特許 6155093 油中水型乳化化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6155093

(24)【登録日】2017年6月9日

(45)【発行日】2017年6月28日

(54)【発明の名称】油中水型乳化化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/86 20060101AFI20170619BHJP

   A61K 8/25 20060101ALI20170619BHJP

   A61K 8/894 20060101ALI20170619BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20170619BHJP

   A61K 8/891 20060101ALI20170619BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20170619BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/86

   A61K8/25

   A61K8/894

   A61K8/37

   A61K8/891

   A61Q19/00

【請求項の数】4

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2013-106415(P2013-106415)

(22)【出願日】2013年5月20日

(65)【公開番号】特開2014-227359(P2014-227359A)

(43)【公開日】2014年12月8日

【審査請求日】2016年3月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 博久

【審査官】 田中 則充

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−０５３５５４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ１／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）２５℃で液状のパーフルオロポリエーテル ０．０１〜２０質量％、
（Ｂ）トリメチルシロキシケイ酸 ０．１〜４０質量％、
（Ｃ）一般式（１）

【化1】

（式中、Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_bＲ’（Ｒ’は水素原子、アシル基及び炭素数１〜４のアルキル基から選択される基を示し、ａは２０〜５０の整数であり、ｂは２０〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基から選択される基を示し、Ｒはメチル基又はフェニル基を示し、ｍは１５０〜１０００の整数を示し、ｎは１〜２０の整数を示す。ただし、分子中のＡのうち、少なくとも１個はポリオキシアルキレン基を示す。］
で表される高重合ポリエーテル変性シリコーン ０．０１〜２０質量％、
（Ｄ）２５℃で液状であり、かつ溶解度パラメーターが１６．５以上の不揮発性油 ０．１〜１０質量％、
（Ｅ）揮発性のシリコーン油 １〜６０質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０５〜２００であり、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．５〜３０である油中水型乳化化粧料。

【請求項2】

成分（Ａ）が、平均分子量５００以上、５０００以下である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。

【請求項3】

成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．０５〜３０である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。

【請求項4】

さらに、（Ｆ）疎水化処理粉体 ０．１〜４０質量％を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

化粧料において、使用感や持続性を向上させるため、種々の樹脂や粉体が用いられている。例えば、特許文献１には、有機シリコーン樹脂、揮発性炭化水素油を含有するメーキャップ化粧料が記載され、耐水性、耐汗性、耐油性が良好で、化粧もちに優れ、化粧くずれが少なく、のびがよく、さっぱりしていて使用感触に優れることが記載されている。また、特許文献２には、揮発性シリコーン、高重合ポリエーテル変性シリコーン、トリメチルシロキシケイ酸を含有する油中水型乳化化粧料が記載され、紫外線防止効果持続性、保存安定性、使用感（化粧効果）に優れることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開昭６１−１５８９１３号公報

【特許文献2】特開平７−３０９７１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、本発明者は、これらの化粧料は、肌に塗布した後、肌に乾燥感を与えるため、粉っぽく見え、艶が得られないという課題を見出した。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者は、トリメチルシロキシケイ酸、揮発性油を含有する油中水型乳化化粧料において、特定のパーフルオロポリエーテル、高重合ポリエーテル変性シリコーン及び特定の不揮発油を特定の割合で組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。

【0006】

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）２５℃で液状のパーフルオロポリエーテル ０．０１〜２０質量％、
（Ｂ）トリメチルシロキシケイ酸 ０．１〜４０質量％、
（Ｃ）一般式（１）

【0007】

【化1】

【0008】

（式中、Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_bＲ’（Ｒ’は水素原子、アシル基及び炭素数１〜４のアルキル基から選択される基を示し、ａは２０〜５０の整数であり、ｂは２０〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基から選択される基を示し、Ｒはメチル基又はフェニル基を示し、ｍは１５０〜１０００の整数を示し、ｎは１〜２０の整数を示す。ただし、分子中のＡのうち、少なくとも１個はポリオキシアルキレン基を示す。］
で表される高重合ポリエーテル変性シリコーン ０．０１〜２０質量％、
（Ｄ）２５℃で液状であり、かつ溶解度パラメーターが１６．５以上の不揮発性油 ０．１〜１０質量％、
（Ｅ）揮発性のシリコーン油 １〜６０質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０５〜２００である油中水型乳化化粧料に関する。

