特許 6157164 合成樹脂エマルジョン、及びそれを用いてなるコーティング剤、ならびにコーティング層

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6157164

(24)【登録日】2017年6月16日

(45)【発行日】2017年7月5日

(54)【発明の名称】合成樹脂エマルジョン、及びそれを用いてなるコーティング剤、ならびにコーティング層

(51)【国際特許分類】

   C08F 2/26 20060101AFI20170626BHJP

   C09D 5/02 20060101ALI20170626BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20170626BHJP

   C09D 125/00 20060101ALI20170626BHJP

   C09D 133/04 20060101ALI20170626BHJP

   C08F 20/00 20060101ALI20170626BHJP

【ＦＩ】

   C08F2/26 B

   C09D5/02

   C09D7/12

   C09D125/00

   C09D133/04

   C08F20/00 510

【請求項の数】6

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2013-57783(P2013-57783)

(22)【出願日】2013年3月21日

(65)【公開番号】特開2013-227526(P2013-227526A)

(43)【公開日】2013年11月7日

【審査請求日】2016年2月19日

(31)【優先権主張番号】特願2012-68591(P2012-68591)

(32)【優先日】2012年3月26日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000211020

【氏名又は名称】ジャパンコーティングレジン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100130513

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 直也

(74)【代理人】

【識別番号】100074206

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 文二

(74)【代理人】

【識別番号】100130177

【弁理士】

【氏名又は名称】中谷 弥一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100117400

【弁理士】

【氏名又は名称】北川 政徳

(72)【発明者】

【氏名】吉村 延能

(72)【発明者】

【氏名】大西 啓介

【審査官】 松元 洋

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−１７７１８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１２６５４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９１９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０１２２５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２／００ − ２／６０

ＣＡ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）を５０重量％以上含有する単量体成分［Ｉ］を重合して得られる合成樹脂が、リン酸系界面活性剤（ｙ）で分散安定化されてなる合成樹脂エマルジョンであり、
芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）が、芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１）であり、
リン酸系界面活性剤（ｙ）が、ベンゼン環を２個以上含有するリン酸系界面活性剤（ｙ１）であることを特徴とする合成樹脂エマルジョン。

【請求項2】

ベンゼン環を２個以上含有するリン酸系界面活性剤（ｙ１）が、スチレン化フェニル構造を含有するリン酸系界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載の合成樹脂エマルジョン。

【請求項3】

リン酸系界面活性剤（ｙ）の含有量が、単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して、０．１〜２５重量部であることを特徴とする請求項１または２記載の合成樹脂エマルジョン。

【請求項4】

芳香族含有不飽和モノマー（ｘ）を５０重量％以上含有する単量体成分［Ｉ］を、リン酸系界面活性剤（ｙ）の存在下でミニエマルジョン重合して得られることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の合成樹脂エマルジョン。

【請求項5】

請求項１〜４いずれか記載の合成樹脂エマルジョンを用いてなることを特徴とするコーティング剤。

【請求項6】

請求項５記載のコーティング剤を用いてなり、屈折率が１．４８以上であることを特徴とするコーティング層。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、合成樹脂エマルジョンに関するものであり、更に詳しくは、高屈折率でかつ透明となるようなコーティング層を得るためのコーティング剤として有用な合成樹脂エマルジョンに関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、高屈折率であるプラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、光ファイバー、光導波路等への検討が盛んに行われている。

【0003】

その中でも、液晶ディスプレイ用パネルのクリアーコーティングや、カラーフィルターの段差を平滑にすることおよび後工程での薬品処理や加熱からカラーフィルターを保護する目的の場合、必要により溶剤で希釈された高屈折率を有する樹脂が、スピンコート法等によりコーティング膜あるいは保護膜として塗布される。このような高屈折率を有するコーティング膜あるいは保護膜としては、現在、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等が用いられている。

【0004】

例えば、特許文献１に開示の技術では、ビフェニル骨格を有する単官能性不飽和基含有芳香族化合物、それ以外の構造を有する単官能性不飽和基含有芳香族化合物、グリシジル基またはメチルグリシジル基を含有する単官能性（メタ）アクリレート化合物、および単官能性（メタ）アクリルアミド化合物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物からなる共重合体を合成し、希釈剤を配合した樹脂組成物が、高屈折率を有しており、熱硬化後に、耐熱性、密着性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れた硬化物が得られるため、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター保護膜等のクリアーコーティング剤等の光学用物品に適することが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００３−４９０３７号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、上記特許文献１に開示の技術においては、高屈折率を示す溶剤系の樹脂組成物（コーティング剤）であるため、使用時における有機溶剤の揮発が、環境衛生や安全面で問題となっていた。
一方、水系（エマルジョン型）の樹脂組成物は、溶剤系の樹脂組成物のように環境衛生、安全面についての問題がなく、また、高濃度化および脱溶剤化による低コスト化が可能であることから、近年では、種々な分野において、溶剤系の樹脂組成物に代えて、エマルジョン系の樹脂組成物が使用されるようになっている。

