特許 6151393 アルキルエーテルカルボン酸又はその塩

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6151393

(24)【登録日】2017年6月2日

(45)【発行日】2017年6月21日

(54)【発明の名称】アルキルエーテルカルボン酸又はその塩

(51)【国際特許分類】

   C07C 59/125 20060101AFI20170612BHJP

   C07C 51/235 20060101ALI20170612BHJP

   A61K 8/36 20060101ALN20170612BHJP

   A61K 8/86 20060101ALN20170612BHJP

   A61K 8/39 20060101ALN20170612BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALN20170612BHJP

   C11D 1/06 20060101ALN20170612BHJP

【ＦＩ】

   C07C59/125 ZCSP

   C07C51/235

   !A61K8/36

   !A61K8/86

   !A61K8/39

   !A61Q19/10

   !C11D1/06

【請求項の数】8

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2016-26821(P2016-26821)

(22)【出願日】2016年2月16日

(62)【分割の表示】特願2013-87077(P2013-87077)の分割

【原出願日】2011年9月2日

(65)【公開番号】特開2016-130244(P2016-130244A)

(43)【公開日】2016年7月21日

【審査請求日】2016年3月16日

(31)【優先権主張番号】特願2010-197494(P2010-197494)

(32)【優先日】2010年9月3日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】武内 宏樹

(72)【発明者】

【氏名】宮木 正廣

(72)【発明者】

【氏名】山本 奈緒子

(72)【発明者】

【氏名】東西田 奈都子

(72)【発明者】

【氏名】ベナード ユルゲン

【審査官】 水島 英一郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０２−１７５７９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−３０２３８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−１４６８４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−０４７１４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−１６４４３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−０７１８４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０４０９８８１８（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１７３７００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−０２１１９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１１９５００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２０７１８９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の一般式（１）
Ｒ¹−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−ＣＨ₂−ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１０〜１６の直鎖アルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ¹は２種以上の直鎖アルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数が１０．８〜１２．５であり、ｎ＝０の成分を８〜１７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３１〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１０〜２５質量％含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【請求項2】

一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる請求項１記載のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【請求項3】

一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．００〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる請求項１又は２記載のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【請求項4】

一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８〜１１．８質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．００〜１．５２となる請求項１〜３のいずれか１項記載のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【請求項5】

一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となる請求項１〜３のいずれか１項記載のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【請求項6】

一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１６質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．２５：１．１０〜１．３０：０．８５〜１．１０：０．６５〜０．９０となる請求項１、２、３又は５記載のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【請求項7】

一般式（１）中、Ｒ¹は２種以上の直鎖アルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜６のいずれか１項記載のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【請求項8】

一般式（１）中、ｎの平均値が１．５〜３．５である請求項１〜７のいずれか１項記載のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、皮膚洗浄剤には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、高級脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤が用いられているが、これらの皮膚洗浄剤は、すすぎ時のぬるつきや、使用後のつっぱり感があるなどの問題があった（例えば、特許文献１、特許文献２）。また、これらの皮膚洗浄剤を手洗いで使用していると、背中など手の届きにくい部位で吹き出物が見られることがあった。この原因のひとつに、皮脂が洗浄しきれず肌上に蓄積することが考えられた。そこで、肌への刺激性が低く、皮脂を洗浄する能力（以下、皮脂洗浄性）が高い洗浄剤が求められている。

【0003】

アルキルエーテルカルボン酸系界面活性剤は、肌に対して低刺激な界面活性剤として知られているが、起泡性に乏しいため、アルキルエーテル硫酸塩等の他の界面活性剤との併用が検討されている。しかしながら、この場合には、すすぎ時のストップフィーリング、すなわち、すすぎ時に発現するきしみ感は弱くなることから、すすぎ性を改善するための様々な取り組みが行われている（例えば、特許文献３）。

【0004】

また、エーテルカルボン酸系界面活性剤の起泡力を改良した洗浄剤組成物として、分子量分布の狭いエーテルカルボン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物（特許文献４、特許文献５）や、特定のエチレンオキサイドの付加モル分布を有するエーテルカルボン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物（特許文献６）なども提案されている。
しかしながら、これらの洗浄剤組成物も、すすぎ時のストップフィーリングの発現の早さや強さは満足できるものではなく、皮脂洗浄性も十分ではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００７−１１２９８４号公報

