特許 6160286 カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6160286

(24)【登録日】2017年6月23日

(45)【発行日】2017年7月12日

(54)【発明の名称】カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20170703BHJP

   G02B 5/22 20060101ALI20170703BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20170703BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20170703BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20170703BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20170703BHJP

   C09B 69/06 20060101ALN20170703BHJP

   C09B 11/00 20060101ALN20170703BHJP

   C09B 11/12 20060101ALN20170703BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/20 101

   G02B5/22

   G03F7/004 505

   G03F7/004 502

   G03F7/004 503Z

   G03F7/027

   G02F1/1335 505

   C09B67/46 A

   !C09B69/06

   !C09B11/00 E

   !C09B11/12

【請求項の数】7

【全頁数】50

(21)【出願番号】特願2013-126961(P2013-126961)

(22)【出願日】2013年6月17日

(65)【公開番号】特開2015-1667(P2015-1667A)

(43)【公開日】2015年1月5日

【審査請求日】2016年5月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591183153

【氏名又は名称】トーヨーカラー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】高橋 英雄

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 俊之

(72)【発明者】

【氏名】皆嶋 英範

(72)【発明者】

【氏名】早川 純平

【審査官】 大竹 秀紀

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−１６２４２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０２００００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２２０７５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１９４２９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２７６１３０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物との造塩化合物（Ｂ）を含む着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤と、光カチオン重合開始剤（Ａ）とを含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、光カチオン重合開始剤（Ａ）が芳香族スルホニウム塩（Ａ１）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項2】

造塩化合物（Ｂ）のカウンタ化合物が、有機スルホン酸もしくはその金属塩、または側鎖にアニオン性基を有する樹脂であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項3】

有機スルホン酸またはその金属塩が、下記一般式（１１）で表わされることを特徴とする請求項２記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１１）

【化1】

[一般式（１１）中、Ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無
置換のアルケニル基を表し、Ｍ＋はそれぞれ独立に、水素イオン、または金属イオンを表す。ｎは、１〜４の整数を表す。]

【請求項4】

有機スルホン酸またはその金属塩が、一般式（２１）に示すエチレン性不飽和単量体（ａ−１）であることを特徴とする請求項２記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（２１）

【化2】

［一般式（２１）中、Ｒ¹は水素原子、またはメチル基を表す。
Ｒ²は、単結合または２価の連結基を表し、
Ａは一般式（２２）を表し、Ｙ⁺は無機または有機のカチオンを表す。］
一般式（２２）

【化3】

［一般式（２２）中、Ｒ⁴は置換基を有しても良いアルキレン基を表し、ｎ＝１〜２０の
整数である。］

【請求項5】

さらに、光重合性単量体および／または光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項6】

さらに、酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項7】

基材上に、請求項１〜６いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。

【背景技術】

【0002】

液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。

【0003】

液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。

【0004】

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。

【0005】

一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐溶剤性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。

【0006】

カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。

【0007】

また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。

【0008】

近年、顔料で達成し得ない高コントラスト比・高明度化を実現するため、特許文献１のように、着色剤として染料を使用する技術が提案されている。しかし、例えば特許文献２に記載されているように、染料の特性として、顔料に比較して耐熱性・耐光性など堅牢性に劣る傾向がある。これまでにも特許文献３、４のように解決が検討されているが、カラーフィルタ用として適応するために必要な耐溶剤性が劣り、部材として不適合となるなどの欠点があった。また、特許文献５に記載されているように、染料は、カラーフィルタ用着色物として好適な有機溶剤への溶解性が劣る傾向にある。そのため、染料の使用においては、溶剤溶解性と堅牢性の両立という技術的課題に対する解決が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開平６−７５３７５号公報

【特許文献2】特開平８−３２７８１１号公報

【特許文献3】特開２０１２−０９８５２２号公報

【特許文献4】特開２０１２−１７３３９９号公報

【特許文献5】特開２００８−３０４７６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明の目的は、高明度であり、かつ耐熱性、耐溶剤性に優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、上記の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する光カチオン重合開始剤（Ａ）と、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物とからなる造塩化合物（Ｂ）とを含むことにより、高い明度が可能となり、また、耐熱性や耐光性についても優れた性能を達成することを見出し、本発明をなしたものである。

【0012】

すなわち、本発明は、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物との造塩化合物（Ｂ）を含む着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤と、光カチオン重合開始剤（Ａ）とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0013】

また、本発明は、光カチオン重合開始剤（Ａ）が、芳香族スルホニウム塩（Ａ１）または芳香族ヨードニウム塩（Ａ２）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0014】

