特許 6159526 チューブ容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6159526

(24)【登録日】2017年6月16日

(45)【発行日】2017年7月5日

(54)【発明の名称】チューブ容器

(51)【国際特許分類】

   B65D 35/10 20060101AFI20170626BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20170626BHJP

【ＦＩ】

   B65D35/10 A

   B65D65/40 D

【請求項の数】7

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2012-286986(P2012-286986)

(22)【出願日】2012年12月28日

(65)【公開番号】特開2014-129103(P2014-129103A)

(43)【公開日】2014年7月10日

【審査請求日】2015年9月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002170

【氏名又は名称】特許業務法人翔和国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100101292

【弁理士】

【氏名又は名称】松嶋 善之

(74)【代理人】

【識別番号】100112818

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 昭久

(72)【発明者】

【氏名】千葉 哲也

(72)【発明者】

【氏名】玉谷 真太郎

(72)【発明者】

【氏名】稲川 義則

【審査官】 長谷川 一郎

(56)【参考文献】

【文献】 特許第３５１０３５０（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特許第３５５５２７９（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開平０１−２４４８４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−０１１１５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２２６７８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５３０２５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第４０３０６５２（ＪＰ，Ｂ２）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ６５Ｄ ３５／１０

Ｂ６５Ｄ ６５／４０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

筒状のチューブ体の外周面にラベルが貼着してなる胴部を備えたチューブ容器であって、
前記チューブ体は、内側ポリオレフィン層及びその外側に設けられたバリア層を有し、更にその外側に外側ポリオレフィン層を有しており、
前記ラベルは、無色透明又は有色透明の合成樹脂シートを用いてなり、当該ラベルの一部のみに金属光沢を有しており、
前記バリア層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体又はポリアミドからなり、
前記内側ポリオレフィン層に、カーボンブラック又は酸化チタンが配合され、
前記外側ポリオレフィン層に酸化チタンが配合されているチューブ容器。

【請求項2】

前記内側ポリオレフィン層は、前記バリア層の厚みの３倍以上の厚みを有する請求項１記載のチューブ容器。

【請求項3】

前記チューブ体は、前記内側ポリオレフィン層にカーボンブラックが配合されているとともに、前記外側ポリオレフィン層にはカーボンブラックが配合されていない、請求項１又は２記載のチューブ容器。

【請求項4】

前記チューブ体は、前記内側ポリオレフィン層に、酸化チタンが配合されている、請求項１〜３の何れか１項記載のチューブ容器。

【請求項5】

前記内側ポリオレフィン層は、少なくとも、前記バリア層に隣接する部位が、接着性ポリオレフィンからなる請求項１〜４の何れか１項記載のチューブ容器。

【請求項6】

カモミラ成分を含む天然抽出物を配合した混合物が内部に収容されている、請求項１〜５の何れか１項記載のチューブ容器。

【請求項7】

有機系の紫外線吸収剤を配合した組成物が内部に収容されている、請求項１〜６の何れか１項記載のチューブ容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、チューブ容器に関する。

【背景技術】

【0002】

チューブ容器は、洗顔剤、練り歯磨き、化粧品等の流動性を有する内容物の包装容器として汎用されている。また、内容物が、光や酸素等により品質が劣化し易い場合、従来においては、アルミニウム箔などの金属箔をバリア層に用いたラミネートチューブ等が用いられていた。
しかし、金属箔からなるバリア層は、遮光性や酸素バリア性に優れるが、環境への負荷の軽減や、チューブの製造コスト削減の観点から、近年、金属箔を用いずに特定の合成樹脂を用いてバリア層を形成する技術も種々提案されている（特許文献１〜４参照）。

【0003】

また、アルミニウム箔などの金属箔やアルミニウムの蒸着膜を、容器の外側から透視可能に用いると、容器の外表面に金属光沢を持たせることができ、商品に美しい外観や高級感を与えることができる。
しかし、金属箔や金属等の蒸着膜を用いる技術を用いて、容器の外表面に金属光沢を持たせる場合には、金属光沢を持たせたい部分が商品毎に異なる場合には、商品毎にチューブ体の製造設備を異ならせる必要がある。
また、金属箔や金属等の蒸着膜を用いない場合には、高い遮光性と、高いガスバリア性と、内容物の油性成分や水分に対する高い耐性とを確保しつつ、外表面に金属光沢を持たせることは困難であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００６−００１５６２号公報