【特許文献2】特表平１１−５０８２６８号公報

【特許文献3】特開２００８−２８５４７９号公報

【特許文献4】特開昭６１−２１１９９号公報

【特許文献5】特開２００１−２０７１８９号公報

【特許文献6】特開平２−１７５７９９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、起泡性及びすすぎ性に優れ、皮脂洗浄性の高い洗浄剤組成物に関する。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、特定の分布を有するアルキルエーテルカルボン酸塩を用いれば、泡性能に優れ、すすぎ性及び感触が良好で、しかも皮脂洗浄性の高い洗浄剤が得られることを見出した。

【0008】

本発明は、次の一般式（１）

【0009】

Ｒ¹−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−ＣＨ₂−ＣＯＯＭ （１）

【0010】

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数が１０．８〜１２．５であり、ｎ＝０の成分を８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１０質量％以上含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
また、本発明は、当該洗浄剤組成物を身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0011】

本発明の洗浄剤組成物は、起泡性、泡量、泡質等の泡性能に優れ、すすぎ性が良好である。更に、皮膚洗浄剤組成物としては、皮脂洗浄性が高く、背中の吹き出物を軽減したり、肌のまだらな赤みを軽減することができる。さらに、洗浄後、高温高湿度下においても、すべすべした肌感触を付与することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】実施例１９の洗浄剤を用いて３週間身体を洗浄した後の背中の写真（写真１）と、比較例１６の洗浄剤を用いて３週間身体を洗浄した後の背中の写真（写真２）である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明で用いられるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数１０〜１６のアルキル基、更に炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。また、Ｒ¹のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。

【0014】

また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、組成物中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜３．５が好ましく、２．７〜３．４がより好ましく、さらに２．８〜３．１が好ましい。
アルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を８〜２７質量％とすることが好ましく、より好ましくは１２〜２７質量％、より好ましくは１３〜２７質量％、更に好ましくは１４〜１８質量％、より好ましくは１４〜１７質量％含むものである。この範囲内とすることにより、優れた洗浄力が得られるとともに、起泡性が高く、さっぱりとしたすすぎ感を示し、きしみ感が向上し、更に高湿度下でべたつきがちな肌においても、すべすべした肌感触が得られる。
また、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％、好ましくは３１〜３８質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
さらに、ｎ≧６の成分を合計で１０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１０〜２５質量％、より好ましくは１２〜２５質量％、更に好ましくは１４〜２５質量％、より好ましくは１４〜２２質量％、更に好ましくは１４〜１８質量％含むものである。
この範囲内とすることにより、洗浄剤として使用した際、低温での安定性が向上する。

【0015】

また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。

【0016】

アルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であると、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感のいずれもが両立するので、好ましい。

【0017】

また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満、好ましくは９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．００〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感がより優れるので好ましい。

【0018】

さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．８〜１１．８質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．００〜１．５２となるのが、洗浄性に優れ、すすぎ時後にさっぱりが得られるので好ましく、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、洗浄性に優れ、すすぎ時にきしみ感が得られるので好ましい。

【0019】

また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１６質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．２５：１．１０〜１．３０：０．８５〜１．１０：０．６５〜０．９０となり、更に、１：１．２０〜１．２１：１．１７〜１．２４：０．９４〜１．０４：０．６９〜０．８３であるのが、起泡性、泡質、洗浄性、すすぎ時のきしみ感が両立するので、好ましい。

【0020】

本発明においては、一般式（１）中、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数が１０．８〜１２．５であり、ｎ＝０の成分を１３〜２７質量％、ｎ≧６の成分を合計で１０質量％以上含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物とすることができる。

【0021】

本発明は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物であるが、一般式（１）において、式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、組成物中の平均値は、２．７〜３．４、さらに２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を１２〜２７質量％、好ましくは１３〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１０〜２５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早め、クリーミーな泡質を得ることができる。

【0022】

本発明は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物であるが、一般式（１）において、式中、Ｒ¹は炭素数１０〜１６のアルキル基、更に炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましく、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、組成物中の平均値は、１．５〜３．５であり、ｎ＝０の成分を１２〜２７質量％、好ましくは１３〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％とすることが好ましく、ｎ≧６の成分を合計で１０〜２５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早め、クリーミーな泡質を得ることができる。