【0007】

一般的に、エマルジョン系の樹脂組成物の開発において、溶剤系の樹脂組成物の樹脂組成をそのまま適用できるものではなく、例えば、水系のコーティング剤から高屈折率のコーティング層を得ようとする際に、溶剤系のコーティング剤と同様に、単に多量の芳香環モノマーを使用して得られる樹脂を水系コーティング剤に適用すると、塗工、乾燥後に得られるコーティング層が白濁するという問題が生じるものであった。

【0008】

そこで、本発明ではこのような背景下において、高屈折率でかつ透明性に優れたコーティング層を得るための、水系コーティング剤として有用な合成樹脂エマルジョンを提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、芳香環含有不飽和モノマーを多量に用いる場合であっても、界面活性剤として特定構造のリン酸系界面活性剤を使用すれば、コーティング層とした場合に白濁が発生せずに透明であり、かつ高屈折率を示すことができる合成樹脂エマルジョンが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0010】

即ち、本発明の要旨は、芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）を５０重量％以上含有する単量体成分［Ｉ］を重合して得られる合成樹脂が、リン酸系界面活性剤（ｙ）で分散安定化されてなる合成樹脂エマルジョンであり、芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）が、芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１）であり、リン酸系界面活性剤（ｙ）が、ベンゼン環を２個以上含有するリン酸系界面活性剤（ｙ１）であることを特徴とする合成樹脂エマルジョンに関するものである。

【0011】

また、本発明においては、合成樹脂エマルジョンを含有するコーティング剤、それを用いてなるコーティング層を提供するものである。

【発明の効果】

【0012】

本発明の合成樹脂エマルジョンを用いると、高屈折率でかつ透明なコーティング層が得られるものであり、更には水系であるため、環境負荷も少ないコーティング剤が得られるものである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。

【0014】

本発明の合成樹脂エマルジョンは、芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）を５０重量％以上含有する単量体成分［Ｉ］を重合して得られる合成樹脂が、リン酸系界面活性剤（ｙ）で分散安定化されてなる合成樹脂エマルジョンである。

【0015】

まず、合成樹脂について説明する。
上記合成樹脂は、芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）を必須成分として５０重量％以上含有する単量体成分［Ｉ］を重合して得られるものである。そして、かかる合成樹脂は、単量体成分［Ｉ］として芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）のみを含有し単独重合して得られるものであってもよいし、必要に応じて該芳香族モノマー以外のその他単量体も含有した単量体成分［Ｉ］を共重合して得られるものであってもよい。

【0016】

上記芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）としては、例えば、芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１）、芳香環含有ビニル系モノマー（ｘ２）等が挙げられるが、反応性に優れる点で芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１）が好ましく、本発明においては、芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）として芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１）を用いることが必要である。

【0017】

上記芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１）としては、例えば、エーテル系の芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１−１）、エステル系の芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１−２）等が挙げられる。

【0018】

上記エーテル系の芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１−１）としては、例えばフェノール誘導体、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼン誘導体等が挙げられる。

【0019】

上記フェノール誘導体としては、フェノールの水酸基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体であることが好ましく、ジヒドロキシベンゼン誘導体としては、レゾルシノールの有する２つの水酸基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた誘導体であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、オキシアルキレン構造も含有する下記一般式（１）で示されるものが好ましい。

【0020】

【化1】

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘはアルキレン基、ｎは１以上の整数である。）

【0021】

上記、一般式（１）中のＸはアルキレン基であり、中でも、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、特には、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、殊にはエチレン基が好ましい。
ｎが２以上のポリオキシアルキレン鎖部位の場合は、同一オキシアルキレン鎖のホモ重合体でもよいし、相異なるオキシアルキレン鎖がランダム或いはブロック状に共重合したものでもよい。
また、上記アルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、通常ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、スルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられるが、これらの中でも水酸基が好ましい。

【0022】

上記一般式（１）中のｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜２であり、更に好ましくは２である。かかるｎの値が大きすぎるとアクリル系樹脂の耐湿熱性が低下する傾向があり、また、屈折率や複屈折を制御するためにもアルキレン基やオキシアルキレン構造が短い方が良いので、ｎが小さいことが好ましい。

【0023】

上記フェノールの水酸基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体の具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニルフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、市販品としては、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃１９３」）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２２０」）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＰ２ＨＡ」）、エトキシ化ｏ−フェニルフェニルアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０」）等が挙げられる。

【0024】

上記エステル系の芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１−２）としては、例えば安息香酸誘導体、フタル酸誘導体等が挙げられる。

【0025】

上記安息香酸誘導体としては、安息香酸のカルボキシル基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体であることが好ましく、フタル酸誘導体としては、フタル酸の有する２つのカルボキシル基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、前述した一般式（１）で示されるものが好ましい。