【特許文献2】特開２００５−１６９９８４号公報

【特許文献3】特開２０００−２３８１７３号公報

【特許文献4】特開２００５−１７０００８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の課題は、従来技術が有する上述した解決課題を解決し得るチューブ容器に関する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、筒状のチューブ体の外周面にラベルが貼着してなる胴部を備えたチューブ容器であって、前記チューブ体は、ポリオレフィン層及びその外側に設けられたバリア層を有しており、前記ラベルは、少なくとも一部が金属光沢を有しており、前記バリア層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体又はポリアミドからなり、前記ポリオレフィン層に、カーボンブラック又は酸化チタンが配合されているチューブ容器を提供するものである。

【発明の効果】

【0007】

本発明のチューブ容器によれば、アルミニウム箔などの金属箔を用いることなく、高い遮光性と、高いガスバリア性と、内容物の油性成分や水分に対する高い耐性とを確保することができ、また、容器の外表面の少なくとも一部に金属光沢を持たせることができる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】図１は、本発明の一実施形態に係るチューブ容器を示す正面図である。

【図2】図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線断面図である。

【図3】図３は、チューブ容器の胴部の層構造の例を示す模式断面図である。

【図4】図４は、チューブ容器の胴部の層構造の他の例を示す模式断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下に、本発明をその好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。
本発明の一実施形態のチューブ容器１は、図１及び図２に示すように、筒状のチューブ体３の外周面にラベル４を貼付してなる胴部２を備えている。前記チューブ体３は、好ましくは合成樹脂を押出成形して製造したものであり、該チューブ体３の一端に、別部材である吐出部形成部材を融着固定することによって、チューブ容器１の上端部に吐出部５が形成されている。吐出部５は、開口部を液密に閉鎖するキャップ部材（図示せず）を固定するキャップ固定部５１とキャップ固定部５１から略円錐台状に広がって下端がチューブ体３と融着している拡大接続部５２とを備えている。チューブ体３の他端分は、開口状態となっており、チューブ容器１の下端部に、容器１内に内容物を充填するための開口端部２１が形成されている。

【0010】

本実施形態のチューブ容器１におけるチューブ体３は、図３に示すように、内側ポリオレフィン層１１及びその外側に設けられたバリア層１２を有し、更にその外側に外側ポリオレフィン層１３を有している。また、チューブ体３の外側には、合成樹脂製のシートからなるラベル本体１５及びラベル本体１５の片面に設けられた接着剤層１４を有するラベル４が、その接着剤層１４を介して接合されている。本実施形態における内側ポリオレフィン層１１は、チューブ容器の胴部２の厚み方向において、バリア層１２よりも内側に位置しており、その内側ポリオレフィン層１１が、本発明におけるポリオレフィン層である。本実施形態における内側ポリオレフィン層１１は、チューブ容器１の内表面を形成しており、チューブ容器１の胴部２においては、内側ポリオレフィン層１１からなる内表面が、内部に収容された内容物と接触する。

【0011】

内側ポリオレフィン層１１及び外側ポリオレフィン層１３を構成するポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン、後述する接着性ポリオレフィン等が挙げられ、これらを一種単独で又は二種以上を混合して使用することができる。また、内側ポリオレフィン層１１と外側ポリオレフィン層１３とで、ポリオレフィンの種類が異なっていても良い。

【0012】

また、内側ポリオレフィン層１１及び外側ポリオレフィン層１３は、それぞれ、バリア層１２に用いられるエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）又はポリアミドとの間の層間接着力を高める観点から、少なくともバリア層１２に隣接する部位が、接着性ポリオレフィンからなることが好ましい。

【0013】

接着性ポリオレフィンとは、官能基をポリオレフィンに導入して接着性を付与した、変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン等の変性ポリオレフィンであり、ポリオレフィンに導入する官能基が、バリア層１２を構成する樹脂であるＥＶＯＨ等との結合性を向上させることによって、バリア層１２との接着性が向上する。接着性ポリオレフィンによりバリア層１２との層間接着力を高めることにより、層間剥離を防止できるとともに、例えば、バリア層１２と内側ポリオレフィン層１１からなる多層構造のシートやチューブ体、バリア層１２とそれを挟む内外のポリオレフィン層１１，１３からなる多層構造のシートやチューブ体を、共押出成形により製造することも容易となる。
接着性ポリオレフィンとしては、三井化学株式会社製のアドマー（登録商標）、三菱化学株式会社製のモディック（登録商標）等を用いることができる。

