特許 6146768 ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6146768

(24)【登録日】2017年5月26日

(45)【発行日】2017年6月14日

(54)【発明の名称】ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/12 20060101AFI20170607BHJP

   C08J 9/06 20060101ALI20170607BHJP

   B29C 47/00 20060101ALI20170607BHJP

   B29K 23/00 20060101ALN20170607BHJP

   B29K 105/04 20060101ALN20170607BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20170607BHJP

【ＦＩ】

   C08J9/12CES

   C08J9/06CES

   B29C47/00

   B29K23:00

   B29K105:04

   B29L7:00

【請求項の数】4

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2013-120929(P2013-120929)

(22)【出願日】2013年6月7日

(65)【公開番号】特開2014-43553(P2014-43553A)

(43)【公開日】2014年3月13日

【審査請求日】2016年5月12日

(31)【優先権主張番号】特願2012-173160(P2012-173160)

(32)【優先日】2012年8月3日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000131810

【氏名又は名称】株式会社ジェイエスピー

(74)【代理人】

【識別番号】100109601

【弁理士】

【氏名又は名称】廣澤 邦則

(72)【発明者】

【氏名】西本 敬

(72)【発明者】

【氏名】青木 健

【審査官】 福井 弘子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−００８９８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５２−００４５９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２９０３２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１７７０８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５１９８３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０２０７６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 樋口 諭，発泡剤の技術と特徴，ＪＥＴＩ，日本，株式会社ジェテイ，２００３年 ５月 １日，Ｖｏｌ．５１ Ｎｏ．５，第９３頁〜第９６頁

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ９／００−９／４２

Ｂ２９Ｃ ４７／００

Ｂ２９Ｋ ２３／００

Ｂ２９Ｋ １０５／０４

Ｂ２９Ｌ ７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

密度９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、物理発泡剤及び気泡調整剤を混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡させて、見掛け密度６０〜４５０ｋｇ／ｍ^３、平均厚み０．５ｍｍ以下の発泡シートを製造する方法において、
該気泡調整剤として、平均粒子径３〜８μｍの化学発泡剤を用い、該気泡調整剤が、該化学発泡剤を含有する気泡調整剤マスターバッチの形態で基材樹脂に配合されることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。

【請求項2】

前記化学発泡剤が、化学発泡剤粉砕物であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。

【請求項3】

前記化学発泡剤が、重曹−クエン酸系化学発泡剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。

【請求項4】

前記化学発泡剤の添加量が、基材樹脂１００重量部に対して０．１〜３重量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリエチレン系樹脂発泡シートは、柔軟性と緩衝特性とのバランスに優れることから、それらの特性を生かして、緩衝材や梱包材として使用されている。これらの特性は、主に基材樹脂であるポリエチレン系樹脂の種類や、発泡シートの見掛け密度、気泡サイズ、気泡膜の厚みなどを変更することによって、被包装物の要求特性に合わせて適宜調整される。

【0003】

前記ポリエチレン系樹脂発泡シートは、近年においては、その緩衝特性を生かして、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ等の画像表示機器用のガラスパネル、太陽光発電パネル用のガラスパネル、あるいは携帯電話のカバーガラスに用いられるガラス板の梱包、搬送時に、ガラス板間に配置される間紙などとして使用されている。なお、ガラス基板用間紙用の発泡シートとしては、例えば、特許文献１や特許文献２に記載されたものがある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００７−２６２４０９号公報

【特許文献2】特開２０１２−２０７６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

押出発泡方法において、その気泡サイズの調整は、主に、基材樹脂にタルク等の無機粉体を気泡調整剤として添加し、その添加量を適宜調整することにより行なわれる。その場合、発泡体の気泡を微細化しようとして、タルク等の無機粉体の添加量を多くすると、無機粉体が押出機内で凝集して発泡体中に混入したその凝集物が発泡を阻害したり、発泡体中のタルク等が被包装物に移行して被包装物を汚染したりすることがある。そのため、気泡の微細な発泡体を製造する場合や、得られた発泡体から被包装物へのタルク等の移行を嫌うガラス基板用の間紙などの用途に使用される場合などには、気泡調整剤として化学発泡剤が使用されることがある。気泡調整剤として化学発泡剤を使用すると、少量の添加で、微細な気泡で気泡膜の厚みの薄い緩衝特性に優れる発泡体を得ることが可能となる。

