特許 6144979 熱可塑性エラストマー組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6144979

(24)【登録日】2017年5月19日

(45)【発行日】2017年6月7日

(54)【発明の名称】熱可塑性エラストマー組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 53/02 20060101AFI20170529BHJP

   C08L 23/12 20060101ALI20170529BHJP

   C08K 5/14 20060101ALI20170529BHJP

   C08L 91/00 20060101ALI20170529BHJP

【ＦＩ】

   C08L53/02

   C08L23/12

   C08K5/14

   C08L91/00

【請求項の数】1

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2013-138177(P2013-138177)

(22)【出願日】2013年7月1日

(65)【公開番号】特開2015-10206(P2015-10206A)

(43)【公開日】2015年1月19日

【審査請求日】2016年5月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000250384

【氏名又は名称】リケンテクノス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100101856

【弁理士】

【氏名又は名称】赤澤 日出夫

(74)【代理人】

【識別番号】100184653

【弁理士】

【氏名又は名称】瀬田 寧

(72)【発明者】

【氏名】清水 陸男

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−２２０４９０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ５３／０２

Ｃ０８Ｋ ５／１４

Ｃ０８Ｌ ２３／１２

Ｃ０８Ｌ ９１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体５５〜２０質量％；
及び、
（ａ−２）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体４５〜８０質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（ａ）１００質量部；
ここで（ａ−１）と（ａ−２）との和は１００質量％であり、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ３０〜３００質量部；
（ｃ）ポリプロピレン系樹脂 １５０〜２８０重量部；
（ｄ）有機過酸化物 ０．５〜５．０質量部；
（ｅ）架橋助剤 １．０〜１０．０質量部；
を含有し、
下記物性（１）〜（３）を満たすことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
（１）デュロメータＡ硬さ６０〜９５；
（２）熱移動特性ｑ_max０．１〜０．４５（単位Ｗ／ｍ²）；
（３）摩擦係数０．１〜０．７；
ここで上記（２）は、次式で定義される値である。
ｑ_max＝λ・ｇ
但し、λ：熱伝導率（単位Ｗ／ｍＫ）、ｇ：温度勾配（単位Ｋ／ｍ）である。
また上記（３）は、トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）を用い、その試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定し、固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで測定した値である。
（ただし、前記熱可塑性エラストマー組成物は、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル系化合物を含まない。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は熱可塑性エラストマー樹脂組成物に関する。更に詳しくは耐油性、耐摩耗性、機械的特性に優れ、さわり心地が極めて良好であり、成形加工性にも優れる、熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

スチレン・ブタジエン‐ブロックコポリマー（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン‐プロックポリマー（ＳＩＳ）などのポリスチレン系熱可塑性エラストマー樹脂の水素添加物を用いた熱可塑性エラストマー樹脂組成物は、例えば、特開昭５８−１３２０３２号公報、特開昭５８−１４５７５１号公報、特開昭５９−５３５４８号公報、特開昭６２−４８７５７号公報などから知られている。

【0003】

また、これらの樹脂組成物のゴム的特性、例えば加熱加圧変形率（圧縮永久歪み）や高温時のゴム弾性を改良するものとして、組成物をシラン変性した架橋組成物、または、このようなブロック共重合体の水素添加誘導体を含む組成物を有機過酸化物の存在下に架橋させて得られる架橋体が提案されており、例えば、特開昭５９−６２３６号公報、特開昭６２−５７６６２号公報、特公平３−４９９２７号公報、特公平３−１１２９１号公報、特公平６−１３６２８号公報に示されている。

【0004】

しかし、これらの組成物から得られる成形体は、硬度が高い。そのため軟化剤の添加量を増量して軟化させることが行われているが、成形品表面にベタツキを生じるという問題があり、耐油性、耐摩耗性、さわり心地、成形外観に劣る。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開昭５８−１３２０３２号公報

