特許 6144332 熱可塑性プラスチック成形組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6144332

(24)【登録日】2017年5月19日

(45)【発行日】2017年6月7日

(54)【発明の名称】熱可塑性プラスチック成形組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/00 20060101AFI20170529BHJP

   C08K 5/098 20060101ALI20170529BHJP

   C08K 5/053 20060101ALI20170529BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20170529BHJP

   C08K 5/1545 20060101ALI20170529BHJP

【ＦＩ】

   C08L101/00

   C08K5/098

   C08K5/053

   C08K5/13

   C08K5/1545

【請求項の数】17

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2015-500874(P2015-500874)

(86)(22)【出願日】2013年3月18日

(65)【公表番号】特表2015-510961(P2015-510961A)

(43)【公表日】2015年4月13日

(86)【国際出願番号】EP2013055576

(87)【国際公開番号】WO2013139741

(87)【国際公開日】20130926

【審査請求日】2016年1月27日

(31)【優先権主張番号】12160536.4

(32)【優先日】2012年3月21日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】505422707

【氏名又は名称】ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100089037

【弁理士】

【氏名又は名称】渡邊 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(72)【発明者】

【氏名】トビアス・ベニクハウス

(72)【発明者】

【氏名】デトレフ・ヨアヒミ

(72)【発明者】

【氏名】ギュンター・マルグラフ

(72)【発明者】

【氏名】クリスティアン・ルートハルト

(72)【発明者】

【氏名】ホルガー・シュミット

【審査官】 久保 道弘

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５４−０７２２４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５３−０３５７９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０３１３９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／００２８０６０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０４３４７１７５（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１７０４３３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ５／００−５／５９

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物、またはポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物から製造される繊維、フォイル、もしくは成形物の熱酸化的分解および／または光酸化的分解を防止するための、金属カチオンおよび熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１種の塩と、少なくとも１種のポリオールとを含む物質混合物であって、
ただし、前記熱的に活性化可能な還元性アニオンとは、１００〜４５０℃の温度で、０Ｖ未満の、２５℃での標準水素電極に対する標準電位で反応に入り、十分な反応速度を有するアニオンであり、ここで、前記十分な反応速度とは、１時間のあいだに前記熱的に活性化可能なアニオンの少なくとも１０ｍｏｌ％が反応する速度を意味し、
使用される前記ポリオールが、１分子あたり少なくとも２個のヒドロキシ基を有する有機分子であり、
金属カチオンとして鉄が使用され、
熱的に還元性のアニオンとしてギ酸塩またはシュウ酸塩が使用される、物質混合物。

【請求項2】

使用される塩が、ギ酸鉄を含むことを特徴とする、請求項１に記載の物質混合物。

【請求項3】

使用されるポリオールが、グリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス［（２’−ヒドロキシエトキシ）メチル］エタン、１，１，１−トリス−２’−ヒドロキシプロポキシメチルプロパン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３−トリス（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，４−トリス（ジヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，５−トリス（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンのエトキシレートおよびプロポキシレートの群；またはＤ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、ズルシトール、アラビトール、イノシトール、キシリトール、タリトール、アリトール、アリトリトール、アドニトール、エリスリトール、トレイトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールの群；または、単糖類；または、オリゴマー性もしくはポリマー性のサッカライド類；または、サッカライドの群からのものではない、オリゴマー性もしくはポリマー性のポリオールの群からのポリオールであることを特徴とする、請求項１または２に記載の物質混合物。

【請求項4】

使用される少なくとも１種のポリオールが、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、およびエチレン−ビニルアルコールコポリマーの群からのポリオールであることを特徴とする、請求項３に記載の物質混合物。

【請求項5】

ギ酸鉄とジペンタエリスリトールおよび／またはトリペンタエリスリトールが含まれることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物質混合物。

【請求項6】

シュウ酸鉄とジペンタエリスリトールおよび／またはトリペンタエリスリトールが含まれることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物質混合物。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか一項に記載の物質混合物を含む、ポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物。

【請求項8】

（１）１０〜９９．７５重量％のポリアミド含有熱可塑性ポリマー、
（２）０．０５〜１０重量％の、金属カチオンと熱的に活性化可能な還元性アニオンとの少なくとも１種の塩、
（３）０．１〜１０重量％の１種または複数のポリオール、および
（４）０．１〜７０重量％のその他の成分
を含み、ここで、重量パーセントを全部合計したものが常に１００重量％であり、
ただし、前記熱的に活性化可能な還元性アニオンとは、１００〜４５０℃の温度で、０Ｖ未満の、２５℃での標準水素電極に対する標準電位で反応に入り、十分な反応速度を有するアニオンであり、ここで、前記十分な反応速度とは、１時間のあいだに前記熱的に活性化可能なアニオンの少なくとも１０ｍｏｌ％が反応する速度を意味し、
使用される前記ポリオールが、１分子あたり少なくとも２個のヒドロキシ基を有する有機分子であり、
金属カチオンとして鉄が使用され、
熱的に還元性のアニオンとしてギ酸塩またはシュウ酸塩が使用される、請求項７に記載のポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物。

【請求項9】

成分（２）として、ギ酸鉄およびシュウ酸鉄の群からの少なくとも１種の塩が使用されることを特徴とする、請求項８に記載のポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物。

【請求項10】

使用される成分（３）が、その分子構造が、３個を超えるヒドロキシ基を有するポリオールを含むことを特徴とする、請求項７〜９のいずれか一項に記載のポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物。

【請求項11】

使用される成分（３）が、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、または、エチレンと、ビニルアルコールと、少なくとも１個の二重結合を有するその他の化合物とのターポリマーを含むことを特徴とする、請求項１０に記載のポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物。