【0006】

しかし、気泡調整剤として化学発泡剤を使用して、見掛け密度が低く、厚みの薄い、特に厚み２ｍｍ以下のポリエチレン系樹脂押出発泡シートを製造すると、発泡シートに小孔が発生しやすくなるという問題が生じた。

【0007】

本発明は、前記問題を解決し、見掛け密度が低く、厚みが薄いポリエチレン系樹脂発泡シートの製造において、小孔、特に発泡シートを貫く貫通孔の発生を防止可能なポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法を提供することを、その課題とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明によれば、以下に示すポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法が提供される。
［１］ 密度９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、物理発泡剤及び気泡調整剤を混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡させて、見掛け密度６０〜４５０ｋｇ／ｍ^３、平均厚み６０ｍｍ以下の発泡シートを製造する方法において、
気泡調整剤として、平均粒子径３〜８μｍの化学発泡剤を用い、該気泡調整剤が、該化学発泡剤を含有する気泡調整剤マスターバッチの形態で基材樹脂に配合されることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
［２］ 前記化学発泡剤が、化学発泡剤粉砕物であることを特徴とする前記１に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
［３］ 前記化学発泡剤が、重曹−クエン酸系化学発泡剤であることを特徴とする前記１又は２に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
［４］ 前記気泡調整剤の添加量が、基材樹脂１００重量部に対して０．１〜３重量部であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法によれば、気泡調整剤として、特定の平均粒子径を有する化学発泡剤を使用することにより、得られる発泡シートに、小孔、特に厚み方向に発泡シートを貫く貫通孔が形成されることを効果的に防止でき、厚みの薄い良好な発泡シートを得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法について詳細に説明する。
本発明のポリエチレン系樹脂発泡シート（以下、単に発泡シートともいう。）の製造方法には、押出発泡方法が採用される。
前記押出発泡方法においては、例えば、ポリエチレン系樹脂と気泡調整剤と必要に応じた添加剤とを押出機に供給し、加熱溶融して樹脂溶融物とし、次いで、該樹脂溶融物に物理発泡剤を圧入し、さらに混練して発泡シート形成用発泡性溶融樹脂とし、押出機内において該発泡性溶融樹脂を発泡可能な樹脂温度に調整し、ダイを通して大気中に押出して、該発泡性溶融樹脂を発泡させて押出発泡シートを形成する。前記ダイとして、環状ダイやＴダイを使用することができる。環状ダイを使用する場合には、発泡性溶融樹脂を、環状ダイを通して大気中に押出して、該発泡性溶融樹脂を発泡させて筒状発泡体を形成し、該筒状発泡体を、マンドレルと呼ばれる円柱状冷却装置の側面を通過させて拡径しつつ引取りながら押出方向に沿って切り開くことにより、発泡シートを得ることができる。

【0011】

本発明方法において、発泡シートを製造するための基材樹脂は、ポリエチレン系樹脂を主成分とするものである。ポリエチレン系樹脂は、柔軟性に優れる樹脂であり、その発泡シートは被包装体の表面保護性能に優れるものである。
前記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレン成分単位が５０モル％以上の樹脂が挙げられ、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、さらにそれらの２種以上の混合物などが挙げられる。
尚、本明細書において、「ポリエチレン系樹脂を主成分とする基材樹脂」とは、前記ポリエチレン系樹脂の含有量が発泡シートを構成する基材樹脂の全重量の５０重量％以上であることをいい、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上であることをいう。

