特許 6155220 エアゾール殺虫剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6155220

(24)【登録日】2017年6月9日

(45)【発行日】2017年6月28日

(54)【発明の名称】エアゾール殺虫剤

(51)【国際特許分類】

   A01N 43/824 20060101AFI20170619BHJP

   A01N 25/06 20060101ALI20170619BHJP

   A01P 7/04 20060101ALI20170619BHJP

【ＦＩ】

   A01N43/82 101E

   A01N25/06

   A01P7/04

【請求項の数】3

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2014-82913(P2014-82913)

(22)【出願日】2014年4月14日

(65)【公開番号】特開2015-203016(P2015-203016A)

(43)【公開日】2015年11月16日

【審査請求日】2016年7月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006769

【氏名又は名称】ライオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(74)【代理人】

【識別番号】100152272

【弁理士】

【氏名又は名称】川越 雄一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100153763

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 広之

(72)【発明者】

【氏名】小松 高明

【審査官】 山本 昌広

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−２８１７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３０９２４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３１６９０５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ １／００−６５／４８

Ａ０１Ｐ １／００−２３／００

Ｃ０９Ｋ ３／００−３／３２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

メトキサジアゾン（Ａ）０．５質量％以上と、炭酸プロピレン（Ｂ）と、エタノール（Ｃ）と、液化石油ガス（Ｄ）とを含有し、
前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比は１．０以上、前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比は２．０以上、かつ、前記（Ｄ）成分／｛前記（Ｂ）成分＋前記（Ｃ）成分｝で表される質量比は０．５〜２．０である、エアゾール殺虫剤。

【請求項2】

ジメチルエーテルを含有しない、請求項１に記載のエアゾール殺虫剤。

【請求項3】

全量噴射式である、請求項１又は２に記載のエアゾール殺虫剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エアゾール殺虫剤に関する。

【背景技術】

【0002】

ゴキブリ、ハエ、カ等の衛生害虫の防除のために、エアゾール殺虫剤が用いられる。エアゾール殺虫剤としては、ボタンを押しながら、任意の量の内容物を噴射するスプレー式殺虫剤、ボタンを押すと、その後、内容物の全量を噴射する全量噴射式殺虫剤がある。

【0003】

殺虫成分としては、ピレスロイド抵抗性のチャバネゴキブリに対しても優れた効果を発揮するものとして、オキサジアゾール系のメトキサジアゾンが知られている。
しかし、メトキサジアゾンは、エアゾール殺虫剤に用いられる汎用的な溶剤（エタノールや灯油等）に対して溶解しにくく、析出しやすいため、製剤化しにくかった。
こうした問題に対し、メトキサジアゾンと炭酸プロピレンとを含有するエアゾール剤が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１の発明によれば、メトキサジアゾンが良好に溶解したエアゾール殺虫剤を得られる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第２９５９９９５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１の発明は、炭酸プロピレンと相溶性の高いジメチルエーテル（ＤＭＥ）を噴射剤として用いる必要があり、噴射剤の種類が制限される。ＤＭＥは、噴射圧力を調節しにくいため、エアゾール殺虫剤の小型化等が困難であった。製剤の噴射圧力を調節しやすい噴射剤として液化石油ガス（ＬＰＧ）があるが、メトキサジアゾンはＬＰＧに溶解しにくい。加えて、ＬＰＧは炭酸プロピレンとの相溶性に劣る。このため、メトキサジアゾンを殺虫成分とするエアゾール殺虫剤に、ＬＰＧを噴射剤として用いると、メトキサジアゾンが析出したり、炭酸プロピレンがＬＰＧと分離したりして、メトキサジアゾンを良好に噴射できなかった。
そこで、本発明は、噴射剤としてＬＰＧが用いられ、メトキサジアゾンを良好に噴射できるエアゾール殺虫剤を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明のエアゾール殺虫剤は、メトキサジアゾン（Ａ）０．５質量％以上と、炭酸プロピレン（Ｂ）と、炭素数１〜５の一価アルコール（Ｃ）と、液化石油ガス（Ｄ）とを含有し、前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比は１．０以上、前記（Ｃ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比は２．０以上、かつ、前記（Ｄ）成分／｛前記（Ｂ）成分＋前記（Ｃ）成分｝で表される質量比は０．５〜２．０であることを特徴とする。
ジメチルエーテルを含有しないことが好ましく、全量噴射式であることが好ましい。

