特許 6149220 カラーチップの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6149220

(24)【登録日】2017年6月2日

(45)【発行日】2017年6月21日

(54)【発明の名称】カラーチップの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 17/00 20060101AFI20170612BHJP

   C08B 3/22 20060101ALI20170612BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20170612BHJP

【ＦＩ】

   C09D17/00

   C08B3/22

   C09B67/46 B

【請求項の数】10

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2015-26162(P2015-26162)

(22)【出願日】2015年2月13日

(65)【公開番号】特開2016-147982(P2016-147982A)

(43)【公開日】2016年8月18日

【審査請求日】2015年11月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591183153

【氏名又は名称】トーヨーカラー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】西中 健

(72)【発明者】

【氏名】吉澤 清

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 敏和

(72)【発明者】

【氏名】近藤 章

【審査官】 仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０１−１４４４７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１２３８５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２５６０６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−３１６３８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−１４４４７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１６２６９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３１７８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−１４７０５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０４６１５８５２（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １７／００

Ｃ０８Ｂ ３／２２

Ｃ０９Ｂ ６７／４６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

顔料と水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンと樹脂と有機溶剤とを含む混合物を、ロールによって混練するカラーチップの製造方法であって、
前記水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンが、三級のモノアミンまたは２つのアミノ基が一級である多価アミンであり、
前記三級のモノアミンは、窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２〜８である水酸基で置換された脂肪族炭化水素基を有し、
前記２つのアミノ基が一級である多価アミンは、窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２〜８である水酸基で置換されてもよい脂肪族炭化水素基を有する
ことを特徴とするカラーチップの製造方法。

【請求項2】

前記脂肪族炭化水素基の炭素数が２である請求項１記載のカラーチップの製造方法。

【請求項3】

前記水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンの炭素数が２〜２１である請求項１または２記載のカラーチップの製造方法。

【請求項4】

前記水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンの分子量が４５〜３２０である請求項１〜３いずれか記載のカラーチップの製造方法。

【請求項5】

前記水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンが、ジエチレントリアミン、エチレンジアミンまたはトリエタノールアミンである請求項１〜４いずれか記載のカラーチップの製造方法。

【請求項6】

カラーチップ中の樹脂の割合が５〜９０質量％である請求項１〜５いずれか記載のカラーチップの製造方法。

【請求項7】

前記有機溶剤が、炭化水素系溶剤またはアルコール類である請求項１〜６いずれか記載のカラーチップの製造方法。

【請求項8】

前記混合物が、さらに分散剤を含む請求項１〜７いずれか記載のカラーチップの製造方法。

【請求項9】

前記混合物が、さらに可塑剤を含む請求項１〜８いずれか記載のカラーチップの製造方法。

【請求項10】

請求項１〜９いずれか記載の方法より製造されたカラーチップに有機溶剤を混合する分散ペーストの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラーチップの製造方法およびそれを用いた分散ペーストの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、光沢度、発色の優れた低粘度である塗料、印刷インキを与えるカラーチップの製造方法およびそれを用いた分散ペーストの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

塗料、印刷インキ等の分野において、顔料を樹脂や溶剤等と共に、ビーズミル等の分散機によって分散した顔料分散体が使用されてきた。しかし、ビーズミルによる分散によって得られる顔料分散体は、長時間分散したものを使用しないと、塗料や印刷インキは、光沢度、発色等が十分とは言えない。光沢度、発色等を向上させるためには、ビーズミルにより長時間分散する必要があり、非常に非経済的である。しかし、ビーズミルによる分散では、分散の機構上、顔料濃度を低く抑えた低粘度な顔料分散体を使用しないと、顔料を十分分散することができないため、高い顔料濃度（高顔料分）の顔料分散体を得ることができず、輸送コストの増大を招く恐れがあること等、産業上の利用においての問題点が挙げられる。また、一般的に分散に長時間を要し、長時間分散した顔料分散体を使用しないと、それを使用して得られた塗料や印刷インキの塗膜は、十分な光沢度、発色等が得られないという問題点が挙げられる（例えば、特許文献１）。

【0003】

ところで、高い顔料濃度の顔料分散体としては、カラーチップが知られている。カラーチップは、顔料と樹脂等からなる高い顔料濃度の混合物を、ロール等の分散機によって練肉することで製造される。ロールによる顔料分散の場合、顔料や樹脂等からなる混合物には、非常に大きなせん断力が加わるため、短時間かつ十分な顔料分散が容易であり、カラーチップを使用して得られる塗料や印刷インキ等の塗膜は、優れた光沢度や発色等が得られやすいといった長所が挙げられる。例えば、特許文献２では、熱可塑性樹脂、顔料、可塑剤を、アミン系カチオン活性剤、顔料誘導体と共に、ロールミルで練肉するカラーチップの製造法が開示されている。

【0004】

しかし、カラーチップを使用して得られる分散ペーストは、一般に非常に粘度が高くなり易いことが経験的に知られている。塗料や印刷インキの分野では、それぞれ、好適な顔料濃度と粘度範囲との両立が必要であるが、好適な粘度範囲に収めようとすると、多量の溶剤等で希釈する必要が生じ、その結果として顔料濃度が低くなってしまうといった問題があった。

