特許 6137932 トリアリールシラン側鎖をもつ非対称ホスト

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6137932

(24)【登録日】2017年5月12日

(45)【発行日】2017年5月31日

(54)【発明の名称】トリアリールシラン側鎖をもつ非対称ホスト

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/10 20060101AFI20170522BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20170522BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20170522BHJP

【ＦＩ】

   C07F7/10 QCSP

   C07F7/10 R

   C07F7/10 S

   C09K11/06 660

   C09K11/06 690

   H05B33/14 B

   H05B33/22 B

【請求項の数】26

【外国語出願】

【全頁数】78

(21)【出願番号】特願2013-96217(P2013-96217)

(22)【出願日】2013年5月1日

(65)【公開番号】特開2013-234182(P2013-234182A)

(43)【公開日】2013年11月21日

【審査請求日】2015年11月2日

(31)【優先権主張番号】13/464,122

(32)【優先日】2012年5月4日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】503055897

【氏名又は名称】ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(72)【発明者】

【氏名】アレクセイ・ジャトキン

(72)【発明者】

【氏名】リチャン・ゼン

(72)【発明者】

【氏名】チュアンジュン・シャ

【審査官】 土橋 敬介

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０４８２６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００５−３２５０９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０７９０５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−１６９２９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｆ ７／１０

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式を有する化合物：

【化1】

（式中、Ｌ_１は、カルバゾール、アザカルバゾール、トリフェニレン、アザ−トリフェニレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｌ_２は、フェニル、ピリジン、ピラジン、トリアジン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｌ_３は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾセレノフェン、アザジベンゾセレノフェン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｌ_１〜Ｌ_３のうち少なくとも１つは、少なくとも１つのＳｉＡｒ_１Ａｒ_２Ａｒ_３基で置換されており；式中、Ａｒ_１〜Ａｒ_３は独立に、アリール又はヘテロアリール基から選択され；
Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよく；
Ｌ_１及びＬ_３上のいずれかの任意に存在していてもよい置換基は、それぞれＬ_１及びＬ_３と縮合していることができ；
Ｌ_２上の任意選択で存在していてもよい置換基は縮合していない。）

【請求項2】

Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれが、任意選択により、水素、重水素、アリール、ヘテロアリール、又はそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよい、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれが水素で置換されている、請求項１に記載の化合物。

【請求項4】

Ｌ_１が以下のものからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【化2】

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１９は独立にＣＲ又はＮであり；
Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）

【請求項5】

Ｌ_１が以下のものからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【化3】

【化4】

（式中、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）

【請求項6】

Ｌ_２が以下のものからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【化5】

【請求項7】

Ｌ_３が以下のものからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【化6】

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１０は独立にＣＲ又はＮであり；
Ｙ_１及びＹ_２は独立にＯ、Ｓ、又はＳｅであり；
Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）

【請求項8】

Ｌ_３が以下のものからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【化7】

【請求項9】

Ａｒ_１〜Ａｒ_３が、フェニル、ビフェニル、ピリジル、ナフチル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。

【請求項10】

Ａｒ_１、Ａｒ_２、及びＡｒ_３がフェニルである、請求項１に記載の化合物。

【請求項11】

Ｌ_３がジベンゾチオフェンを含む、請求項１に記載の化合物。

【請求項12】

Ｌ_３がジベンゾフランを含む、請求項１に記載の化合物。

【請求項13】

Ｌ_２がフェニルを含む、請求項１に記載の化合物。

【請求項14】

Ｌ_２がビフェニルを含む、請求項１に記載の化合物。

【請求項15】

Ｌ_２はターフェニルを含む、請求項１に記載の化合物。

【請求項16】

Ｌ_１がカルバゾールを含む、請求項１に記載の化合物。

【請求項17】

Ｌ_１がトリフェニレンを含む、請求項１に記載の化合物。

【請求項18】

以下のものからなる群から選択される請求項１に記載の化合物。

【化8】

【化9】

【化10】

【請求項19】

アノード；
カソード；及び
前記アノードとカソードの間に配置され、下記式を有する化合物を含む有機層を含む有機発光デバイス。

【化11】

（式中、Ｌ_１は、カルバゾール、アザカルバゾール、トリフェニレン、アザ−トリフェニレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｌ_２は、フェニル、ピリジン、ピラジン、トリアジン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｌ_３は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾセレノフェン、アザジベンゾセレノフェン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｌ_１〜Ｌ_３のうち少なくとも１つは、少なくとも１つのＳｉＡｒ_１Ａｒ_２Ａｒ_３基で置換されており、式中、Ａｒ_１〜Ａｒ_３は独立に、アリール又はヘテロアリール基から選択され；
Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよく；
Ｌ_１及びＬ_３上のいずれかの任意に存在していてもよい置換基は、それぞれＬ_１及びＬ_３と縮合していることができ；
Ｌ_２上の任意選択で存在していてもよい置換基は縮合していない。）

【請求項20】

前記有機層が発光層であり、前記式Ｉの化合物がホストである、請求項１９に記載のデバイス。

【請求項21】

さらに、第一のドーパント物質を含み、第一のドーパント物質は、以下のもの：

【化12】

【化13】

（式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄはモノ、ジ、トリ、又はテトラ置換であるかあるいは非置換を表すことができ；
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄのうち２つの隣接する置換基は任意選択により結合して縮合環を形成していてもよい。）
からなる群から選択される少なくとも一つの配位子を有する遷移金属錯体を含む発光ドーパントである、請求項２０に記載のデバイス。

【請求項22】

前記有機層が非発光層である、請求項１９に記載のデバイス。

【請求項23】

前記有機層が第一の有機層であり、前記デバイスが、さらに、非発光層である第二の有機層を含み、かつ式Ｉを有する前記化合物が前記第二の有機層中の物質である、請求項１９に記載のデバイス。

【請求項24】

前記第二の有機層が阻止層であり、かつ式Ｉを有する前記化合物が前記第二の有機層中の阻止物質である、請求項２３に記載のデバイス。

【請求項25】

請求項１９に記載の有機発光デバイスを含む消費者製品。

【請求項26】

請求項１９に記載の有機発光デバイスを含む発光パネル。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

特許請求の範囲に記載した発明は、共同の大学・企業研究契約に関わる１つ以上の以下の団体：ミシガン大学評議員会、プリンストン大学、サザン・カリフォルニア大学、及びユニバーサル・ディスプレイ・コーポレーションにより、１つ以上の団体によって、１つ以上の団体のために、及び／又は１つ以上の団体と関係して行われた。上記契約は、特許請求の範囲に記載された発明がなされた日及びそれ以前に発効しており、特許請求の範囲に記載された発明は、前記契約の範囲内で行われた活動の結果としてなされた。

【0002】

本発明は、電子輸送部分、正孔輸送部分、スペーサー部分、及びトリアリールシラン基を含む分子に関する。これらの分子は、リン光ＯＬＥＤ中のホスト化合物として有用である。

【背景技術】

【0003】

有機物質を用いるオプトエレクトロニクスデバイスは、多くの理由によりますます望ましいものとなってきている。そのようなデバイスを作るために用いられる多くの物質はかなり安価であり、そのため有機オプトエレクトロニクスデバイスは、無機デバイスに対してコスト上の優位性について潜在力をもっている。加えて、有機物質固有の特性、例えばそれらの柔軟性は、それらを柔軟な基材上への製作などの特定用途に非常に適したものにしうる。有機オプトエレクトロニクスデバイスの例には、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池、及び有機光検出器が含まれる。ＯＬＥＤについては、有機物質は、従来の物質に対して性能上優位性をもちうる。例えば、有機発光層が発光する波長は、一般に、適切なドーパントで容易に調節することができる。