【0014】

内側ポリオレフィン層１１のバリア層１２に隣接する部位が、変性ポリオレフィンからなる形態としては、図３に示すように、内側ポリオレフィン層１１の厚み方向の全体が接着性ポリオレフィンからなる形態、図４に示すように、接着性ポリオレフィンを含まないポリオレフィン層１１Ａとバリア層１２との間に、接着性ポリオレフィン層１１Ｂを有する形態等が挙げられる。
外側ポリオレフィン層１３についても同様であり、バリア層１２に隣接する部位が、変性ポリオレフィンからなる形態としては、図３に示すように、外側ポリオレフィン層１３の厚み方向の全体が接着性ポリオレフィンからなる形態、図４に示すように、接着性ポリオレフィンを含まないポリオレフィン層１３Ａとバリア層１２との間に、接着性ポリオレフィン層１３Ｂを有する形態等が挙げられる。

【0015】

バリア層１２は、前述した通り、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）又はポリアミドからなる。
ＥＶＯＨ及びポリアミドは、高いガスバリア性を有する樹脂として公知であり、バリア層１２の構成樹脂としてこれらを用いることにより、チューブ容器１に高いガスバリア性を付与することができる。
ＥＶＯＨとしては、例えば、エチレン含有量が２０〜６０モル％、特に２５〜５０モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにして得られる共重合体ケン化物が好ましく使用される。また、ＥＶＯＨは、シートやフィルムを十分形成できる分子量を有することが好ましい。
ＥＶＯＨとしては、例えば、クラレ株式会社のエバール（登録商標）、日本合成化学工業株式会社のソアノール（登録商標）等を好ましく用いることができる。

【0016】

他方、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等が挙げられ、これらを一種単独で又は二種以上を混合して使用することができる。

【0017】

本実施形態のチューブ容器１は、内側ポリオレフィン層１１に、カーボンブラック及び酸化チタンの少なくとも一方が配合されている。内側ポリオレフィン層１１に、カーボンブラックや酸化チタンを配合することで、金属箔や金属蒸着膜からなるバリア層を設けることなく、チューブ容器１に高い遮光性を付与することができる。

【0018】

内側ポリオレフィン層１１に、カーボンブラック及び酸化チタンの何れか一方のみを配合しても良いが、内側ポリオレフィン層１１にカーボンブラックを配合する場合には、カーボンブラックとともに酸化チタンも配合することが、遮光性の向上と、カーボンブラックの黒色が、ラベル４によって付与するチューブ容器１の外観に悪影響を与えることを防止する観点から好ましい。
また、内側ポリオレフィン層１１にカーボンブラックを配合する場合には、外側ポリオレフィン層１３にも、酸化チタンを配合することが、カーボンブラックのチューブ容器１の外観への悪影響を防止する観点から好ましい。また、遮光性の向上とカーボンブラックの黒色の外観への悪影響を防止する観点から、カーボンブラックは、内側ポリオレフィン層１１に配合する一方、外側ポリオレフィン層１３には配合しないことが好ましい。

【0019】

カーボンブラックは、遮光性の向上及び分散性の点から、平均粒子径が５μｍから３５μｍであるものが好ましく、１３μｍから３０μｍであるものが更に好ましい。
また、内側ポリオレフィン層１１に配合するカーボンブラックの配合量は、内側ポリオレフィン層１１の構成樹脂の総量に対して、好ましくは０．００００１質量％以上、更に好ましくは０．０００１質量％以上である。

【0020】

酸化チタンは、遮光性の向上及び分散性の点から、平均粒子径が０．１５μｍから０．３０μｍであるものが好ましく、０．２０μｍから０．２５μｍであるものが更に好ましい。

【0021】

また、ポリオレフィン層１１に配合する酸化チタンの配合量は、内側ポリオレフィン層１１、バリア層１２及び外側ポリオレフィン層１３の構成樹脂の質量に対して、好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上であり、また、好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下であり、また、好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以上４．０質量％以下である。