【0026】

上記フタル酸の有する２つのカルボキシル基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体の具体例としては、市販品として、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２３１１ＨＰ」）、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２０００」）、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２１００」）、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸（新中村化学工業社製。商品名「ＣＢ−１」）等が挙げられる。

【0027】

これら芳香環含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１）の中でも、エーテル系芳香族含有（メタ）アクリレート系モノマー（ｘ１−１）が好ましく、特にはフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、反応性に優れる点で特に好ましくはフェノキシエチル（メタ）アクリレートである。

【0028】

上記芳香環含有ビニル系モノマー（ｘ２）としては、例えば、スチレン、ｐ−ｔブトキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−（１−エトキシエトキシ）スチレン、２−ｔ−ブトキシ−６−ビニルナフタレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム、ｐ−スチレンスルホン酸リチウム、ビス（４−ビニルフェニル）スルホン、２−ビニルナフタレン、α-メチルスチレン等が挙げられ、これらの中でも、スチレンが好ましい。

【0029】

芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）の単量体成分［Ｉ］全体に対する含有割合としては、５０重量％以上であることが必要であり、好ましくは６５重量％以上、特に好ましくは重量８０％以上である。かかる含有割合の上限としては１００重量％である。
かかる芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）の含有割合が少なすぎると屈折率が充分に大きくならず好ましくない。

【0030】

本発明において、必要に応じて芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）と併用されるその他モノマーとしては、例えば、下記の単量体（ａ）〜（ｋ）等（ただし、芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）を除く）があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル。
（ｂ）ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｃ）カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｄ）エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｅ）メチロール基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｆ）アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｇ）シアノ基含有エチレン性不飽和単量体。
（ｈ）ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和単量体。
（ｉ）アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｊ）スルホン酸基を有するエチレン性不飽和単量体。
（ｋ）リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体。

【0031】

本発明で使用する合成樹脂としては、上記（ａ）〜（ｋ）以外に、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の単量体も、所望に応じて適宜使用することができる。
なお、本発明においては、酢酸ビニル等の単量体は、耐候性に劣るため、併用しないことが好ましい。

【0032】

つぎに、上記（ａ）〜（ｋ）に例示された単量体について、詳述する。
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜２０（好ましくは１〜１０）の脂肪族（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも好ましくは、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜１０の脂肪族（メタ）アクリレートである。

【0033】

上記ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくは、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、炭素数２〜４のアルキレン基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。

【0034】

上記カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体（ｃ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を用いることができ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸、イタコン酸がより好ましい。なお、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のようなジカルボン酸の場合には、これらのモノエステルやモノアマイドを用いてもよい。

【0035】

上記エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体（ｄ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートである。

【0036】

上記メチロール基含有エチレン性不飽和単量体（ｅ）としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチロール（メタ）アクリルアミド等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0037】

上記アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和単量体（ｆ）としては、例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメトキシ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルコキシ（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0038】

上記シアノ基含有エチレン性不飽和単量体（ｇ）としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等があげられる。

【0039】

上記ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和単量体（ｈ）としては、例えば、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0040】

上記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｉ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0041】

上記スルホン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｊ）としては、例えば、ビニルスルホン酸、ビニルスチレンスルホン酸（塩）等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0042】

上記リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｋ）としては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、ビス〔（メタ）アクリロイロキシエチル〕ホスフェート、ジブチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0043】

上記単量体（ａ）〜（ｋ）の中でも、（ｂ）ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体、（ｃ）カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、（ｊ）スルホン酸基を有するエチレン性不飽和単量体、（ｋ）リン酸基を有するエチレン性不飽和単量体が好ましく、特に好ましくは（ｃ）カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体である。

【0044】

上記単量体（ａ）〜（ｋ）の単量体成分［Ｉ］全体に対する含有割合としては、０〜５０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０〜２５重量％、更に好ましくは０〜２０重量％である。かかる単量体（ａ）〜（ｋ）の含有割合が多すぎると塗膜の屈折率の低下や経時での安定性を低下させる傾向がある。

【0045】

本発明における合成樹脂は、上記単量体成分［Ｉ］が、単独重合または共重合されて得られるものである。

【0046】

次に本発明の合成樹脂エマルジョンについて説明する。

【0047】

本発明の合成樹脂エマルジョンは、上記単量体成分［Ｉ］の単独重合体もしくは共重合体が分散されたものであるが、この重合の際に、上記単量体成分［Ｉ］以外に、特定構造のリン酸系の界面活性剤（ｙ）を使用することが必要であり、更に必要に応じて、重合開始剤、重合調整剤、その他界面活性剤、可塑剤、造膜助剤等の他の成分を適宜用いることができる。