【0004】

ＯＬＥＤは、そのデバイスを横切って電圧を印加した場合に光を発する薄い有機膜（有機フィルム）を用いる。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明、及びバックライトなどの用途で用いるためのますます興味ある技術となってきている。いくつかのＯＬＥＤの物質と構成が、米国特許第５，８４４，３６３号明細書、同６，３０３，２３８号明細書、及び同５，７０７，７４５号明細書に記載されており、これらの明細書はその全体を参照により本明細書に援用する。

【0005】

燐光発光分子の一つの用途はフルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイのための工業規格は、「飽和」色といわれる特定の色を発光するように適合された画素（ピクセル）を要求している。特に、これらの規格は、飽和の赤、緑、及び青の画素を必要としている。色はＣＩＥ座標を用いて測定でき、ＣＩＥ座標は当分野で周知である。

【0006】

緑色発光分子の一例は、Ｉｒ(ｐｐｙ)_３と表されるトリス(2-フェニルピリジン)イリジウムであり、これは以下の構造を有する。

【化1】

【0007】

この式及び本明細書の後の図で、窒素から金属（ここではＩｒ）への供与結合は直線で表す。

【0008】

本明細書で用いるように、「有機」の用語は、有機オプトエレクトロニクスデバイスを製作するために用いることができるポリマー物質並びに小分子有機物質を包含する。「小分子(small molecule)」とは、ポリマーではない任意の有機物質をいい、「小分子」は、実際は非常に大きくてもよい。小分子はいくつかの状況では繰り返し単位を含んでもよい。例えば、置換基として長鎖アルキル基を用いることは、分子を「小分子」の群から排除しない。小分子は、例えばポリマー主鎖上のペンダント基として、あるいは主鎖の一部として、ポリマー中に組み込まれてもよい。小分子は、コア残基上に作り上げられた一連の化学的殻からなるデンドリマーのコア残基として働くこともできる。デンドリマーのコア残基は、蛍光性又は燐光性小分子発光体であることができる。デンドリマーは「小分子」であることができ、ＯＬＥＤの分野で現在用いられている全てのデンドリマーは小分子であると考えられる。

【0009】

本明細書で用いるように「トップ」は、基材から最も遠くを意味する一方で、「ボトム」は基材に最も近いことを意味する。第一の層が第二の層の「上に配置される」と記載した場合は、第一の層は基材から、より遠くに配置される。第一の層が第二の層と「接触している」と特定されていない限り、第一の層と第二の層との間に別な層があってよい。例えば、カソードとアノードとの間に様々な有機層があったとしても、カソードはアノードの「上に配置される」と記載できる。

【0010】

本明細書で用いるように、「溶液処理（加工）可能」とは、溶液もしくは懸濁液の形態で、液体媒体中に溶解され、分散され、又は液体媒体中で輸送され、及び／又は液体媒体から堆積されうることを意味する。

【0011】

配位子が発光物質の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合は、その配位子は「光活性」ということができる。配位子が発光物質の光活性特性に寄与していないと考えられる場合は、配位子は「補助」ということができるが、補助配位子は光活性配位子の特性を変えうる。

【0012】

本明細書で用いるように、かつ当業者によって一般に理解されているように、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位は、その第一のエネルギー準位が真空のエネルギー準位により近い場合には、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯよりも「大きい」あるいは「高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は真空準位に対して負のエネルギーとして測定されるので、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつＩＰに対応する（より小さな負のＩＰ）。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつ電子親和力（ＥＡ）に対応する（より小さな負のＥＡ）。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、物質のＬＵＭＯエネルギー準位はその同じ物質のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりも、そのような図のトップのより近くに現れる。

【0013】

本明細書で用いるように、また当業者によって一般に理解されるように、第一の仕事関数は、その第一の仕事関数がより高い絶対値を有する場合には、第二の仕事関数よりも「大きい」あるいは「高い」。仕事関数は通常、真空準位に対して負の値として測定されるので、このことは「より高い」仕事関数は、より負であることを意味する。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、「より高い」仕事関数は真空準位から下向きの方向へさらに離れて図示される。したがって、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に従う。

【0014】

ＯＬＥＤについてのさらなる詳細及び上述した定義は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書に見ることができ、その全体を参照により本明細書に援用する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0015】

【特許文献1】米国特許第５，８４４，３６３号明細書

【特許文献2】米国特許第６，３０３，２３８号明細書

【特許文献3】米国特許第５，７０７，７４５号明細書

【特許文献4】米国特許第７，２７９，７０４号明細書

【非特許文献】

【0016】

【非特許文献1】Baldoら,“Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998

【非特許文献2】Baldoら,“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999)

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0017】

［本発明のまとめ］
一つの側面では、下記式：

【化2】

を有する化合物を提供する。式Ｉの化合物中、Ｌ_１は、カルバゾール、アザカルバゾール、トリフェニレン、アザ−トリフェニレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_２は、フェニル、ピリジン、ピラジン、トリアジン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_３は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾセレノフェン、アザジベンゾセレノフェン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のうち少なくとも１つは、少なくとも１つのＳｉＡｒ_１Ａｒ_２Ａｒ_３基で置換されており、式中、Ａｒ_１〜Ａｒ_３は独立に、アリール又はヘテロアリール基から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよい。Ｌ_１及びＬ_３上のいずれかの任意に存在していてもよい置換基は、それぞれＬ_１及びＬ_３と縮合していることができるのに対し、Ｌ_２上の任意選択で存在していてもよい置換基は縮合していない。

【0018】

一つの側面では、Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、アリール、ヘテロアリール、又はそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよい。一つの側面では、Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは水素で置換されている。

【0019】

一つの側面では、Ｌ_１は以下のものからなる群から選択される。

【化3】

一つの側面では、Ｘ_１〜Ｘ_１９は独立にＣＲ又はＮであり、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0020】

一つの側面では、Ｌ_１は以下のものからなる群から選択される。

【化4】

式中、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0021】

一つの側面では、Ｌ_２は以下のものからなる群から選択される。

【化5】

【0022】

一つの側面では、Ｌ_３は以下のものからなる群から選択される。

【化6】

式中、Ｘ_１〜Ｘ_１０は独立にＣＲ又はＮであり、Ｙ_１及びＹ_２は独立にＯ、Ｓ、又はＳｅであり、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0023】

一つの側面では、Ｌ_３は以下のものからなる群から選択される。

【化7】

【0024】

一つの側面では、Ａｒ_１〜Ａｒ_３はフェニル、ビフェニル、ピリジル、ナフチル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。一つの側面では、Ａｒ_１、Ａｒ_２、及びＡｒ_３はフェニルである。