【請求項12】

成分（１）として、モノマーであるε−カプロラクタム、アジピン酸、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、または２−メチルペンタン−１，５−ジアミンの１種または複数種から製造される脂肪族もしくは半芳香族ポリアミドを含むことを特徴とする、請求項７〜１１のいずれか一項に記載のポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物。

【請求項13】

成分を、２２０〜４００℃の温度で、組み合わせることによって、あるいは混合法、混練法、コンパウンディング法、押出し法、またはロール掛けプロセスによって、混合することを特徴とする、請求項７〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物を製造するための方法。

【請求項14】

第一工程において、成分（２）をポリアミド含有熱可塑性ポリマーとプレミックスし、前記プレ混合物を成分（２）の反応温度よりも高い温度に加熱し、次いで前記プレ混合物を、前記ポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物の他の成分と混合することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

請求項７〜１２のいずれか一項に記載の前記ポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物を、射出成形、押出し成形、または吹込み成形することによって得られることを特徴とする、繊維、フォイル、または成形物。

【請求項16】

電気、電子、電気通信、情報技術、ソーラー、またはコンピューター産業のため、家庭用品のため、スポーツ用品のため、医療用途のため、または民生電子産業のための成形品を製造するための、請求項１５に記載の繊維、フォイル、または成形物の使用。

【請求項17】

少なくとも１種のポリアミド含有熱可塑性ポリマーを含むポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物、またはポリアミド含有熱可塑性ポリマーから製造されるフォイル、繊維もしくは成形物を含むポリアミド含有熱可塑性プラスチック成形組成物の、光酸化的および／または熱酸化的分解を抑制するための方法であって、請求項１〜６のいずれか一項に記載の物質混合物を、前記ポリアミド含有熱可塑性ポリマーに添加することを特徴とする、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、金属カチオンおよび熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１種の塩と、少なくとも１種のポリオールとの組み合わせを含む物質混合物；熱可塑性プラスチック成形組成物のため、または熱可塑性プラスチック成形組成物から製造される繊維、フォイル、もしくは成形物のための、熱酸化的分解または光酸化的分解に対する安定剤系としての前記物質混合物の使用、；前記熱可塑性プラスチック成形組成物を製造するための方法；ならびに、熱可塑性プラスチック成形組成物から製造される繊維、フォイル、および成形物、およびそれらの使用に関する。熱可塑性ポリマー、たとえばポリアミドまたはポリエステルは、その製品寿命の間に長期間にわたって高温に暴露される成形物のための原料として使用されることが多い。多くの用途においてその際に要求されるのは、その物質が、そこで起きる熱酸化的分解に関して十分な安定性を有していることであり、このことは、自動車両のエンジンルーム内における用途では特に当てはまる。

【背景技術】

【0002】

熱可塑性プラスチック成形組成物およびそれらの下流の製品は一般に、長期間にわたって高温に暴露されると、それらの機械的性質が損なわれる。この結果は主として、ポリマーの高温における酸化的分解（熱酸化的分解）によってもたらされる。「長期間」という用語は、本発明の目的においては、１００時間を超える期間を意味し、また「高温」という用語は、本発明の目的においては、８０℃より高い温度、特に１８０〜２００℃の範囲の温度を意味する。

【0003】

熱可塑性プラスチック成形組成物およびそれらの下流の製品の熱酸化的分解に対する安定性は、通常、所定の期間にわたる、所定の温度での機械的性質、特に耐衝撃性、ＩＳＯ ５２７に従う引張試験で測定される破断時引張応力および破断時引張歪み、ならびに弾性率を比較することによって評価される。

【0004】

熱可塑性ポリマー（熱可塑性プラスチックとも呼ばれる）およびそれらの下流の製品の熱酸化的分解に関連する多くの安定化系、およびそれらの結果としての分子量の低下が、公知であり、文献に記載されている。その要約が、（非特許文献１）に見いだされる。エンジニアリングサーモプラスチック、特にポリアミドでは通常、有機安定剤として、立体障害フェノールまたは芳香族アミンをベースとする抗酸化剤、または無機安定剤として、銅化合物をベースとする系が使用される。上述の有機安定剤は、一般的には約１２０℃までの温度で使用されるが、いくつかのものは、より高い温度でも効果を維持する。約１４０℃までの、より高い温度では通常、銅ハロゲン化物とアルカリ金属ハロゲン化物との混合物をベースとする安定剤系を使用することによって効果的な安定化が達成される。

【0005】

近年になって、ポリアミドなどの熱可塑性ポリマーが十分な安定性を維持できる使用温度についての要求が、顕著にさらに厳しくなってきた。多くの用途で、１６０℃、さらには１８０〜２００℃での熱酸化的分解に対する、長期間の熱安定性が求められている。

【0006】

（特許文献１）には、強い還元剤を添加することによって得られる改良された銅ベースの熱安定化系が記載されており、ここでは、微細に分散された元素状の銅がその場（in situ）で生成する。（特許文献１）ではさらに、その場で生成したものではないコロイド状の元素状の銅は、顕著に低い安定化活性しか有していないということも明らかにしている。

【0007】

（特許文献２）には、ポリマーを多価金属のギ酸塩と混合し、その混合物をその多価金属のギ酸塩の分解温度よりも高い温度に加熱することによる、ポリマーを安定化させるための方法が記載されている。

【0008】

熱可塑性プラスチック成形組成物、特にポリアミドをベースとする熱可塑性プラスチック成形組成物において、ポリオール（ポリアルコールまたは多価アルコールとも呼ばれる）を使用することが、たとえば（特許文献３）に記載されている。ここでは、ポリオールは、ポリアミド成形組成物の流動性を改良するために使用されている。