【0005】

また、カラーチップは、製造直後に溶媒と混合して分散ペーストを製造した場合、好適な粘度範囲内の分散ペーストが得られ、それを用いて得られる塗料や印刷インキ等の塗膜も、光沢度や発色が良好な場合が多い。しかし、カラーチップ製造後、長時間経過したカラーチップを使用して分散ペーストを製造した場合、好適な粘度範囲内の分散ペーストが得られず（一般に高粘度であり）、その分散ペーストを使用して得られる塗膜の光沢度や発色（色相や漆黒性等）は、著しく低くなってしまうという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００６−２２５４６５号公報

【特許文献2】特公平８−１９３６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明が解決しようとする課題は、経時安定性が良好なカラーチップの製造方法を提供することにある。また、カラーチップと有機溶剤と混合して分散ペーストを製造した場合、好適な粘度範囲を示し、優れた光沢度と発色（色相や漆黒性等）を示す分散ペーストの製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、鋭意検討した結果、顔料と特定の構造を有するアミンと樹脂と含む混合物をロールで混練することにより、本発明の目的を達成し得ることを見出した。

【0009】

すなわち、本発明の実施態様は、顔料と水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンと樹脂と有機溶剤とを含む混合物を、ロールによって混練するカラーチップの製造方法であって、前記水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンが、三級のモノアミンまたは２つのアミノ基が一級である多価アミンであり、前記三級のモノアミンは、窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２〜８である水酸基で置換された脂肪族炭化水素基を有し、前記２つのアミノ基が一級である多価アミンは、窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２〜８である水酸基で置換されてもよい脂肪族炭化水素基を有することを特徴とするカラーチップの製造方法に関する。

【0010】

また、本発明の実施態様は、前記混合物が、さらに分散剤を含む上記カラーチップの製造方法に関する。

【0011】

また、本発明の実施態様は、前記混合物が、さらに可塑剤を含む上記カラーチップの製造方法に関する。

【0013】

また、本発明の実施態様は、上記カラーチップに有機溶剤を混合してなる分散ペーストの製造方法に関する。

【発明の効果】

【0014】

本発明によって、経時安定性が良好なカラーチップの製造方法を提供することができるようになった。また、カラーチップと有機溶剤と混合して分散ペーストを製造した場合、好適な粘度範囲を示し、優れた光沢度と発色（色相や漆黒性等）を示す分散ペーストの製造方法を提供することができるようになった。それにより、したがって、長期保存安定性に優れたカラーチップと、それを用いて分散ペーストとした際に、低粘度で塗工し易く、高い光沢や発色を与える塗膜を提供することができるようになり、建材や自動車の内外装等の産業分野で好適に使用できるようになった。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。尚、特に断りのない限り、本明細書における「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
＜顔料＞
本発明で使用される顔料としては、有機顔料と無機顔料に大別される。有機顔料としては、アゾレーキ系、ハンザ系、ベンズイミダゾロン系、ジアリライド系、ピラゾロン系、ベンジジンイエロー系、ジスアゾ系の各種アゾ系顔料；フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系等の縮合多環系顔料、アニリンブラック等を挙げることができる。

【0016】

無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、チタンイエロー、酸化鉄、黄色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロムグリーン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、鉄黒、カーボンブラックを挙げることができる。カーボンブラックとしては、Ｃａｂｏｔ社製のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−２０００、１４００、１３００、１１００、１０００、９００、８００、７００、ＭＯＮＡＲＣＨ１４００、１３００、１１００、１０００、９００、８００、ＥＭＰＥＲＯＲ−２０００、１８００、１６００、１２００、ＡＤＩＴＹＡ ＢＩＲＬＡ社製のＲＡＶＥＮ−７０００、５０００ Ｕｌｔｒａ II、５０００ Ｕｌｔｒａ III、３５００、２５００、２３００、２０００、１２５５、１２５０、１２００、１１８０、１１７０、１０００、９００、８８０、Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ社製のＣＯＬＯＵＲ ＢＬＡＣＫ ＦＷ−２８５、２５５、２００、１８２、Ｓ１７０、２、１、三菱化学社製の＃２６５０、＃２６００、＃２３５０、＃２３００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＡ１００、ＭＡ７等が挙げられる。

【0017】

＜水酸基を有しても良い脂肪族アミン＞
本発明で使用される水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミンは、窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２〜８であるアミンである（以下、「水酸基を有しても良い脂肪族炭化水素基を有するアミン」を略して「脂肪族アミン」と称することがある）。ここで、脂肪族炭化水素基とは、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素の１価、２価または３価の残基を意味する。

【0018】

飽和脂肪族炭化水素の１価の残基としては、アルキル基やシクロアルキル基等が挙げられる。アルキル基としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等があげられる。シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基等があげられる。

【0019】

不飽和脂肪族炭化水素の１価の残基としては、アルケニル基、アルカジエニル基、アルキニル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。アルケニル基としては、アリル基、２−ブテニル基等が挙げられる。アルカジエニル基としては、２，４−ペンタジエンー１−イル基、２，４−ヘキサジエンー１−イル基、等が挙げられる。アルキニル基としては、２−プロピニル基、２−ブチニル基等が挙げられる。シクロアルケニル基としては、２−シクロペンテニル基、２−シクロヘキセニル基等が挙げられる。

【0020】

飽和脂肪族炭化水素の２価の残基としては、アルキレン基やアルキリデン基等が挙げられる。アルキレン基としては、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基（トリメチレン基）、１，４−ブチレン基（テトラメチレン基）等があげられる。アルキリデン基としては、エチリデン基、プロピリデン基等があげられる。