【0025】

一つの側面では、Ｌ_３はジベンゾチオフェンを含む。一つの側面では、Ｌ_３はジベンゾフランを含む。

【0026】

一つの側面では、Ｌ_２はフェニルを含む。一つの側面では、Ｌ_２はビフェニルを含む。一つの側面では、Ｌ_２はターフェニルを含む。

【0027】

一つの側面では、Ｌ_１はカルバゾールを含む。一つの側面では、Ｌ_１はトリフェニレンを含む。

【0028】

一つの側面では、上記化合物は、化合物１〜化合物１８からなる群から選択される。

【0029】

一つの側面では、第一のデバイスを提供する。第一のデバイスは、有機発光デバイスを含み、さらには、アノード、カソード、そのアノードとカソードの間に配置され、下記式：

【化8】

を有する化合物を含む有機層を含む。式Ｉの化合物中、Ｌ_１は、カルバゾール、アザカルバゾール、トリフェニレン、アザ−トリフェニレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_２は、フェニル、ピリジン、ピラジン、トリアジン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_３は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾセレノフェン、アザジベンゾセレノフェン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のうち少なくとも１つは、少なくとも１つのＳｉＡｒ_１Ａｒ_２Ａｒ_３基で置換されており、式中、Ａｒ_１〜Ａｒ_３は独立に、アリール又はヘテロアリール基から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよい。Ｌ_１及びＬ_３上のいずれかの任意に存在していてもよい置換基は、それぞれＬ_１及びＬ_３と縮合していることができるのに対し、Ｌ_２上の任意選択で存在していてもよい置換基は縮合していない。

【0030】

一つの側面では、上記有機層は発光層であり、式Ｉの化合物はホストである。

【0031】

一つの側面では、第一のデバイスはさらに、第一のドーパント物質を含み、第一のドーパント物質は、以下のもの：

【化9】

【化10】

からなる群から選択される少なくとも一つの配位子又はその配位子が二座より多座である場合はその配位子の一部を有する遷移金属錯体を含む発光ドーパントであり、上記式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄはモノ、ジ、トリ、又はテトラ置換であるかあるいは非置換を表すことができ、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄのうち２つの隣接する置換基は任意選択により結合して縮合環を形成しているか、あるいは多座配位子を形成していてもよい。

【0032】

一つの側面では、上記有機層は非発光層である。一つの側面では、上記有機層は第一の有機層であり、上記デバイスはさらに、非発光層である第二の有機層を含み、かつ式Ｉを有する化合物は第二の有機層中の物質である。

【0033】

一つの側面では、第二の有機層は阻止層であり、式Ｉを有する化合物はその第二の有機層中の阻止物質（blocking material）である。一つの側面は、第一のデバイスは消費者製品である。一つの側面では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。一つの側面では
第一のデバイスは発光パネルを含む。

【図面の簡単な説明】

【0034】

【図1】図１は有機発光デバイスを示す。

【図2】図２は、別個の電子輸送層をもたない倒置型有機発光デバイスを示す。

【図3】図３は、式Ｉの化合物を組み込んだ例示デバイス構成を示す。

【図4】図４は、式Ｉにしたがう例示化合物を示す。

【発明を実施するための形態】

【0035】

[詳細な説明]
一般に、ＯＬＥＤは、アノードとカソードとの間に配置され且つそれらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が流された場合、有機層（１又は複数）にアノードは正孔を注入し、カソードは電子を注入する。注入された正孔と電子はそれぞれ反対に帯電した電極に向かって移動する。電子と正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在化された電子−正孔対である「励起子」が形成される。励起子が発光機構によって緩和するときに光が発せられる。いくつかの場合には、励起子はエキシマー又はエキシプレックス上に局在化されうる。非放射機構、例えば、熱緩和も起こりうるが、通常は好ましくないと考えられる。

【0036】

初期のＯＬＥＤは、一重項状態から光を発する（「蛍光」）発光性分子を用いており、例えば、米国特許第４，７６９，２９２号明細書（この全体を参照により援用する）に記載されているとおりである。蛍光発光は、一般に、１０ナノ秒よりも短いタイムフレームで起こる。

【0037】

より最近、三重項状態から光を発する（「燐光」）発光物質を有するＯＬＥＤが実証されている。Baldoら,“Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998 (“Baldo-I”);
及び、Baldoら,“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999) (“Baldo-II”)、これらを参照により全体を援用する。燐光は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第５〜６欄に、より詳細に記載されており、これを参照により援用する。

【0038】

図１は有機発光デバイス100を示している。この図は、必ずしも一定の縮尺で描かれていない。デバイス100は、基板110、アノード115、正孔注入層120、正孔輸送層125、電子阻止層130、発光層135、正孔阻止層140、電子輸送層145、電子注入層150、保護層155、およびカソード160を含みうる。カソード160は、第一導電層162および第二導電層164を有する複合カソードである。デバイス100は、記載した層を順次、堆積させることによって作製できる。これらの様々な層の特性及び機能、並びに例示物質は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第６〜１０欄により詳細に記載されており、これを参照により援用する。

【0039】

これらの層のそれぞれについてのより多くの例が得られる。例えば、可撓性且つ透明な基材−アノードの組み合わせが米国特許第５，８４４，３６３号明細書に開示されており、参照により全体を援用する。ｐ型ドープ正孔輸送層の例は、５０：１のモル比で、Ｆ_４−ＴＣＮＱでドープしたｍ−ＭＴＤＡＴＡであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。発光物質及びホスト物質の例は、Thompsonらの米国特許第６，３０３，２３８号明細書に開示されており、その全体を参照により援用する。ｎ型ドープ電子輸送層の例は、１：１のモル比でＬｉでドープされたＢＰｈｅｎであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。米国特許第５，７０３，４３６号明細書及び同５，７０７，７４５号明細書（これらはその全体を参照により援用する）は、上に重ねられた透明な電気導電性のスパッタリングによって堆積されたＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇなどの金属の薄層を有する複合カソードを含めたカソードの例を開示している。阻止層の理論と使用は、米国特許第６，０９７，１４７号明細書及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に、より詳細に記載されており、その全体を参照により援用する。注入層の例は、米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報に提供されており、その全体を参照により援用する。保護層の記載は米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報にみられ、その全体を参照により援用する。

【0040】

図２は倒置型(inverted)ＯＬＥＤ200を示している。このデバイスは、基板210、カソード215、発光層220、正孔輸送層225、およびアノード230を含む。デバイス200は記載した層を順に堆積させることによって製造できる。最も一般的なＯＬＥＤの構成はアノードの上方に配置されたカソードを有し、デバイス200はアノード230の下方に配置されたカソード215を有するので、デバイス200を「倒置型」ＯＬＥＤとよぶことができる。デバイス100に関して記載したものと同様の物質を、デバイス200の対応する層に使用できる。図２は、デバイス100の構造からどのようにいくつかの層を省けるかの１つの例を提供している。

【0041】

図１および２に例示されている簡単な層状構造は非限定的な例として与えられており、本発明の実施形態は多様なその他の構造と関連して使用できることが理解される。記載されている具体的な物質および構造は事実上例示であり、その他の物質および構造も使用できる。設計、性能、およびコスト要因に基づいて、実用的なＯＬＥＤは様々なやり方で上記の記載された様々な層を組み合わせることによって実現でき、あるいは、いくつかの層は完全に省くことができる。具体的に記載されていない他の層を含むこともできる。具体的に記載したもの以外の物質を用いてもよい。本明細書に記載されている例の多くは単一の物質を含むものとして様々な層を記載しているが、物質の組合せ（例えばホストおよびドーパントの混合物、または、より一般的には混合物）を用いてもよいことが理解される。また、層は様々な副層（sublayer）を有してもよい。本明細書において様々な層に与えられている名称は、厳格に限定することを意図するものではない。例えば、デバイス200において、正孔輸送層225は正孔を輸送し且つ発光層220に正孔を注入するので、正孔輸送層として、あるいは正孔注入層として説明されうる。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソードとアノードとの間に配置された「有機層」を有するものとして説明できる。この有機層は単一の層を含むか、または、例えば図１および２に関連して記載したように様々な有機物質の複数の層をさらに含むことができる。