また、本発明は、造塩化合物（Ｂ）のカウンタ化合物が、有機スルホン酸もしくはその金属塩、または側鎖にアニオン性基を有する樹脂であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0015】

また、本発明は、有機スルホン酸またはその金属塩が、下記一般式（１１）で表わされることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
一般式（１１）

【化1】

[一般式（１１）中、Ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、Ｍ＋はそれぞれ独立に、水素イオン、または金属イオンを表す。ｎは、１〜４の整数を表す。]

【0016】

また、本発明は、有機スルホン酸またはその金属塩が、一般式（２１）に示すエチレン性不飽和単量体（ａ−１）であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
一般式（１）

【化2】

［一般式（１）中、Ｒ¹は水素原子、またはメチル基を表す。
Ｒ²は、単結合または２価の連結基を表し、
Ａは一般式（２）を表し、Ｙ⁺は無機または有機のカチオンを表す。］
一般式（２）

【化3】

［一般式（２）中、Ｒ⁴は置換基を有しても良いアルキレン基を表し、ｎ＝１〜２０の整数である。］

【0017】

また、本発明は、さらに光重合性単量体（Ｃ）および／または光重合開始剤（Ｄ）を含むことを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0018】

また、本発明は、さらに酸化防止剤（Ｅ）を含むことを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0019】

また、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。

【0020】

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、光カチオン重合開始剤（Ａ）を含むことにより、耐熱性や耐光性に優れ、さらに高い明度を達成することができる。そのため、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、特性に優れたカラーフィルタを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【0022】

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物との造塩化合物（Ｂ）を含む着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤と、光カチオン重合開始剤（Ａ）とを含有する
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各種構成成分について説明する。

【0023】

＜着色剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤として、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物との造塩化合物（Ｂ）を含有する。造塩化合物（Ｂ）を含むことで、有機溶剤への溶解性良好であり、耐熱性など堅牢性にも優れたものとなる。

【0024】

《造塩化合物（Ｂ）》
造塩化合物（Ｂ）は、トリアリールメタン系塩基性染料とアニオン性基を有するカウンタ化合物とからなる造塩化合物であって、このような造塩化合物（Ｂ）を用いたカラーフィルタ着色組成物を用いることにより、耐熱性、耐光性が良好で、さらに高明度なカラーフィルタとすることができる。

【0025】

このようなトリアリールメタン系塩基性染料とカウンタ化合物は水溶液、アルコール溶液中等に両者を溶解させることで反応し、造塩化合物（Ｂ）を得ることができる。あるいは両者を加熱しながら溶融混練することで得ることも可能である。

【0026】

［トリアリールメタン系塩基性染料］
トリアリールメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ₂あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
ＮＨ₂、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノアリールメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリアリールメタン系塩基性染料、ジアミノトリアリールメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。

【0027】

ブルー系のトリアリールメタン系塩基性染料は、４００〜４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有しているために、とくに青色フィルタセグメントの形成用に用いた場合に、高い明度とすることができるために好ましいものである。

【0028】

トリアリールメタン系塩基性染料として具体的には、Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー Ｂ ｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシック グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。
中でも明度の点から、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー７を用いることが好ましい。

【0029】

［カウンタ化合物］
本発明において、好ましく使用することのできるアニオン成分としてのカウンタ化合物は、分子量が２００〜３５００の範囲であるアニオン性の化合物、あるいは側鎖にアニオン性基を有する樹脂である。分子量が２００〜３５００の範囲であるアニオン性の化合物としては、具体的にはヘテロポリ酸や、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸といった有機酸、または酸性染料の形態を有するものである。またはそれらの金属塩であってもよい。

【0030】

また、光カチオン重合開始剤（Ａ）で説明した、カウンター・アニオンＹ^-であってもよく、中でも、フッ素基含有リンアニオン、フッ素基含有ホウ素アニオン、シアノ基含有窒素アニオン、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するものが、耐性付与の面から特に好ましい。

【0031】

カウンタ化合物の分子量が２００よりも小さいと、耐熱性、耐光性が低下してしまい、またカウンタ化合物の分子量が３５００よりも大きくなると１分子あたりの発色成分の割合が低下してしまい十分な発色ができなくなってしまう。
さらに酸基を有する樹脂により変性することも好ましいものである。

【0032】

これらの中でも分子量が２００〜３５００の範囲であるアニオン成分としてのカウンタ化合物は、有機スルホン酸もしくは有機カルボン酸等の有機酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、または酸性染料の形態を有することが好ましい。中でも有機スルホン酸、脂肪族硫酸もしくは芳香族硫酸または酸性染料の形態が好ましく、有機スルホン酸、または脂肪族硫酸もしくは芳香族硫酸、がより好ましい。