【0012】

前記のポリエチレン系樹脂の中でも、発泡シートの緩衝特性の観点から、本発明方法においては、密度が９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン系樹脂が用いられる。密度９３５ｇ／Ｌ以下のポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられ、発泡性が良好な低密度ポリエチレンが好ましい。なお、ポリエチレン系樹脂の密度の下限は概ね８９０ｇ／Ｌである。

【0013】

また、ポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、押出発泡性に優れることから、０．２〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。

【0014】

前記メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に従って、条件コードＤを採用し、押出発泡に使用される前のポリエチレン系樹脂を試料として測定される値である。

【0015】

発泡シートを製造するための基材樹脂には、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂等のポリエチレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂や、エチレンプロピレンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のエラストマーなどが含まれていてもよい。その場合、その含有量は３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましく、１０重量％以下が特に好ましい。
また、前記基材樹脂には、本発明の目的、効果を阻害しない範囲において、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機充填剤等の機能性添加剤を添加しても良い。

【0016】

本発明方法においては、前記ポリエチレン系樹脂と共に気泡調整剤が押出機に供給される。該気泡調整剤として用いられるものは、有機系または無機系の化学発泡剤である。化学発泡剤としては、炭酸水素ナトリウムとクエン酸またはクエン酸ナトリウムなどのクエン酸アルカリ金属塩との混合物である重曹−クエン酸系化学発泡剤、その他、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｐ，Ｐ´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム（重曹）などが例示される。これらの中では、重曹−クエン酸系化学発泡剤が好ましい。

【0017】

化学発泡剤は優れた気泡調整効果を有し、少量の添加で気泡を微細化させて、緩衝性に優れる発泡シートを製造することができるものである。その反面、気泡調整剤として通常の化学発泡剤を使用して厚みが薄い発泡シートを製造すると、前記小孔が発生しやすいという問題が発生していた。本発明者等は、化学発泡剤と小孔の関係を検討し、化学発泡剤の平均粒径が小孔の発生に影響を与えていることを見出し、従来使用されていた化学発泡剤よりも粒径が小さく、特定範囲内のものを用いることにより、小孔の発生を防止しつつ気泡サイズを所望の範囲に調整することに成功した。

【0018】

本発明においては、気泡調整剤として平均粒子径は３〜８μｍの化学発泡剤が使用される。該平均気泡径がこの範囲内であれば、小孔、特に発泡シートを貫く貫通孔の発生が効果的に防止される。該平均粒子径が大きすぎると、得られる発泡シートに小孔が開きやすくなる。かかる観点から、平均粒子径は４〜７μｍであることが好ましい。また、化学発泡剤の最大粒子径は１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。

【0019】

平均粒子径が３〜８μｍの化学発泡剤は、例えば、従来公知の方法で製造された化学発泡剤を、粉砕し、化学発泡剤粉砕物とすることにより得ることができる。粉砕する方法としては、ジェットミルで粉砕する方法や高速回転ミルで粉砕する方法等、周知の方法が挙げられる。ジェットミル等で粉砕する場合、粉砕を繰返すことや粉砕時間を長くすることなどにより、より小さな化学発泡剤を得ることができる。

【0020】

本発明における化学発泡剤の平均粒子径とは、レーザ回折散乱式粒度分布測定にて測定されるメジアン径（ｄ５０）を意味する。また、本明細書における化学発泡剤の最大粒子径は、化学発泡剤から無作為にサンプリングした約１〜３ｍｇ程度の粒子群を光学顕微鏡等で拡大観察し、粒子群の中で最も長軸径の長い粒子の長軸径を化学発泡剤の最大粒子径とする。

【0021】

前記化学発泡剤の添加量は、基材樹脂１００重量部に対して０．１〜３重量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜２．５重量部、更に好ましくは０．３〜２．３重量部、特に好ましくは０．４〜２．２重量部である。該添加量が少なすぎると、気泡径を所望の範囲に調整することが難しくなる。一方、該添加量が多すぎると、気泡径が小さくなりすぎて、発泡シートの気泡構造が破壊され易くなる。