【発明の効果】

【0009】

本発明の油中水型乳化化粧料は、肌のうるおい感に優れ、艶のある仕上がりが得られ、時間を経ても、うるおい感が持続するとともに、色移りしにくいものである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明で用いる成分（Ａ）のパーフルオロポリエーテルは、２５℃で液状のものであり、重量平均分子量が５０００以下が好ましい。また、２５℃の粘度が５〜５０００ｃＳｔであることが好ましい。
パーフルオロポリエーテルとしては、下記一般式（２）

【0011】

【化2】

【0012】

（式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ²はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、ｄ、ｅ及びｆは分子量が５００〜５０００となる０以上の数を示す。ただし、ｄ＝ｅ＝ｆ＝０となることはない。ここで、カッコ内に示される各パーフルオロアルキレンオキシ基はこの順で並んでいる必要はなく、またランダム重合でもブロック重合でも構わない）
で表わされるパーフルオロポリエーテルが好ましい。
このようなパーフルオロポリエーテルとしては、例えば一般式（３）

【0013】

【化3】

【0014】

（式中、ｇ及びｈは分子量が５００〜５０００となる数を示し、ｇ／ｈは０．２〜２である）
で表わされるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−０４（重量平均分子量１５００）、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−２５（重量平均分子量３２００）（以上、ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ社製）や、一般式（４）

【0015】

【化4】

【0016】

（式中、ｊは４〜５００の数を示す）
で表わされるデムナムＳ−２０（重量平均分子量２，７００）、デムナムＳ−６５（重量平均分子量４５００）（以上、ダイキン工業社製）等の市販品を用いることができる。

【0017】

成分（Ａ）のパーフルオロポリエーテルは、撥水・撥油性、化粧持続性の点から、重量平均分子量が５００以上であるのが好ましく、１０００以上がより好ましく、５０００以下が好ましく、４５００以下がより好ましい。ここで、重量平均分子量は、動粘度測定法で測定した値である。

【0018】

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、撥水・撥油性、化粧持続性の点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％であり、０．１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。

【0019】

本発明で用いる成分（Ｂ）トリメチルシロキシケイ酸は、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2］_x［ＳｉＯ₂］_y（ｘは１〜３、ｙは０．５〜８）で表されるものが好ましい。
市販品としては、予め溶剤に溶解させたもので、ＫＦ−７３１２Ｊ（固形分５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＦ−９０２１（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、Ｘ２１−５２４９（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（以上、信越化学工業社製）、（ＳＳ４２６７（３５％ジメチルポリシロキサン溶液）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹ１１−０１８（３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等を使用することができる。

【0020】

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌上へ均一な化粧膜を形成し、肌への密着性に優れ、肌のうるおい感の持続性に優れる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、４０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜４０質量％であり、０．３〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい。なお、肌への密着性に優れるとは、肌と油中水型乳化化粧料のフィット感であり、鏡で見た時に、化粧料が肌に対して追随性に優れていることを表している。

【0021】

本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、肌のうるおい感に優れ、肌に押し広げた時の感触に厚み感があり、艶のある仕上がりが得られ、時間を経ても、うるおい感が持続するとともに、色移りを抑制する点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、５０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０５〜５０が好ましく、０．１〜２０がより好ましく、０．３〜１０がさらに好ましい。

【0022】

成分（Ｃ）の高重合ポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式（１）で表されるものである。式中、Ｒはメチル基又はフェニル基であり、Ａはメチル基、フェニル基および一般式：−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_bＲ'で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基である。上式で示されるポリオキシアルキレン基において、Ｒ'は水素原子、アシル基及び炭素数１〜４のアルキル基から選択される基である。アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が挙げられ、炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。また、ａは２０〜５０の整数であり、２０〜３０が好ましく、ｂは２０〜５０の整数であり、２０〜３０が好ましい。成分（Ｃ）中、ポリオキシアルキレン基の含有量は特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基の含有量が２０〜７０質量％であるのが好ましい。
また、ｍは１５０〜１０００の整数であり、２００〜６００が好ましく、ｎは１〜２０の整数であり、１〜１０が好ましい。

【0023】

このような高重合ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、次の一般式で表されるものが挙げられる。

【0024】

【化5】

【0025】

（式中、Ｒ、Ｒ’、ｍ、ｎ、ａ及びｂは、前記と同じ意味を示す）
成分（Ｃ）の高重合ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹ２２−００８Ｍ（シクロペンタシロキサン溶液）、ＢＹ１１−０３０（シクロペンタシロキサン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。