【発明の効果】

【0007】

本発明のエアゾール殺虫剤によれば、噴射剤としてＬＰＧが用いられているにもかかわらず、メトキサジアゾンを良好に噴射できる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明のエアゾール殺虫剤は、メトキサジアゾン（Ａ）（（Ａ）成分）と、炭酸プロピレン（Ｂ）（（Ｂ）成分）と、炭素数１〜５の一価アルコール（Ｃ）（（Ｃ）成分）と、液化石油ガス（Ｄ）（（Ｄ）成分）とを含有する。
エアゾール殺虫剤は、液体であり、スプレー缶等の容器に封入され、スプレー式の殺虫剤として用いられてもよいし、全量噴射式の殺虫剤として用いられてもよい。

【0009】

（（Ａ）成分）
（Ａ）成分はメトキサジアゾン（５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン）である。
（Ａ）成分は、ハエ、カ、ゴキブリ等の害虫を駆除する殺虫成分である。中でも、ゴキブリ、特にピレスロイド抵抗性ゴキブリに対して優れた殺虫効果を発現する。

【0010】

エアゾール殺虫剤中の（Ａ）成分の含有量は、０．５質量％以上であり、０．５〜１５．０質量％が好ましく、１．０〜１０．０質量％がより好ましく、１．５〜１０．０質量％がさらに好ましく、３．０〜１０．０質量％が特に好ましい。上記下限値未満では、殺虫効果を発揮できない。上記上限値超では、（Ａ）成分が析出しやすくなる。

【0011】

（（Ｂ）成分）
（Ｂ）成分は、炭酸プロピレンである。エアゾール殺虫剤は、（Ｂ）成分を含有することで、（Ａ）成分の析出を防止できる。

【0012】

エアゾール殺虫剤中の（Ｂ）成分の含有量は、例えば、４〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ａ）成分が析出するおそれがある。上記上限値超では（Ｂ）成分と（Ｄ）成分とが分離するおそれがある。

【0013】

（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分は、炭素数１〜５の一価アルコールである。エアゾール殺虫剤は、（Ｃ）成分を含有することで、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分とが分離するのを防止できる。
（Ｃ）成分としては、例えば、メタノール；エタノール；１−プロパノール、２−プロパノール；１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール等のブタノール；１−ペンタノール等のペンタノール等が挙げられ、中でも、メタノール、エタノール、プロパノールが好ましく、エタノールがより好ましい。これらの（Ｃ）成分を用いることで（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との相溶性を高められる。

【0014】

エアゾール殺虫剤中の（Ｃ）成分の含有量は、例えば、２０〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分とが分離しやすくなるおそれがある。上記上限値超では、エアゾール殺虫剤を噴射した際に、液滴径が大きくなって、拡散しにくくなるおそれがある。

【0015】

（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は液化石油ガス（ＬＰＧ）である。（Ｄ）成分は、主に噴射剤として機能する。（Ｄ）成分は、蒸気圧をコントロールできるので、エアゾール殺虫剤が封入される容器の内圧を変えることができ、エアゾール殺虫剤を様々な噴射圧力で噴射できる。従って、（Ｄ）成分を噴射剤として用いることで、スプレー式、全量噴射式等の製品形態の違いや、全量噴射式のエアゾール殺虫剤における処理対象となる空間の大きさ等に応じて、適切な噴射圧力に調節できる。
一般に、（Ｄ）成分は、プロパンやブタン等を主成分とするが、本発明において（Ｄ）成分の組成は特に限定されない。

【0016】

エアゾール殺虫剤中の（Ｄ）成分の含有量は、所望するエアゾール殺虫剤の液滴の粒子径等を勘案して決定され、例えば、２０〜６５質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。上記下限値未満では、エアゾール殺虫剤を噴射した際に、液滴径が大きくなって、拡散しにくくなるおそれがある。上記上限値超では、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分とが分離しやすくなるおそれがある。