【0009】

（特許文献４）にも、ポリオールと、ポリエステルおよびポリアミドのための難燃剤としてのホスフィン酸塩とを含む物質混合物が開示されている。

【0010】

（特許文献５）には、ジペンタエリスリトールと、熱可塑性ポリウレタンのための難燃剤としてのホスフィン酸塩とを含む物質混合物が開示されている。

【0011】

（特許文献６）には、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールと、熱可塑性ポリウレタンのための難燃剤としてのホスフィン酸塩とを含む物質混合物が開示されている。

【0012】

安定剤系は一般的には、熱可塑性プラスチック成形組成物ならびにそれらの下流での製品の、長期間にわたる高温での熱酸化的分解を、防止するというよりは、抑制するということしかできない。高温用途における、熱可塑性プラスチック成形組成物およびそれらから製造される成形物に課せられている要求は、従来技術から公知の系ではまだ十分には満たされていない。１８０〜２００℃での約１０００時間の長期間老化の後では、たとえば衝撃強度または破断時引張応力が極めて顕著に低下して、ほとんど初期値の５０％未満になる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】独国特許出願公開第４３０５１６６Ａ１号明細書

【特許文献2】米国特許第Ａ４３４７１７５号明細書

【特許文献3】欧州特許出願公開第１０４１１０９Ａ２号明細書

【特許文献4】独国特許出願公開第１０ ２００４ ０１９７１６Ａ号明細書

【特許文献5】国際公開第２００９／０８６０３５Ａ１号パンフレット

【特許文献6】国際公開第２００６／１２１５４９Ａ１号パンフレット

【非特許文献】

【0014】

【非特許文献1】「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（５版、編者：Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１）ｐ．１０〜１９および４０〜９２

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

したがって、本発明の目的は、安定剤系、および前記安定剤系を含む熱可塑性プラスチック成形組成物を提供し、その結果、従来技術から公知の系と比較したときに、熱酸化的分解に関連する安定化を顕著に改良することを可能にすることであった。

【課題を解決するための手段】

【0016】

驚くべきことには、金属カチオンおよび熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１種の塩と、少なくとも１種のポリオールとの組み合わせを使用することによって、熱可塑性プラスチックおよびそれらから製造される成形物の熱酸化的分解に関連する安定性において、顕著な改良を達成することができるということが今や見いだされた。

【0017】

その目的は、熱可塑性ポリマー、または熱可塑性ポリマーをベースとする成形組成物、ならびにそれらから製造される繊維、フォイル、または成形物を、熱酸化的分解および／または光酸化的分解に対して安定化させるための、金属カチオンおよび熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１種の塩と、少なくとも１種のポリオールとの組み合わせの使用、従って本発明によって提供される使用によって達成される。ただし、その少なくとも１種のポリオールの分子構造が少なくとも２個のヒドロキシ基を含んでおり、金属カチオンとしては鉄が使用され、そして熱的に活性化可能な還元性アニオンとしてはギ酸塩またはシュウ酸塩が使用されることを条件とする。

【0018】

明確にするために付言すれば、本発明の範囲には、以下において一般的な範囲として列記されるかまたは好ましい範囲として言及されている定義およびパラメーターのすべてを、各種所望のように組み合わせたものが包含されるということに注意されたい。

【0019】

本出願はさらに、金属カチオンおよび熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１種の塩と、少なくとも１種のポリオールとを含む物質混合物（安定剤系と呼ぶこともある）を提供する。ここで、この少なくとも１種のポリオールの分子構造は少なくとも２個のヒドロキシ基を含み、金属カチオンとして鉄が使用され、そして熱的に活性化可能な還元性アニオンとしてギ酸塩またはシュウ酸塩が使用される。

【0020】

本発明はさらに、以下のものを含む熱可塑性プラスチック成形組成物を提供する：
（１）１０〜９９．７５重量％の熱可塑性ポリマーまたは各種熱可塑性ポリマーの組み合わせ、
（２）０．０５〜１０重量％の金属カチオンと熱的に活性化可能な還元性アニオンとの少なくとも１種の塩、
（３）０．１〜１０重量％の少なくとも１種のポリオール（この少なくとも１種のポリオールの分子構造には、少なくとも２個のヒドロキシ基が含まれる）、および
（４）０．１〜７０重量％のさらなる物質、
ここで重量パーセントを合計したものは常に１００重量％である。ただし、金属カチオンとして鉄が使用され、熱的に活性化可能な還元性アニオンとしてギ酸塩またはシュウ酸塩が使用される。

【発明を実施するための形態】

【0021】

一つの好ましい実施態様においては、本発明の熱可塑性プラスチック成形組成物には、成分（１）〜（４）に加えて、（５）５〜７０重量％の充填剤または補強用材料、好ましくはガラス繊維または炭素繊維、特に好ましくはガラス繊維も含まれるが、ここで、重量パーセントの総合計が１００となるように、成分（１）〜（４）の比率を低下させる。

【0022】

本発明においては、以下のものを含む熱可塑性プラスチック成形組成物が好ましい：
（１）１０〜９９．７５重量％の熱可塑性ポリマーまたは各種熱可塑性ポリマーの組み合わせ、
（２）０．０５〜８重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％の、金属カチオンと熱的に活性化可能な還元性アニオンとの少なくとも１種の塩、
（３）０．１〜８重量％、好ましくは０．２〜７重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％の少なくとも１種のポリオール（この少なくとも１種のポリオールの分子構造には、少なくとも２個のヒドロキシ基が含まれる）、および
（４）０．１〜７０重量％のさらなる物質、
ここで重量パーセントを合計したものは常に１００重量％である。ただし金属カチオンとして鉄が使用され、熱的に活性化可能な還元性アニオンとしてギ酸塩またはシュウ酸塩が使用される。