【0033】

本発明において規定する分子量、平均分子量は、原子量から換算した理論値で表したものである。また少数第１位を有効数字として計算し、算出された数値を四捨五入し、少数を除外した。またカウンタ化合物をナトリウム塩などの金属塩として用いた場合は、例えばＮａをＨに置き換えた上で分子量を考慮するものとする。

【0034】

（ヘテロポリ酸）
ヘテロポリ酸としては、リンタングステン酸 Ｈ₃（ＰＷ₁₂０₄₀）・ｎＨ₂Ｏ（ｎ≒３０：≒はニアリーイコールを表す。）（分子量３４２１）、ケイタングステン酸Ｈ₄（ＳiＷ₁₂０₄₀）・ｎＨ₂Ｏ（ｎ≒３０）（分子量３４１８）、リンモリブデン酸 Ｈ₃（ＰＭo₁₂０₄₀）・ｎＨ₂Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０５）、ケイモリブデン酸 Ｈ₃（ＳiＭo₁₂０₄₀）・ｎＨ₂Ｏ（ｎ≒３０）（分子量２２０２）、リンタングストモリブデン酸 Ｈ₃（ＰＷ₁₂―_XＭo_X０₄₀）・ｎＨ₂Ｏ（ｎ≒３０）（６＜Ｘ＜１２）、リンバナドモリブデン酸 Ｈ_15-X（ＰＶ₁₂―_XＭo_X０₄₀）・ｎＨ₂Ｏ（ｎ≒３０）等があげられる。
またリンタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸、ケイタングストモリブデン酸は、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸等の構成比を変えることで分子量を２２０２〜３４２１の範囲に調整することができる。
またヘテロポリ酸をカウンタ化合物として使用する場合は、その平均分子量は２８２０〜３４２１の範囲であることが好ましい。これはモリブデンとタングステンを含む場合、タングステンの割合が５０％を超えることが好ましいことによるものである。リンタングストモリブデン酸の場合、Ｍｏの含有量を減らしＷを多く含ませることで透過性に優れる色材を得ることができる。

【0035】

（有機酸）
有機酸としては、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸といった有機酸またはそれらの金属塩が挙げられる。また、アンモニウム塩などの塩であっても良い。
これらの有機酸のなかでも、色相、耐熱性、耐溶剤性の観点から、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸が好ましい。なかでも、下記一般式（１１）、または一般式（１２）で表わされる脂肪族硫酸、もしくは芳香族硫酸、すなわち脂肪族硫酸エステルもしくは芳香族硫酸エステルが色再現性に優れるために好ましい。また、後述の一般式（２１）に示すエチレン性不飽和単量体（ａ−１）で表されるスルホン酸基を有するモノマーも、耐熱性、耐溶剤性の点で好適に用いることができる。または有機スルホン酸またはその金属塩も、特に色再現性に優れるために、好ましいものである。

【0036】

有機酸の場合、好ましいカウンタ化合物の分子量の範囲は、２００〜７５０であり、より好ましい分子量の範囲は、２００〜４００の範囲である。さらにより好ましくは、２５０〜４００の範囲である。分子量をこの範囲にすることで、耐性と着色力においてバランスのとれた着色剤とすることができ好ましいものである。

【0037】

[一般式（１１）、または一般式（１２）で表わされる脂肪族硫酸]
一般式（１１）

【化4】

[一般式（１１）中、Ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、Ｍ＋はそれぞれ独立に、水素イオン、または金属イオンを表す。ｎは、１〜４の整数を表す。]

【0038】

Ｍとして具体的には、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
また、ｎが２以上である場合には、Ｍは同じであっても、異なっていても良い。

【0039】

一般式（１２）

【化5】

[一般式（１２）中、Ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、Ｍ’^m+はそれぞれ独立に、金属イオンを表す。ｍは、２〜４の整数を表す。]

【0040】

Ｍ’として具体的には、アルカリ土類金属、遷移金属等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、遷移金属としては、マンガン、銅等が挙げられる。

【0041】

Ｒにおける置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数１から３０の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から３０であり１個以上のエステル結合（−ＣＯＯ−）および／またはエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。

【0042】

炭素数１から３０の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0043】

炭素数２から３０であり１個以上のエステル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₂−ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₅−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）₁₁−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ−（ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₃）₂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0044】