【0017】

エアゾール殺虫剤中、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ａ比ということがある）は、１．０以上であり、１．５以上が好ましい。上記下限値未満では、（Ａ）成分が析出しやすい。
Ｂ／Ａ比の上限値は、特に限定されないが、例えば、３０．０以下が好ましく、２０．０以下がより好ましい。上記上限値超では、（Ａ）成分の含有量が少なくなりすぎて、殺虫効果が低下するおそれがある。

【0018】

エアゾール製剤中、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ｃ／Ｂ比ということがある）は、２．０以上であり、３．５以上が好ましい。上記下限値未満では、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分とが分離しやすい。
Ｃ／Ｂ比の上限値は、特に限定されないが、例えば、１５．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましい。上記上限値超では、（Ｂ）成分の含有量が少なくなりすぎて、（Ａ）成分が析出するおそれがある。

【0019】

エアゾール製剤中、（Ｄ）成分／｛（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分｝で表される質量比（以下、Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比ということがある）は、０．５〜２．０であり、１．０〜２．０が好ましい。Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比が上記下限値未満では、（Ｄ）成分が少なすぎて、エアゾール殺虫剤を噴射した際に液滴径が大きくなって、拡散しにくくなる。上記上限値超では、（Ｄ）成分が多くなりすぎて、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分とが分離する。

【0020】

（任意成分）
エアゾール殺虫剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の任意成分を含有してもよい。任意成分としては、（Ａ）成分以外の殺虫成分（任意殺虫成分）、（Ｂ）〜（Ｃ）成分以外の溶剤（任意溶剤）、（Ｄ）成分以外の噴射剤（任意噴射剤）、安定剤、防錆剤、乳化剤、分散剤、賦形剤、色素、香料等が挙げられる。

【0021】

任意殺虫剤としては、例えば、ペルメトリン、フェノトリン、シフェノトリン等のピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド、有機リン系化合物等の殺虫有効成分、昆虫成長阻害剤等が挙げられる。

【0022】

任意溶剤としては、アセトン、グリコールエーテル系（エチレングリコールやその誘導体、ジエチレングリコールやその誘導体、他のアルキレングリコールやその誘導体等）、炭酸ジメチル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ジブチル、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、灯油、ミリスチン酸イソプロピル、水等が挙げられる。

【0023】

任意噴射剤としては、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、圧縮ガス（炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等）等が挙げられる。但し、本発明の効果を高めるためには、任意噴射剤（特にＤＭＥ）を実質的に含まないことが好ましい。
実質的に含まないとは、全く含まれないか、又は本発明の効果に影響を与えない程度に含まれることをいい、例えば、（Ｄ）成分１００質量部に対して５質量部以下の含有量が該当する。

【0024】

（製造方法）
エアゾール殺虫剤は、従来公知の製造方法に準じて製造される。例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を混合して薬液とし、この薬液と（Ｄ）成分とを容器に充填してエアゾール殺虫剤とする方法が挙げられる。
容器へのエアゾール殺虫剤の充填量は、製品形態等を勘案して決定される。
例えば、全量噴射式であれば、処理対象となる空間の大きさに応じて適宜決定され、例えば、処理対象の空間１ｍ^３当たり、（Ａ）成分が１．５〜２５０ｍｇとなる量とされる。

【0025】

エアゾール殺虫剤が充填された容器内の圧力は、エアゾール殺虫剤の製品形態に応じて決定され、スプレー式であれば、例えば、０．１〜０．５ＭＰａ、全量噴射式であれば、例えば、０．１〜０．５ＭＰａとされる。
また、全量噴射式において、匍匐昆虫を駆除対象とする場合には、拡散した液滴が短時間で降下するように、容器内の内圧を０．１５〜０．３５ＭＰａとするのが好ましい。
容器内の圧力は、例えば、ＬＰＧの組成（ブタン／プロパンで表される質量比（以下、Ｂ／Ｐ比ということがある）等）によって調節される。
例えば、Ｂ／Ｐ比を１００／０〜７０／３０とすることで、０．２０〜０．４０ＭＰａ（２５℃）の範囲で任意の内圧に調節できる。