【特許文献2】特開昭５８−１４５７５１号公報

【特許文献3】特開昭５９−５３５４８号公報

【特許文献4】特開昭６２−４８７５７号公報

【特許文献5】特開昭５９−６２３６号公報

【特許文献6】特開昭６２−５７６６２号公報

【特許文献7】特公平３−４９９２７号公報

【特許文献8】特公平３−１１２９１号公報

【特許文献9】特公平６−１３６２８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、耐油性、耐摩耗性、機械的特性に優れ、成形加工性が良く、かつ、さわり心地が心地よいという点で極めて良好である熱可塑性エラストマー樹脂組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の熱可塑性エラストマー組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、第一の発明によれば、
（ａ−１）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体５５〜５質量％；
及び、
（ａ−２）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体４５〜９５質量％；
からなるブロック共重合体樹脂成分（ａ） １００質量部；
ここで（ａ−１）と（ａ−２）との和は１００質量％であり、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ３０〜３００質量部；
（ｃ）ポリプロピレン系樹脂 １０〜３００重量部；
（ｄ）有機過酸化物 ０．５〜５．０質量部；
（ｅ）架橋助剤 １．０〜１０．０質量部；
を含有する熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
第二の発明によれば、下記物性（１）〜（３）を満たすことを特徴とする第一の発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物が提供される。。
（１）デュロメータＡ硬さ６０〜９５；
（２）熱移動特性ｑ_ｍａｘ０．１〜０．４５（単位Ｗ／ｍ^２）；
（３）摩擦係数０．１〜０．７；
ここで上記（２）は、次式で定義される値である。
ｑ_ｍａｘ＝λ・ｇ
但し、λ：熱伝導率（単位Ｗ／ｍＫ）、ｇ：温度勾配（単位Ｋ／ｍ）である。
また上記（３）は、トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）を用い、その試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定し、固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで測定した値である。

【発明の効果】

【0008】

本発明の組成物は、ビニル芳香族化合物および共役ジエン化合物から主としてなるブロック共重合体と水添ブロック共重合体を所定割合で含有する樹脂成分を含むので、硬度、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲に入りさわり心地と外観、耐油性、耐摩耗性、に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の組成物を構成する各成分について、説明する。

【0010】

（ａ）成分「ブロック共重合体樹脂成分」
本発明における（ａ）ブロック共重合体樹脂成分は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分からなる。（ａ−１）成分は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１の少なくとも１個とからなるブロック共重合体であり、（ａ−２）成分は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２の少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ２の少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものである。例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体、あるいは、これらの水素添加されたもの等を挙げることができる。

【0011】

（ａ−１）成分と（ａ−２）成分を、所定の割合で併用することにより、さわり心地が心地よいという点で極めて良好となる。

【0012】

ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１は、好ましくは、ビニル芳香族化合物のみから成るか、またはビニル芳香族化合物５０質量％超、好ましくは７０質量％以上と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。

【0013】

ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ２は、好ましくは、ビニル芳香族化合物のみから成るか、またはビニル芳香族化合物５０質量％超、好ましくは７０質量％以上と共役ジエン化合物及び／又は水素添加された共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。

【0014】

共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１およびＢ２は、好ましくは共役ジエン化合物のみから成るか、または共役ジエン化合物５０質量％超、好ましくは７０質量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックである。

【0015】

これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ１およびＡ２、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ１およびＢ２のそれぞれにおいて、分子鎖中のビニル化合物または共役ジエン化合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せでなっていてもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック或いは共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが２個以上ある場合には、それぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよい。

【0016】

ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンなどのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。

【0017】

（ａ−１）ブロック共重合体の具体例としては、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）等を挙げることができる。本発明において、特に好ましいブロック共重合体は、ＳＢＳである。

【0018】

（ａ−１）ブロック共重合体の質量平均分子量は、好ましくは８０，０００〜５００，０００、より好ましくは１５０，０００〜３００，０００である。

【0019】

（ａ−２）水添ブロック共重合体の具体例としては、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン・ブテン−スチレンブロック共重合体）、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体）、ＳＥＥＰＳ（スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体）等を挙げることができる。

【0020】

（ａ−２）ブロック共重合体の質量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜５５０，０００である。

【0021】

（ａ−１）成分と（ａ−２）成分は、５５〜５質量％：４５〜９５質量％で配合する。ここで（ａ−１）と（ａ−２）との和は１００質量％である。（ａ−２）成分が４５質量％未満であると、熱移動特性が好ましい範囲を外れ、さわり心地に劣る。一方９５質量％を超えると耐油性に劣り、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲を外れ、さわり心地に劣る。（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との配合比は、好ましくは４０〜２０質量％：６０〜８０質量％である。

【0022】

（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との混合は、本発明の組成物の他の成分と一括混練してもよく、予め（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との混合物を得た後に他の成分と混練してもよい。

【0023】

これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得ることができる。上記方法により得られたブロック共重合体に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加することにより水添ブロック共重合体が得られる。

【0024】

（ｂ）成分「非芳香族系ゴム用軟化剤」
本発明の成分（ｂ）としては、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることができる。ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。

【0025】

本発明の成分（ｂ）として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用により成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得られる組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。成分（ｂ）としては、パラフィン系のものが好ましく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが特に好ましい。これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃＳｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１７０〜３００℃を示す。

【0026】

成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部、好ましくは、８０〜２００質量部である。配合量が３００質量部を越えると、耐摩耗性に劣り、硬度、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲を外れ、さわり心地に劣る。また、配合量が３０質量部未満では、耐油性に劣り、熱移動特性が好ましい範囲を外れ、さわり心地と外観が劣る。