【0042】

具体的には説明していない構造および物質、例えばFriendらの米国特許第５，２４７，１９０号（これはその全体を参照により援用する）に開示されているようなポリマー物質で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）、も使用することができる。さらなる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤを使用できる。ＯＬＥＤは、例えば、Forrestらの米国特許第５，７０７，７４５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているように積み重ねられてもよい。ＯＬＥＤの構造は、図１および２に示されている簡単な層状構造から逸脱していてもよい。例えば、基板は、光取出し（out-coupling）を向上させるために、Forrestらの米国特許第６，０９１，１９５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているメサ構造、および/またはBulovicらの米国特許第５，８３４，８９３号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているピット構造などの、角度の付いた反射表面を含みうる。

【0043】

特に断らないかぎり、様々な実施形態の層のいずれも、何らかの適切な方法によって堆積されうる。有機層については、好ましい方法には、熱蒸着（thermal evaporation）、インクジェット（例えば、米国特許第６，０１３，９８２号および米国特許第６，０８７，１９６号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、有機気相成長（organic vapor phase deposition、ＯＶＰＤ）（例えば、Forrestらの米国特許第６，３３７，１０２号（その全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびに有機気相ジェットプリンティング（organic vapor jet printing、ＯＶＪＰ）による堆積（例えば、米国特許出願第１０／２３３，４７０号（これはその全体を参照により援用する）に記載されている）が含まれる。他の適切な堆積方法には、スピンコーティングおよびその他の溶液に基づく方法が含まれる。溶液に基づく方法は、好ましくは、窒素または不活性雰囲気中で実施される。その他の層については、好ましい方法には熱蒸着が含まれる。好ましいパターニング方法には、マスクを通しての蒸着、圧接（cold welding）（例えば、米国特許第６，２９４，３９８号および米国特許第６，４６８，８１９号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびにインクジェットおよびＯＶＪＤなどの堆積方法のいくつかに関連するパターニングが含まれる。その他の方法も用いることができる。堆積される物質は、それらを特定の堆積方法に適合させるために改変されてもよい。例えば、分枝した又は分枝していない、好ましくは少なくとも３個の炭素を含むアルキルおよびアリール基などの置換基が、溶液加工性を高めるために、小分子に用いることができる。２０個又はそれより多い炭素を有する置換基を用いてもよく、３〜２０炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する物質は対称構造を有するものよりも良好な溶液加工性を有しうるが、これは、非対称物質はより小さな再結晶化傾向を有しうるからである。デンドリマー置換基は、小分子が溶液加工を受ける能力を高めるために用いることができる。

【0044】

本発明の態様にしたがって作製したデバイスは、任意選択により、さらにバリア層を含んでいてもよい。バリア層の一つの目的は、湿気、蒸気、及び／又は気体などを含む環境中の有害なものへの、障害を引き起こす曝露から保護することである。バリア層は、基板、電極の、上、下、又は隣、あるいは端部を含めたデバイスの任意のその他の部分の上に堆積させることができる。バリア層は、単層又は複数層からなることができる。バリア層は様々な公知の化学蒸着法によって形成させることができ、単一相を有する組成物並びに複数相を有する組成物を含むことができる。任意の好適な物質又は複数の物質の組み合わせをバリア層のために用いることができる。バリア層は、無機又は有機化合物あるいはその両方を含むことができる。好ましいバリア層は、米国特許第７，９６８，１４６号明細書、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及びＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号に記載されているように、ポリマー物質と非ポリマー物質の混合物を含み、これらの文献はその全体を参照により本明細書に援用する。「混合物」と考えられるためには、バリア層を構成する前述のポリマー及び非ポリマー物質は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積させられるべきである。ポリマー物質と非ポリマー物質の質量比は、９５：５〜５：９５の範囲内であってよい。ポリマー物質と非ポリマー物質は、同じ前駆体物質から作ってもよい。一つの例では、ポリマー物質と非ポリマー物質の混合物は、本質的に高分子シリコン及び無機シリコンのみからなる。

【0045】

本発明の実施形態により製造されたデバイスは多様な消費者製品に組み込むことができ、これらの製品には、フラットパネルディスプレイ、コンピュータのモニター、医療モニター、テレビ、広告板、室内もしくは屋外の照明灯および／または信号灯、ヘッドアップディスプレイ、完全に透明な（fully transparent）ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンタ、電話機、携帯電話、携帯情報端末（personal digital assistant、PDA）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダ、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、乗り物、大面積壁面（large area wall）、劇場またはスタジアムのスクリーン、あるいは標識が含まれる。パッシブマトリクスおよびアクティブマトリクスを含めて、様々な制御機構を用いて、本発明にしたがって製造されたデバイスを制御できる。デバイスの多くは、１８℃から３０℃、より好ましくは室温（２０〜２５℃）などの、人にとって快適な温度範囲において使用することが意図されている。

【0046】

本明細書に記載した物質及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有しうる。例えば、その他のオプトエレクトロニクスデバイス、例えば、有機太陽電池及び有機光検出器は、これらの物質及び構造を用いることができる。より一般には、有機デバイス、例えば、有機トランジスタは、これらの物質及び構造を用いることができる。

【0047】

ハロ、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリールアルキル、ヘテロ環基、アリール、芳香族基、及びヘテロアリールの用語は、当分野で公知であり、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第３１〜３２欄で定義されており、これを参照により援用する。

【0048】

一つの側面では、下記式：

【化11】

を有する化合物を提供する。式Ｉの化合物中、Ｌ_１は、カルバゾール、アザカルバゾール、トリフェニレン、アザ−トリフェニレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_２は、フェニル、ピリジン、ピラジン、トリアジン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_３は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾセレノフェン、アザジベンゾセレノフェン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のうち少なくとも１つは、少なくとも１つのＳｉＡｒ_１Ａｒ_２Ａｒ_３基で置換されており、式中、Ａｒ_１〜Ａｒ_３は独立に、アリール又はヘテロアリール基から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよい。Ｌ_１及びＬ_３上のいずれかの任意に存在していてもよい置換基は、それぞれＬ_１及びＬ_３と縮合していることができるのに対し、Ｌ_２上の任意選択で存在していてもよい置換基は縮合していない。

【0049】

Ｌ_２では、上に挙げた断片は一度より多く且つ任意の組み合わせで出現することができ、それによって、例えば、Ｌ_２は２つのフェニル単位（すなわちビフェニル）、３つのフェニル単位（すなわちターフェニル）、２つのピリジン（すなわちビピリジン）、フェニル及びピリジンなどを含むことができる。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３中の基は、それ以外の断片に対してそれらを結合させる複数の結合点を有していることができる。

【0050】

上述した断片中の「アザ」の名称、すなわち、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェンなどは、対応する断片中のＣ−Ｈ基の１つ以上が窒素原子で置き換えられていることを意味し、例えば、何ら限定されることなく、アザトリフェニレンはジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン及びジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンの両方を包含する。当業者は上述したアザ誘導体のその他の窒素類縁体（窒素アナログ）を容易に想定することができ、そのような全ての類縁体はここで説明した用語に包含されることが意図されている。

【0051】

分子の断片が置換基であるかあるいは別の部分に結合していると説明されるときは、その名称はそれが断片（例えば、ナフチル、ジベンゾフリル）であるかのように又はそれが完全な分子（例えば、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるかのように記載される。本明細書で用いる場合、置換基又は結合した断片を示すこれら異なる方法は同じであると考えられる。