【0048】

本発明においては、リン酸系界面活性剤（ｙ）として、ベンゼン環を２個以上含有するリン酸系界面活性剤（ｙ１）を用いることが、塗膜透明性の点で必要である。

【0049】

上記ベンゼン環を２個以上含有するリン酸系界面活性剤（ｙ１）の含有するベンゼン環の個数としては、２個以上であることが必要であり、好ましくは２〜２０個、特に好ましくは２〜１５個、更に好ましくは２〜１０個である。
かかるベンゼン環の個数が少なすぎると硬化塗膜が白濁しやすい傾向がある。

【0050】

上記ベンゼン環を２個以上含有するリン酸系界面活性剤（ｙ１）としては、例えば、スチレン化フェニル構造を含有するリン酸系界面活性剤が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬（株）製、商品名「プライサーフ ＡＬ」）が挙げられる。

【0051】

また、上記リン酸系界面活性剤（ｙ）としては、通常、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものを用いることが好ましく、好ましくは６０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは７０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。かかる酸価が低すぎると安定な合成樹脂エマルジョンが得られにくい傾向がある。
上記酸価とは、界面活性剤１ｇ中に存在する脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で表される値である。

【0052】

上記リン酸系界面活性剤（ｙ）の使用量は、単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２５重量部、特に好ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは１〜１５重量部である。リン酸系界面活性剤（ｙ）の使用量が多すぎると耐水性が低下する傾向があり、少なすぎると重合時の安定性が低下しやすい傾向がある。

【0053】

また、リン酸系界面活性剤（ｙ１）として、縮合多環炭化水素を含有するリン酸系界面活性剤を用いることもできる。

【0054】

上記重合開始剤としては、水溶性、油溶性のいずれのものも用いることが可能である。例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−プロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等があげられる。

【0055】

これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。これらの中でも重合安定性に優れる点で、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、レドックス系触媒（酸化剤：過硫酸カリウム，過硫酸ナトリウム、還元剤：亜硫酸ナトリウム，酸性亜硫酸ナトリウム，ロンガリット，アスコルビン酸）等が好適である。

【0056】

上記重合開始剤の使用量は、単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０３〜３重量部、更に好ましくは０．０５〜２重量部である。重合開始剤の使用量が少なすぎると、重合速度が遅くなる傾向があり、多すぎると、得られる共重合体の分子量が低くなり耐水性が低下しやすい傾向がある。

【0057】

なお、上記重合開始剤は、重合缶内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて重合途中に追加添加してもよい。あるいは、単量体成分［Ｉ］に予め添加したり、上記単量体成分［Ｉ］からなる乳化液に添加したりしてもよい。また、重合開始剤の添加に際しては、重合開始剤を別途溶媒や上記単量体成分［Ｉ］に溶解して添加したり、溶解した重合開始剤をさらに乳化状にして添加したりしてもよい。

【0058】

また、前記重合調整剤としては、例えば、連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤等があげられる。
上記連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0059】

この連鎖移動剤の使用は、重合を安定に行わせるという点では有効であるが、アクリル系樹脂の重合度を低下させ、得られる塗膜の弾性率を低下させる可能性がある。そのため、具体的には、連鎖移動剤の使用量は、単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部、更に好ましくは０．０１〜０．３重量部である。かかる連鎖移動剤の使用量が少なすぎると、連鎖移動剤としての効果が不足する傾向があり、使用量が多すぎると、反応性の低下や塗膜の弾性率が低下する傾向がある。

【0060】

また、上記ｐＨ緩衝剤としては、例えば、ソーダ灰（炭酸ナトリウム）、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸アンモニウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0061】

上記ｐＨ緩衝剤の使用量は、単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜５重量部、更に好ましくは０．１〜３重量部である。かかるｐＨ緩衝剤の使用量が少なすぎると、重合調整剤としての効果が不足する傾向があり、使用量が多すぎると、反応を阻害しやすい傾向がある。

【0062】

また、本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内において、リン酸系界面活性剤（ｙ）以外のその他界面活性剤を用いることも可能であり、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ多環フェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類等の非反応性ノニオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル類等の反応性ノニオン系界面活性剤、アルキルもしくはアルキルアリル硫酸塩、アルキルもしくはアルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ソーダ等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；およびアンモニウム＝α−スルホナト−ω−１−（アリルオキシメチル）アルキルオキシポリオキシエチレン、α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
なお、分子内に二重結合を有した反応性界面活性剤を使用しても良い。

【0063】

上記可塑剤としては、例えば、アジペート系可塑剤、フタル酸系可塑剤、燐酸系可塑剤等があげられ、前記造膜助剤としては、例えば、沸点が２６０℃以上のものがあげられる。

【0064】

また、可塑剤および造膜助剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、適宜選択することができ、例えば、可塑剤としては単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して通常０．１〜５０重量部、造膜助剤としては単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して通常０．１〜５０重量部である。