【0026】

（使用方法）
エアゾール殺虫剤は、その製品形態に応じた方法で使用される。スプレー式であれば、駆除対象に対し、エアゾール殺虫剤を噴射する。全量噴射式であれば、これを密閉した室内に設置し、内容物の全量を噴射する。
駆除対象は特に限定されずチャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ等のゴキブリ類；コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類；ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類；チリニクダニ等のニクダニ類；ナミホコリダニ等のホコリダニ類；ミナミツメダニ等のツメダニ類；イエダニ、トリサシダニ等の動物寄生性ダニ類；ネコノミ、ヒトノミ、イヌノミ等のノミ類；ヒトスジシマカ、コガタアカイエカ等のカ類；アリ類；イエバエ、チョウバエ等のハエ類；シラミ類；トコジラミ類；ガ類；イガ、コイガ、カツオブシムシ等の衣料害虫等に対して高い殺虫効果を発揮し、その実用性は極めて高い。

【0027】

上述の通り、本発明のエアゾール殺虫剤は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を併有するため、（Ａ）成分が析出したりせずに良好に溶解しており、かつ（Ｂ）成分と（Ｄ）成分とが分離しない。このため、（Ｄ）成分によって、（Ａ）成分を良好に噴射し、拡散できる。
本発明のエアゾール殺虫剤は、容器内の圧力を調節することで、噴射圧力を変更できる。従って、さらなる製品の小型化を図ったり、処理対象の空間の大きさに応じた噴射圧力に設定できたり、駆除対象に適した状態で噴射できるので、全量噴射式のエアゾール殺虫剤として特に好適である。

【実施例】

【0028】

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

【0029】

（使用原料）
（Ａ）成分：メトキサジアゾン（商品名「エレミック」、住友化学株式会社製）。
（Ｂ）成分：炭酸プロピレン。
（Ｃ）成分：無水エタノール。
（Ｄ）成分：ＬＰＧ。
（Ｄ’）成分：ＤＭＥ。

【0030】

（評価方法）
＜殺虫効果＞
３２ｍ^３の密閉した試験室の床面３ヶ所（室内中央、室内隅、中央と隅との中間点）に腰高シャーレを置き、各シャーレに、感受性チャバネゴキブリ１０匹（雌雄各５匹）を供試虫として入れた。
各例の全量噴射式のエアゾール殺虫剤を前記試験室の床面中央に置き、ボタンを押してエアゾール殺虫剤を噴射し、１時間密閉した状態で放置した。その後、試験室を開放し、供試虫を回収した。回収した供試虫について、別室にて、開放直後のノックダウン数及び致死数を計測し、下記（１）式により、開放直後の有効率（％）を求めた。

【0031】

有効率（％）＝（ノックダウン数＋致死数）÷３０匹×１００ ・・・（１）

【0032】

得られた有効率を下記判定基準に分類して、殺虫効果を評価した。評価が「◎」又は「○」のものを、殺虫効果が良好であると評価した。

【0033】

［判定基準］
◎：有効率が９０％以上。
○：有効率が７０％以上９０％未満。
×：有効率が７０％未満。

【0034】

＜溶解性＞
各例のエアゾール殺虫剤を２５℃の環境下で目視観察し、下記の判定基準により溶解性を評価した。本試験は、（Ａ）成分が十分に溶解しているか否かを評価するものであり、「◎」又は「○」を溶解性が良好であると評価した。溶解性が「◎」又は「○」であれば、エアゾール殺虫剤の製造が容易であり、かつ配合したメトキサジアゾンを残存することなく噴射できると評価できる。