【0026】

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、乳化安定性に優れ、使用感に優れる点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％であり、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜２質量％がよりさらに好ましい。

【0027】

本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、艶のある仕上がりが得られ、時間を経ても、うるおい感が持続するとともに、色移りを抑制する点から、０．０５以上であり、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、２００以下であり、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０５〜２００であり、０．５〜１００が好ましく、１〜５０がより好ましい。

【0028】

また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、肌に押し広げた時の感触に厚み感があり、艶のある仕上がりが得られ、時間を経ても、うるおい感が持続するとともに、色移りを抑制する点から、０．１以上が好ましく、０．２５以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、２００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．１〜２００が好ましく、０．２５〜１００がより好ましく、０．５〜２５がさらに好ましい。

【0029】

成分（Ｄ）の不揮発性油は、２５℃で液状のものである。ここで、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。また、不揮発性とは、２５℃、常圧で２４時間放置後の重量減少率が１％以下のものである。
また、成分（Ｄ）の不揮発性油性物質は、のびが良く、被膜感を抑制し、肌への密着性を向上させる点から、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１６．５以上であり、１７．５以上が好ましく、１９以上がより好ましく、２３以下が好ましく、２２以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の溶解度パラメーターは、１６．５〜２３が好ましく。１７．５〜２２がより好ましく、１９〜２２がさらに好ましい。

【0030】

ここで、ＳＰ値とは、溶解度パラメーターδであって、液体の分子凝集エネルギーＥと分子容Ｖからδ＝（Ｅ／Ｖ）^1/2（Ｊ/ｃｍ³）で与えられる物質定数である。ＳＰ値は、各種方法で求められるが、本発明においては、Fedorsの方法に従い （J. BRANDR UP著「POLYMER HANDBOOK 4^th 」JHON WILEY & SONS,INC 1999年発行）、VII685〜686項に示されるパラメーターを用いて求めたものである。

【0031】

具体的には、例えば、イソノナン酸イソトリデシル（１６．５）、リンゴ酸ジイソステアリル（１７．９）、ミリスチン酸イソステアリル（１６．９）、トリイソステアリン（１７．１）、リン酸トリスエトキシジグリコール（１８．１）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１８．２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（１８．６）、ジイソステアリン酸ジグリセリル（１８．７）、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル（１９．１）、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（１９．２）、ｄｌ−α−トコフェロール（１９．４）、メチルフェニルポリシロキサン（２０．０）、モノイソステアリン酸ジグリセリル（２１．７）等の極性油が挙げられる。

【0032】

成分（Ｄ）の不揮発性油は１種又は２種以上用いることができ、被膜感を抑制することが出来、のびが良く、艶のある仕上がりが得られる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％であり、０．５〜８質量％が好ましく、１〜６質量％がより好ましい。

【0033】

また、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、艶のある仕上がりが得られ、時間を経ても、うるおい感が持続するとともに、色移りを抑制する点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、３．３以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．０５〜３０が好ましく、０．１〜１０がより好ましく、０．３〜３．３がさらに好ましい。

【0034】

成分（Ｅ）の揮発性のシリコーン油は、沸点が常圧において２６０℃以下である低沸点鎖状シリコーン油、低沸点環状シリコーン油が好ましい。
低沸点鎖状シリコーン油は、次の一般式：

【0035】

【化6】

【0036】

〔式中、ｓは０〜５の整数を示す。〕
で表され、具体例としては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等が挙げられる。市販品としては、シリコーンSH200 C Fluid(2cs)（東レ・ダウコーニング社製）等が例示される。
また、低沸点環状シリコーン油は、次の一般式：

【0037】

【化7】

【0038】

〔式中、ｔは３〜６の整数を示す。〕
で表され、具体例としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロへプタシロキサン等が挙げられる。市販品としては、シリコーンSH245（東レ・ダウコーニング社製）等が例示される。
成分（Ｅ）の揮発性のシリコーン油としては、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。

【0039】

成分（Ｅ）の揮発性のシリコーン油は１種又は２種以上用いることができ、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の分散性に優れ、使用感に優れる点から、含有量は、全組成中に１質量％以上であり、１０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、６０質量％以下であり、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に１〜６０質量％であり、１０〜５０質量％が好ましく、２５〜４５質量％がより好ましい。