【0022】

本発明方法においては、ポリエチレン系樹脂を主成分とする基材樹脂、気泡調整剤等を押出機に供給して、加熱、混練して溶融樹脂とし、次いで物理発泡剤を圧入して発泡性溶融樹脂を形成する。該物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩素化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ素化炭化水素、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類などの有機系物理発泡剤、窒素、二酸化炭素、水等の無機系物理発泡剤が挙げられる。これらの物理発泡剤は、２種以上を混合して使用することが可能である。これらのうち、見掛け密度の低いポリエチレン系樹脂発泡シートを比較的容易に得られる理由から有機系物理発泡剤が好ましく、中でもノルマルブタン、イソブタン、又はこれらの混合物を主成分とするものが好適である。

【0023】

前記発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、目的とする発泡シートの見掛け密度に応じて調整する。例えば、物理発泡剤の添加量は、基材樹脂１００重量部当たり、概ね３〜３５重量部、好ましくは４〜３０重量部、より好ましくは５〜２５重量部である。

【0024】

前記発泡性溶融樹脂は押出機内で発泡可能な樹脂温度に調整され、ダイを通して大気中に押出される。
前記発泡可能な樹脂温度は、ポリエチレン系樹脂の融点＋０℃〜融点＋１５℃の範囲とすることが好ましく、より好ましくは融点＋２℃〜融点＋１０℃である。
ここで、ポリエチレン系樹脂の融点とは、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）記載の試験片の状態調節（２）の「一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」に基づく熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線の融解ピーク温度を意味する。なお、融解ピークが複数存在する場合には、最も面積の大きな融解ピークの頂点温度を採用する。

【0025】

発泡シートの製造に環状ダイを使用する場合には、環状ダイの吐出口径とマンドレルの直径との比であるブローアップ比（マンドレルの直径／環状ダイの吐出口の直径）を、１．５〜４．５とすることが好ましく、より好ましくは２〜４である。

【0026】

本発明方法においては、樹脂層を発泡シートに積層することができる。樹脂層を積層する方法としては、押出ラミネート、共押出などを採用できるが、共押出発泡法が好ましい。共押出発泡法によれば、樹脂層の厚みを薄くできると共に、樹脂層と発泡シートとの間の接着力を強くすることができる。

【0027】

共押出発泡法においては、共押出用ダイに発泡シート形成用押出機と樹脂層形成用押出機とが接続された装置が用いられる。共押出発泡法の場合、発泡シート形成用押出機にて、前記したように発泡性樹脂溶融物を形成すると同時に、樹脂層形成用押出機に、樹脂層形成用の樹脂を供給し、溶融混練して、樹脂層形成用樹脂溶融物を形成する。両溶融物を共押出用ダイ内にて合流、積層して共押出することにより積層発泡シートが得られる。

【0028】

共押出法においては、前記樹脂層形成用樹脂溶融物に揮発性可塑剤が添加されることが好ましい。揮発性可塑剤としては、樹脂層形成用樹脂溶融物の溶融粘度を低下させる機能を有すると共に、樹脂層形成後に、該樹脂層より揮発して樹脂層中に存在しなくなるものが用いられる。揮発性可塑剤を樹脂層形成用樹脂溶融物中に添加することにより、共押出する際に、樹脂層形成用樹脂溶融物の押出樹脂温度を発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物の押出樹脂温度に近づけることができる（温度低下効果）と共に、その押出温度における溶融状態の樹脂層の溶融伸びを著しく向上させることができる（伸張性改善効果）。温度低下効果により、押出発泡時に樹脂層の熱によって発泡シートの気泡構造が破壊されにくくなり、さらに伸張性改善効果により、樹脂層の伸びが発泡シートの発泡時の伸びに追随するので、樹脂層の伸び不足が原因で起こる、多層発泡シート表層部の亀裂発生が防止される。