【0023】

本発明はさらに、各種タイプの繊維、フォイル、または成形物の製造ための、本発明の熱可塑性プラスチック成形組成物の使用も提供する。

【0024】

しかしながら、本発明はさらに、金属カチオンおよび熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１種の塩と、少なくとも１種のポリオール（その少なくとも１種のポリオールの分子構造には、少なくとも２個のヒドロキシ基が含まれる）とを含む安定剤系を使用することによる、熱可塑性ポリマー、および熱可塑性ポリマーから製造される繊維、フォイル、または成形物を熱的安定化させるための方法も提供するが、ただし、金属カチオンとしては鉄が使用され、熱的に活性化可能な還元性アニオンとしてはギ酸塩またはシュウ酸塩が使用される。

【0025】

成分（１）として使用される熱可塑性ポリマーは、非晶質のポリマー、熱可塑性エラストマー、または半晶質のポリマーが好ましい。高温用途において使用されるポリマーのために本発明の安定剤系を使用することが特に好ましく、半晶質のポリマーのため、特に低くても１８０℃の融点を有する半晶質のポリマーのため、または低くても１５０℃のガラス転移温度を有する非晶質のポリマーのためにそれを使用することが極めて特に好ましい。

【0026】

成分（１）として特に好ましく使用される非晶質のポリマーは、非晶質のポリアミド、非晶質のポリイミド、非晶質のポリエーテルイミド、非晶質のポリスルホン、または非晶質のポリアリーレートである。

【0027】

成分（１）として特に好ましく使用される半晶質のポリマーは、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、または半晶質のポリアミドである。

【0028】

一つの好ましい実施態様においては、各種の熱可塑性ポリマーのブレンド物も成分（１）として使用される。

【0029】

特に、成分（１）として脂肪族または半芳香族ポリアミド、特に２．０〜４．０のｍ−クレゾール中の相対溶液粘度を有するナイロン−６またはナイロン−６，６を使用するのが極めて特に好ましく、特に ２．３〜３．２のｍ−クレゾール中の相対溶液粘度を有するナイロン−６を使用するのが、極めて特に好ましい。

【0030】

相対溶液粘度を測定するための方法では、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計の中で、溶解させたポリマーの流動時間を順々に測定することにより、ポリマーの溶液とその溶媒（この場合では、ｍ−クレゾール（１％溶液））の間の粘度の差を求める。使用可能な標準法は、ＤＩＮ ５１５６２；ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８、または相当する標準法である。

【0031】

使用されるブレンド物は、一つの好ましい実施態様において、好ましくは、成分（１）として、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、またはコポリアミドを含む。また別の好ましい実施態様においては、そのブレンド物に、上述のポリアミドの少なくとも１種と、ポリフェニレンオキシド、ポリエチレン、およびポリプロピレンの群からの少なくとも１種の他の熱可塑性ポリマーとが含まれる。

【0032】

本発明の熱可塑性プラスチック成形組成物において好適に使用されるポリアミドは、各種のプロセスによって製造することが可能であり、各種の構成単位から合成される。ポリアミドの製造には公知の多くの方法が存在し、所望の最終製品に従って、ここでは、各種のモノマー単位、所望の分子量とするための各種の連鎖調節剤が使用され、あるいはその次に予定されている後処理のための反応性基を有するモノマーが使用される。

【0033】

好適に使用される、ポリアミドを製造するための工業的に重要なプロセスは、ほとんどの場合、溶融状態での重縮合によって進行する。本発明の目的においては、ラクタムの加水分解的重合も重縮合であると理解されるべきである。

【0034】

本発明において好ましいポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸とから、および／または少なくとも５個の環メンバーを有するラクタムから、または相当するアミノ酸から出発することによって製造される半晶質のポリアミドである。使用可能な出発物質は、好ましくは、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸、特に、アジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族ジアミン、特に好ましくは、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体のジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、アミノカルボン酸、特にアミノカプロン酸、またはそれに相当するラクタムである。複数の上述のモノマーからなるコポリアミドも含まれる。

【0035】

本発明において特に好ましいポリアミドは、カプロラクタム、極めて特に好ましくはε−カプロラクタムから製造される。

【0036】

特に、ＰＡ６およびＰＡ６６をベースとする配合原料のほとんど、脂肪族または／および芳香族のポリアミド、ならびにそれぞれのコポリアミドをベースとするその他の配合原料が特に好ましいが、ここで前術した配合原料のすべてにおいて、ポリマー鎖の中のそれぞれのポリアミド基には３〜１１個のメチレン基が存在している。

【0037】

使用される成分（２）には、金属カチオンと、熱的に活性化可能な還元性アニオンとの少なくとも１種の塩が含まれる。本発明では、鉄カチオンを使用する。

【0038】

本発明の目的においては、熱的に活性化可能な還元性アニオンとは、１００〜４５０℃、好ましくは１５０〜４００℃、特に好ましくは２００〜４００℃で、０Ｖ未満、好ましくは−０．１５Ｖ未満、特に好ましくは−０．３Ｖ未満の、２５℃での標準水素電極に対する標準電位で反応に入り、十分な反応速度を有するカチオンである。本発明の目的においては、十分な反応速度とは、１時間の間に、使用された物質、この場合においては、熱的に活性化可能な還元性アニオンの少なくとも１０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも２５ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％が反応する速度である。