また、炭素数２から３０であり１個以上のエーテル結合を含む直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_t−ＣＨ₃（ここでｔは３から８である）、−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）ｐ−ＣＨ₃（ここでｐは２から５である）、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0045】

炭素数２から３０であり場合により１個以上のエーテル結合を含む単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【化6】

【0046】

さらに、炭素数３から３０であり１個以上のエステル結合（−ＣＯＯ−）およびエーテル結合（−Ｏ−）を含む直鎖状、分岐鎖状、アルキル基の具体例としては、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₂−ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₂−ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0047】

Ｒにおける置換もしくは無置換のアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられる。それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよい。具体例としては、１−オクテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基、５−オクテニル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0048】

芳香族スルホン酸として好ましい化合物は、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸（コッホ酸）（分子量３８３）、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−１，６−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸（アミノ−Ｒ酸）（分子量３０３）、２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸（アミノＪ酸）（分子量３０３）、１−ナフトール−４，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸（ε酸）（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３０４）、１−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（Ｒ酸）（分子量３０４）、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸（分子量３８４）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸（分子量３１３）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン−５−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン−６−スルホン酸（分子量２９９）、Ｎ−アセチル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、Ｎ−アセチル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２８１）、Ｎ−フェニル−６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３１５）、１，８−ジハイドロ−３，６−ジスルホン酸（クロモトロープ酸）（分子量３２０）、８−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、８−アミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３１９）、１，６−ジアミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸（分子量２５４）、１−アミノ−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸（分子量３１９）、１−アミノ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３１９）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３３４）、２，７−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，６−ジアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量２５４）、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（分子量３３４）、２−アミノ−７−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（分子量３３０）、７−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸（分子量３８３）、１−アミノ−２，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、１−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−２，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３） 、４−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノナフタレン−１，４，６−トリスルホン酸（分子量３８３） 、５−アミノ−２，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，４，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、４−アミノ−１，６，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、５−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３） 、５−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，４，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、２−アミノ−１，６，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，３，８−ナフタレントリスルホン酸、７−アミノ−１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、３−アミノ−１，６，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、６−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、７−アミノ−１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−アセチルアミノ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８３）、８−ヒドロキシ−１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３８４）、２−ヒドロキシナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸、１，３，５，７−ナフタレンテトラスルホン酸（分子量４４８）、１，２，３−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，４−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８） 、１，２，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，２，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，７−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，３，８−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，４，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、１，４，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、２，３，５−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）、２，３，６−ナフタレントリスルホン酸（分子量３６８）等があげられる。

【0049】

またアントラセンスルホン酸（分子量２５８）、アントラキノン−２−スルホン酸、アントラキノン−１−スルホン酸（分子量２８８）を用いることも好ましい。

【0050】

また、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸 分子量２２３）、４−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ナフチオン酸 分子量２２３）、８−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（ペリ酸 分子量２２３）、２−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（ブレンナ−酸 分子量２２３）、１−アミノ−５−ナフタレンスルホン酸（ロ−レンツ酸 分子量２２３）、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、１−アミノ−６−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、６−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）、３−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（分子量２２３）等の１つのアミノ基と１つのスルホン酸基を有するナフチルアミンスルホン酸を用いることが、耐熱性、耐光性が良好な点において好ましいものである。
これらの中でも２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸（トビアス酸）が特に好ましいものである。

【0051】

さらに、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンスルホン酸（シェファ酸 分子量２２４）、１−ヒドロキシ−４−ナフタレンスルホン酸（ネビル−ウィンタ−酸：ＮＷ酸 分子量２２４）、１−ヒドロキシ−５−ナフタレンスルホン酸（Ｌ酸 分子量２２４）、２−ヒドロキシ−８−ナフタレンスルホン酸（クロセイン酸 分子量２２４）等の１つの水酸基と１つのスルホン酸基を有するヒドロキシナフタレンスルホン酸を用いることも好ましい。

【0052】

中でも発色性が良好で、高明度を達成できる点で、２〜３個のスルホン基を有する有機スルホン酸が好ましい。４個以上のスルホン酸があると環境安定性が悪くなり経時変化を起こしやすく、１個のスルホン酸では塩基性染料とカウンタ化合物とが１：１で反応するために主色とする場合に発色性が悪くなる場合がある。

【0053】

分子量が２００〜２５０の範囲である有機スルホン酸の場合は、１分子あたりスルホン酸基が１つであっても、カウンタ化合物それ自体としての分子量が小さいことから発色性は損なわれないものである。