【0035】

［判定基準］
◎：析出が認められず澄明である。
○：一見判りにくいが、よく見るとわずかに析出が認められる。
×：一見して、析出が認められる。

【0036】

＜相溶性＞
各例のエアゾール殺虫剤を２５℃の環境下で目視観察し、下記の判定基準により溶解性を評価した。本試験は、（Ｂ）〜（Ｄ）成分が良好に相溶しているか否かを評価するものであり、「◎」又は「○」を相溶性が良好であると評価した。相溶性が「◎」又は「○」であれば、配合したメトキサジアゾンを残存することなく噴射できると評価できる。
[判定基準]
◎：液体の分離が認められない。
○：一見判りにくいが、よく見るとわずかに液体が分離している。
×：一見して、液体が分離していることがわかる。

【0037】

＜拡散性＞
エアゾール殺虫剤の拡散性は噴射されたエアゾール殺虫剤の液滴の粒子径に相関することから、粒子径を指標として拡散性を評価した。
全量噴射式のエアゾール殺虫剤を噴射し、噴射されたエアゾール殺虫剤の液滴の粒子径を測定した。粒子径は、レーザ光散乱方式による粒度分布測定装置を用いて測定された体積分布５０％粒子径である。求められた体積分布５０％粒子径を下記評価基準に分類し、拡散性を評価した。体積分布５０％粒子径が７０μｍ未満であれば、拡散性に優れると評価した。拡散性が「◎」又は「○」であれば、メトキサジアゾンを広範囲に拡散できると評価できる。

【0038】

[判定基準]
◎：体積分布５０％粒子径が５０μｍ未満。
○：体積分布５０％粒子径が５０μｍ以上７０μｍ未満。
×：体積分布５０％粒子径が７０μｍ以上。

【0039】

＜内圧＞
各例の全量噴射式のエアゾール殺虫剤について、耐圧容器内の圧力（２５℃）を圧力計で測定した。

【0040】

（実施例１−１〜１−１２、比較例１−１〜１−８）
表１〜２の組成に従い、（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合し薬液とした。表１〜２の組成に従い、薬液と（Ｄ）成分とを「霧のバルサン」（商品名、ライオン株式会社製）の容器に充填して、全量噴射式のエアゾール殺虫剤を得た。エアゾール殺虫剤の充填量は、表中に記載の通りである。
具体的には、薬液を耐圧容器に入れ、ここに（Ｄ）成分（Ｂ／Ｐ比＝９５／５）を充填して密封し、噴射装置を取り付けて、全量噴射式のエアゾール殺虫剤を得た。得られたエアゾール殺虫剤について、殺虫効果、溶解性、相溶性、拡散性及び内圧を評価し、その結果を表中に示す。

【0041】

【表1】

【0042】

【表2】

【0043】

表１〜２に示すように、本発明を適用した実施例１−１〜１−１２は、殺虫効果、溶解性、相溶性、拡散性のいずれもが「◎」又は「○」であった。
加えて、実施例１−１〜１−１２は、内圧を０．２５ＭＰａにできた。これにより、実施例１−１〜１−１２においては、噴射圧が低減され、噴射された液滴が速やかに降下する。
一方、（Ａ）成分の含有量が０．２質量％である比較例１−１は、殺虫効果が「×」であった。
Ｂ／Ａ比が１．０未満である比較例１−２〜１−３は、溶解性が「×」、Ｃ／Ｂ比が２．０未満である比較例１−４〜１−５は、相溶性が「×」であった。Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比が０．５未満である比較例１−６〜１−７は、拡散性が「×」、Ｄ／（Ｂ＋Ｃ）比が２．０超である比較例１−８は、相溶性が「×」であった。
以上の結果から、本発明を適用することで、噴射剤としてＬＰＧを用い、メトキサジアゾンを良好に噴射できることが確認された。

【0044】

（実施例２−１〜２−４、比較例２−１）
表３の組成に従った以外は、実施例１−１と同様にして、全量噴射式のエアゾール殺虫剤を得た。得られたエアゾール殺虫剤について、内圧を評価し、その結果を表中に示す。 なお、比較例２−１のＤ／（Ｂ＋Ｃ）比は、（Ｄ’）成分を（Ｄ）成分とみなして求めた値である。

【0045】

【表3】

【0046】

表３に示すように、噴射剤としてＬＰＧを用いた実施例２−１〜２−４は、ＬＰＧの組成を変えることで、様々な内圧に調節できた。