【0029】

揮発性可塑剤としては、炭素数２〜７の脂肪族炭化水素や脂環式炭化水素、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、又は炭素数２〜８の脂肪族エーテルから選択される１種、或いは２種以上のものが好ましく用いられる。滑剤等のように揮発性の低いものを可塑剤として用いた場合、滑剤等は樹脂層に残存し、被包装体の表面を汚染することがある。これに対し揮発性可塑剤は、樹脂層の樹脂を効率よく可塑化させ、得られる樹脂層に揮発性可塑剤自体が残り難い。

【0030】

前述の温度低下効果と伸張性改善効果の観点から、揮発性可塑剤の添加量は、樹脂層を構成する樹脂組成物１００重量部に対して７重量部〜５０重量部であることが好ましい。

【0031】

本発明の製造方法により得られる発泡シートの見掛け密度は６０〜４５０ｋｇ／ｍ^３であり、その平均厚みは０．５ｍｍ以下である。

【0032】

従来、気泡調整剤として化学発泡剤を用い、微細な気泡の発泡シートを得ようとする場合、発泡シートの平均厚みを２ｍｍ以下とすると発泡シートに小孔が開き易く工業生産において歩留まりが悪いものであり、特に、平均厚み０．５ｍｍ以下のものは多数の小孔や貫通孔が開き易く製造に大きな課題を有するものであった。これに対し、本発明方法によれば、平均厚みを、平均厚み０．５ｍｍ以下としても、特に０．３ｍｍ未満としても、貫通孔が存在しない発泡シートを歩留まり良く製造することができる。なお、平均厚みの下限は、概ね０．０３ｍｍであり、製造し易さを考慮すると、平均厚みの下限は、好ましくは０．０５ｍｍ、更に好ましくは０．０７ｍｍ、特に０．１ｍｍである。
また、従来の製造方法においては、発泡シートの見掛け密度を低くしようとするほど、発泡シートに小孔が発生しやすかったが、本発明の製造方法によれば、見掛け密度が４５０ｋｇ／ｍ^３以下であっても、更に３００ｋｇ／ｍ^３以下であっても、特に２５０ｋｇ／ｍ^３以下であっても、貫通孔が存在しない発泡シートを製造することができる。なお、見掛け密度の下限は、好ましくは１００ｋｇ／ｍ^３である。

【0033】

発泡シートの見掛け密度は、主に物理発泡剤の注入量、樹脂温度の調整により前記範囲内に調整することができる。発泡シートの平均厚みは、主に前記見掛け密度、押出時のダイリップの間隙、ブローアップ比、引取速度を調整することにより前記範囲内に調整することができる。

【0034】

前記発泡シートの気泡膜厚みの平均値は、６〜１００μｍであることが好ましい。該気泡膜厚みが薄すぎると、発泡シートが柔軟になるものの、小孔が形成されやすくなる。一方、該気泡膜厚みが厚すぎると、小孔は形成され難くなるが、緩衝性が低下して、ポリエチレン系樹脂発泡シートが本来有する緩衝特性を発揮できなくなる虞がある。かかる観点から気泡膜厚みの平均値は、８〜７０μｍがより好ましく、更に好ましくは１０〜５０μｍである。

【0035】

前記発泡シートの平均厚みは、例えば、株式会社山文電気製オフライン厚み測定機ＴＯＦ−４Ｒなどを使用し測定することができる。まず発泡シート全幅について、１ｃｍ間隔で厚みの測定を行う。この１ｃｍ間隔で測定される発泡シート厚み（Ａ）を基に、全幅の算術平均厚み（Ｂ）を求める。尚、上記の測定に使用する発泡シートは、温度２３±５℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間以上状態調整したものを用いる。

【0036】

また、発泡シートの見掛け密度は、発泡シートの単位面積当たりの重量（ｇ／ｍ^２）を前記平均厚みで割算し、さらに［ｋｇ／ｍ^３］に単位換算することにより求めることができる。