【0052】

「縮合」の用語は、Ｌ_１、Ｌ_２、又はＬ_３上の置換基をいう場合に本明細書で用いられるときは、Ｌ_１、Ｌ_２、又はＬ_３上の置換基がさらにその置換基を有する環の少なくとも一つの別の環原子にも結合していることを意味する。「非縮合」の用語は、Ｌ_１、Ｌ_２、又はＬ_３上の置換基をいう場合に本明細書で用いられるときは、Ｌ_１、Ｌ_２、又はＬ_３上の置換基がその置換基を有する環の他のいずれの環原子にも結合していないことを意味する。

【0053】

電子輸送部分(moiety)及び正孔輸送部分(moiety)を両方とも一つの分子に組み込むことが、そのエネルギー準位を微調整し、隣接する層からの電荷注入を容易にして駆動電圧を抑制し、電子／正孔の流れをバランスさせて発光ドーパントによる電荷捕捉を調節して拡大された再結合ゾーンを達成することが発見されている。Ｌ_２スペーサーは、その分子集合体と電荷輸送特性をさらに調節するための置換の一つの追加領域をもたらす。トリアリールシリル基は、望ましくない分子間の重なり合い（スタッキング）を緩和し、このことがその固体状態における高い三重項エネルギーを保たせて、消光を効果的に低減させるだけでなく、結晶化を抑制して膜品質を向上させる。これらの特性の全ての他に類をみない相乗的な組み合わせは、高効率かつ安定なリン光ＯＬＥＤに用いられるホスト物質にとって非常に有利である。さらに、この提案した化合物は、潜在的に低コスト製造にとって非常に望ましい溶液加工に使いやすい通常の溶媒、例えば、キシレン及びトルエンに可溶である。

【0054】

一つの態様では、Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、アリール、ヘテロアリール、又はそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていることができる。一つの態様では、Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、水素で置換されている。

【0055】

一つの態様では、Ｌ_１は以下のものからなる群から選択される。

【化12】

式中、Ｘ_１〜Ｘ_１９は独立にＣＲ又はＮであり、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0056】

一つの態様では、Ｌ_１は以下のものからなる群から選択される。

【化13】

式中、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0057】

本明細書に開示した任意の断片において、破線はその具体的な断片が、空いている原子価を有するその断片上の任意の１つ又は複数の位置で結合することができ、１つ又は複数の結合を形成できることを示している。

【0058】

一つの態様では、Ｌ_２は以下のものからなる群から選択される。

【化14】

【0059】

一つの態様では、Ｌ_３は以下のものからなる群から選択される。

【化15】

式中、Ｘ_１〜Ｘ_１０は独立にＣＲ又はＮであり、Ｙ_１及びＹ_２は独立にＯ、Ｓ、又はＳｅであり、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0060】

一つの態様では、Ｌ_３は以下のものからなる群から選択される。

【化16】

【0061】

一つの態様では、Ａｒ_１〜Ａｒ_３は、フェニル、ビフェニル、ピリジル、ナフチル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。一つの態様では、Ａｒ_１、Ａｒ_２、及びＡｒ_３はフェニルである。

【0062】

一つの態様では、Ｌ_３はジベンゾチオフェンを含む。一つの態様では、Ｌ_３はジベンゾフランを含む。

【0063】

一つの態様では、Ｌ_２はフェニルを含む。一つの態様では、Ｌ_２はビフェニルを含む。一つの態様では、Ｌ_２はターフェニルを含む。

【0064】

一つの態様では、Ｌ_１はカルバゾールを含む。一つの態様ではＬ１はトリフェニレンを含む。

【0065】

一つの態様では、上記化合物は化合物１〜化合物１８からなる群から選択される。

【0066】

【化17】

【0067】

【化18】

【0068】

【化19】

【0069】

一つの態様では、第一のデバイスを提供する。第一のデバイスは、有機発光デバイスを含み、さらには、アノード、カソード、そのアノードとカソードの間に配置され、下記式：

【化20】

を有する化合物を含む有機層を含む。式Ｉの化合物中、Ｌ_１は、カルバゾール、アザカルバゾール、トリフェニレン、アザ−トリフェニレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_２は、フェニル、ピリジン、ピラジン、トリアジン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｌ_３は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アザジベンゾフラン、アザジベンゾチオフェン、ジベンゾセレノフェン、アザジベンゾセレノフェン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のうち少なくとも１つは、少なくとも１つのＳｉＡｒ_１Ａｒ_２Ａｒ_３基で置換されており、式中、Ａｒ_１〜Ａｒ_３は独立に、アリール又はヘテロアリール基から選択される。Ｌ_１〜Ｌ_３のそれぞれは、任意選択により、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される基で置換されていてもよい。Ｌ_１及びＬ_３上のいずれかの任意に存在していてもよい置換基は、それぞれＬ_１及びＬ_３と縮合していることができるのに対し、Ｌ_２上の任意選択で存在していてもよい置換基は縮合していない。

【0070】

一つの側面では、上記有機層は発光層であり、式Ｉの化合物がホストである。

【0071】

一つの側面では、第一のデバイスはさらに、第一のドーパント物質を含み、第一のドーパント物質は、以下のもの：

【化21】

【化22】

からなる群から選択される少なくとも一つの配位子又はその配位子が二座より多座である場合はその配位子の一部を有する遷移金属錯体を含む発光ドーパントであり、上記式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄはモノ、ジ、トリ、又はテトラ置換であるかあるいは非置換を表すことができ、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄのうち２つの隣接する置換基は任意選択により結合して縮合環を形成しているか、あるいは多座配位子を形成していてもよい。

【0072】

一つの態様では、上記有機層は非発光層である。一つの側面では、上記有機層は第一の有機層であり、上記デバイスはさらに、非発光層である第二の有機層を含み、かつ式Ｉを有する化合物は第二の有機層中の物質である。

【0073】

一つの態様では、第二の有機層は阻止層であり、式Ｉを有する化合物はその第二の有機層中の阻止物質（blocking material）である。一つの態様では、第一のデバイスは消費者製品である。一つの態様では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。一つの態様では、第一のデバイスは発光パネルを含む。

【0074】

［デバイス例］
全ての例示デバイスは高真空（＜１０^−７Ｔｏｒｒ）熱蒸着（ＶＴＥ）によって作製した。アノード電極は８００Åのインジウム錫オキシド（ＩＴＯ）である。カソードは、１０ÅのＬｉＦとそれに続く１，０００ÅのＡｌからなる。全てのデバイスは作製後直ちに窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ_２Ｏ及びＯ_２）中でエポキシ樹脂で封じたガラス蓋で密封し、吸湿剤をそのパッケージ中に組み込んだ。

【0075】

実施例及び比較デバイス例に用いたＯＬＥＤデバイスの有機積層体は以下の構造を有する：ＩＴＯ表面から、正孔注入層として１００ÅのＬＧ１０１（ＬＧケム社から購入した）；正孔輸送層（ＨＴＬ）として３００ÅのＮＰＤ；発光層（ＥＭＬ）として２０質量％のドーパントでドープした３００又は４００Åの化合物１、５、又は９、あるいは比較化合物１又は２；阻止層（ＢＬ）として５０Åの化合物ＢＬ；及びＥＴＬとして４００ÅのＡｌｑ。例示デバイスは図３に概略図が示されている。