【0054】

また有機カルボン酸としては、テトラクロルフタル酸（分子量３０４）、パルミチン酸（分子量２５７）、ステアリン酸（分子量２８５）、アラキジン酸（分子量３１３）、ベヘン酸（分子量３４１）、リグノセリン酸（分子量３６９）、オレイン酸（分子量２８２）、エライジン酸（分子量２８２）、エルカ酸（分子量３３９）、ネルボン酸（分子量３６７）、リノ−ル酸（分子量２８０）、ガモレン酸（分子量２７８）、アラキドン酸（分子量３０５）、α−リノレン酸（分子量２７８）、ステアリドン酸（分子量２７６）、エイコサペンタエン酸（分子量３０２）、ドコサヘキサエン酸（分子量３２８）等があげられる。

【0055】

[一般式（２１）に示すエチレン性不飽和単量体（ａ−１）]
スルホン酸基を有するモノマーとして、下記一般式（２１）で示されるエチレン性不飽和単量体（ａ−１）を用いることが、明度および耐性の面で好ましい。
一般式（２１）

【化7】

［一般式（２１）中、Ｒ¹は水素原子、またはメチル基を表す。
Ｒ²は、単結合または２価の連結基を表し、
Ａは一般式（２２）を表し、Ｙ⁺は無機または有機のカチオンを表す。］
一般式（２２）

【化8】

［一般式（２２）中、Ｒ⁴は置換基を有しても良いアルキレン基を表し、ｎ＝１〜２０の整数である。］

【0056】

一般式（２１）中のＲ²としては、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいオキシアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−Ｒ⁵−、又は、−ＣＯＯ−Ｒ⁵−、を表し、Ｒ³は炭素数１〜３０の１価のアルキル基を表し、Ｒ⁵は置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいオキシアルキレン基、又は、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。

【0057】

一般式（２１）中、Ｒ²の置換基を有してもよいアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、または、オクタメチレン基等；
一般式（２１）中、Ｒ²の置換基を有してもよいオキシアルキレン基の具体例としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘキサメチレン基、または、オキシオクタメチレン基等；
一般式（２１）中、Ｒ²の置換基を有してもよいアリーレン基の具体例としては、フェニル基、ノニルフェニル基、または、パラクミルフェニル基等；
一般式（２１）中、Ｒ³の炭素数１〜３０の１価のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、または、ドデシル基等；
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0058】

Ｒ³の炭素数１〜３０の１価のアルキル基としては、炭素数１〜１８の１価のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８の１価のアルキル基が好ましい。理由としては、炭素数の少ないアルキル基の場合は耐熱性に悪影響を与える。また炭素数が大きいアルキル基の場合は、樹脂や染料造塩物を作成する際の溶解性に悪影響を及ぼすことが懸念される。

【0059】

一般式（２１）中、Ｒ⁵の置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいオキシアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基としては、一般式（１）中のＲ²で説明したアルキレン基、オキシアルキレン基、アリーレン基が挙げられるが、これらに限定されない。

【0060】

一般式（２１）中のＲ²としては、その中でも、炭素数８〜１８の長鎖アルキル基の分岐を有する、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ−が、重合性、入手性、耐熱性の理由から好ましい。

【0061】

一般式（２１）中、Ａは一般式（２２）を表す。
本願発明のエチレン性不飽和単量体（ａ−１）は、スルホ基（ＳＯ３）の隣のＡが、一般式（２２）で示されるアルキレンオキサイドであり、硫酸基を有することを特徴とする。通常、カルボン酸基やスルホン酸基を有する樹脂が使用されるが、本発明者らはカルボキシ基やスルホン酸基よりも酸性度の強い硫酸基を有する樹脂が、カルボキシル基やスルホン酸基よりも、特に塩基性染料との強い相互作用によって塩形成し、着色組成物の耐熱性を向上するものと考え、本発明に至った。

【0062】

一般式（２２）中、Ｒ⁴の置換基を有してもよいアルキレン基の具体例としては、一般式（１）中のＲ³で説明したアルキレン基が挙げられる。当該アルキレン基の炭素数としては、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜５がより好ましく、炭素数２または３が特に好ましい。

【0063】

また、一般式（２２）中のｎは１〜２０の整数であり、ｎが２〜１５の整数であることが好ましく、ｎが５〜１０の整数であることがより好ましい。

【0064】

当該エチレン性不飽和単量体を構成する一般式（２１）中におけるＹ⁺の成分は、無機または有機のカチオンを表し、公知のものが制限なく採用できる。Ｙとして具体的には、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム化合物等が挙げられる。その際、アルカリ金属は、ナトリウム、カリウムであり、アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウムであることが好ましい。また、アンモニウム化合物とは、ＮＨ₄⁺または、そのＨを炭化水素基などで置換した化合物のことである。