【0040】

本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、（Ｆ）疎水化処理粉体を含有することができる。
成分（Ｆ）の粉体は、通常の化粧料に用いられる粉体を疎水化処理したものである。
処理される粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体；さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。

【0041】

粉体を疎水化処理するには、公知の疎水化処理剤及び公知の疎水化処理方法を用いれば良く、例えば、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、油剤等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行うことができる。表面処理剤の具体例としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン等のフッ素系化合物；メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン系化合物；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸；ラウロイルリジン等のアミノ酸系化合物などが挙げられる。中でも、肌への付着性の点から、シリコーン処理が好ましい。

【0042】

疎水化処理量は粉体によって異なるが、処理される粉体の質量に対して、分散性に優れる点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。そして、分散性に優れる点から、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、疎水化処理量は、粉体質量に対して、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％処理されるのがより好ましい。

【0043】

成分（Ｆ）は、カバー力に優れ、仕上がりの点から、平均粒子径が０．１〜２０μｍ、更に、０．１〜１０μｍであるのが好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｆ）の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。

【0044】

成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌に自然な化粧効果を付与する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に０．１〜４０質量％が好ましく、３〜３５質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。

【0045】

本発明に用いられる水の含有量は、使用感、保存安定性の点から、全組成中に、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。また、水の含有量は、全組成中に５〜６０質量％であるのが好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。

【0046】

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、前記以外の粉体、前記以外の水溶性及び油溶性ポリマー、前記以外の界面活性剤、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。

【0047】

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
また、化粧水、乳液、クリーム、美容液、洗浄剤等のスキンケア化粧料；ファンデーション、化粧下地、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして適用することができる。中でも、ファンデーション、化粧下地が好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

【0048】

＜１＞ 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）２５℃で液状のパーフルオロポリエーテル ０．０１〜２０質量％、
（Ｂ）トリメチルシロキシケイ酸 ０．１〜４０質量％、
（Ｃ）一般式（１）

【0049】

【化8】

【0050】

（式中、Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_bＲ’（Ｒ’は水素原子、アシル基及び炭素数１〜４のアルキル基から選択される基を示し、ａは２０〜５０の整数であり、ｂは２０〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基から選択される基を示し、Ｒはメチル基又はフェニル基を示し、ｍは１５０〜１０００の整数を示し、ｎは１〜２０の整数を示す。ただし、分子中のＡのうち、少なくとも１個はポリオキシアルキレン基を示す。］
で表される高重合ポリエーテル変性シリコーン ０．０１〜２０質量％、
（Ｄ）２５℃で液状であり、かつ溶解度パラメーターが１６．５以上の不揮発性油 ０．１〜１０質量％、
（Ｅ）揮発性のシリコーン油 １〜６０質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０５〜２００である油中水型乳化化粧料。

【0051】

＜２＞成分（Ａ）は、重量平均分子量が、好ましくは５００以上であって、１０００以上がより好ましく、５０００以下が好ましく、４５００以下がより好ましい前記＜１＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）が、好ましくは、下記一般式（２）

【0052】

【化9】

【0053】

（式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ²はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、ｄ、ｅ及びｆは分子量が５００〜５０００となる０以上の数を示す。ただし、ｄ＝ｅ＝ｆ＝０となることはない。ここで、カッコ内に示される各パーフルオロアルキレンオキシ基はこの順で並んでいる必要はなく、またランダム重合でもブロック重合でも構わない）
で表わされるものであって、一般式（３）又は（４）

【0054】

【化10】

【0055】

（式中、ｇ及びｈは分子量が５００〜５０００となる数を示し、ｇ／ｈは０．２〜２である）

【0056】

【化11】

【0057】

（式中、ｊは４〜５００の数を示す）
で表わされるものがより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、また、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．１〜１５質量％であって、１〜１０質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜５＞成分（Ｂ）が、好ましくは、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2］_x［ＳｉＯ₂］_y（ｘは１〜３、ｙは０．５〜８）で表されるものがより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

【0058】

＜６＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、０．３質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．３〜２０質量％であって、０．５〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜７＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、５０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは、０．０５〜５０であって、０．１〜２０がより好ましく、０．３〜１０がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ｃ）が、好ましくは、次の一般式

【0059】

【化12】

【0060】

（式中、Ｒはメチル基又はフェニル基を示し、Ｒ’は水素原子、アシル基及び炭素数１〜４のアルキル基から選択される基を示し、ｍは１５０〜１０００の整数を示し、ｎは１〜２０の整数を示し、ａは２０〜５０の整数を示し、ｂは２０〜５０の整数を示す）
で表されるものである前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０５質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、また、成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．０５〜１０質量％であって、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜２質量％がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