【0027】

成分（ｂ）は、質量平均分子量が１００〜２，０００のものが好ましい。

【0028】

（ｃ）成分「ポリプロピレン系樹脂」
本発明の成分（ｃ）は、得られる組成物中のゴム分散を良好にし、成形品の外観を良好にする効果を有する。成分（ｃ）として用いるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体；プロピレンと他の少量のα−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等との共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体）；などをあげることができる。これらの中で、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１５０〜１６７℃のものが好ましい。またメルトマスフローレート（ＭＦＲ）「ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃」が０．１〜１０ｇ／１０分のものが好ましい。

【0029】

成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００質量部に対して１０〜３００質量部、好ましくは２０〜２００質量部である。１０質量部未満では耐摩耗性に劣り、硬さ、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲をはずれさわり心地、外観が悪化し、３００質量部を越えると、得られるエラストマー組成物の硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われ、熱移動特性が好ましい範囲を外れてさわり心地が悪化する。

【0030】

（ｄ）成分「有機過酸化物」
本発明で用いられる有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５ジ（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、ｎ‐ブチル‐４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ‐クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。

【0031】

これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の点で、２，５‐ジメチル２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３が最も好ましい。

【0032】

有機過酸化物の添加量は、成分（ａ）１００質量部に対して０．５〜５．０質量部である。好ましくは１．０〜３．０質量部である。下限未満では、耐油性、耐摩耗性に劣り、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲をはずれさわり心地が悪化する。上限をこえると、摩擦係数が好ましい範囲をこえてさわり心地が悪化する。

【0033】

（ｅ）成分「架橋助剤」
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、有機過酸化物による部分架橋処理に際し、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートのような多官能性ビニルモノマー、又はエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマーを架橋助剤として配合する。このような化合物により、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。

【0034】

特に、本発明においては、トリエチレングリコールジメタクリレートが、取扱いやすいこと；及び有機過酸化物可溶化作用を有し、有機過酸化物の分散助剤として働くため、熱処理による架橋が均一にかつ効果的に起こり、硬さとゴム弾性のバランスの高い架橋熱可塑性エラストマーが得られること；から最も好ましい。

【0035】

本発明で用いられる架橋助剤の添加量は、成分（ａ）１００質量部に対して、１．０〜１０．０質量部の範囲が好ましく、さらに好ましくは１．０〜８．０重量部である。下限未満では、耐油性、耐摩耗性に劣り、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲をはずれさわり心地が悪化する。上限をこえると、熱移動特性が好ましい範囲をはずれさわり心地が悪化する。

【0036】

また架橋助剤の添加量は有機過酸化物の添加量の２〜２．５倍程度の割合にすることが好ましい。

【0037】

上記各成分に加えて、本発明の組成物には、必要に応じて無機充填剤を配合することができる。無機充填剤は増量による経済上の利点を有する。用いられる無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラックなどがある。これらのうち、炭酸カルシウム、タルクが特に好ましい。

【0038】

さらに、本発明の組成物には、必要に応じて、各種のブロッキング防止剤、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含有することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ｐ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、２，４‐ジメチル‐６‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４，４‐ジヒドロキシジフェニル、トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ブタンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。

【0039】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記（ａ）〜（ｅ）を任意の順序で又は同時に溶融混練することにより製造することができる。溶融混練の方法に特に制限はなく、公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサー又は各種のニーダー等を使用し得る。二軸混練機を用いる場合には、例えば、スクリュー回転数５０〜５００ｒｐｍ、混練温度１８０〜２４０℃で溶融混練を行う。

【実施例】

【0040】

以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【0041】

評価方法
１）デュロメータＡ硬さ：
ＪＩＳ Ｋ ７２１５−１９８６に準拠した。試験片は、溶融混練によって得られたペレットを、２４０℃で、６．３ｍｍ厚にプレスしたシートを用いた。

【0042】

２）熱移動特性ｑ_ｍａｘ（Ｗ／ｍ²）：
１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍ（厚み）の射出成形シートの表面に、カトーテック社製フィンガーロボットサーモラボのプローブを当てて、熱伝導率λ（Ｗ／ｍＫ）と温度勾配ｇ（Ｋ／ｍ）を測定し、次式により算出した。
ｑ_ｍａｘ＝λ・ｇ

【0043】

３）摩擦係数：
トライボギア（「ＴＹＰＥ：３３」（商品名）；新東科学株式会社製）の試料テーブルの上に、９０ｍｍ角の試料の４隅を両面テープで貼り付けて固定した。固定された試料の中心部を指で押さえつつ、この指を５ｃｍ移動させることで摩擦抵抗力を測定した。５回測定し、平均値を算出した。