【0023】

本発明は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物であるが、一般式（１）において、式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、組成物中の平均値は、１．５〜３．５であり、ｎ＝０の成分を１４〜１８質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１０〜２５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強め、高温高湿度下でのべたつき感を抑制することができる。

【0024】

本発明は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物であるが、一般式（１）において、式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、組成物中の平均値は、１．５〜３．５であり、ｎ＝０の成分を１４〜１８質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１４〜２５質量％、更には、１４〜２２質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、水性洗浄剤とした際の低温安定性を向上させることができる。

【0025】

本発明は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物であるが、一般式（１）において、式中、Ｒ¹は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、組成物中の平均値は、２．７〜３．４であり、ｎ＝０の成分を１４〜１８質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１４〜２５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性や泡量を向上させ、水性洗浄剤とした際の低温安定性等の問題を回避させることができる。

【0026】

本発明は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物であるが、一般式（１）において、式中、Ｒ¹は炭素数１２〜１４のアルキル基であり、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜１２の数を示し、組成物中の平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を１４〜１８質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２８〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１４〜２２質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性や、泡量、泡質を向上させ、水性洗浄剤とした際の低温安定性等の問題を回避させることができる。

【0027】

本発明は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物であるが、一般式（１）において、式中、Ｒ¹は炭素数１２〜１４のアルキル基であり、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜１２の数を示し、組成物中の平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３１〜３８質量％、ｎ≧６の成分を合計で１２〜２５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性や、泡量、泡質を向上させ、水性洗浄剤とした際の低温安定性等の問題を回避させることができる。

【0028】

なお、本発明において、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布、Ｒ¹の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量、ｎ≧６の成分の合計量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。

【0029】

〔Ｒ¹のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。

【0030】

〔Ｒ¹の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ¹のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。

【0031】

〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量、ｎ≧６の成分の合計量〕
Ｒ¹の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量、及びｎ≧６の成分の合計量を算出した。

【0032】

〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。

【0033】

〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ¹のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ¹の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。

【0034】

一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、全組成中に０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％含有されるのが、洗浄性に優れ、更に皮脂の洗浄性や、すべすべとした肌感触の発現の点から好ましい。

【0035】

本発明の洗浄剤組成物は、更に溶媒として水を含むことができる。水は、全組成中に、好ましくは３〜９９質量％、より好ましくは、１０〜９５質量％含むことができ、洗浄剤組成物を構成するアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、及びその他成分の残部となる。

【0036】

本発明の皮膚洗浄剤組成物の好ましい対応としては、次の一般式（１）

【0037】

Ｒ¹−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−ＣＨ₂−ＣＯＯＭ （１）

【0038】

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数が１２．１〜１２．４であり、ｎ＝０の成分を８質量％以上１２質量％未満、好ましくは９．８〜１１．８質量％であり、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．００〜１．５２であり、好ましくは、１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２であり、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３１〜３８質量％であり、ｎ≧６の成分を合計で１４〜１８質量％質量％含むものであるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物が好ましい。

【0039】

また、本発明の皮膚洗浄剤組成物の好ましい対応としては、次の一般式（１）

【0040】

Ｒ¹−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−ＣＨ₂−ＣＯＯＭ （１）

【0041】

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含み、Ｒ¹の平均炭素数が１２．１〜１２．４であり、ｎ＝０の成分を１２質量％以
上１７質量％以下含み、好ましくは１３〜１６質量％であり、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．２５：１．１０〜１．３０：０．８５〜１．１０：０．６５〜０．９０であり、好ましくは１：１．２０〜１．２１：１．１７〜１．２４：０．９４〜１．０４：０．６９〜０．８３であり、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３１〜３８質量％含むものであり、ｎ≧６の成分を合計で１４〜１８質量％含むものであるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する洗浄剤組成物が好ましい。

【0042】

本発明の洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、一般式（１）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、パール化剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。

【0043】

本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００〜８００００mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
また、ｐＨは、３〜１２、更に５〜１０．５であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。

【0044】

本発明の洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ、毛髪洗浄剤等とすることができる。中でも、洗顔料、ボディーソープ等の皮膚洗浄剤組成物として好適である。
本発明の洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。