【0061】

＜１０＞成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．５以上であって、１以上がより好ましく、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましく、また、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、好ましくは、０．５〜１００であって、１〜５０がより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．１以上であって、０．２５以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、２００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましく、また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、好ましくは、０．１〜２００であって、０．２５〜１００がより好ましく、０．５〜２５がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

【0062】

＜１２＞成分（Ｄ）の不揮発性油が、好ましくは、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が、１７．５以上であって、１９以上がより好ましく、２３以下が好ましく、２２以下がより好ましく、また、成分（Ｄ）の溶解度パラメーターは、好ましくは、１６．５〜２３であって、１７．５〜２２がより好ましく、１９〜２２がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、また、成分（Ｄ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．５〜８質量％であって、１〜６質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、３．３以下がさらに好ましく、また、成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、好ましくは、０．０５〜３０であって、０．１〜１０がより好ましく、０．３〜３．３がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｅ）の揮発性のシリコーン油が、好ましくは、次の一般式：

【0063】

【化13】

【0064】

〔式中、ｓは０〜５の整数を示す。〕
で表される低沸点鎖状シリコーン油、又は、次の一般式：

【0065】

【化14】

【0066】

〔式中、ｔは３〜６の整数を示す。〕
で表される低沸点環状シリコーン油であって、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロへプタシロキサンがより好ましく、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１６＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１０質量％以上であって、２５質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、また、成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは、全組成中に１０〜５０質量％であって、２５〜４５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

【0067】

＜１７＞さらに、（Ｆ）疎水化処理粉体を含有する前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１８＞成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｆ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．１〜４０質量％であって、３〜３５質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい前記＜１７＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜１９＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に、５質量％以上であって、１０質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、また、水の含有量が、全組成中に、５〜６０質量％であって、１０〜４０質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。

【実施例】

【0068】

実施例１〜１２、比較例１〜５
表１及び表２に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、各油中水型乳化化粧料を指先で取り、「肌に押し広げたときの感触」、スポンジで肌に塗布した直後の「うるおい感」及び「艶のある仕上がり」、塗布後４時間経過後の「うるおい感」及び「ティッシュへの色移りのしにくさ」を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。

【0069】

（製造方法）
実施例１〜１２、比較例１〜５について、全量を３００ｇのスケールで計量を行う。成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む油相について、ディスパー（５００ｒ／min、５分）を用いて予備分散を行う。次に、粉体相を油相中に分散（１５００ｒ／min、１０分）させ、粉体相が均一に分散したことを確認する。粉体相が均一になった油相を用い、ディスパー（１５００ｒ／min）で攪拌しながら徐々に水相を添加して、乳化を行い、乳化保持をした後、ホモミキサーで粘度調整（５０００ｒ／min）を行い、脱泡して、油中水型乳化化粧料を得た。

【0070】

（評価方法）
１５名の専門パネラーが、油中水型乳化化粧料を指先で取り、「肌に押し広げたときの感触」、スポンジで肌に塗布した直後の「うるおい感」及び「艶のある仕上がり」、塗布後２５℃、４時間経過後の「うるおい感」及び「ティッシュへの色移りのしにくさ」を以下の基準で評価した。結果を１５名の積算値で示す。

【0071】

（１）肌に押し広げたときの感触；
４；厚み感がある。
３；やや厚み感がある。
２；あまり厚み感がない。
１；厚み感がない。

【0072】

（２）塗布直後のうるおい感；
４；うるおい感がある。
３；ややうるおい感がある。
２；あまりうるおい感がない。
１；うるおい感がない。

【0073】

（３）塗布直後の艶のある仕上がり；
４；仕上がりに艶がある。
３；仕上がりにやや艶がある。
２；仕上がりにあまり艶がない。
１；仕上がりに艶がない。

【0074】

（４）塗布後、４時間経過後のうるおい感；
４；うるおい感がある。
３；ややうるおい感がある。
２；あまりうるおい感がない。
１；うるおい感がない。

【0075】

（５）塗布後、４時間経過後のティッシュへの色移りのしにくさ；
４；色移りしにくい。
３；あまり色移りしない。
２；やや色移りする。
１；色移りする。

【0076】

【表1】

【0077】

【表2】