【0065】

つぎに、本発明の合成樹脂エマルジョンの製造方法について説明する。
本発明の合成樹脂エマルジョンは、例えば、リン酸系界面活性剤（ｙ）を用い、上記単量体成分［Ｉ］を乳化重合することによって製造することができる。この重合過程において、リン酸系界面活性剤（ｙ）により分散安定化されてなる合成樹脂を分散質とする合成樹脂エマルジョンが製造される。

【0066】

合成樹脂エマルジョンは、分散質が上記合成樹脂であり、また、分散媒としては、上記合成樹脂が分散質となるような分散媒が好ましい。このような分散媒の中でも、より好ましいのは水系媒体からなるものである。ここで水系媒体とは、水、または水を主体としてアルコール性溶媒を含有する水性溶媒をいい、好ましくは水である。

【0067】

本発明の合成樹脂エマルジョンの重合方法としては、
［１］単量体成分［Ｉ］、リン酸系界面活性剤（ｙ）、水等の全量を仕込み、昇温し重合する方法、
［２］反応缶にリン酸系界面活性剤（ｙ）、水、単量体成分［Ｉ］の一部を仕込み、昇温し重合した後、残りの単量体成分［Ｉ］を滴下または分割添加して重合を継続する方法、
［３］反応缶にリン酸系界面活性剤（ｙ）、水等を仕込んでおき昇温した後、単量体成分［Ｉ］を全量滴下または分割添加して重合する方法等があげられる。中でも、重合温度の制御が容易である点で、上記［２］、［３］の方法が好ましい。
なお、上記リン酸系界面活性剤（ｙ）は、単量体成分［Ｉ］の初期重合中、滴下重合中、後期熟成中、残存モノマー処理の追加重合中の、いずれの工程に使用しても差し支えない。

【0068】

上記［１］〜［３］に示す重合方法における重合条件としては、例えば、上記［１］の重合方法における重合条件として、通常、４０〜１００℃程度の温度範囲が適当であり、昇温開始後１〜８時間程度反応を行うこと等があげられる。
また、上記［２］の重合方法における重合条件としては、単量体成分［Ｉ］の１〜５０重量％を通常４０〜９０℃で０．１〜５時間重合した後、残りの単量体成分［Ｉ］を１〜７時間程度かけて滴下または分割添加して、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成すること等があげられる。
そして、上記［３］の重合方法における重合条件としては、重合缶に水を仕込み、４０〜９０℃に昇温し、単量体成分［Ｉ］を２〜７時間程度かけて滴下または分割添加し、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成すること等があげられる。

【0069】

上記乳化液の、乳化の際の撹拌は、各成分を混合し、ホモディスパー、パドル翼等の撹拌翼を取り付けた撹拌装置を用いて行うことができる。乳化時の温度は、乳化中に混合物が反応しない程度の温度であれば問題なく、通常５〜６０℃程度が適当である。

【0070】

なお、本発明の合成樹脂エマルジョンには、必要に応じて、水溶性添加剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜配合しても差し支えない。

【0071】

また、本発明においては、ミニエマルジョン重合法を用いて重合することも好ましい。

【0072】

ミニエマルジョン重合法は、例えば、P.L.Tang, E.D.Sudol, C.A.SilebiおよびM.S.El-Aasserにより、Journal of Applied Polymer Science,第４３巻、１０５９〜１０６６頁（1991年）に記載されている方法で行なうことができる。ミニエマルジョンは、重合可能なモノマーの水性エマルジョンであり、界面活性剤と共界面活性剤（cosurfactant）の存在下にモノマーを機械的に微分散することにより得られる。重合には水溶性または油溶性の開始剤を使用することが可能であり、モノマーの重合は水相中ではなく油滴内で起こる。この点、水相中のミセルで重合が開始する乳化重合とは異なる。

【0073】

本発明で使用する共界面活性剤（補助安定剤）としては、ミニエマルジョン重合法で使用されている公知のものを適宜使用することができ、例えば、（ａ）Ｃ８〜Ｃ３０−アルカン、例えばヘキサデカン、（ｂ）Ｃ８〜Ｃ３０（好ましくはＣ１０〜Ｃ３０、更に好ましくはＣ１２〜Ｃ３０）−アルキル（メタ）アクリレート、例えば、ステアリルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、（ｃ）Ｃ８〜Ｃ３０−アルキルアルコール、例えばセチルアルコール、（ｄ）Ｃ８〜Ｃ３０−アルキルチオール、例えばドデシルメルカプタン、（ｅ）ポリマー、例えばフリーラジカル重合したポリマー、ポリアダクト、例えばポリウレタンまたは重縮合物、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、（ｆ）その他、カルボン酸類、ケトン類、アミン類などが挙げられる。
本発明においては、水に対する溶解度がモノマーより低い共界面活性剤を選択して使用することが好ましい。

【0074】

本発明の合成樹脂エマルジョン中の合成樹脂の平均粒子径は、１０〜１，０００ｎｍ、特には１０〜５００ｎｍ、更には１０〜２００ｎｍの範囲が好ましい。粒子径がより小さい方が、粒子の細密充填による塗膜の光沢や耐水性に有利である。この平均粒子径の測定は、光散乱法に基づくものである。