【0021】

不飽和脂肪族炭化水素の２価の残基としては、アルケニレン基、アルカジエニレン基、アルキニレン基、シクロアルケニレン基等が挙げられる。アルケニレン基としては、２−ブテンー１，４−ニレン基等が挙げられる。

【0022】

飽和脂肪族炭化水素の３価の残基としては、アルカントリイル基やアルキリジン基等が挙げられる。アルカントリイル基基としては、１，２，３−プロパントリイル基、１，３，５−ペンタントリイル基等があげられる。アルキリジン基としては、エチリジン基、プロピリジン基等があげられる。

【0023】

不飽和脂肪族炭化水素の３価の残基としては、アルケントリイル基等が挙げられる。アルケントリイル基基としては、２−ペンタンー１，３，５−ペンタントリイル基等があげられる。

【0024】

上記の脂肪族炭化水素基は、脂肪族炭化水素基中の水素原子の一部が、水酸基で置換されても良い。水酸基の置換数は、１つでも２つ以上の複数でも構わない。例えば、水酸基で置換された飽和脂肪族炭化水素の１価の残基としては、ヒドロキシアルキル基等が挙げられ、例えば、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。

【0025】

上記脂肪族炭化水素基の炭素数は、２〜８であり、好ましくは２〜７であり、より好ましくは２〜６である。

【0026】

本発明で使用される脂肪族アミンは、アミンの級数には制限はなく、一級アミン、二級アミン、三級アミンのいずれでも良い。また、モノアミンでも、ジアミン、トリアミン、テトラミン等の多価アミンでも良い。さらに、単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0027】

上記脂肪族炭化水素基の炭素数は、２〜８であり、好ましくは２〜７であり、より好ましくは２〜６である。したがって、本発明で使用される水酸基を有しても良い脂肪族アミンの炭素数は、一級のモノアミンである場合には２〜８であり、二級モノアミンである場合には４〜１６であり、三級のモノアミンである場合には６〜２４である。多価アミンの場合には、アミノ基の級数やアミンの構造によって、アミンの炭素数は大きく変わることになるが、例えば、ジアミンである場合には、２つのアミノ基が共に一級であれば２〜８であり、２つのアミノ基が共に三級であれば１０〜４０の範囲を取り得る。本発明が解決しようとする課題を解決する目的では、脂肪族アミンの炭素数は、２〜２１が好ましく、２〜１８がより好ましい。

【0028】

本発明で使用される脂肪族アミンは、分子量が４５〜３２０が好ましく、４５〜２７０がより好ましい。

【0029】

以下に、本発明で使用することができる脂肪族アミンの具体例を列記する。
モノアミンの例：２−アミノエタノール（２−ヒドロキシエチルアミン）、Ｎ−エチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−（ジエチルアミノ）エタノール、トリエタノールアミン等。
ジアミンの例：エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン（１，３−プロパンジアミン）、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン等。
トリアミンの例：ジエチレントリアミン、１，５−ビス（Ｎ−エチルアミノ）ー３−アザペンタン、１，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ー３−アザペンタン、１，２，５−ペンタントリアミン等。

【0030】

＜樹脂＞
本発明で使用できる樹脂は、大別すると、天然高分子樹脂と合成高分子樹脂に分類され、特に限定されるものではない。具体的には、天然高分子樹脂としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのたんぱく質類、アラビアゴム、トラガントゴム、キサンタンガムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングルコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体やシェラック樹脂などが挙げられる。

【0031】

合成高分子樹脂の例としては、アクリル系共重合体、スチレン・アクリル酸系共重合体、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリルカリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレンアクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン‐無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体およびこれらの塩などが挙げられる。

【0032】

樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、繊維強化樹脂、フッ素樹脂、セルロース樹脂、アクリルエマルジョン等が好ましい。これらの中でもセルロース樹脂がより好ましい。セルロース樹脂の例としては、Ｅａｓｔｍａｎ社製ＣＡＢ−５５１−０．２、ＣＡＢ−３８１−０．５などが挙げられる。

【0033】

樹脂は、顔料の種類や粒子サイズ、所望する塗料、印刷インキの設計によって使用量が決定される。一般にカラーチップ中の樹脂の割合が多すぎると塗料設計の自由度が狭まる上に着色力が低くなり、逆に樹脂の割合が少なすぎるとカラーチップの安定性が損なわれ、品質の劣化や顔料の凝集といった問題が生じる。カラーチップ中の樹脂の割合は５〜９０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましい。

【0034】

＜分散剤＞
本発明のカラーチップは、更に分散剤を含有してもよい。分散剤は、大別すると、界面活性剤、樹脂型分散剤、顔料誘導体に分類され、特に限定されるものではない。界面活性剤は主にアニオン性、カチオン性、ノニオン性に分類され、要求特性に応じて適宜好適な種類、配合量を選択して使用することができる。

【0035】

アニオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、具体的には脂肪酸塩、ポリスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸スルホン酸塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステルなどが挙げられ、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩などが挙げられる。

【0036】

カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類があり、具体的にはステアリルアミンアセテート、トリメチルヤシアンモニウムクロリド、トリメチル牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、メチルオレイルジエタノールクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムブロマイド、ラウリルピリジニウムジサルフェート、セチルピリジニウムブロマイド、４−アルキルメルカプトピリジン、ポリ（ビニルピリジン）−ドデシルブロマイド、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。

【0037】

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン誘導体、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルアリルエーテルなどが挙げられ、具体的にはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等などが挙げられる。