【0037】

前記気泡膜厚みの平均値ｔｈ（μｍ）は下記式（１）により求めることができる。
ｔｈ（μｍ）＝（０．４６／ρｐ）ρｆ×Ｄ ・・・（１）
但し、Ｄは発泡シートの平均気泡径（μｍ）であり、ρｐは発泡シートの基材樹脂の密度（ｇ／ｃｍ^３）、ρｆは発泡シートの見掛け密度（ｇ／ｃｍ^３）である。

【0038】

なお、発泡シートの平均気泡径Ｄは、ＡＳＴＭ Ｄ３５７６‐７７に基づいて下記式（２）にて算出される値である。
平均気泡径Ｄ＝３方向（厚み方向、幅方向および押出方向）の平均気泡弦長の算術平均値（μｍ）／０．６１６ ・・・（２）

【0039】

また、発泡シートの気泡膜厚みは、主に前記見掛け密度を調整し、さらに前記気泡調整剤の添加量を調節することにより、前記範囲内にすることができる。通常、見掛け密度が小さくなるほど気泡膜の厚みは薄くなり、気泡調整剤の添加量が多くなるほど気泡サイズが小さくなり気泡膜の厚みは薄くなる。

【0040】

本発明方法においては、発泡シートの少なくとも片面又は両面に樹脂層を積層することができる。

【0041】

該樹脂層を構成する樹脂としては、接着が容易で柔軟性、製造安定性に優れることからポリエチレン系樹脂が好ましい。該ポリエチレン系樹脂としては、前記発泡シートを構成するものと同様のものが挙げられる。なお、前記発泡シートと樹脂層を構成する樹脂は同一である必要はなく、接着が可能であれば、異種のポリエチレン系樹脂を用いることもできる。

【0042】

前記樹脂層の坪量は、片面について０．５ｇ／ｍ^２以上であることが好ましく、より好ましくは１ｇ／ｍ^２以上である。樹脂層を積層することにより、発泡シートの強度が向上し、さらに樹脂層に帯電防止剤等の機能性添加剤を配合することにより、発泡シートに機能性を容易に付与することができる。一方、樹脂層の積層時に発泡シートの独立気泡構造を維持するという観点からは、樹脂層の坪量は５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、さらに緩衝性及び軽量性の観点からは１０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましく、さらに好ましくは５ｇ／ｍ^２以下である。

【0043】

前記樹脂層の坪量［ｇ／ｍ^２］は、積層発泡シートが共押出や押出ラミネーションによって製造される場合、積層発泡シートを製造する際に、押出発泡条件の内、樹脂層の吐出量Ｘ［ｋｇ／時］と、得られる積層発泡シートの幅Ｗ［ｍ］、積層発泡シートのラインスピード、すなわち１時間あたりの発泡シートの生産長さＬ［ｍ／時］から、以下の式（３）により求めることができる。なお、発泡シートの両面に樹脂層を積層する場合には、それぞれの樹脂層の共押しダイからの吐出量からそれぞれの樹脂層の坪量を求める。

坪量［ｇ／ｍ^２］＝〔１０００Ｘ／（Ｌ×Ｗ）〕・・・（３）

【0044】

前記樹脂層には、機能性添加剤を添加して、機能性多層発泡シートにすることができる。該機能性添加剤としては、帯電防止剤、防錆剤、防曇剤、抗菌剤、着色剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤などが例示される。

【0045】

本発明の発泡シートをガラス板用間紙として使用する場合、機能性添加剤として高分子型帯電防止剤を樹脂層に添加することが好ましい。高分子型帯電防止剤を添加することにより、樹脂層の表面抵抗率を、ガラス板の間紙に要求される１×１０^７〜１×１０^１４Ωにすることができる。該表面抵抗率が前記範囲内であれば、十分な帯電防止特性が得られ、発泡シートの表面に埃が付着し難くなるので、ガラス板用間紙としてより好適な発泡シートとなる。前記観点から、該表面抵抗率は、５×１０^１３Ω以下が好ましく、１×１０^１３Ω以下がさらに好ましい。このような高分子型帯電防止剤としては、例えば、三洋化成工業株式会社製「ペレスタットＶＬ３００」、「ペレスタットＨＣ２５０」、「ペレクトロンＨＳ」、「ペレクトロンＰＶＨ」などの商品名で市販されている。