【0075】

この合成樹脂の平均粒子径は、重合時に用いる処方を適宜に調整することにより、所定の範囲内に設定することができ、例えば、重合時の撹拌速度等を調整すること等によって、所定範囲に設定することができる。

【0076】

上記合成樹脂のガラス転移温度(Ｔｇ)は、−５０〜１００℃の範囲、更には−３０〜９０℃、特には０〜８０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると、塗膜の造膜温度が高くなりすぎ、造膜不良の傾向がみられ、低すぎると塗膜のタック発生の原因となる傾向がみられる。

【0077】

なお、合成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式（１）に示すＦｏｘの式で算出した値を用いた。
１／Ｔｇ＝Ｗ₁／Ｔｇ₁＋Ｗ₂／Ｔｇ₂＋ ・・・ ＋ Ｗ_n／Ｔｇ_n ・・・（１）
上記式（１）において、Ｗ₁からＷ_nは、使用している各単量体の重量分率を示し、Ｔｇ₁からＴｇ_nは、各単量体の単独重合体のガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。また絶対温度は、絶対温度「Ｋ」＝セルシウス温度「℃」＋２７３．１５として計算する。

【0078】

上記合成樹脂エマルジョンの不揮発分濃度（固形分濃度）は、５重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは５〜２５重量％、更に好ましくは５〜４５重量％である。
なお、本発明における不揮発分濃度とは、１０５℃で１時間乾燥した後の不揮発分濃度（固形分濃度）をいう。

【0079】

かくして本発明の合成樹脂エマルジョンが得られる。
本発明の合成樹脂エマルジョンは、コーティング剤として有用であり、各種基材へのトップコート剤やアンカーコート剤など、塗膜形成用として有効に用いられるものである。
塗工方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー、シャワー、ディッピング、ロール、スピン、スクリーン印刷等のようなウェットコーティング法が挙げられる。

【0080】

塗工膜厚（乾燥後の膜厚）としては、通常１〜５０μｍであることが好ましく、特には３〜３０μｍであることが好ましい。

【0081】

塗工する対象である基材としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン系樹脂等やそれらの成型品（フィルム、シート、カップ等）、金属、ガラス等が挙げられる。

【0082】

上記塗工により得られる乾燥塗膜（コーティング層）の屈折率としては、５８９ｎｍにおける屈折率として、１．４８以上であることが好ましく、特に好ましくは１．４９以上、更に好ましくは１．５０以上である。
かかる屈折率が低すぎると、高屈折を要求する光学用途に使用しづらくなる傾向がある。

【0083】

また、上記乾燥塗膜（コーティング層）の透過率については、５００ｎｍにおける透過率として、８５％以上であることが好ましく、特に好ましくは８７％以上、更に好ましくは８９％以上である。
かかる透過率が低すぎると、光学用途に使用しづらくなる傾向がある。

【0084】

本発明の芳香環含有不飽和モノマー（ｘ）を５０重量％以上含有する単量体成分［Ｉ］を重合して得られる合成樹脂が、リン酸系界面活性剤（ｙ）で分散安定化されてなる合成樹脂エマルジョンは、白濁が発生せずに透明であり、かつ高屈折率を示すコーティング層が得られるため、ディスプレイ、レンズ等の光学用コーティング剤として有用である。

【実施例】

【0085】

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中「％」、「部」とあるのは、重量基準を表す。

【0086】

＜合成樹脂エマルジョン（Ａ）の製造＞

【0087】

［実施例１］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−１）の製造＞
フェノキシエチルアクリレート１０部、ヘキサデカン０．６部、アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を予め均一混合した後、スチレンン化フェニル構造を有するリン酸系界面活性剤（第一工業製薬（株）社製、「プライサーフ ＡＬ」）０．５部および水１００部と混合撹拌し、乳化液(Ｉ）を得た。
得られた乳化液(Ｉ)に超音波処理装置(日本精機製作所Ultra Generator Model US-300Tを用い、出力97W/h )を用い、１２分間超音波処理し、平均粒子径２３０ｎｍの乳化液(ＩＩ)を得た。
次に、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、乳化液(ＩＩ）を移し、撹拌下７０℃に昇温し、７０℃に保持したまま８時間撹拌を続けた後、３０℃まで冷却し、２００メッシュの金網でろ過し、合成樹脂エマルジョン（Ａ−１）（不揮発分９．１％；平均粒子径２７０ｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0088】

［実施例２］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−２）の製造＞
実施例１において、リン酸系界面活性剤の配合量を１部に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ−２）（不揮発分９．４％；平均粒子径２４０ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0089】

［実施例３］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−３）の製造＞
実施例１において、リン酸系界面活性剤の配合量を０．２５部に変更し、ヘキサデカン使用量を０．２部に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ−３）（不揮発分９．１％；平均粒子径４７０ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0090】