【0038】

界面活性剤の選択に際しては１種類に限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤など、２種以上の界面活性剤を併用して使用することも可能である。その際の配合量は、それぞれの活性剤成分に対して前述した配合量とすることが好ましい。好ましくは、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の併用が良く、アニオン性界面活性剤としては、ポリカルボン酸塩、ノニオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンフェニルエーテルが好ましい。

【0039】

樹脂型分散剤は、顔料に吸着する性質を有する親和性部位と、分散媒との相溶性部位とを有し、顔料に吸着して分散媒中での分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0040】

上記分散剤のうち少量の添加量で分散組成物の粘度が低くなり、高い分光透過率を示すという理由から、塩基性官能基を有する樹脂型分散剤が好ましい。樹脂型分散剤は、顔料全量に対して３〜２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から５〜１００重量％程度使用することがより好ましい。

【0041】

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。

【0042】

顔料誘導体としては、下記一般式（１）で表される顔料誘導体を用いることができる。
一般式（１）
Ｇ¹−（Ｅ）_q
（式中、Ｇ¹は、色素原型化合物残基であり、Ｅは、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、ｑは、１〜４の整数である。）

【0043】

Ｅにおける塩基性置換基の好ましい態様としては、下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）または一般式（５）で示される置換基を挙げることができる。

【0044】

一般式（２）

【化2】

【0045】

（Ｘ¹は、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表す。ｐは、１〜１０の整数を表す。Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ¹とＲ²は、互いに結合して環を形成しても良い。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）

【0046】

一般式（３）

【化3】

【0047】

（Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ³とＲ⁴は、互いに結合して環を形成しても良い。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）

【0048】

一般式（４）

【化4】

【0049】

（Ｘ²は、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表す。Ｒ⁵は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ⁵〜Ｒ⁹の隣接した基は、互いに結合して環を形成しても良い。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。）

【0050】

一般式（５）

【化5】

【0051】

（Ｘ³は、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−又は直接結合を表す。Ｙは、−ＮＲ³⁰−Ｚ−ＮＲ³¹−又は直接結合を表す。Ｒ³⁰およびＲ³¹は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。Ｚは、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキレン基及びアルケニレン基の炭素数は１〜８が好ましい。Ｐは、一般式（６）で示される置換基または一般式（７）で示される置換基を表す。Ｑは、水酸基、アルコキシル基、一般式（６）で示される置換基または一般式（７）で示される置換基を表す。）

【0052】

一般式（６）

【化6】

【0053】

（ｒは、１〜１０の整数を表す。Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ¹⁰とＲ¹¹は、互いに結合して環を形成しても良い。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）

【0054】

一般式（７）：

【化7】

【0055】

（Ｒ¹⁶は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ¹²〜Ｒ¹⁶の隣接した基は、互いに結合して環を形成しても良い。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。）

【0056】

Ｅにおける酸性置換基又は中性置換基の好ましい態様としては、一般式（８）、一般式（９）及び一般式（１０）で示される置換基を挙げることができる。
一般式（８）
−ＳＯ₃Ｍ／ｌ
（Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又はアルミニウム原子を表す。ｌは、Ｍの価数を表す。）

【0057】

一般式（９）

【化9】

【0058】

（Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基を表す。但し全てが水素原子である場合は除く。）

【0059】

一般式（１０）

【化10】

【0060】

（Ａ¹は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ₂、−ＮＨ₂又はＳＯ₃Ｈを表す。ｋは、１〜４の整数を表す。）

【0061】

Ｇ¹の色素原型化合物残基としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、若しくはポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、又は金属錯体系色素の各種色素残基、さらには、アントラキノン残基又はトリアジン残基などを挙げることができる。

【0062】

アントラキノン残基としては、上記塩基性置換基、酸性置換基又は中性置換基を有するアントラキノン残基が挙げられる。また、トリアジン残基としては、メチル基、若しくはエチル基等のアルキル基、又はアミノ基又はジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、若しくはジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、又はニトロ基又は水酸基又はメトキシ基、エトキシ基、若しくはブトキシ基等のアルコキシ基又は塩素等のハロゲン又はメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基、又はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンの残基に、更に、上記塩基性置換基、酸性置換基又は中性置換基が導入されたトリアジン残基が挙げられる。

【0063】

中でも、トリアジン残基やアントラキノン残基を含有する顔料誘導体がより好ましい。トリアジン残基やアントラキノン残基を有する顔料誘導体は、顔料に対して、より高い吸着性を示し、高い分散性が得られると同時に、熱反応性化合物の硬化反応をより効果的に引き起こし、耐性の更なる向上を期待することができる。

【0064】

＜可塑剤＞
本発明のカラーチップは、更に可塑剤を含有してもよい。可塑剤として、フタル酸エステル、リン酸エステル、非環式（脂肪族）ジカルボン酸エステル、脂肪酸エステル等が挙げられる。

【0065】

フタル酸エステルとしては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル等が挙げられる。

【0066】

リン酸エステルとしては、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸ジフェニルー２−エチルヘキシル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）、リン酸トリス（ブトキシエチル）等が挙げられる。

【0067】

非環式（脂肪族）ジカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、アセチル化リシノール脂肪酸のメチルエステル及びブチルエステル、脂肪酸グリコールエステル、トリエチレングリコールージー（２−エチルブチレート）、エポキシステアリン酸のエステル、クエン酸エステル、例えばクエン酸アセチルトリブチル、クエン酸アセチルトリエチレン等が挙げられる。