【0022】

チューブの成形性および製造コスト削減、さらにはチューブのスクイズ性の点から、内側ポリオレフィン層１１の厚みは、バリア層１２の厚みの、好ましくは１．０倍以上、更に好ましくは２．０倍以上であり、また、好ましくは１０．０倍以下、更に好ましくは４．０倍以下であり、また、好ましくは１．０倍以上１０．０倍以下、更に好ましくは２．０倍以上４．０倍以下である。

【0023】

本実施形態におけるラベル４は、シート状のラベル本体１５と、該ラベル本体１５の片面に設けられた接着剤層１４とからなる。ラベル本体１５は、合成樹脂製のシートに、高輝度インクを用いた印刷を施すことによって、少なくとも一部が金属光沢を有している。
ラベル本体１５に用いる合成樹脂製のシートとしては、ラベルの形成材料として従来用いられている各種公知の樹脂フィルムを特に制限なく用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＰＰ等のポリオレフィン、ポリアミド（Ｎｙ）、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等からなるシートやフィルムが好ましく用いられる。これらのなかでも、ポリエステル又はポリオレフィンが好ましく、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が好ましい。
また、合成樹脂製のシートは、複数種類の樹脂の混合物、共重合体、多層積層体等からなるものであっても良い。
高輝度インクとは、金属光沢感を付与する成分として、樹脂被覆アルミニウム微粉末等を含むものであり、高輝度インクを用いることによって、ラベル４の全体又は一部に容易に金属光沢を付与することができる。

【0024】

金属光沢とは、金属一般に特有な、滑らかな表面に見られる光を反射する性質であり、具体例としてはアルミニウムや銀のような銀色や、黄金色のような金色等が挙げられる。金属光沢は、メタリックレッド、メタリックブルー、メタリックイエローなどと呼ばれる、金属のような光沢を持つ有彩色であっても良い。また、金属のような光沢を発現させるためには、ラベル本体１５を構成する合成樹脂製のシートとして、無色透明又は有色透明の合成樹脂製のシートを用い、そのシートに対して、チューブ体３側に向けられる面側から高輝度インクを用いた印刷を施すか、あるいは、合成樹脂製のシートのチューブ体３側とは反対側に向けられる面に高輝度インクを用いた印刷を施したのち、その上に無色透明又は有色透明の合成樹脂からなるクリアコート層を設けることが好ましい。特に、ラベル本体（ラベル基材）を構成する合成樹脂製のシートの裏面側に印刷を施すことが、ラベル基材の光沢を生かすことで金属光沢がよりきれいに再現できるので好ましい。
高輝度インクを用いた印刷方法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の各種公知の印刷方法を採用できるが、これらのなかでもより微細なデザインを表現することができるグラビア印刷が好ましい。

【0025】

ラベルには、通常、文字や模様等が表される。ラベルに表示する文字としては、商品名、使用方法、使用上の注意、成分表示、販売元、製造元等を示す文字が挙げられる。
ラベルの一部のみに金属光沢に持たせる態様としては、例えば、商品名のみ、模様の一部のみ、又は商品名と模様の一部のみに金属光沢を持たせる一方、それら以外の部分は、金属色以外の色に着色するか無着色とする態様、商品名のみ、模様の一部のみ、又は商品名と模様の一部のみを、金属色以外の色に着色するか無着色とする一方、それら以外の部分に金属光沢を持たせる態様等が挙げられる。ラベルの印刷可能な範囲を、金属光沢を付与する部分（高輝度インクを塗着させる部分）と金属光沢を付与しない部分（高輝度インクを塗着させない部分）とに分ける態様は、上述した態様に制限されず、他の多様な態様で、両部分に分けることができる。また、ラベルの全体又はラベルの印刷可能な範囲の全体に、印刷により高輝度インクを塗着させて金属光沢を持たせても良い。

【0026】

ラベル４は、ラベル本体１５を、接着剤層１４を介してチューブ体３に貼り付ける。接着剤層１４を形成する接着剤しては、各種公知のものを特に制限なく用いることができ、例えば、（１）感圧接着剤、（２）感熱接着剤、（３）コールドグルー等を用いることができる。