【0044】

４）さわり心地：
下記５）の方法で得た射出成形シートを用い、温かさ、サラサラ感、柔らかさの観点から以下の基準で評価を行った。評価は、モニター１０人の平均をとった。
☆：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスがよい。極めて心地よくシルクのような感覚である。
◎：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスがよい。
○：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスが少し崩れているが不快感はない。
△：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスのバランスが崩れており、比較例１の組成物と同等のさわり心地である。
×：温かさ、サラサラ感、柔らかさのバランスが悪く、不快な感覚である。

【0045】

５）射出成形性：
型締圧１２０トンの射出成形機で、１２．５×１３．５×１ｍｍのシートを下記の成形条件で成形した。
成形温度 ２２０℃
金型温度 ４０℃
射出速度 ５５ｍｍ／秒
射出圧力 １４００Ｋｇ／ｃｍ^２
保圧圧力 ４００〜１４００Ｋｇ／ｃｍ^２
射出時間 ６秒
冷却時間 ４５秒
続いて、得られたシートについて、変形及び著しく外観を悪化させる様なフローマークの有無を、目視により、以下の基準で評価した。
☆：フローマーク等の成形不良が認められない
◎：フローマーク等の成形不良が僅かに認められる
○：フローマーク等の成形不良が一部に認められる
△：フローマーク等の成形不良が一面に認められる
×：フローマーク等の成形不良が甚だしく、一部表面に凹凸が認められる

【0046】

６）耐油性（体積変化率）：
ＪＩＳ Ｋ ６２５８に準拠し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜いて使用した。パラフィンオイルを使用し、８０℃×２４時間の体積変化を測定した。

【0047】

７）テーバー摩耗
ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠し、試験片として２ｍｍ厚プレスシートを用い、磨耗輪Ｈ−２２、１０００回転後の摩耗量（ｍｇ）を測定した。

【0048】

実施例及び比較例で用いた各成分は下記の通りである。

【0049】

成分（ａ−１）：
ＳＢＳ−１ スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
製造会社：旭化成ケミカルズ株式会社
商品名：アサプレン Ｔ−４３０
スチレンの含有量：３０重量％
数平均分子量：１３０，０００
重量平均分子量：２００，０００
分子量分布：１．５
ＳＢＳ−２ スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
製造会社：ＪＳＲ株式会社
商品名： ＴＲ２７８７
スチレンの含有量：２４重量％
ＭＦＲ（２００℃、５Ｋｇ荷重）６ｇ／１０分

【0050】

成分（ａ−２）：
ＳＥＢＳスチレン・エチレン・ブテン・スチレン共重合体
製造会社：クレイトンポリマー社
商品名：クレイトンＧ１６５１Ｈ
スチレン含有量：３０質量％
重量平均分子量：２６０，０００
ＳＥＥＰＳスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体
製造会社：株式会社クラレ
商品名：セプトン４０７７
スチレンの含有量：３０質量％
イソプレンの含有量：７０質量％
数平均分子量：２６０，０００
質量平均分子量：３２０，０００
分子量分布１．２３
水素添加率：９０モル％以上

【0051】

成分（ｂ）：非芳香族系ゴム軟化剤
製造会社：出光興産株式会社
商品名：ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０
種類：パラフィン系オイル
質量平均分子量：５４０
芳香族成分の含有量：０．１％以下

【0052】

成分（ｃ）：ポリプロピレン系樹脂
製造会社：株式会社プライムポリマー
商品名：ＣＪ−７００
種類：ホモポリプロピレン
密度：０．９ｇ／ｃｍ^３
結晶化度（Ｔｍ）：１６６℃、融解エンタルピー（△Ｈｍ）８２Ｊ／ｇ

【0053】

成分（ｄ）：有機過酸化物
製造会社：日本油脂株式会社
商品名：パーヘキサ２５Ｂ
種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン

【0054】

成分（ｅ）：架橋助剤
製造会社：新中村化学工業株式会社
商品名：ＮＫエステル３Ｇ
種類：トリエチレングリコールジメタクリレート

【0055】

実施例１〜１０、比較例１〜１０
表１又は表２に示す割合の各成分を二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４６）を使用し、混練温度１８０〜２４０℃およびスクリュー回転数３５０ｒｐｍの条件で溶融混練して、熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物について、上記１）〜７）の評価を行った。結果を表１又は表２に示す。

【0056】

【表1】

【0057】

【表2】

【0058】

表１又は表２に示すように、本発明の組成物は、耐油性、耐摩耗性に優れ、硬度、熱移動特性、摩擦係数が好ましい範囲に入りさわり心地と外観に優れる。これに対して比較例では、硬度、熱移動特性、摩擦係数の少なくとも何れか一つが好ましい範囲に入らず、さわり心地と外観、耐油性、耐摩耗性の少なくとも何れか一つが劣った。なお、実施例１、８は参考例である。