【0039】

本発明においては、ギ酸塩またはシュウ酸塩のアニオンを有する塩、特にギ酸塩を有する塩が使用される。

【0040】

本発明の一つの実施態様においては、成分（２）として少なくとも１種のギ酸塩が使用される。

【0041】

本発明の一つの実施態様においては、成分（２）として少なくとも１種のシュウ酸塩が使用される。特に好ましく使用される成分（２）としては、シュウ酸鉄およびギ酸鉄の群の少なくとも１種の塩が挙げられる。特に、ギ酸鉄が成分（２）として使用される。特に、その鉄カチオンが＋２または＋３の酸化状態で存在しているようなギ酸鉄を使用するのが特に好ましい。特に、少なくとも５０ｍｏｌ％、特に極めて特に好ましくは少なくとも７０ｍｏｌ％の鉄カチオンが酸化状態＋３で存在しているようなギ酸鉄を使用するのが極めて特に好ましい。

【0042】

本発明において使用される成分（２）は、粉体、ペースト、またはコンパクテート（ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ）の形態で使用するのが好ましい。成分（２）の好ましい粉体のｄ_５０中央粒径は、大きくても１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、特に好ましくは０．５〜２５０μｍ（ＡＳＴＭ Ｄ １９２１−８９、方法Ａによる）であり、そのようにすれば、その熱可塑性プラスチック中で微細に分散させることが可能である。成分（２）を、ペーストまたはコンパクテートの形態で実施するのなら、ペーストまたはコンパクテートを製造するために通常使用されるバインダーを使用することが可能であるが、それらは好ましくは、ワックス、オイル、ポリグリコール、または類似の化合物であり、場合によってはさらに、適切な量比で組み合わされる。

【0043】

本発明において成分（３）として使用されるポリオールは、「ポリアルコール」または「多価アルコール」という用語でも知られている。本発明において使用されるポリオールは、１分子あたり少なくとも２個のヒドロキシ基を有する有機分子である。そのポリオールが、脂肪族もしくは芳香族の構造、またはそれら二つの特性を組み合わせた構造を有することが好ましい。

【0044】

また別の好ましい実施態様においては、本発明において使用されるポリオールの中の脂肪族鎖が、炭素原子だけではなく、ヘテロ原子、好ましくは窒素、酸素、または硫黄も含んでいる。一つの好ましい実施態様においては、本発明において使用されるポリオールがさらに、ヒドロキシ基に加えて、その他の官能基、好ましくはエーテル基、カルボン酸基、アミド基、またはエステル基を有している。

【0045】

２個を超えるヒドロキシ基を有し、特に好適に使用されるポリオールは、以下の群からの、３個のヒドロキシ基を有するものである：グリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス［（２’−ヒドロキシエトキシ）メチル］エタン、１，１，１−トリス−２’−ヒドロキシプロポキシメチルプロパン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシ−フェニル）プロパン、１，１，３−トリス（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，４−トリス（ジヒドロキシ−フェニル）ブタン、１，１，５−トリス（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンのエトキシレートおよびプロポキシレート。

【0046】

３個を超えるヒドロキシ基を有する特に好ましいポリオールは、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、ズルシトール、アラビトール、イノシトール、キシリトール、タリトール、アリトール、アリトリトール、アドニトール、エリスリトール、トレイトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールの群からのポリオール；ならびに、単糖類、特にマンノース、グルコース、ガラクトース、フルクトース、Ｄ−キシロース、アラビノース、Ｄ−イドース、Ｄ−エリトロース、Ｄ−トレオース、Ｄ−リボース、Ｄ−リキソース、Ｄ−アロース、Ｄ−アルトロース、Ｄ−グロース、Ｄ−タロース、Ｄ−リブロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−キシルロース、Ｄ−プシコース、Ｄ−ソルボース、Ｄ−タガトース、Ｄ−グルコン酸、Ｄ−糖酸、Ｄ−マンノ糖酸、ムチン酸、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンノン酸、アスコルビン酸、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミンの群からのポリオールである。

【0047】

さらに特に好ましいポリオールは、オリゴマー性またはポリマー性のサッカライド、特にシクロデキストリン、スクロース、ラクトース、トレハロース、ラフィノース、マルトース、デンプン（アミロース、アミロペクチン）、ペクチン、キチン、グリコーゲン、イヌリン、ヘミセルロース、またはセルロースの群からのものである。

【0048】

本発明において好ましく、３個を超えるヒドロキシ基を有するその他のポリオールは、オリゴマー性またはポリマー性のポリオールであるが、それらは、サッカライドの群からのものではない。本発明においては、これには、各種所望の分子量のオリゴマー性またはポリマー性のポリオールのすべてが含まれ、これらは、それらのモノマー単位の一つの中に、重合が完了した後でも残存する１個または複数のヒドロキシ基を有しているか、あるいは、重合反応の後の工程において、好ましくはポリマー類似反応、特にエステルの鹸化によってヒドロキシ基で官能化されているかのいずれかである。これらのうち、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、または、エチレンと、ビニルアルコールと、さらに少なくとも１個の二重結合、好ましくは１個を超える二重結合を有する他の化合物とのターポリマーを使用することが特に好ましい。

【0049】

特に、成分（３）として特に好ましく使用されるポリオールは、３個を超えるヒドロキシ基を有するものである。ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、およびエチレン−ビニルアルコールコポリマーの群からの少なくとも１種のポリオールを使用するのが極めて特に好ましく、特にジペンタエリスリトールまたはトリペンタエリスリトールが特に好ましく、特にトリペンタエリスリトールが極めて特に好ましい。