【0027】

感圧接着剤を用いた感圧接着剤ラベルは、チューブ体に押し付けることによって貼付できるものであるが、加熱を併用してチューブ体の表面に密着状態に貼付するものであっても良い。例えば、ラベルを容器本体の表面に押し付ける前に、加熱によりラベルの曲面追従性や柔軟性を高め、その状態でチューブ体の表面に押し付けたり、ラベルをチューブ体の表面に押し付けつつ加熱し、該表面に対する密着性を高めても良い。感圧接着ラベルとしては、例えば、特表２０１０−５２４０３５号公報に記載のものを用いることができる。

【0028】

感熱接着剤を用いた感熱接着剤ラベルは、ラベルを加熱して、その接着剤を活性化させて貼付できるものである。感熱接着剤としては、ポリエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）等が好ましい。

【0029】

コールドグルー接着剤を用いた接着剤ラベルは、貼り付け時（直前等）にラベルに接着剤を塗り貼付できるものである。接着剤としては、澱粉、ガゼイン等が好ましく、これらの中でも澱粉が好ましい。

【0030】

前述したような感圧接着剤ラベルや感熱接着剤ラベルを、チューブ体に貼付する方法の一例としては、吐出部形成部材を固定した後のチューブ体にマンドレルを挿入し、マンドレルで支持したチューブ体を回転させながら該チューブ体の周囲にラベルを押し付けて巻き付ける方法が挙げられる。

【0031】

本実施形態のチューブ容器１によれば、チューブ体３が、上述した構成を有するため、チューブ容器１の胴部２に、優れた遮光性とガスバリア性（酸素バリア性等）が得られる。
また、前述したバリア層１２を構成するＥＶＯＨ及びポリアミドは、耐油性にも優れている。しかも、バリア層１２の内側に内側ポリオレフィン層１１を有している。そのため、内部に収容する内容物として、油性成分の割合が多い内容物を収容した場合においても、油性成分が染みだしたり、油性成分によってチューブ体の壁面が膨潤したりすることもない。
また、前述したバリア層１２を構成する樹脂がＥＶＯＨ及びポリアミドのいずれの場合であっても、その内側に内側ポリオレフィン層１１を有している。そのため、内部に収容する内容物として、水分の多い内容物を収容した場合においても、水分が染みだしたり、水分によってチューブ体の壁面が膨潤したりすることもない。なお、耐水性の観点からは、バリア層１２を構成する樹脂はポリアミドであることが好ましい。

【0032】

また、ラベル４自体に金属光沢を有する部分を形成して、チューブ容器１に金属光沢を有する部分を形成したので、例えば、印刷する内容を異ならせた複数種類のラベルを製造しておき、それらを同一構成のチューブ体に貼り付けることにより、遮光性、ガスバリア性、耐油性等に共通して優れる上に、表示が異なる複数種類のチューブ容器を効率よく製造することもできる。
また、アルミニウム箔を用いて金属色を得た場合とは異なり、焼却処分等も容易となる。また、金属箔や金属蒸着膜を有するチューブ体を製造する場合に比して、チューブ容器の製造コストの削減を図ることもできる。

【0033】

本実施形態のチューブ容器１は、例えば、吐出部５の開口部をキャップ（図示せず）で閉鎖した後、公知の充填装置により、チューブ容器の開口端部２１から内容物を充填し、次いで、開口端部２１付近を押し潰して熱シールすることにより、内部に内容物が収容されたチューブ容器となる。そして、その状態で、店頭等に陳列される。
チューブ容器１の内部に収容される内容物としては、洗顔剤、日焼け止め剤、ハンドクリーム剤、乳液等の化粧剤、練り歯磨き、食品（練りわさびやからし等）等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。

【0034】

また、美白美容クリーム剤用組成物として、カモミラ抽出成分（カモミラＥＸ成分）を含む天然抽出物を配合した混合物が知られている。この組成物は、カモミラＥＸ成分を含む天然抽出物が、光により品質が劣化し易いことから、一般には高い遮光性を有しながらも比較的高価なアルミニウム箔などの金属箔をバリア層に用いたラミネートチューブ等が用いられていたが、本発明のチューブ容器を用いることによって、このような組成物を含む内容物を高い遮光性と金属光沢を有しながら、比較的安価に提供することが可能になる。