【0045】

（測定方法）
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により測定した。測定は、以下の分析方法１及び／又は分析方法２に従って行った。何れの分析方法でも、同等の結果が得られるが、製品分析をする際に、他の成分の影響を受けにくいことから、分析方法２で測定するのが好ましい。

【0046】

（１）分析方法１；
（ＧＣ測定条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、６８５０シリーズII
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＨＰ−ＵＬＴＲＡ１（２５ｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件;１００℃から３００℃まで１０℃／minで昇温。その後、１２０分間３００℃を保持。

【0047】

（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸塩５０mgに、イオン交換水１．５mL及びジエチルエーテル２mLを加えた後、３５％塩酸を水層がｐＨ２以下になるまで加えた。震盪攪拌後、上層を分取し、ジアゾメタン−エーテル溶液を黄色が消えなくなるまで加えた。窒素ガスを吹き込み、一旦ジアゾメタンを除去した後、ジエチルエーテルで希釈し、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は以下の手順で調製した。テフロン（登録商標）コック滴下ロート及び下向き冷却器を付けた３００mL蒸留フラスコに、水酸化カリウム２４ｇを水５２ｇに溶かした溶液を入れ、カルビトール１６２mL及びエーテル４８mLを加えた。冷却器は水道水で冷却した。受器は２個の受器を直列に接続し、ドライアイス−メタノールで冷却した。第２の受器にはエーテル３０mLを入れ、ガス導入管の先端はエーテルの液面下に浸した。このフラスコを水浴上７０℃に加温し、エーテルが留出し始めた時、滴下ロートからｐ−トルエンスルホニル−Ｎ−メチル−Ｎ−ニトロソアミド１００ｇをエーテル４５０mLに溶かした溶液を約４時間かけて加え、得られた留分を使用した。

【0048】

（２）分析方法２；
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。

【0049】

（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸塩１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸塩として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加えて、攪拌しながら室温下で１０分間放置し、誘導体化（ジアゾメタンによる一般式（１）アルキルエーテルカルボン酸のメチル化反応）を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿1級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）

【実施例】

【0050】

本発明の洗浄剤組成物に用いるアルキルエーテルカルボン酸塩は、例えば以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。

【0051】

製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。

【0052】

分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２０：１．１７：０．９４：０．６９であった。

【0053】

分析方法２による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１２．５質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。

【0054】

製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ２とする。

【0055】

分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ２は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３３質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１８質量％であった。

【0056】

分析方法２による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ２は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％、ｎ≧６の成分の合計量は２１．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。

【0057】

製造例３
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３３質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１８質量％であった。

【0058】

製造例４
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３３質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１８質量％であった。

【0059】

製造例５
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３３質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１８質量％であった。

【0060】

製造例６
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３３質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１８質量％であった。

【0061】

製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数３.０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ２３とする。
分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ２３は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は２．４、ｎ＝０の成分を１８質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は４３質量％、ｎ≧６の成分の合計量は９質量％であった。

【0062】

分析方法２による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ２３は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は２．７、ｎ＝０の成分を１７．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７．８質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１３．７質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．１４：１．０２：０．７９：０．５８であった。

【0063】

製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ２４とする。
分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ２４は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は３．６、ｎ＝０の成分を１１質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１質量％、ｎ≧６の成分の合計量は２４質量％であった。

【0064】

分析方法２による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ２４は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％、ｎ≧６の成分の合計量は２２．２質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。

【0065】

製造例９
製造例１と同様にして、アルコールのＥＯ付加物（生成ＡＥ）を得た。これを反応温度７５℃、反応時間４時間にした以外は、製造例１と同様に酸化反応を行った。この結果、反応率は９８％であった。さらに、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ９とする。
分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ９は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．０、ｎ＝０の成分を１４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３４質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１７質量％であった。
また、Ｒ¹がラウリル基である各成分の組成比は、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２１：１．２４：１．０４：０．８３であった。

【0066】

製造例１０
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１１とする。

【0067】

分析方法１による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．９、ｎ＝０の成分を１１質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１２質量％であった。

【0068】

分析方法２による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％、ｎ≧６の成分の合計量は１５．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。

【0069】

製造例１１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１９６ｇ（６．４２モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）８４６ｇ（１９．２モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３．００モルのアルキルエトキシレート（生成ＡＥ）を得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６３７ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ２７とする。