【0050】

本発明の目的のための成分（４）としてのその他の追加的な物質は、好ましくは以下の群からの物質である：本発明において使用される安定剤系の定義から外れている熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤、離型剤、染料、および顔料。上述の添加剤およびその他適切な添加剤は従来技術であって、当業者ならば、たとえばＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１）、ｐｐ．８０〜８４、５４６〜５４７、６８８、８７２〜８７４、９３８、９６６に見出すことができる。成分（４）として使用される追加的な物質は、単独でも、あるいは混合物としても、あるいはマスターバッチの形でも使用することができる。

【0051】

本発明において追加的な物質として好適に使用され、上述の本発明において使用される安定剤系の定義からは外れている追加的な熱安定剤は、銅化合物、特に以下のものと組み合わせた銅ハロゲン化物である：アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ金属ハロゲン化物およびアルカリ土類金属ハロゲン化物、好ましくは塩化ナトリウムまたは塩化カルシウム、塩化マンガン、立体障害フェノールおよび／または亜リン酸塩、リン酸塩、好ましくは二リン酸二水素二ナトリウム、ヒドロキノン、芳香族二級アミン、特にジフェニルアミン、置換レソルシノール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノン、およびこれらの群の代表的な各種置換体、ならびに／またはこれらの混合物。

【0052】

本発明において追加的な物質として好適に使用されるＵＶ安定剤は、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノンである。

【0053】

成分（４）として本発明において好適に使用される耐衝撃性改良剤またはエラストマー変性剤は、極めて一般的には、好ましくは以下のモノマーの群からの少なくとも二つからなるコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、およびそのアルコール成分中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリレートまたはメタクリレート。このコポリマーは、相溶化基、好ましくは無水マレイン酸またはエポキシドを含んでいてもよい。

【0054】

本発明における追加的な物質として好適に使用される染料または顔料は、無機顔料、特に好ましくは二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛またはカーボンブラック、ならびに有機顔料、特に好ましくはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、さらには染料、特に好ましくは着色剤としてのニグロシンまたはアントラキノン、ならびにその他の着色剤である。

【0055】

本発明における追加的な物質として好適に使用される成核剤は、フェニルホスフィン酸ナトリウムもしくはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウムもしくは二酸化ケイ素、またはタルク粉、特に好ましくはタルク粉である。

【0056】

本発明における追加的な物質として好適に使用される潤滑剤および／または離型剤は、長鎖脂肪酸、特にステアリン酸、その塩、特にステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎ、さらにはそれらのエステルまたはアミド誘導体、特にエチレンビスステアリルアミド、グリセロールトリステアレート、ステアリン酸ステアリル、モンタンワックス、特にモンタンワックスのエチレングリコールとのエステル、ならびにさらには、低分子量ポリエチレンワックス、およびそれぞれ酸化状態にあるか非酸化状態にある低分子量ポリプロピレンワックスである。本発明において特に好ましい潤滑剤および／または離型剤は、８〜４０個のＣ原子を有する飽和もしくは不飽和脂肪族カルボン酸と、２〜４０個のＣ原子を有する飽和脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドの群に入るものである。また別な好ましい実施態様においては、本発明の成形組成物に、上述の潤滑剤および／または離型剤の混合物が含まれる。

【0057】

本発明の目的においては、成分（５）としての充填剤および補強用材料は、繊維状、針状または粒子状の充填剤およびそれらに相当する補強用材料である。好ましいのは、炭素繊維、ガラスビーズ、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、白亜、石英の粉体、雲母、金雲母、硫酸バリウム、長石、ウォラストナイト、モンモリロナイトまたはガラス繊維、特に好ましくはガラス繊維、特に好ましくはＥガラス製のガラス繊維である。一つの好ましい実施態様においては、熱可塑性プラスチックとのより良好な相溶性を与えるために、繊維質または粒子状の補強用材料に適切な表面変性、特にシラン化合物を含む表面変性を有するようにする。

【0058】

本発明はさらに、本発明の熱可塑性プラスチック成形組成物を製造するための方法も提供するが、それは、成分（１）〜（４）、さらには場合によっては（５）を、適切な重量比で混合することを特徴としている。好ましくはそれらの成分を、２２０〜４００℃の温度で、それらの成分を組み合わせるか、あるいはそれら全部を、混合、混練、コンパウンディング、押出し、またはロール掛けプロセスにかけることによって混合するが、共回転二軸押出機またはＢｕｓｓニーダーでのコンパウンディングが特に好ましい。

【0059】

個々の成分を予備混合しておくことも好都合である。一つの好ましい実施態様においては、本発明の成形組成物は二段プロセスで製造する。その第一工程において、成分（２）を熱可塑性ポリマーと混合して、プレミックスを得て、成分（２）の分解温度よりも高い温度にまで加熱する。この工程において、本発明の熱可塑性プラスチック成形組成物の他の成分を、成分（２）および熱可塑性ポリマーと混合することも可能である。この工程を、共回転二軸押出機、Ｂｕｓｓニーダー、またはプラネタリ−ロール押出機の中で実施することが好ましい。

【0060】

この第一工程においては、成分（２）を、２．８〜５．０、好ましくは３．５〜４．５のｍ−クレゾール中の相対溶液粘度を有するポリアミド、好ましくはＰＡ６またはＰＡ６６と反応させるのが好ましい。

【0061】

この第一工程において、熱可塑性プラスチックおよび成分（２）、さらには他の任意成分から作られたプレミックスを、３００〜４００℃、特には３２０〜３９０℃、極めて特には３３０〜３８０℃の温度にまで加熱するのが好ましい。