【0076】

上記デバイスに用いた物質の構造は以下のとおりである。

【化23】

【0077】

表１には、化合物１、５、及び９と、比較化合物１及び２に基づくリン光ＯＬＥＤデバイスの性能データをまとめてある。発光効率（ＬＥ）、外部量子効率（ＥＱＥ）、及び電力効率（ＰＥ）は、１０００ｎｉｔｓにおいて測定した。トリアリールシラン基なしの化合物（すなわち、比較化合物２）に基づくデバイスと比較して、トリアリールシラン基を含む化合物（すなわち化合物１及び比較化合物１）は向上した効率を示している。これは、トリアリールシラン基を含むホスト化合物の高い三重項エネルギーが保たれていることによって、発光の消光がうまく抑制されていることによる可能性がある（化合物１及び比較化合物１）。化合物１、５、及び９に基づくデバイスの効率は、比較化合物１に基づくデバイスの効率と比較してさらに向上している。化合物１、５、及び９と比較化合物１の両方ともトリアリールシリル基を含むが、化合物１、５、及び９は非対称構造という追加の特徴をもっている。「非対称構造」とは、Ｌ_１とＬ_３基が異なっており、異なる電子的特性をもっていることを意味する。この非対称構造は、ＯＬＥＤデバイス中で、よりバランスのとれた電子／正孔の流れを達成して、広げられた再結合ゾーンをもたらす機会を提供する。より広い再結合ゾーンは、濃度消光を抑制することによってデバイス効率を向上させる。

【0078】

したがって、式１の化合物は、トリアリールシリル基と非対称構造の両方の利点を一体化し、リン光ＯＬＥＤのための優れたホスト物質として実証されている。

【0079】

【表1】

【0080】

［その他の物質との組み合わせ］
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書に記載した物質は、そのデバイス中に存在するその他の広範囲にわたる物質と組み合わせて用いることができる。例えば、本明細書に開示した発光ドーパントは、存在してもよい広い範囲のホスト、輸送層、阻止層、注入層、電極、及びその他の層と組み合わせて用いることができる。以下に記載乃至言及した物質は、本明細書に記載した化合物と組み合わせて有用でありうる物質の非限定例であり、当業者は組み合わせて有用でありうるその他の物質を特定するために文献を容易に参考にすることができる。

【0081】

〔ＨＩＬ／ＨＴＬ〕

【0082】

本発明に用いられる正孔注入／輸送物質は特に限定されず、その化合物が通常、正孔注入／輸送物質として用いられる限り任意の化合物を用いることができる。この物質の例には以下のものが含まれるがそれらに限定されない：
フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フルオロ炭化水素を含むポリマー；導電性ドーパントを伴うポリマー；導電性ポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ；ホスホン酸及びシラン誘導体などの化合物から誘導される自己組織化モノマー；金属酸化物誘導体、例えば、ＭｏＯ_ｘ；ｐ型半導体有機化合物、例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル；金属錯体、及び架橋性化合物。

【0083】

ＨＩＬ又はＨＴＬに用いられる芳香族アミン誘導体の例には以下の構造のものが含まれるがそれらに限定されない。

【化24】

【0084】

Ａｒ^１〜Ａｒ^９のそれぞれは、芳香族炭化水素環式化合物からなる群、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；及び、前記の芳香族炭化水素環式基及び前記の芳香族ヘテロ環式基から選択された同じ種類又は異なる種類の基である２〜１０の環状構造単位からなり、互いに直接又は少なくとも１つの酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環式基を介して結合された基、から選択される。式中、各Ａｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。

【0085】

一つの側面では、Ａｒ^１〜Ａｒ^９は以下のものからなる群から独立に選択される。

【化25】

【0086】

ｋは１〜２０の整数であり；Ｘ^１〜Ｘ^８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮであり；Ａｒ^１は上で定義したものと同じ基を有する。

【0087】

ＨＩＬ又はＨＴＬに用いる金属錯体の例には以下の一般式のものが含まれるがそれらに限定されない。

【化26】

【0088】

Ｍは４０より大きな原子量を有する金属であり；（Ｙ^１−Ｙ^２）は二座配位子であり、Ｙ^１及びＹ^２は独立に、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。

【0089】

一つの側面では、（Ｙ^１−Ｙ^２）は２−フェニルピリジン誘導体である。

【0090】

別の側面では、（Ｙ^１−Ｙ^２）はカルベン配位子である。

【0091】

別の側面では、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、及びＺｎから選択される。

【0092】

さらなる側面では、この金属錯体は、溶液中でＦｃ^＋／Ｆｃカップルに対して約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。

【0093】

〔ホスト〕

【0094】

本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光物質として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、その金属錯体をドーパント物質として用いるホスト物質を含んでいてもよい。ホスト物質の例は特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントの三重項エネルギーよりも大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。後に示す表はさまざまな色を発光するデバイスに対して好ましいホスト物質を分類しているが、上記の三重項の基準を満たす限り、任意のドーパントとともに用いることができる。

【0095】

ホストとして用いられる金属錯体の例は、以下の一般式を有することが好ましい。

【化27】

【0096】

Ｍは金属であり；（Ｙ^３−Ｙ^４）は二座配位子であって、Ｙ^３及びＹ^４は独立にＣ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。

【0097】

一つの側面では、金属錯体は、

【化28】

である。

【0098】

（Ｏ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ及びＮ原子に配位させている。

【0099】

別の側面では、ＭはＩｒ及びＰｔから選択される。

【0100】

さらなる側面では、（Ｙ^３−Ｙ^４）はカルベン配位子である。

【0101】

ホストとして用いられる有機化合物の例は、以下のものからなる群から選択される：芳香族炭化水素環状化合物、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環状化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；並びに、前記の芳香族炭化水素環状基及び前記の芳香族ヘテロ環状基から選択される同じか又は異なる種類の基であり、且つ酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環状基のうちの少なくとも１つを介して又は直接、互いに結合されている２〜１０の環状構造単位からなる群。ここで各基は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。

【0102】

一つの側面では、ホスト化合物はその分子内に以下の基のうちの少なくとも１つを含む：

【化29】

【0103】

Ｒ^１〜Ｒ^７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。

【0104】

ｋは０〜２０の整数である。

【0105】

Ｘ^１〜Ｘ^８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮから選択される。Ｚ^１及びＺ^２はＮＲ^１、Ｏ、又はＳから選択される。

【0106】

〔ＨＢＬ〕

【0107】

正孔阻止層（ＨＢＬ）は、発光層を離れる正孔及び／又は励起子の数を減らすために用いることができる。デバイスにおけるそのような阻止層の存在は、阻止層をもたない類似のデバイスと比較して実質的に高い効率をもたらしうる。また、阻止層は、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を閉じ込めるために用いることもできる。

【0108】

一つの側面では、ＨＢＬに用いられる化合物は、上述したホストとして用いられるものと同じ分子又は同じ官能基を含む。

【0109】

別の側面では、ＨＢＬに用いられる化合物は、その分子中に以下の基のうち少なくとも１つを含む：

【化30】

【0110】

ｋは０〜２０の整数であり；Ｌは補助配位子であり、ｍは１〜３の整数である。

【0111】

〔ＥＴＬ〕

【0112】

電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送できる物質を含むことができる。電子輸送層はその本来的性質（非ドープ）であるか、あるいはドープされていてもよい。ドーピングは導電性を高めるために用いることができる。ＥＴＬ物質の例は特に限定されず、それらが電子を輸送するために通常用いられる限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。