［実施例４］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−４）の製造＞
フェノキシエチルアクリレート３０部、アクリル酸０．７５部、ヘキサデカン０．６部、アゾビスイソブチロニトリル０．１５部を予め均一混合した後、スチレンン化フェニル構造を有するリン酸系界面活性剤（第一工業製薬社製、「プライサーフ ＡＬ」）３部および水１００部と混合撹拌し、乳化液(Ｉ）を得た。
得られた乳化液(Ｉ)に超音波処理装置(日本精機製作所Ultra Generator Model US-300Tを用い、出力97W/h )を用い、１２分間超音波処理し、平均粒子径２３０ｎｍの乳化液(ＩＩ)を得た。
次に、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、乳化液(ＩＩ)を移し、撹拌下７０℃に昇温し、７０℃に保持したまま８時間撹拌を続けた後、３０℃まで冷却し、２００メッシュの金網でろ過し、合成樹脂エマルジョン（Ａ−４）（不揮発分３１％；平均粒子径２３０ｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0091】

［実施例５］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−５）の製造＞
実施例１において、フェノキシエチルアクリレートの配合量を４０部、リン酸系界面活性剤の配合量を４部、ヘキサデカン使用量を０．８部、水の配合量を６７．５部に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ−５）（不揮発分４０％；平均粒子径２５０ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0092】

［実施例６］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−６）の製造＞
フェノキシエチルアクリレート１０部、ヘキサデカン０．２部、アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を予め均一混合した後、スチレンン化フェニル構造を有するリン酸系界面活性剤（第一工業製薬（株）社製、「プライサーフ ＡＬ」）１部、１０％アンモニア水０．４部、水１００部と混合撹拌し、乳化液(Ｉ）を得た。
得られた乳化液(Ｉ)に超音波処理装置(日本精機製作所Ultra Generator Model US-300Tを用い、出力97W/h )を用い、１２分間超音波処理し、平均粒子径２３０ｎｍの乳化液(ＩＩ)を得た。
次に、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、乳化液(ＩＩ)を移し、撹拌下７０℃に昇温し、７０℃に保持したまま８時間撹拌を続けた後、３０℃まで冷却し、２００メッシュの金網でろ過し、合成樹脂エマルジョン（Ａ−６）（不揮発分６．７％；平均粒子径１９０ｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0093】

［実施例７］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−７）の製造＞
実施例６において、フェノキシエチルアクリレート１０部に変えてベンジルアクリレート１０部を用いた以外は実施例６と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ−７）（不揮発分９．４％；平均粒子径１７０ｎｍ；ガラス転移温度６℃）を得た。

【0094】

［実施例８］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−８）の製造＞
実施例６において、フェノキシエチルアクリレート１０部に変えてベンジルメタクリレート１０部を用いた以外は実施例６と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ−８）（不揮発分９．４％；平均粒子径１６０ｎｍ；ガラス転移温度６℃）を得た。

【0095】

［実施例９］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−９）の製造＞
フェノキシエチルアクリレート１０部、アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を予め均一混合した後、スチレンン化フェニル構造を有するリン酸系界面活性剤（第一工業製薬社製、「プライサーフ ＡＬ」）１部と水９８．６部を混合撹拌し、単量体混合物からなる乳化液(Ｉ）を得た。
次に、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、乳化液(Ｉ）を移し、撹拌下７０℃に昇温し、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃に保持したまま２時間撹拌を続けた後、３０℃まで冷却し、２００メッシュの金網でろ過し、合成樹脂エマルジョン（Ａ−９）（不揮発分１０％；平均粒子径１００ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0096】

［実施例１０］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ−１０）の製造＞
フェノキシエチルアクリレート１０部、スチレンン化フェニル構造を有するリン酸系界面活性剤（第一工業製薬社製、「プライサーフ ＡＬ」）１部、水７８．５７部を混合撹拌し、単量体混合物からなる乳化液(Ｉ)を得た。
次に、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、水２０部を仕込み、撹拌下70℃に昇温し、1％過硫酸カリウム水溶液３部を添加後、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃に保持したまま２時間撹拌を続けた後、３０℃まで冷却し、２００メッシュの金網でろ過し、合成樹脂エマルジョン（Ａ−１０）（不揮発分１０％；平均粒子径９０ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0097】

［比較例１］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ'−１）の製造＞
実施例１において、界面活性剤を、アルキルフェノール基を有するリン酸系界面活性剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名「ＣＳ−１４１Ｅ」）１部に変更し、ヘキサデカンの配合量を０．２部に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ'−１）（不揮発分１０．１％；平均粒子径２５６ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0098】

［比較例２］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ'−２）の製造＞
実施例１において、界面活性剤を、アルキル基を有するリン酸系界面活性剤（第一工業製薬（株）製、商品名「プライサーフＡ−２１２Ｃ」）１部に変更し、ヘキサデカンの配合量を０．２部に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ'−１）（不揮発分４．７％；平均粒子径２２９ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0099】