【0070】

分析方法２による、ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、平均炭素数は１２．０、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１０．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．２質量％、ｎ≧６の成分の合計量は２２．９質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．４５：１．４１：１．２９：１．０７であった。

【0071】

実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例３、製造例４、製造例５、製造例６で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で１０／６７．５／１０／１２．５の比で混合し、ＥＣ３とした。

【0072】

実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例４、製造例５、製造例６で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ４とした。

【0073】

実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で６０／４０の比で混合し、ＥＣ５とした。

【0074】

実施例中、ＥＣ６に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ６とした。

【0075】

実施例中、ＥＣ７に関しては、製造例２で得られたＥＣ２と製造例８で得られたＥＣ２４を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ７とした。

【0076】

実施例中、ＥＣ８に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ８とした。

【0077】

実施例中、ＥＣ２６に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、３０／７０の比で混合し、ＥＣ２６とした。

【0078】

実施例中、ＥＣ１２に関しては、製造例１０で得られたＥＣ１１と製造例１１で得られた、ＥＣ２７を各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ１２とした。

【0079】

実施例中、ＥＣ１３に関しては、製造例１０で得られたＥＣ１１とＥＣ２２（ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５：花王製）を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ１３とした。

【0080】

実施例１〜１１、比較例１〜９
表１に示す組成の化合物を用い、皮膚洗浄剤を製造し、起泡性、泡量、泡質及びすすぎ性を評価した。また、５℃における皮膚洗浄剤の外観（低温安定性）を、目視により評価した。結果を表１に併せて示す。

【0081】

（製造方法）
各化合物を、イオン交換水に１５質量％加え、更に４８％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ６．２に調整し、皮膚洗浄剤とした。なお、比較例９は、溶解性が著しく悪いため、４８％水酸化カリウム水溶液で中和し、ｐＨ９．６に調整した。なお、ｐＨの測定は、各皮膚洗浄剤をイオン交換水で２０倍に希釈し、２５℃において実施した。

【0082】

（評価方法）
各洗浄剤１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、両手で軽く泡立てて、腕全体（肘から先）に泡を広げ、起泡性、泡量及び泡質を評価した。続いて、水道水ですすぎ、その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さから、すすぎ性能を評価した。
各評価は、以下の基準で行い、結果は、パネラー３名の平均値で示した。

【0083】

（１）起泡性：
５；泡立ちが非常に早いと感じた。
４；泡立ちが早いと感じた。
３；泡立ちが普通と感じた。
２；泡立ちがやや遅いと感じた。
１；泡立ちが遅いと感じた。

【0084】

（２）泡量：
５；泡量が非常に多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；泡量が普通と感じた。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。

【0085】

（３）泡質（クリーミーさ）：
５；きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質を感じた。
４；クリーミーで良好な泡質を感じた。
３；ややクリーミーな泡質を感じた。
２；やや軽く粗い泡質を感じた。
１；軽く粗い泡質を感じた。

【0086】

（４）すすぎ性：
５；すすぎ終わり時のストップフィーリングが非常に強いと感じた。
４；すすぎ終わり時のストップフィーリングが強いと感じた。
３；すすぎ終わり時のストップフィーリングが普通と感じた。
２；すすぎ終わり時のストップフィーリングがやや弱いと感じた。
１；すすぎ終わり時のストップフィーリングが弱いと感じた。

【0087】

（５）保存安定性：
皮膚洗浄剤を、５℃の保存庫に１日放置した後、その外観を目視にて観察した。

【0088】

【表1】

【0089】

実施例１２〜１８、比較例１０〜１５
実施例１〜１１と同様にして、表３に示す各化合物が３質量％となるよう、皮膚洗浄剤を製造し、後記の方法で皮脂残存率及び高温高湿度条件下における肌感触を評価した。結果を表３に併せて示す。

【0090】

（評価方法）
（１）皮脂残存率：
前腕内側部に直径３．５cmの円形をマーキングし、被験部位とする。予め色差計（色彩色差計ＣＲ−３００、コニカミノルタ社）を用いてＬ値、ａ値及びｂ値を測定して、被験部位の肌色（ΔＥ^*ａｂ＝［（ΔＬ^*）²＋（ａ^*）²＋（ｂ^*）²］^1/2）を求める。表２に示すモデルコメド皮脂にカーボンブラックを２質量％分散させ、これを５０℃の湯浴で溶解し、そのうち２０μＬを被験部位に均一に塗布する。１５分放置後、色差計を用いて測色を行う。
各洗浄剤をポンプフォーマーに入れ、被験部位に０．８ｇ（ワンプッシュ）の泡をのせ、人差し指の指先で２０回マッサージ洗浄した後、水道水２０mLで洗い流す。
５分後、洗浄後の肌色を測色し、下記式より、肌上に残留したモデル皮脂の残留率を求めた。