【0062】

一つの好ましい実施態様においては、その第一工程におけるプレミックスには、熱可塑性プラスチックおよび成分（２）だけではなく、少なくとも１種の加工安定剤も含まれる。使用される加工安定剤としては、好ましくは、以下のものが含まれる：立体障害フェノールおよび／または亜リン酸塩、リン酸塩、ヒドロキノン、芳香族二級アミン、特にジフェニルアミン、置換レソルシノール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノン、またはこれらの群の代表的な各種置換体、および／またはこれらの混合物。

【0063】

第一工程におけるプレミックス中の成分（２）の比率は、好ましくは１〜６０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％、極めて特に好ましくは２〜２０重量％である。成分（２）が反応する際に発生するガス状成分を除去する目的の脱揮発成分機能を備えた、二軸押出機、Ｂｕｓｓニーダー、またはプラネタリ−ロール押出機内で、プレミックスを反応させることが好ましい。

【0064】

別の方法として、成分（２）の分解温度よりも高い温度に混合物を加熱するのに適した二軸押出機、Ｂｕｓｓニーダー、またはその他の装置の中で、成分（２）を成分（３）または（４）の適切な物質と反応させることもできる。第一工程においては、たとえば撹拌オートクレーブ中でバッチプロセスを使用することも可能である。

【0065】

別の好ましい実施態様においては、成分（２）を、成分（２）の反応速度を上げる１種または複数の化合物と組み合わせて使用する。そうすることで、成分（２）の反応を、より低い温度で達成させることができる。このタイプの化合物は活性化剤とも呼ばれていて、たとえば、米国特許第Ａ４４３８２２３号明細書に記載されている（この特許のすべてを、本発明に組み入れる）。活性化剤としては、以下の群からの少なくとも１種の化合物を使用することが好ましい：炭酸水素ナトリウムもしくは炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウムもしくは酢酸カリウム、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム、塩化ナトリウムもしくは塩化カリウム、臭化ナトリウムもしくは臭化カリウム、ヨウ化ナトリウムもしくはヨウ化カリウム、ロダン化ナトリウムもしくはロダン化カリウム、または安息香酸ナトリウムもしくは安息香酸カリウム。

【0066】

第二工程においては、第一工程からのプレミックスを、上述のプロセスに従って、本発明の熱可塑性プラスチック成形組成物の残りの成分と混合する。本発明において製造される熱可塑性プラスチック成形組成物は、当業者には公知のプロセスで、特に射出成形法、押出し法、または吹込み成形法によって加工することができる。室温、好ましくは０〜４０℃で製造した、プレミックス成分を含むかおよび／または個々の成分を含む物理的混合物（ドライブレンドと呼ばれる）から、成形品または半成形品を直接製造すれば、好都合である。

【0067】

本発明においてその成形組成物から製造される下流側の製品、特に成形物は、好ましくは、自動車産業、電気産業、電子産業、電気通信産業、ソーラー産業、情報技術産業、コンピューター産業において、家庭において、スポーツにおいて、医学において、または民生電子産業において、好適に使用することができる。特に、本発明の成形組成物は、加熱老化に対する高い抵抗性が必要とされる用途に使用することができる。このタイプの用途として好ましいものは、車両内、特に自動車両（ＭＶ）内、とりわけＭＶ内のエンジンルーム内における成形物での使用である。

【0068】

したがって、本発明は、熱酸化的分解に対して高い安定性を有する成形物および成形品、好ましくは自動車両（ＭＶ）のための、特に好ましくはＭＶのエンジンルームのための成形物を製造するための、本発明において使用される安定剤系を含む熱可塑性プラスチック成形組成物の使用を提供する。本発明の熱可塑性プラスチック成形組成物はさらに、熱酸化的安定性だけではなく光酸化的分解に関する安定性も要求される、用途、およびそれぞれの成形物または成形品、好ましくはソーラーシステムにも好適である。

【0069】

本発明において好ましい物質混合物には、元素周期律表の第８〜１０族の遷移金属の金属カチオンを有する塩、好ましくは銅カチオンを有するかまたは鉄カチオンを有する塩、特に好ましくは鉄カチオンを有する塩が含まれる。

【0070】

本発明の物質混合物には、塩として、ギ酸鉄またはシュウ酸鉄、特にはギ酸鉄が含まれる。

【0071】

本発明において好ましい物質混合物には、以下の群からの少なくとも１種のポリオールが含まれる：グリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス［（２’−ヒドロキシエトキシ）メチル］エタン、１，１，１−トリス−２’−ヒドロキシプロポキシメチルプロパン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシ−フェニル）プロパン、１，１，３−トリス（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，４−トリス（ジヒドロキシ−フェニル）ブタン、１，１，５−トリス（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンのエトキシレートおよびプロポキシレートの群；または、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、ズルシトール、アラビトール、イノシトール、キシリトール、タリトール、アリトール、アリトリトール、アドニトール、エリスリトール、トレイトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールの群；または、単糖類、特にマンノース、グルコース、ガラクトース、フルクトース、Ｄ−キシロース、アラビノース、Ｄ−イドース、Ｄ−エリトロース、Ｄ−トレオース、Ｄ−リボース、Ｄ−リキソース、Ｄ−アロース、Ｄ−アルトロース、Ｄ−グロース、Ｄ−タロース、Ｄ−リブロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−キシルロース、Ｄ−プシコース、Ｄ−ソルボース、Ｄ−タガトース、Ｄ−グルコン酸、Ｄ−糖酸、Ｄ−マンノ糖酸、ムチン酸、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンノン酸、アスコルビン酸、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミンの群；または、オリゴマー性またはポリマー性のサッカライド、特にシクロデキストリン、スクロース、ラクトース、トレハロース、ラフィノースマルトース、デンプン（アミロース、アミロペクチン）、ペクチン、キチン、グリコーゲン、イヌリン、ヘミセルロースまたはセルロースの群、または、サッカライドの群ではない、オリゴマー性またはポリマー性のポリオール。