【0068】

可塑剤は、フタル酸エステル及び脂肪酸エステルが好ましい。フタル酸エステルの中でもフタル酸ジオクチル、フタル酸ジフェニルが特に好ましく、非環式（脂肪族）ジカルボン酸エステルの中でもクエン酸アセチルトリブチルが特に好ましい。

【0069】

＜有機溶剤＞
本発明のカラーチップを製造する際に、有機溶剤を使用することができる。また、本発明のカラーチップの製造方法により製造されたカラーチップから分散ペーストを得るためにも有機溶剤が使用される。有機溶剤として、ケトン類、エステル類、炭化水素系溶剤、アルコール類、エーテル類などが挙げられる。好ましくはケトン類、エステル類、炭化水素系溶剤からなる群より選ばれる１種以上の有機溶媒である。

【0070】

ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。

【0071】

エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸メトキシプロピル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸３−エトキシエタノール、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸メトキシプロピル、プロピオン酸メトキシブチル、プロピオン酸セロソルブ、プロピオン酸アミル、プロピオン酸３−エトキシエタノール、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸メトキシプロピル、酪酸メトキシブチル、酪酸セロソルブ、酪酸アミル、酪酸３−エトキシエタノール、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸メトキシプロピル、イソ酪酸メトキシブチル、イソ酪酸セロソルブ、イソ酪酸アミル、イソ酪酸３−エトキシエタノール、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、１−メトキシプロピル−２−アセテートなどが挙げられる。

【0072】

炭化水素系溶剤としては、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、スチレンなどが挙げられる。

【0073】

アルコール類としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。

【0074】

エーテル類としては、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジオキサンなどが挙げられる。

【0075】

更には、必要に応じて、上記以外の有機溶剤を併用することもできる。これらには例えば、石油ベンジン、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ等が挙げられる。上記の有機溶媒は、所望するカラーチップや分散ペーストを得る目的で、１種のみ使用しても、２種以上を混合して使用しても差し支えない。

【0076】

更には、本発明のカラーチップから分散ペーストを得る場合、有機溶剤だけでなく樹脂を混合してもよい。樹脂としては、上記のものが挙げられ、カラーチップを製造する際に用いられる樹脂と同じであっても異なっていても良い。

【0077】

本発明において、顔料、脂肪族アミン、樹脂からなる混合物、更に分散剤を含む混合物、更に可塑剤を含む混合物、更に有機溶剤を含む混合物を得るために従来公知の混合機を用いることができる。従来公知の混合機としては、特に限定されるものではないが、ニーダー、加圧型ニーダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー等が挙げられる。

【0078】

本発明のカラーチップに有機溶剤を混合して分散ペーストを得る場合、分散ペースト中の顔料分と樹脂分の和である固形分が５〜９０％であることが好ましく、１０〜７０％であることがより好ましい。更に、固形分中の顔料分が５〜９０％であることが好ましく、１０〜７０％であることがより好ましい。また、これらの濃度で分散ペーストを製造した際に、分散ペーストの粘度は、ストーマー粘度計ＫＵ−２（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−２に基づいて、粘度（クレブス値、ＫＵ値）として４５〜６５ＫＵとなることが好ましく、５０〜６０ＫＵであることがより好ましい。

【0079】

本発明においてカラーチップに有機溶剤を混合して分散ペーストを得る場合に、単に両者をディスパー撹拌によって混合しても、従来公知の分散装置を用いて分散しながら混合してもよい。従来公知の分散装置としては、特に限定されるものではないが、例えば、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）、ボールミル、サンドミル（シンマルエンタープライゼス社製「ダイノミル」等）、アトライター、パールミル（アイリッヒ社製「ＤＣＰミル」等）、コボールミル、バスケットミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、ナノマイザー、ホモジナイザー（エム・テクニック社製「クレアミックス」等）、湿式ジェットミル（ジーナス社製「ジーナスＰＹ」、ナノマイザー社製「ナノマイザー」等）等を用いることができる。コスト、処理能力を考えた場合、メディア型分散機を使用するのが好ましい。また、メディアとしてはガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、ステンレスビーズ、プラスチックビーズ、チタニアビーズ等を用いることができる。

【0080】

本発明における分散組成物中には、さらに組成物および塗料としての適性を付与するために種々の添加剤を配合してもよい。添加剤の種類を具体的に列挙すると、増粘剤、ｐＨ調整剤、乾燥防止剤、防腐・防かび剤、キレート剤、紫外線吸収材、酸化防止剤、消泡剤、レオロジーコントロール剤等が挙げられる。

【0081】

本発明の製造方法によって得られるカラーチップの用途は特に限定されないが、高い光沢度と発色が要求される建材、自動車等の塗料用途、印刷インキ用途等に使用することができる。

【実施例】

【0082】

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例中、特に断りの無い限り、「部」、「％」は、それぞれ、「質量部」、「質量％」を表す。
まず、実施例および比較例で使用した材料等を以下に示す。

【0083】

＜顔料＞
・ＲＡＶＥＮ５０００（ＲＡＶＥＮ ５０００ Ｕｌｔｒａ II Ｂｅａｄｓ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ＰＢ７））、ＡＤＩＴＹＡ ＢＩＲＬＡ社製）
・ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １３００（ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １３００（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ＰＢ７）、Ｃａｂｏｔ社製）