【0035】

また、日焼け止め剤用組成物として、有機系の紫外線吸収剤を配合した組成物が知られている。この組成物は、有機系の紫外線吸収剤が、光により品質が劣化し易いことから般には高い遮光性を有しながらも比較的高価なアルミニウム箔などの金属箔をバリア層に用いたラミネートチューブ等が用いられていたが、本発明のチューブ容器を用いることによって、このような組成物を含む内容物を高い遮光性と金属光沢を有しながら、比較的安価に提供することが可能になる。なお、有機系の紫外線吸収剤としては、ＧＡＰ−ＡＰ、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル混合物、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは１種を単独で又は複数種類を組み合わせて用いることができる。

【0036】

本発明は上記各実施形態に限定されることなく種々の変更が可能である。
例えば、図４に示す実施形態において、接着性ポリオレフィン層１１Ｂ及び接着性ポリオレフィン層１３Ｂの一方又は両方を、バリア層１２と接着性ポリオレフィンを含まないポリオレフィン層１１Ａ，１３Ａとの層間接着力を高め得る他の樹脂からなる層に代えても良い。

【実施例】

【0037】

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

【0038】

〔実施例１〕
内側ポリオレフィン層形成用の樹脂には、接着性ポリオレフィン（三井化学株式会社製「アドマーＬＦ３００」）にカーボンブラック（０．００５質量％）及び酸化チタン（３．４質量％）を配合したものを用いた。バリア層形成用の樹脂には、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバールＥＰ−Ｆ１０１」）を用いた。また、外側ポリオレフィン層形成用の樹脂には、接着性ポリオレフィン（三井化学株式会社製「アドマーＬＦ３００」に、酸化チタン（３．４質量％）を配合したものを用いた。
これらを３層構成となるべく共押出成形してチューブ体を製造し、そのチューブ体の一端部に吐出部形成部材を融着固定して吐出部を形成した。次いで、チューブ体にマンドレルを挿入し、その周囲に、ラベルを巻き付けながら貼付し、図１及び図２に示す形態を有し、胴部が表１に示す層構造を有するチューブ容器を得た。
ラベルは、ＯＰＰ製の樹脂フィルムに、高輝度インクを用いてグラビア印刷を商品ロゴの部分が金属光沢を有し、それ以外の部分は金属光沢を有しないようにチューブ体３側の面に施した後、チューブ体３側の面に接着剤層を形成して製造し、該接着剤層を介してチューブ体３に貼り付けた。

【0039】

〔実施例２〕
内側ポリオレフィン層形成用の樹脂には、表２の内側ポリオレフィン層の欄に示す配合でポリオレフィンをブレンドし、更にカーボンブラック（０．００５質量％）及び酸化チタン（３．４質量％）を配合したものを用いた。バリア層形成用の樹脂には、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバールＥＰ−Ｆ１０１」を用いた。外側ポリオレフィン層形成用の樹脂には表２の外側ポリオレフィン層の欄に示す配合でポリオレフィンをブレンドし、更に酸化チタン（３．４質量％）を配合したものを用いた。
上記の内側ポリオレフィン層、バリア層、外側ポリオレフィン層を、接着性ポリオレフィン（三井化学株式会社製のアドマー「ＬＦ３００」）層を介してバリア層が中間に配置され、計５層構成となるべく共押出成形してチューブ体を製造し、そのチューブ体の一端部に吐出部形成部材を融着固定して吐出部を形成した。次いで、チューブ体にマンドレルを挿入し、その周囲に、ラベルを巻き付けながら貼付し、図１及び図２に示す形態を有し、胴部が表２に示す層構造を有するチューブ容器を得た。
ラベルは、実施例１と同じく、ＯＰＰ製の樹脂フィルムに、高輝度インクを用いてグラビア印刷を商品ロゴの部分が金属光沢を有し、それ以外の部分は金属光沢を有しないようにチューブ体３側の面に施した後、チューブ体３側の面に接着剤層を形成して製造し、該接着剤層を介してチューブ体３に貼り付けた。