【0113】

一つの側面では、ＥＴＬに用いる化合物は、その分子内に以下の基のうち少なくとも１つを含む。

【化31】

【0114】

Ｒ^１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。

【0115】

Ａｒ^１〜Ａｒ^３は上述したＡｒ類と同様の定義を有する。

【0116】

ｋは０〜２０の整数である。

【0117】

Ｘ^１〜Ｘ^８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮから選択される。

【0118】

別の側面では、ＥＴＬに用いられる金属錯体には以下の一般式のものが含まれるがこれらには限定されない。

【化32】

【0119】

（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ，Ｎ、又はＮ，Ｎ原子に配位させ；Ｌは補助配位子であり；ｍは、１からその金属に結合できる配位子の最大数までの整数値である。

【0120】

ＯＬＥＤデバイスの各層に用いられる任意の上述した化合物においては、その水素原子は部分的に又は完全に重水素化されていることができる。

【0121】

本明細書に開示した物質に加えて、及び／又はそれと組み合わせて、多くの正孔注入物質、正孔輸送物質、ホスト物質、ドーパント物質、励起子／正孔阻止層物質、電子輸送及び電子注入物質をＯＬＥＤに用いてもよい。本明細書に開示した物質と組み合わせてＯＬＥＤに用いてもよい物質の非限定的な例を以下の表２に列挙している。表２には、非限定的な物質群、各群についての錯体の非限定的な例、及びその物質を開示している参考文献を挙げている。

【0122】

【表2】

【0123】

【表3】

【0124】

【表4】

【0125】

【表5】

【0126】

【表6】

【0127】

【表7】

【0128】

【表8】

【0129】

【表9】

【0130】

【表10】

【0131】

【表11】

【0132】

【表12】

【0133】

【表13】

【0134】

【表14】

【0135】

【表15】

【0136】

【表16】

【0137】

【表17】

【0138】

【表18】

【0139】

【表19】

【0140】

【表20】

【0141】

【表21】

【0142】

【表22】

【0143】

【表23】

【0144】

【表24】

【0145】

【表25】

【0146】

【表26】

【0147】

【表27】

【実施例】

【0148】

本明細書を通して用いる化学の略号は以下のとおりである：ｄｂａはジベンジリデンアセトンであり、ＥｔＯＡｃは酢酸エチルであり、ＰＰｈ_３はトリフェニルホスフィンであり、ｄｐｐｆは１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンであり、ＤＣＭはジクロロメタンであり、ＳＰｈｏｓはジシクロへキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）ホスフィンであり、ＴＨＦはテトラヒドロフランである。

【0149】

化合物の合成
〔化合物１〕

【化33】

【0150】

（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシランの合成
ジエチルエーテル（200 mL）中の１，３，５−トリブロモベンゼン（9.0 g, 28.6 mmol）の溶液に、ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム溶液（2.5 M, 12 mL, 30.6 mmol）を−７８℃で滴下により添加した。この反応物をこの温度で３０分撹拌し、その後、ジエチルエーテル（90 mL）中のクロロトリフェニルシラン（9.27 g, 31.4 mmol）の溶液を滴下により添加した。その反応混合物を−７８℃で１時間撹拌し、次に室温まで温め、夜通し撹拌を続け、最後に２時間還流させた。室温まで冷やした後、固体を濾別した。溶媒を蒸発させて、残留物を、溶出液としてヘキサン／ＤＣＭ（9/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシラン（4.0 g, 28%）を白色固体として得た。

【0151】

（３−ブロモ−５−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）トリフェニルシランの合成
トルエン（150 mL）及び水（25 mL）中の（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシラン（4.66 g, 9.43 mmol）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（1.00 g, 4.72 mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（0.109 g, 0.094 mmol）及び炭酸カリウム（1.304 g, 9.43 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。有機層を単離し、濾過し、蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（4/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、（３−ブロモ−５−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）トリフェニルシラン（1.75 g, 64%収率）を白色固体として得た。

【0152】

化合物１の合成
トルエン（100 mL）及び水（5 mL）中の（３−ブロモ−５−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）トリフェニルシラン（3.00 g, 5.16 mmol）、９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（1.905 g, 5.16 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.094 g, 0.103 mmol）、ＳＰｈｏｓ（0.085 g, 0.206 mmol）、及びＫ_３ＰＯ_４（3.56 g, 15.48 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。室温に冷やした後、固体を濾別した。溶媒を蒸発させて、残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（4/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製し、次に溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（3/1, v/v）を用いるアルミナ上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物１（1.5 g, 39%収率）を白色固体として得た。

【0153】

〔化合物２〕

【化34】

【0154】

（５−ブロモ−３′−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）トリフェニルシランの合成
トルエン（100 mL）及び水（10 mL）中の（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシラン（4.27 g, 8.64 mmol）、２−（３−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（1.6 g, 4.32 mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）（0.100 g, 0.086 mmol）、及びＫ_２ＣＯ_３（1.792 g, 12.96 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。室温に冷やした後、有機相を単離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（4/1から3/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、（５−ブロモ−３′−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）トリフェニルシラン（1.3 g, 45%）を白色固体として得た。

【0155】

化合物２の合成
トルエン（100 mL）及び水（2 mL）中の（５−ジブロモ−３′−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）トリフェニルシラン（2.17 g, 3.31 mmol）、９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（1.35 g, 3.65 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.061g, 0.066 mmol）、ＳＰｈｏｓ（0.054 g, 0.132 mmol）、及びＫ_３ＰＯ_４（2.11 g, 9.94 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。室温に冷やした後、有機相を単離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（3/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物２（2.4 g, 88%）を白色固体として得た。

【0156】

〔化合物５〕

【化35】

【0157】

９−（３′−ブロモ−５′−（トリフェニルシリル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
トルエン（100 mL）及び水（20 mL）中の（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシラン（4.02 g, 8.12 mmol）、９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（1.500 g, 4.06 mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（100 mg, 0.086 mmol）、Ｋ_２ＣＯ_３（1.123 g, 8.12 mmol）の溶液を窒素下で２４時間還流させた。室温に冷やした後、有機相を単離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（9/1から4/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製し、ヘキサン／ＤＣＭ（9/1, v/v）から再結晶して、９−（３′−ブロモ−５′−（トリフェニルシリル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）−９Ｈ−カルバゾール（2.1 g, 79%）を白色結晶として得た。

【0158】

化合物５の合成
トルエン（120 mL）及び水（5 mL）中の９−（３′−ブロモ−５′−（トリフェニルシリル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）−９Ｈ−カルバゾール（2.97 g, 4.52 mmol）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（1.032 g, 4.52 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.20 g, 0.021 mmol）、ＳＰｈｏｓ（0.20 g, 0.049 mmol）、及びＫ_３ＰＯ_４（2.88 g, 13.57 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。室温まで冷やした後、有機相を単離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（4/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物５（2.5 g, 72.5%）を白色固体として得た。

【0159】

〔化合物８〕

【化36】

【化37】

【0160】

（５−ブロモ−３′−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）トリフェニルシランの合成
トルエン（100 mL）及び水（20 mL）中の２−（３−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（2.00 g, 5.18 mmol）、（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシラン（5.12 g, 10.35 mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（0.120 g, 0.104 mmol）、Ｋ_２ＣＯ_３（2.147 g, 15.53 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。室温に冷やした後、有機相を単離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（2/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、（５−ブロモ−３′−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）トリフェニルシラン（2.8 g, 80%）を白色固体として得た。