【0084】

＜樹脂＞
・ＣＡＢ−５５１−０．２（セルロースアセテートブチレート系樹脂、Ｅａｓｔｍａｎ社製）
・ソルバインＴＡＯ（塩化ビニル・酢酸ビニル系変性樹脂、日信化学工業社製）
・ＰＩＧ−ＶＡＲＮＩＳＨ ＶＣ０２（塩化ビニル・酢酸ビニル系変性樹脂、東洋インキ社製）

【0085】

＜脂肪族アミンおよびアミン系カチオン活性剤＞
・ジエチレントリアミン（窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２個）
・エチレンジアミン（窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２個）
・トリエタノールアミン（窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が２個）
・アニリン（窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が０個）
・Ｎ−ウンデシルグリシン（窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が１１個）
・ヘキサデシルアンモニウムクロライド（窒素原子に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数が１６個）

【0086】

＜分散剤＞
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００（樹脂型分散剤、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）

【0087】

＜可塑剤＞
・シトロフレックス（シトロフレックスＡ−４、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ社製）
・ＤＢＰ（フタル酸ジフェニル）

【0088】

＜有機溶剤＞
・トルエン
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）
・ＰＭＡ（プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート）
・ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）
・酢酸ブチル

【0089】

＜カラーチップの作製＞
（実施例１）
ＲＡＶＥＮ５０００ ２８．２０部
ＣＡＢ−５５１−０．２ ５９．４０部
ジエチレントリアミン １．６９部
シトロフレックスＡ−４ ４．７０部
トルエン ２．８１部
ＩＰＡ ３．２０部

上記成分を均一になるように混合し、６０℃に加熱した８インチ２本ロール（井上製作所社製）で練肉した。２本ロールの間隔は１ｍｍとし、混合物がシート状になってから１２分間練肉した。得られたシート状混合物をポリエチレン製の袋の中に入れた後、袋の上からハンマーで叩くことによって粉砕してカラーチップ１を得た。

【0090】

（実施例２〜７、比較例１〜５）
使用する顔料、樹脂、脂肪族アミンまたはアミン系カチオン活性剤、分散剤、可塑剤、有機溶剤を表１に示す組み合わせに変更した以外は、実施例１と同様にして、カラーチップ２〜１２を得た。但し、実施例２においては樹脂の使用量を５９．４部から６４．１部に、実施例５においては更にＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００を１．４１部使用すると共に樹脂の使用量を５９．４部から５７．９９部に、比較例１および５においては樹脂の使用量を５９．４部から６１．０９部にそれぞれ変更した。

【0091】

【表1】

【0092】

＜分散ペーストの作製＞
（実施例８）
カラーチップ１ ８．３３部
ＣＡＢ−５５１−０．２ １４．１７部
ＰＭＡ ９．００部
酢酸ブチル ９．５０部
ＭＩＢＫ ９．００部

上記成分を、容量１４０ｍＬの蓋付ガラス瓶に入れた後、密栓をして、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で２５℃にて３０分間振とう撹拌し、分散ペースト１を得た。尚、カラーチップ１は、製造直後のものを使用した。

【0093】

（実施例９〜１３）
カラーチップ１をカラーチップ２〜６にそれぞれ変更した以外は、実施例８と同様にして、分散ペースト２〜６をそれぞれ得た。尚、カラーチップは、いずれも製造直後のものを使用した。

【0094】

（実施例１４）
カラーチップ７ ８．３３部
ＰＩＧ−ＶＡＲＮＩＳＨ ＶＣ０２ ２７．７９部
トルエン ６．９４部
ＭＥＫ ６．９４部

成分を上記成分に変更した以外は、実施例８と同様の方法により、分散ペースト７を得た。尚、カラーチップ７は、製造直後のものを使用した。

【0095】

（比較例６〜９）
カラーチップ１をカラーチップ８〜１１にそれぞれ変更した以外は、実施例８と同様にして、分散ペースト８〜１１をそれぞれ得た。尚、カラーチップは、いずれも製造直後のものを使用した。

【0096】

（比較例１０）
カラーチップを１２に変更した以外は実施例１４と同様にして分散ペースト１２を得た。尚、カラーチップ１２は、製造直後のものを使用した。

【0097】

以下に、分散ペーストの粘度、明度、漆黒性、光沢の評価方法と、評価結果を表２に示す。

【0098】

＜粘度の測定と評価方法＞
分散ペースト１〜１２を、恒温槽にて２５℃に調整し、ディスパー撹拌（３０００ｒｐｍ×２分間）した。その後直ちにストーマー粘度計ＫＵ−２（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−２に基づいて、粘度（クレブス値、ＫＵ値）を測定した。ＫＵ値が６０以下であれば分散ペーストとして低粘度であると言える。表２から明らかなように、本発明の分散ペースト１〜７はいずれもＫＵ値が６０以下であり、実用上問題なく優れていると言える。これに対して、比較例６〜１０の分散ペースト８〜１２はいずれもＫＵ値が６０以上と高く、粘度において劣っていることが明らかとなった。