【0046】

本発明における表面抵抗率は、下記の試験片の状態調節を行った後、ＪＩＳ Ｋ６２７１（２００１）に準拠して測定される。すなわち、測定対象物である発泡シートから切り出した試験片（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み：測定対象物厚み）を温度２０℃、相対湿度３０％の雰囲気下に３６時間放置することにより試験片の状態調節を行い、印加電圧５００ｋＶの条件にて、電圧印加を開始して１分経過後の表面抵抗率を測定する。

【0047】

高分子型帯電防止剤の樹脂層への配合量は、該樹脂層を構成する樹脂１００重量部に対して、高分子型帯電防止剤の配合量が５〜１５０重量部であることが好ましい。該配合量が前記範囲内であれば、十分な帯電防止特性を発揮することが可能となる。かかる観点から、樹脂層への高分子型帯電防止剤の添加量は、該樹脂層を構成する樹脂１００重量部に対して、より好ましくは１０〜１００重量部である。

【0048】

本発明方法により得られるポリエチレン系樹脂発泡シートは、各種梱包材として、特にガラス板の間紙として好適に使用できるものである。

【実施例1】

【0049】

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。

【0050】

［ポリエチレン系樹脂］
実施例、比較例で用いたポリエチレン系樹脂を表１に示す。

【0051】

［気泡調整剤］
気泡調整剤として、表２に示す、平均粒子径（メジアン径）、最大粒子径が異なる、化学発泡剤を用いた。
なお、気泡調整剤１は、市販の炭酸水素ナトリウムとクエン酸一ナトリウムとの混合物（重量比１：１、平均粒子径（メジアン径）１７．５μｍ）をジェットミルで粉砕して平均粒子径を６μｍに調整したものを、低密度ポリエチレンをベースレジンとして化学発泡剤濃度２０重量％のマスターバッチとしたものである。同様に、気泡調整剤２は、市販の炭酸水素ナトリウムとクエン酸一ナトリウムとの混合物（重量比１：１、平均粒子径（メジアン径）１７．５μｍ）をジェットミルで粉砕して平均粒子径を８μｍに調整したものを、低密度ポリエチレンをベースレジンとして化学発泡剤濃度２０重量％のマスターバッチとしたものである。また、気泡調整剤３および４は、低密度ポリエチレンをベースレジンとした化学発泡剤濃度２０重量％のマスターバッチである。

【0052】

［帯電防止剤］
樹脂層に添加する帯電防止剤として、三洋化成工業（株）製の高分子型帯電防止剤「ペレスタットＶＬ３００」（略称：帯電防止剤１）を用いた。

【0053】

【表1】

【0054】

【表2】

【0055】

［装置］
（１）単層発泡シート
発泡シート形成用押出装置として、スクリュー径１１５ｍｍの第一押出機と、第一押出機の下流側に連結されたスクリュー径１５０ｍｍの第二押出機とからなるタンデム押出機を使用し、第二押出機の下流側の出口先端部に環状ダイが取付けられた装置を用いた。
（２）多層発泡シート
発泡シート形成用押出装置として、発泡層形成用のスクリュー径１１５ｍｍの第一押出機と、第一押出機の下流側に連結されたスクリュー径１５０ｍｍの第二押出機とからなるタンデム押出機を使用し、第二押出機の下流側の出口先端部に共押出用環状ダイが取付けられ、該共押出用環状ダイに、樹脂層形成用の直径６５ｍｍの第三押出機の下流側の出口が連結された装置を用いた。