【0065】

一般式（２１）で示されるエチレン性不飽和単量体（a−１）としては、市販されているものであってもよいし、適宜合成したものであってもよく、
具体例としては、
第一工業製薬社製市販品の、アクアロンＫＨ−１０、ＫＨ−１０２５、若しくは、ＫＨ−０５等のポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム；
ＨＳ−１０、ＨＳ−１０２５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０等のポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム；
三洋化成工業社製市販品の、エレミノールＲＳ−３０００等のポリオキシアルキレン硫酸ナトリウムメタクリレート；
日本乳化剤社製市販品の、アントックスＭＳ−６０等のビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩等が挙げられる。

【0066】

これら一般式（２１）に示されるエチレン性不飽和単量体（a−１）は、１種のみであってもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中でも、アクアロンＫＨ−１０、ＫＨ−０５を好ましく用いることができる。

【0067】

（側鎖にアニオン性基を有する樹脂）
側鎖にアニオン性基を有する樹脂としては、少なくとも１つのスルホン酸基及び／またはカルボキシル基を含有するモノマーを単量体成分として得られる共重合体が好ましく、少なくとも１つのスルホン酸基を含有するモノマーを単量体成分として得られる共重合体がより好ましい。

【0068】

本発明の造塩化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物を調製し、カラーフィルタとしての特性を発現させる場合は、カラーフィルタ用着色組成物を構成するバインダー樹脂と同種の樹脂を使用することが望ましい。バインダー樹脂はビニル樹脂が好ましく用いられることから、造塩化合物を得るための樹脂として、ビニル樹脂が最も好ましい。

【0069】

また、本発明の側鎖にアニオン性基を有する樹脂としては、下記一般式（５１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂が好ましく、中でもアクリル系樹脂が好ましく用いられる。

【0070】

一般式（５１）

【化9】

【0071】

［一般式（５１）中、Ｒ₅₁は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
Ｑ¹はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅₂−、−ＣＯＯ−Ｒ₅₂−を表し、Ｒ₅₂はアルキレン基を表す。Ｐ^-は、―ＳＯ₃^-又は−ＣＯＯ^-を表す。Ｙ¹⁺は無機または有機のカチオンを表す。］

【0072】

一般式（５１）中、Ｒ₁₅₁、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₁におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。

【0073】

Ｒ₅₁で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。上記の中でも、Ｒ₁としては、水素原子またはメチル基が最も好ましい。

【0074】

一般式（５１）中、アクリル部位とＰ^-を連結するＱの成分はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅₂−、−ＣＯＯ−Ｒ₅₂−を表す。Ｒ₅₂はアルキレン基を表し、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、または環状アルキレン基のいずれかでもよい。中でも、重合性、入手性の理由から、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅₂−、−ＣＯＯ−Ｒ₅₂−であることが好ましい。

【0075】

当該樹脂を構成する一般式（５１）中におけるＹ¹⁺の成分は、無機または有機のカチオンを表し、公知のものが制限なく採用できる。Ｙ¹として具体的には、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム化合物等が挙げられる。その際、アルカリ金属は、ナトリウム、カリウムであり、アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウムであることが好ましい。また、アンモニウム化合物とは、ＮＨ⁴⁺または、そのＨを炭化水素基などで置換した化合物のことである。

【0076】

本発明の好ましい様態である下記一般式（５１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るには、スルホン酸基及び／またはカルボキシル基を有するモノマーを単量体成分として共重合する方法が挙げられる。

【0077】

以下に、本発明の好ましい様態である一般式（５１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るために使用可能なスルホン酸基、もしくはカルボキシル基を有するモノマーの具体例を示す。とくに好ましいモノマーは、一般式（２１）で示すエチレン性不飽和単量体である。

【0078】

カルボキシル基を有するモノマーの例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられ、カルボン酸無水物基を有するモノマーとしては、無水マレイン酸、及び無水イタコン酸等が挙げられる。