【0099】

＜明度の測定と評価方法＞
実施例８〜１４、比較例６〜１０で得た分散ペースト１〜１２をそれぞれ、アート紙（王子製紙社製、ＯＫ金藤片面）に４ミルのアプリケーター（塗工時の膜厚が１００μｍ）を用いて塗布した後、乾燥してそれぞれ塗膜を得た。乾燥条件は２５℃にて１０分間、次いで、１０５℃にて３０分間の順で乾燥した。得られた塗膜について、分光色彩計 ＳＥ２０００（日本電色工業社製）を用いて、塗膜の面から明度（Ｌａｂ色空間におけるＬ）を測定した。測定はＤ６５光源を用い、測定波長範囲を３８０ｎｍ〜７８０ｎｍとした。Ｌが低いほど明度が低く、漆黒性が高いことを表す。また、各例について標準（基準）からの明度の差（ΔＬ）を算出した。分散ペースト１〜６および９〜１１を用いて得られた塗膜のΔＬは、分散ペースト８を用いて得られた塗膜のＬを標準として、分散ペースト１〜６および９〜１１を用いて得られた塗膜のＬとの差を求めることにより算出した。分散ペースト７を用いて得られた塗膜のΔＬは、分散ペースト１２を用いて得られた塗膜のＬを標準として、分散ペースト７を用いて得られた塗膜のＬとの差を求めることにより算出した。ΔＬが、−０．５より低ければ明度が低く、漆黒性に差があると言える。表２から明らかなように、本発明の分散ペースト１〜７を用いて得られる塗膜のΔＬはいずれも−０．５より低く、実用上問題なく漆黒性が優れていると言える。これに対して、比較例７〜９の分散ペースト９〜１１を用いて得られる塗膜のΔＬは、いずれも−０．５より大きく、漆黒性が劣っていることが明らかとなった。

【0100】

＜漆黒性の評価方法＞
漆黒性はＭｃを用いて評価した。前述の方法によって得られた塗膜について、分光色彩計 ＳＥ２０００（日本電色工業社製）を用いて、塗膜の面から色度（ＸＹＺ色空間におけるＸ、Ｙ、Ｚ）を測定した。それぞれの塗膜のＭｃは下記式１に基づいて算出した。

【0101】

式１ Ｍｃ＝１００［ｌｏｇ（Ｘｎ／Ｘ）−ｌｏｇ（Ｚｎ／Ｚ）＋ｌｏｇ（Ｙｎ／Ｙ）］

Ｘ ：塗膜のＸ
Ｘｎ：照射光源のＸ
Ｙ ：照射光源のＹ
Ｙｎ：経時塗膜面のＹ
Ｚ ：塗膜のＺ
Ｚｎ：照射光源のＺ

【0102】

Ｍｃが１５０以上であれば、漆黒性が高いと言える。表２から明らかなように、本発明の分散ペースト１〜７を用いて得られる塗膜のＭｃは、いずれも１５０以上であり、実用上問題なく漆黒性が優れていると言える。これに対して、比較例６〜１０の分散ペースト８〜１２を用いて得られる塗膜のＭｃは、いずれも１５０以下であり、漆黒性が劣っていることが明らかとなった。

【0103】

＜光沢度（Ｇｓ６０°）の測定と評価方法＞
実施例８〜１４、比較例６〜１０で得た分散ペースト１〜１２を、透明ポリエチレンテレフタレート製フィルム（ＰＥＴフィルム、パナック社製ルミラー１００Ｔ６０）に４ミルのアプリケーター（塗工時の膜厚が１００μｍ）を用いて塗布した後、乾燥して塗膜を得た。乾燥条件は２５℃にて１０分間、次いで、１０５℃にて３０分間の順で乾燥した。得られた塗膜の光沢度は、光沢計 ＶＧ２０００（日本電色工業社製）を用いて、６０°角の光沢度（Ｇｓ６０°）を測定した。光沢度が高いほど塗膜の光沢が高いことを表す。また、各例について標準（基準）からの光沢度の差（ΔＧｓ６０）を算出した。分散ペースト１〜６および９〜１１を用いて得られた塗膜のΔＧｓ６０°は、分散ペースト８を用いて得られた塗膜のＧｓ６０°を標準として、分散ペースト１〜６および９〜１１を用いて得られた塗膜のＧｓ６０°との差を求めることにより算出した。分散ペースト７を用いて得られた塗膜のΔＧｓ６０°は、分散ペースト１２を用いて得られた塗膜のＧｓ６０°を標準として、分散ペースト７を用いて得られた塗膜のＧｓ６０°との差を求めることにより算出した。ΔＧｓ６０°が大きいものほど、標準よりも光沢度が高いといえる。表２から明らかなように、本発明の分散ペースト１〜７を用いて得られる塗膜のΔＧｓ６０°は、いずれも大きく、実用上問題なく光沢度が優れていると言える。これに対して、比較例７〜９の分散ペースト９〜１１を用いて得られる塗膜の光沢度は、いずれも小さく、光沢度が劣っていることが明らかとなった。

【0104】

【表2】

【0105】

以下に、カラーチップの経時安定性の評価方法と、評価結果を表３に示す。カラーチップの経時安定性は、粘度、漆黒性、色相、光沢について評価した。

【0106】

＜経時安定性（粘度）の評価方法＞
上記方法によって製造したカラーチップ１〜１２をそれぞれ４０℃のオーブンに３０日間保存した。その後、前述の方法によって分散ペーストを作製し（「経時分散ペースト１〜１２」とする）、それぞれの経時分散ペーストの粘度（クレブス値、ＫＵ値）をストーマー粘度計ＫＵ−２によって測定した。カラーチップの経時安定性（粘度）は、経時分散ペーストのΔＫＵ（経時）を求めることにより評価した。経時分散ペースト１〜１２のΔＫＵ（経時）は、製造直後のカラーチップを使用して作製した分散ペースト１〜１２の各々のＫＵ値を標準として、経時分散ペースト１〜１２の各々のＫＵ値との差を求めることにより算出した。ΔＫＵ（経時）の絶対値が小さいほど、カラーチップの経時安定性（粘度）が高いことを表す。表３から明らかなように、本発明のカラーチップ１〜７を用いて得られた経時分散ペースト１〜７は、いずれもΔＫＵ（経時）が小さく、経時安定性（粘度）は実用上問題なく優れていると言える。これに対して、比較例１〜５のカラーチップ８〜１２を用いて得られる経時分散ペースト８〜１２は、いずれもΔＫＵ（経時）が大きく、経時安定性（粘度）において劣っていることが明らかとなった。