【0091】

【表2】

【0092】

【数1】

【0093】

（２）高温高湿度条件下における肌感触：
各洗浄剤１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、両手で軽く泡立てて、腕全体（肘から先）に泡を広げ洗浄した。続いて、水道水ですすぎ、タオルで軽く拭き取った。この後、室温４０℃相対湿度７５％に設定した環境可変室に移動し、入室３０秒後の肌感触を評価し、以下の基準で高温高湿度条件下における肌感触のスコア付けを行った。
本試験は専門パネラー１名により実施した。
５；肌のべたつきがなく、すべすべ感が非常に強いと感じた。
４；肌のべたつきがなく、すべすべ感が強いと感じた。
３；肌のすべすべ感が普通と感じた。
２；肌にべたつき感、ひっかかり感、もしくはぬるつき感を強く感じた。
１；肌にべたつき感、ひっかかり感、もしくはぬるつき感を非常に強く感じた。

【0094】

【表3】

【0095】

実施例１９、２０及び比較例１６（石鹸処方市販品）の比較評価：
表４に示す組成の身体洗浄剤を以下の方法により製造し、連日使用による背中の吹き出物軽減効果を評価した。比較例１６として使用した石鹸処方市販品は、ダヴ・ビューティモイスチャーボディウォッシュ（ユニリーバ・ジャパン社製)であり、水、ミリスチン酸、ラウリン酸、水酸化Ｋ、パルミチン酸、ラウレス硫酸Na、グリセリン、ジステアリン酸グリコール、コカミドプロピルベタイン、ＰＧ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、エチドロン酸、ＢＨＴ、ＥＤＴＡ−４７Ｎａ、メチルイソチアゾリノン、香料が含まれるものである。なお、実施例１９は、比較に使用した比較例１６の石鹸処方市販品と、使用時にほぼ同じ泡量になるよう、処方を調整したものである。

【0096】

（製造方法）
香料を除く各成分を、８０℃に加熱した精製水に撹拌しながら加え、溶解した。この後、４０℃まで冷却し、香料を加えて均一にして、室温まで冷却して、身体洗浄剤を得た。

【0097】

（評価方法）
背中に吹き出物を有する被験者において、比較例１６の洗浄剤を５ｇ手に取り、お湯で泡立てながら、手のひらで全身を洗浄し、４０℃のシャワーで洗い流す。この方法で、毎日、夜１回身体を洗った。３週間経過後、背中の写真を撮影した（変化は見られなかった）。
その翌日から、実施例１９の洗浄剤を用いて、同様に３週間洗浄を続けた後、同様に、背中の写真を撮影した（写真１）。
さらに、その翌日から、比較例１６の洗浄剤を用いて、同様に３週間洗浄を続けた後、同様に、背中の写真を撮影した（写真２）。
撮影した写真を図１に示す。

【0098】

【表4】

【0099】

図１の結果より、実施例１９の身体洗浄剤を連続して用いることにより、背中の吹き出物が大幅に減少し、赤みが減った。これに対し、実施例の使用を止め、比較例１６の洗浄剤を用いた場合には、背中の吹き出物が増加し、肌にまだらな赤みが見られた。この結果より、本発明の洗浄剤は、実際の洗浄実験においても皮膚洗浄性が高く、吹き出物の原因と考えられるコメド皮脂の除去効果が高いことから、吹き出物の抑制につながると考えられる。同様の結果は、実施例２０でも得られた。

【0100】

実施例２１〜２４
表５に示す組成の皮膚洗浄剤を常法により製造し、泡性能、すすぎ性、肌感触を評価した。いずれも起泡性、泡量、泡質、すすぎ性が良好で、皮脂洗浄性に優れ、タオルドライ後の肌のべたつきがなかった。また、高温高湿度条件下における肌感触においてもすべすべ感が強いと感じられた。

【0101】

【表5】

【図1】