【0079】

スルホン酸基を有するモノマーは、式（ＩＶ）のモノマーおよびその水溶性塩、殊にアルカリ金属塩、例えばカリウムおよび、殊に有利には、ナトリウム塩、およびアンモニウム塩である。
Ｒ₅₆（Ｒ₅₇）Ｃ＝Ｃ（Ｒ₈）−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ （ＩＶ）
［式中、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇およびＲ₅₈は、互いに無関係に、−Ｈ、Ｃ原子１〜１２個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ原子２〜１２個を有するモノ不飽和またはポリ不飽和のアルケニル基（その際、後者の２個の基は非置換であるか、または１個以上の基−ＮＨ₂、−ＯＨまたは−ＣＯＯＨによって置換されている）、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＲ₅₉であり、またＲ₅₆はＸＳＯ₃Ｈであり；Ｒ₅₉は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のＣ原子１〜１２個を有する炭化水素であり；Ｘは、単結合、ｎ＝１〜４である−（ＣＨ₂）ｎ−、フェニレン、好ましくは１，４−フェニレン、−ＣＨ₂−Ｏ−フェニレン（好ましくは１，４）、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、ｋ＝１〜６である−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｋ−、−ＣＯ−ＮＨ−、ｍ＝０〜３である−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ'Ｒ''−（ＣＨ₂）ｍまたは−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−であり；Ｒ'は、−Ｈ、−ＣＨ₃または−Ｃ₂Ｈ₅でありかつＲ''は、−Ｈまたは−ＣＨ₃である。］

【0080】

スルホン酸基を有するモノマーのなかでとりわけ有利なのは、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および／または（ＩＶｃ）のモノマーである。
Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ （ＩＶａ）
Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ （ＩＶｂ）
ＨＯ₃Ｓ−Ｘ−（Ｒ₁₀）Ｃ＝Ｃ（Ｒ₁₁）−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ （ＩＶｃ）
［式中、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、互いに無関係に、−Ｈ、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃または−ＣＨ（ＣＨ₃）₂でありかつＸは、単結合、ｎ＝１〜４の−（ＣＨ₂）ｎ−、フェニレン、好ましくは１，４−フェニレン、−ＣＨ₂−Ｏ−フェニレン（好ましくは１，４）、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、ｋ＝１〜６の−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｋ−、−ＣＯ−ＮＨ−、ｍ＝０〜３の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ'Ｒ''−（ＣＨ₂）ｍ−または−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−であり；Ｒ'は、−Ｈ、−ＣＨ₃または−Ｃ₂Ｈ₅でありかつＲ''は、−Ｈまたは−ＣＨ₃である。］

【0081】

極めて有利なスルホン酸基含有モノマーは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸（２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸）、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドならびに挙げられた酸の水溶性の塩およびエステルであって、その際、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩の形態であること、殊にＮａ塩およびＫ塩の形態であることが有利である。

【0082】

殊に有利なスルホン酸基を有するモノマーは、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、および２−ソジウムスルホエチルメタクリレートである。

【0083】

［一般式（２１）で示すエチレン性不飽和単量体（ａ−１）］
スルホン酸基を有するモノマーとして、下記一般式（２１）で示されるエチレン性不飽和単量体（ａ−１）を用いることが、明度および耐性の面で好ましい。
一般式（２１）

【化10】

［一般式（２１）中、Ｒ¹は水素原子、またはメチル基を表す。
Ｒ²は、単結合または２価の連結基を表し、
Ａは一般式（２２）を表し、Ｙ⁺は無機または有機のカチオンを表す。］
一般式（２２）

【化11】

［一般式（２２）中、Ｒ⁴は置換基を有しても良いアルキレン基を表し、ｎ＝１〜２０の整数である。］

【0084】

一般式（２１）中のＲ²としては、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいオキシアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−Ｒ⁵−、又は、−ＣＯＯ−Ｒ⁵−、を表し、Ｒ³は炭素数１〜３０の１価のアルキル基を表し、Ｒ⁵は置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいオキシアルキレン基、又は、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。

【0085】

一般式（２１）中、Ｒ²の置換基を有してもよいアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、または、オクタメチレン基等；
一般式（２１）中、Ｒ²の置換基を有してもよいオキシアルキレン基の具体例としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘキサメチレン基、または、オキシオクタメチレン基等；
一般式（２１）中、Ｒ²の置換基を有してもよいアリーレン基の具体例としては、フェニル基、ノニルフェニル基、または、パラクミルフェニル基等；
一般式（２１）中、Ｒ³の炭素数１〜３０の１価のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、または、ドデシル基等；
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0086】

Ｒ³の炭素数１〜３０の１価のアルキル基としては、炭素数１〜１８の１価のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８の１価のアルキル基が好ましい。理由としては、炭素数の少ないアルキル基の場合は耐熱性に悪影響を与える。また炭素数が大きいアルキル基の場合は、樹脂や染料造塩物を作成する際の溶解性に悪影響を及ぼすことが懸念される。