［比較例３］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ'−３）の製造＞
実施例１において、界面活性剤を、スルホン酸系のアニオン性界面活性剤（和光純薬工業社製、商品名「ＳＤＳ」）０．５部に変更し、ヘキサデカンの配合量を０．２部に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ'−３）（不揮発分９．１％；平均粒子径２５０ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0100】

［比較例４］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ'−４）の製造＞
実施例１において、界面活性剤を、アニオン性界面活性剤（花王（株）社製、商品名「ラテムルＥ−１１８Ｂ」）１．１部に変更し、更にアゾビスイソブチロニトリル０．０５部を１％過硫酸カリウム水溶液３部に変更し、ヘキサデカンの配合量を０．２部に変更した以外は、比較例と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ'−４）（不揮発分８．５％；平均粒子径２１０ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0101】

［比較例５］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ'−５）の製造＞
実施例１において、界面活性剤を、スチレン化フェノール構造を有するスルホン酸系のアニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、商品名「ハイテノールNF-08」）１．０部に変更し、ヘキサデカンの配合量を０．２部に変更し、アゾビスイソブチロニトリルの配合量を０．０２部とした以外は、実施例１と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ'−５）（不揮発分９．６％；平均粒子径１４９ｎｍ；ガラス転移温度−２２℃）を得た。

【0102】

［比較例６］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ'−６）の製造＞
比較例４において、フェノキシエチルアクリレート１０部をベンシルアクリレート１０部に変更し、スルホン酸系のアニオン性界面活性剤（花王（株）社製、商品名「ラテムルE-118B」）１．１部をスルホン酸系のアニオン性界面活性剤（和光純薬工業社製、商品名「ＳＤＳ」）０．５部に変更した以外は、比較例４と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ'−６）（不揮発分９．９％；平均粒子径２１０ｎｍ；ガラス転移温度−６℃）を得た。

【0103】

［比較例７］＜合成樹脂エマルジョン（Ａ'−７）の製造＞
比較例４において、フェノキシエチルアクリレート１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更し、スルホン酸系のアニオン性界面活性剤（花王（株）社製、商品名「ラテムルE-118B」）１．１部をスルホン酸系のアニオン性界面活性剤（和光純薬工業社製、商品名「ＳＤＳ」）０．５部に変更した以外は比較例４と同様の方法により、合成樹脂エマルジョン（Ａ'−７）（不揮発分１０．２％；平均粒子径１３０ｎｍ；ガラス転移温度５４℃）を得た。

【0104】

上記で得られた合成樹脂エマルジョン（Ａ）を用いて、以下の透明性評価を行なった。

【0105】

［透明性］
底径５４ｍｍの東洋アルミエコープロダクツ（株）製アルミカップにサンプルを２g量り取り、１０５℃の熱風循環式にて６０分間乾燥させることにより、乾燥塗膜を得た。得られた乾燥塗膜について目視にて透明性を判断し、下記の基準にて評価した。結果は表１に記す。
（評価）
○・・・透明である
△・・・わずかに不透明である
×・・・全体に濁りがある

【0106】

【表1】

【0107】

また、実施例１〜１０、比較例１〜６の合成樹脂エマルジョンを用いて、以下の通り透過率、および屈折率を測定した。

【0108】

［透過率］
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、合成樹脂エマルジョンを乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように塗工、乾燥し、乾燥塗膜付きＰＥＴフィルムを得た。
乾燥塗膜付きＰＥＴフィルムの５００ｎｍにおける透過率を分光光度計（電子吸収スペクトル）（商品名「ＵＶ−３１００ＰＣ」（ＳＩＭＡＤＺＵ社製）を用いて測定した。測定値および結果を表２に記す。
（評価）
○・・・８５％以上
×・・・８５％未満

【0109】

［屈折率］
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、合成樹脂エマルジョンを乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように塗工、乾燥し、乾燥塗膜付きＰＥＴフィルムを得た。
乾燥塗膜付きＰＥＴフィルムの５８９ｎｍにおける屈折率を屈折率計（商品名「ＤＲ−Ｍ２」（アタゴ社製））を用いて測定した。測定値および結果を表２に記す。
（評価）
○・・・１．４８以上
×・・・１．４８未満

【0110】

【表2】

【0111】

上記において、実施例、比較例ともに高屈折率を有していたが、界面活性剤としてリン酸系界面活性剤を使用した実施例の合成樹脂エマルジョンから得られるコーティング層は透明性に優れるものであるのに対し、リン酸系界面活性剤を使用せずにスルホン酸系界面活性剤を使用した比較例では透明性に劣る結果となった。

【産業上の利用可能性】

【0112】

本発明の合成樹脂エマルジョンは高屈折率でかつ透明なコーティング層が得られるものであり、更には水系であるため、環境負荷も少ないコーティング剤が得られるものであり、特に光学用の部材に対するコーティング剤として有用である。