【0107】

＜経時安定性（漆黒性）の評価方法＞
前述の経時分散ペーストを用いて、明度の測定と同様な方法により塗膜をそれぞれ作製した（「経時塗膜」とする）。それぞれの経時塗膜について、その色度（Ｘ、Ｙ、Ｚ）を分光色彩計 ＳＥ２０００で測定した。前述の式１により、それぞれの経時塗膜のＭｃを算出した。カラーチップの経時安定性（漆黒性）は、経時塗膜のΔＭｃ（経時）を求めることにより評価した。経時塗膜のΔＭｃ（経時）は、製造直後の各々のカラーチップを使用して作製した分散ペーストから得られる塗膜（「初期塗膜」とする）のＭｃを標準として、各々の経時塗膜のＭｃとの差を求めることにより算出した。ΔＭｃ（経時）が小さいほど、カラーチップの経時安定性（漆黒性）が高いことを表す。表３から明らかなように、本発明のカラーチップ１〜７を用いて得られる経時分散ペースト１〜７から得られる経時塗膜は、いずれもΔＭｃ（経時）が小さく、経時安定性（漆黒性）は実用上問題なく優れていると言える。これに対して、比較例１〜５のカラーチップ８〜１２を用いて得られる経時分散ペースト８〜１２から得られる経時塗膜は、いずれもΔＭｃ（経時）が大きく、経時安定性（漆黒性）において劣っていることが明らかとなった。

【0108】

＜経時安定性（色相）の評価方法＞
前述の経時塗膜について、その色相を分光色彩計 ＳＥ２０００で測定した。カラーチップの経時安定性（色相）は、経時塗膜の色相差（ΔＥ（経時））を求めることにより評価した。経時塗膜の色相差（ΔＥ（経時））は、下記式２で算出した。ΔＥ（経時）が小さいほどカラーチップの経時安定性（色相）が高いことを表す。表３から明らかなように、本発明のカラーチップ１〜７を用いて得られる経時分散ペーストから得られる経時塗膜は、いずれもΔＥ（経時）が小さく、経時安定性（色相）は実用上問題なく優れていると言える。これに対して、比較例１〜５の８〜１２を用いて得られる経時分散ペーストから得られる経時塗膜は、いずれもΔＥ（経時）が大きく、経時安定性（色相）において劣っていることが明らかとなった。
式２

【0109】

【数2】

【0110】

Ｌ₁ ：初期塗膜面の明度
Ｌ₂ ：経時塗膜面の明度
ａ₁ ：初期塗膜面のａ
ａ₂ ：経時塗膜面のａ
ｂ₁ ：初期塗膜面のｂ
ｂ₂ ：経時塗膜面のｂ

【0111】

＜経時安定性（光沢度）の評価方法＞
前述の経時分散ペーストを用いて、光沢度の測定と同様な方法により塗膜をそれぞれ作製した（「経時塗膜」とする）。それぞれの経時塗膜について、光沢計 ＶＧ２０００（日本電色工業社製）を用いて、６０°角の光沢度（Ｇｓ６０°）を測定した。カラーチップの経時安定性（光沢度）は、経時塗膜のΔＧｓ６０°（経時）を求めることにより評価した。経時塗膜のΔＧｓ６０°（経時）は、製造直後のカラーチップを使用して作製した分散ペーストから得られる各々の塗膜（「初期塗膜」とする）のＧｓ６０°を標準として、各々の経時塗膜のＧｓ６０°との差を求めることにより算出した。ΔＧｓ６０°（経時）が小さいほど、カラーチップの経時安定性（光沢度）が高いことを表す。表３から明らかなように、本発明のカラーチップ１〜７を用いて得られる経時分散ペーストから得られる経時塗膜は、いずれもΔＧｓ６０°（経時）が小さく、経時安定性（光沢度）は実用上問題なく優れていると言える。これに対して、比較例１〜５のカラーチップ８〜１２を用いて得られる経時分散ペーストから得られる経時塗膜は、いずれもΔＧｓ６０°（経時）が大きく、経時安定性（光沢度）において劣っていることが明らかとなった。

【0112】

【表3】

【0113】

以上示したように、本発明のカラーチップ１〜７は、それぞれの経時分散ペースト１〜７の経時安定性（粘度）、経時安定性（漆黒性）、経時安定性（色相）、経時安定性（光沢）のいずれの項目においても優れており、経時安定性が優れていることが明らかとなった。これに対して、比較例１〜５のカラーチップ８〜１２は、それぞれの経時分散ペースト８〜１２の経時安定性（粘度）、経時安定性（漆黒性）、経時安定性（色相）、経時安定性（光沢）のいずれの項目においても劣っており、経時安定性が劣っていることが明らかとなった。