【0072】

本発明において特に好ましい物質混合物としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、およびエチレン−ビニルアルコールコポリマーの群からの少なくとも１種のポリオール、好ましくはジペンタエリスリトールまたはトリペンタエリスリトール、特に好ましくはトリペンタエリスリトールが挙げられる。

【0073】

本発明において極めて特に好ましい物質混合物としては、ギ酸鉄とジペンタエリスリトールおよび／またはトリペンタエリスリトール、特に好ましくはギ酸鉄とジペンタエリスリトール、またはギ酸鉄とトリペンタエリスリトールが挙げられる。特に、その物質混合物が、ギ酸鉄とジペンタエリスリトールとからなるか、またはギ酸鉄とトリペンタエリスリトールとからなっていることが極めて特に好ましい。しかしながら、本発明はさらに、熱可塑性プラスチック成形組成物、または熱可塑性プラスチック成形組成物から製造される繊維、フォイル、もしくは成形物の熱酸化的分解または光酸化的分解を防止するための、本発明の物質混合物の使用も提供する。

【0074】

本発明はさらに、電気、電子、電気通信、情報技術、ソーラー、またはコンピューター産業のため、家庭用品のため、スポーツ用品のため、医療用途のため、または民生電子産業のため、特に好ましくは自動車両のため、極めて特に好ましくは自動車両のエンジンルームのための成形品を製造するための、本発明において製造される繊維、フォイル、または成形物の使用も提供する。

【0075】

しかしながら、本出願はさらに、熱可塑性ポリマーに対して本発明の安定剤系またはそれぞれ物質混合物を添加することによる、熱可塑性ポリマー、それから製造される成形組成物、またはフォイル、繊維、もしくはそれらから製造される成形物の光酸化的分解および／または熱酸化的分解を低減させるための方法も提供する。

【0076】

しかしながら、本出願はさらに、半晶質のポリアミドに対して本発明の安定剤系またはそれぞれ物質混合物を添加することによる、半晶質のポリアミド、それから製造される成形組成物、またはその成形組成物から製造されるフォイル、繊維、もしくは成形物の光酸化的分解および／または熱酸化的分解を低減させるための方法も提供する。

【実施例】

【0077】

本発明の成形組成物の利点を実証する目的で、まずギ酸鉄を合成し、次いで前記ギ酸鉄を含む熱可塑性プラスチック成形組成物を作成した。

【0078】

ギ酸鉄の合成
１９７ｇのギ酸ナトリウムを５００ｍＬの３０％ギ酸の中に溶解させた。２３５ｇの塩化鉄（ＩＩＩ）を１２０ｍＬの蒸留水の中に溶解させた。次いで、塩化鉄（ＩＩＩ）の水溶液を、ギ酸中のギ酸ナトリウムの溶液に徐々に滴下により添加した。添加のあいだ、溶液を撹拌した。ギ酸鉄が、オレンジ色の沈殿物を形成した。その懸濁液を室温で３時間撹拌し、反応生成物を濾過にかけ、３０％ギ酸を用いて洗浄した。洗浄残渣を、恒量になるまで乾燥させた。

【0079】

５％のギ酸鉄を含むプレミックスの作成
前もって合成しておいたギ酸鉄の５重量％を、９５重量％のポリアミドＰＡ６ Ａと、ＺＳＫ ２６ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）内で、温度約３７０℃で混合し、水浴の中へストランドの形態で排出させ、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化させた。このペレットを、真空乾燥オーブン内で、７０℃にて２日かけて乾燥させた。

【0080】

プレミックスを使用しての、熱可塑性プラスチック成形組成物の作成
個々の成分を、ＺＳＫ ２６ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）内で、温度約２８０℃で混合し、水浴の中へストランドの形態で排出させ、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化させた。このペレットを、真空乾燥オーブンの中で、７０℃で２日かけて乾燥させた。

【0081】

【表1】

【0082】

【表2】

【0083】

プレミックスを使用しない、熱可塑性プラスチック成形組成物の作成
さらに、上述のプレミックスを使用せずに、本発明の成形組成物を作成した。このために、個々の成分を、ＺＳＫ ２６ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）内で、温度約３２０℃で混合し、水浴の中へストランドの形態で排出させ、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化させた。そのペレットを、真空乾燥オーブンの中で、７０℃で２日かけて乾燥させた。

【0084】

【表3】

【0085】

【表4】

【0086】

使用原料：
ＰＡ６ Ａ：ナイロン−６，直鎖状で、ｍ−クレゾール中１％溶液で４．０の相対溶液粘度を有するもの
ＰＡ６ Ｂ：ナイロン−６，直鎖状で、ｍ−クレゾール中１％溶液で２．９の相対溶液粘度を有するもの
モンタンエステルワックス：たとえば、Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ製）
ガラス繊維、たとえば、ＣＳ ７９２８（Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製）
臭化カリウム：ｄ_９９＜７０μｍ
ヨウ化銅（Ｉ）：ｄ_９９＜７０μｍ
ジペンタエリスリトール（ＣＡＳ番号：１２６−５８−９）：たとえば、Ｄｉ−Ｐｅｎｔａ ９３（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｅｒｖｉｃｅ ＧｍｂＨ製）
トリペンタエリスリトール（ＣＡＳ番号：７８−２４−０）：たとえば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣ
シュウ酸鉄：たとえば、シュウ酸鉄（ＩＩ）二水和物（ＶＷＲ ＧｍｂＨ（Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ；ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ａ−１１５０，Ｖｉｅｎｎａ）の子会社）製）