【0161】

化合物８の合成
ｍ−キシレン（100 mL）中の（５−ブロモ−３′−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）トリフェニルシラン（1.80 g, 2.67 mmol）、９Ｈ−３，９′−ビカルバゾール（0.89 g, 2.67 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.049 g, 0.053 mmol）、ＳＰｈｏｓ（0.044 g, 0.107 mmol）、ナトリウムｔ−ブトキシド（0.77 g, 8.02 mmol）の混合物を１５０℃で夜通し還流させた。室温に冷やした後、それをセライト（登録商標）の短い詰め物を通した。溶媒を蒸発させて、残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（3/1から2/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物８（2.2 g, 89%）を白色粉末として得た。

【0162】

〔化合物９〕

【化38】

【化39】

【0163】

化合物９の合成
トルエン（100 mL）及び水（2 mL）中の（５−ブロモ−３′−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）−［１，１′−ビフェニル］−３−イル）トリフェニルシラン（2.180 g, 3.31 mmol）、９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（1.346 g, 3.65 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.061 g, 0.066 mmol）、ＳＰｈｏｓ（0.054 g, 0.132 mmol）、Ｋ_３ＰＯ_４（2.290 g, 9.94 mmol）の混合物を窒素下で夜通し還流させた。室温に冷やした後、有機相を単離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（3/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物９（2.1 g, 77%）を白色固体として得た。

【0164】

〔化合物１０〕

【化40】

【0165】

ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルトリフェニルシランの合成
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（5.00 g, 29.7 mmol）をＴＨＦ（150 mL）に溶かし、ＣＯ_２／ｉ−ＰｒＯＨ浴中で冷やした。ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム溶液（2.5 M, 12.49 mL, 31.2 mmol）をシリンジによる滴下により添加した。添加後、それを室温で２時間撹拌し、再びＣＯ_２／ｉ−ＰｒＯＨ浴中で冷やした。エーテル（50 mL）中のクロロトリフェニルシラン（8.77 g, 29.7 mmol）をその反応溶液に滴下により添加した。反応物をしだいに室温まで温め、夜通し撹拌した。溶媒を蒸発させた後、粗生成物を、溶離液としてＤＣＭ／ヘキサン（1/9, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルトリフェニルシラン（8.2 g, 65%）を白色固体として得た。

【0166】

（６−ヨードジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシランの合成
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルトリフェニルシラン（9.80 g, 22.97 mmol）を無水ＴＨＦ（100 mL）に溶かし、ＣＯ_２／ｉ−ＰｒＯＨ浴中で冷やした。ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム溶液（2.5 M, 12.87 mL, 32.2 mmol）を滴下により添加した。それを室温まで温め、４時間撹拌し、ＣＯ_２／ｉ−ＰｒＯＨ浴中で再び冷やし、エーテル（50 mL）中のＩ_２（8.63 g, 34 mmol）を滴下により添加した。その反応混合物を室温まで温め、１時間撹拌し、ＮａＨＳＯ_３の水溶液（10 wt%, 100 mL）で反応を止めた。それを飽和ＮａＣｌ水で希釈し、ＥｔＯＡｃ（50 mL x 3回）で抽出した。有機抽出物をあわせ、無水ＮａＳＯ_４上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＥｔＯＡｃ（95/5から90/10, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、（６−ヨードジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシラン（7.8 g, 62%）を白色固体として得た。

【0167】

（６−（３−クロロフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシランの合成
トルエン（100 mL）及び水（15 mL）中の（６−ヨードジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシラン（6.60 g, 11.95 mmol）、（３−クロロフェニル）ボロン酸（2.80 g, 17.92 mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（0.138 g, 0.119 mmol）、及びＫ_２ＣＯ_３（3.30 g, 23.89 mmol）の混合溶液を窒素下で２４時間還流させた。室温に冷やした後、有機相を単離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（4/1, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、（６−（３−クロロフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシラン（3.7 g, 58%）を白色固体として得た。

【0168】

化合物１０の合成
トルエン（100 mL）及び水（1 mL）中の（６−（３−クロロフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシラン（2.130 g, 3.97 mmol）、９−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９Ｈ−カルバゾール（1.464 g, 3.97 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（40 mg, 44 mmol）、ＳＰｈｏｓ（45 mg, 109 mmol）、Ｋ_３ＰＯ_４（2.283 g, 9.91 mmol）の溶液を窒素下で２４時間１００℃で撹拌した。溶媒を蒸発させた後、残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（7/3, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物１０（2.3 g, 78%）を白色固体として得た。

【0169】

〔化合物１２〕

【化41】

【0170】

（３−ブロモ−５−（トリフェニレン−２−イル）フェニル）トリフェニルシラン
トルエン（100 mL）及び水（20 mL）中の（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシラン（2.20g, 4.45 mmol）、４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（3.15 g, 8.90 mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（0.051 g, 0.045 mmol）、及びＫ_２ＣＯ_３（1.23 g, 8.90 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。室温に冷やした後、有機相を単離し、セライト（登録商標）の短い詰め物を通して濾過し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（7/3, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、（３−ブロモ−５−（トリフェニレン−２−イル）フェニル）トリフェニルシラン（1.50 g, 52%）を白色固体として得た。

【0171】

化合物１２の合成
トルエン（100 mL）及び水（1 mL）中の（３−ブロモ−５−（トリフェニレン−２−イル）フェニル）トリフェニルシラン（3.40 g, 5.30 mmol）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（1.33 g, 5.83 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.049 g, 0.053 mmol）、ＳＰｈｏｓ（0.044 g, 0.106 mmol）、Ｋ_３ＰＯ_４（3.66 g, 15.90 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。熱い反応溶液を、セライト（登録商標）の短い詰め物を通して濾過し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（7/3, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物１２（2.70 g, 68%）を白色固体として得た。

【0172】

〔化合物１３〕

【化42】

【0173】

（６−（３−クロロフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシランの合成
トルエン（75 mL）及び水（10 mL）中の（６−ヨードジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシラン（5.00 g, 9.05 mmol）、（３−クロロフェニル）ボロン酸（1.7 g, 11.3 mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（0.105 g, 0.091 mmol）、及びＫ_２ＣＯ_３（2.502 g, 18.10 mmol）の溶液を窒素下で４８時間還流させた。有機層を分離し、溶媒を蒸発させた。残留物を、溶離液としてヘキサン／ＥｔＯＡｃ（95/5, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製し、次にそれと同じ溶媒から再結晶して、（６−（３−クロロフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシラン（1.0 g, 21%）を白色固体として得た。

【0174】

【化43】

【0175】

化合物１３の合成
トルエン（100 mL）及び水（1 mL）中の（６−（３−クロロフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）トリフェニルシラン（1.63 g, 3.03 mmol）、４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（1.12 g, 3.16 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.090 g, mmol）、ＳＰｈｏｓ（0.10 g, 0.24 mmol）、及びＫ_３ＰＯ_４（2.03 g, 8.8 mmol）の溶液を窒素下で夜通し還流させた。室温に冷やした後、固体を濾別した。溶媒を留去後、残留物を、溶離液としてヘキサン／ＤＣＭ（7/3, v/v）を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製し、次に溶離液としてアセトニトリルを用いるＣ１８カラム上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物１３（1.6 g, 72%）を白色固体として得た。

【0176】

本明細書に記載した様々な態様は例示の目的であり、本発明の範囲を限定することを意図していないことが理解される。例えば、本明細書に記載した多くの物質及び構造は、本発明の精神から離れることなく、その他の物質及び構造で置き換えることができる。特許請求の範囲に記載した本発明は、したがって、本明細書に記載した具体的な例及び好ましい態様からの変形を含むことができ、それは当業者には明らかである。本発明が何故機能するのかについての様々な理論は限定することを意図していないことが理解される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】