【0056】

実施例１、２、比較例１、２
表３に示すポリエチレン系樹脂と気泡調整剤とを、表３に示す配合で前記第一押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約２００℃に調整された樹脂溶融物とした。該樹脂溶融物に物理発泡剤としてノルマルブタン７０重量％とイソブタン３０重量％の混合ブタンを、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、表３に示す配合となるように圧入して加熱混練し、次いで第二押出機にて冷却して表３に示す樹脂温度の発泡性樹脂溶融物とした。該発泡性樹脂溶融物を、環状ダイを通して大気中に押出して筒状発泡体を形成し、該筒状発泡体をマンドレルにて表３に示すブロー比で幅方向に拡径しながら、表３に示す速度で引き取り、さらに押出方向に沿って切開いて、発泡シートを得た。なお、気泡調整剤はマスターバッチの形態でポリエチレン系樹脂に配合した。

【0057】

参考例１、比較例３、４
表３に示すポリエチレン系樹脂と気泡調整剤とを、表３に示す配合で前記第一押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約２００℃に調整された樹脂溶融物とした。該樹脂溶融物に物理発泡剤としてノルマルブタン７０重量％とイソブタン３０重量％との混合ブタンを、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、表３に示す配合となるように圧入して加熱混練し、次いで第二押出機にて冷却して表３に示す樹脂温度の発泡性樹脂溶融物とし、該発泡性樹脂溶融物を共押出用環状ダイに導入した。なお、気泡調整剤はマスターバッチの形態でポリエチレン系樹脂に配合した。

【0058】

一方、表３に示すポリエチレン系樹脂と、帯電防止剤と、揮発性可塑剤としてのノルマルブタン７０重量％とイソブタン３０重量％との混合ブタンとを、樹脂層形成用の第三押出機に供給して溶融混練して樹脂層形成用樹脂溶融物とし、表３に示す樹脂温度に調整して共押出用環状ダイに導入した。共押出用環状ダイ内で発泡シート形成用発泡性樹脂溶融物の外側と内側に、樹脂層形成用樹脂溶融物を合流、積層し、該積層溶融物を大気中に押出し、樹脂層／発泡層／樹脂層の３層構成の筒状の積層発泡体を形成した。該積層発泡体をマンドレルにて表３に示すブロー比で幅方向に拡径しながら表３に示す速度で引き取り、さらに押出方向に沿って切開いて、樹脂層が発泡層の両面に積層接着された発泡シートを得た。なお、揮発性可塑剤としての混合ブタンは、樹脂層形成用ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して１０重量部の割合でポリエチレン系樹脂に配合した。

【0059】

実施例、比較例、参考例で得られた発泡シートの物性を表４に示す。

【0060】

【表3】

【0061】

【表4】

【0062】

表１中のポリエチレン系樹脂の融点及びＭＦＲ、表４中の発泡シートの見掛け密度、平均厚み、平均気泡膜厚み、各層の坪量、表面抵抗率は前記の方法により測定した。なお、発泡シートの表面抵抗率は、樹脂層に帯電防止剤が配合されているもののみを測定した。
表２中の化学発泡剤の平均粒子径は、ＨＯＲＩＢＡ社製レーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９１０）を用いて測定した。また、化学発泡剤の最大粒子径は次のようにして測定した。化学発泡剤を含有する気泡調整剤マスターバッチ約１ｇを厚み約３０μｍまで１１０℃でヒートプレスして測定用サンプルを作製し、光学顕微鏡にてサンプル中の最も長い化学発泡剤の粒子の長軸径を計測した。この測定を異なるサンプルを用いて１０回繰り返し、最も大きな長軸径の値を化学発泡剤の最大粒子径とした。

【0063】

表４中の貫通孔の数は次のようにして測定した。発泡シート製造時に、欠点検出器を用いて発泡シートの表面を１時間観察し、１時間当たりに発生した貫通孔の数（個／ｈｒ）を計測した。