【0040】

〔比較例１〕
内側ポリオレフィン層形成用の樹脂には、表３の内側ポリオレフィン層の欄に示す配合でポリオレフィンをブレンドし、更にカーボンブラック（０．００５質量％）及び酸化チタン（３．４質量％）を配合したものを用いた。外側ポリオレフィン層形成用の樹脂には表２の外側ポリオレフィン層の欄に示す配合でポリオレフィンをブレンドし、更に酸化チタン（３．４質量％）を配合したものを用いた。
上記の内側ポリオレフィン層、外側ポリオレフィン層を共押出成形してチューブ体を製造し、そのチューブ体の一端部に吐出部形成部材を融着固定して吐出部を形成した。次いで、チューブ体にマンドレルを挿入し、その周囲に、ラベルを巻き付けながら貼付し、図１及び図２に示す形態を有し、胴部が表３に示す層構造を有するチューブ容器を得た。
ラベルは、実施例１と同じく、ＯＰＰ製の樹脂フィルムに、高輝度インクを用いてグラビア印刷を商品ロゴの部分が金属光沢を有し、それ以外の部分は金属光沢を有しないようにチューブ体３側の面に施した後、チューブ体３側の面に接着剤層を形成して製造し、該接着剤層を介してチューブ体３に貼り付けた。

【0041】

〔比較例２〕
チューブ体形成用のポリオレフィン層の樹脂には、表４のポリオレフィン層に示されるポリオレフィン（ＬＬＤＰＥ）にカーボンブラック（０．００５質量％）及び酸化チタン（３．４質量％）を配合したものを用いた。上記樹脂を押出成形してチューブ体を製造し、そのチューブ体の一端部に吐出部形成部材を融着固定して吐出部を形成した。次いで、チューブ体にマンドレルを挿入し、その周囲に、ラベルを巻き付けながら貼付し、図１及び図２に示す形態を有し、胴部が表２に示す層構造を有するチューブ容器を得た。
ラベルは、実施例１と同じく、ＯＰＰ製の樹脂フィルムに、高輝度インクを用いてグラビア印刷を商品ロゴの部分が金属光沢を有し、それ以外の部分は金属光沢を有しないようにチューブ体３側の面に施した後、チューブ体３側の面に接着剤層を形成して製造し、該接着剤層を介してチューブ体３に貼り付けた。

【0042】

【表1】

【0043】

【表2】

【0044】

【表3】

【0045】

【表4】

【0046】

〔評価〕
実施例及び比較例のチューブ容器について、下記の評価を行い、その結果を表１〜４に示した。

【0047】

１）遮光性
（方法）
ＵＶ分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ−３１００ＰＣ）にて３００〜８００ｎｍの範囲の透過率を１ｎｍ刻みで測定し、各波長における遮光性を比較した。また、内容液を各チューブに所定量充填後、エンドシール部を熱融着したサンプルについて、日光暴露試験（３００〜４００ｎｍにおけるＵＶ積算照度１０万カウント相当）を実施し、内容液の諸物性の変化有無ついて比較した。
（評価基準）
○：変化が生じなかった。
△：変化が僅かに生じた。
×：変化が生じた。

【0048】

２）ガスバリア性
（方法）
各チューブについてＪＩＳ−Ｋ７１２６Ｂに定める手法で、２３℃×６５％ＲＨにおける酸素透過率を測定し、ガスバリア性を比較した。また、内容液を各チューブに所定量充填後、エンドシール部を熱融着したサンプルについて４０℃にて６ヶ月保存したのち、内容液の香りを定性評価し、保香性について確認した。
（評価基準）
○：比較例１のものに比して顕著に高いガスバリア性が認められた。
△：比較例１のものと同程度であった。
×：比較例１のものに比してガスバリア性に劣っていた。

【0049】

３）耐油性及び外観（金属光沢）
実施例１および２については、ＥＶＯＨからなるバリア層を有するため、比較例１および２よりも耐油性に優れていた。
また実施例１および２については、チューブ本体を積層構造とし、その最内層のみにカーボンブラックを所定量配合したため、比較例２と比べてチューブ本体外表面が白色となり金属光沢を含む外観に優れていた。なお、比較例２は、チューブ体の外面の色がグレーとなり、ラベルから透けて見えるため金属光沢を含むデザイン性が低下した。

【符号の説明】

【0050】

１ チューブ容器
２ 胴部
３ チューブ体
１１ 内側ポリオレフィン層
１２ バリア層
１３ 外側ポリオレフィン層
４ ラベル
１４ 接着剤層
１５ ラベル本体

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】