【0087】

一般式（２１）中、Ｒ⁵の置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいオキシアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基としては、一般式（１）中のＲ²で説明したアルキレン基、オキシアルキレン基、アリーレン基が挙げられるが、これらに限定されない。

【0088】

一般式（２１）中のＲ²としては、その中でも、炭素数８〜１８の長鎖アルキル基の分岐を有する、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ−が、重合性、入手性、耐熱性の理由から好ましい。

【0089】

一般式（２１）中、Ａは一般式（２２）を表す。
本願発明のエチレン性不飽和単量体（ａ−１）は、スルホ基（ＳＯ３）の隣のＡが、一般式（２２）で示されるアルキレンオキサイドであり、硫酸基を有することを特徴とする。通常、カルボン酸基やスルホン酸基を有する樹脂が使用されるが、本発明者らはカルボキシ基やスルホン酸基よりも酸性度の強い硫酸基を有する樹脂が、カルボキシル基やスルホン酸基よりも、特に塩基性染料との強い相互作用によって塩形成し、着色組成物の耐熱性を向上するものと考え、本発明に至った。

【0090】

一般式（２２）中、Ｒ⁴の置換基を有してもよいアルキレン基の具体例としては、一般式（１）中のＲ³で説明したアルキレン基が挙げられる。当該アルキレン基の炭素数としては、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜５がより好ましく、炭素数２または３が特に好ましい。

【0091】

また、一般式（２２）中のｎは１〜２０の整数であり、ｎが２〜１５の整数であることが好ましく、ｎが５〜１０の整数であることがより好ましい。

【0092】

当該エチレン性不飽和単量体を構成する一般式（２１）中におけるＹ⁺の成分は、無機または有機のカチオンを表し、公知のものが制限なく採用できる。Ｙとして具体的には、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム化合物等が挙げられる。その際、アルカリ金属は、ナトリウム、カリウムであり、アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウムであることが好ましい。また、アンモニウム化合物とは、ＮＨ₄⁺または、そのＨを炭化水素基などで置換した化合物のことである。

【0093】

一般式（２１）で示されるエチレン性不飽和単量体（a−１）としては、市販されているものであってもよいし、適宜合成したものであってもよく、
具体例としては、
第一工業製薬社製市販品の、アクアロンＫＨ−１０、ＫＨ−１０２５、若しくは、ＫＨ−０５等のポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム；
ＨＳ−１０、ＨＳ−１０２５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０等のポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム；
三洋化成工業社製市販品の、エレミノールＲＳ−３０００等のポリオキシアルキレン硫酸ナトリウムメタクリレート；
日本乳化剤社製市販品の、アントックスＭＳ−６０等のビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル塩等が挙げられる。

【0094】

これら一般式（２１）に示されるエチレン性不飽和単量体（a−１）は、１種のみであってもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中でも、アクアロンＫＨ−１０、ＫＨ−０５を好ましく用いることができる。

【0095】

［その他のエチレン性不飽和単量体］
その他のエチレン性不飽和単量体としては、上記一般式（２１）に示されるエチレン性不飽和単量体（a−１）とラジカル重合可能なものであれば特に限定されず、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、

【0096】

メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；

【0097】

シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
オキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状ア
ルキル（メタ）アクリレート類；

【0098】

トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレ
ート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル
（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（
メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；

【0099】

ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）ア
クリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又は
ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（
メタ）アクリレート類；

【0100】

（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタ
レート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロ
キシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒド
ロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸 ( メタ ) アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；

【0101】

水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の例としては、特に限定されないが、例えば、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシビニルベンゼン、２−ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレートまたはこれらモノマーのカプロラクトン付加物（不可モル数は１〜５）等の水酸基を有する（メタ）アクリレート類；

【0102】

メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ｎ − ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ｎ − ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、２ − メトキシエチル(メタ)アクリレート、２ − エトキシエチル(メタ)アクリレート等のエーテル基を有する（メタ）アクリレート類；

【0103】

３−（アクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン等のオキセタニル基を有する（メタ）アクリレート類；

【0104】

スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、又は（メタ
）アクリル酸アリル等のビニル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（
メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミ
ド類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；
１，２，２，６，６，-ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレートや２，２，６，６，テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート等のヒンダードアミン骨格を有する酸化防止ユニット含有（メタ）アクリレート類；
あるいは、これらの混合物があげられる。

【0105】

また、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のエーテル基を有するビニルエーテル類も、単量体（ａ―１）と共重合させることができる。

【0106】

その他のエチレン性不飽和単量体としては一般式（２１）に示す単量体との重合性や着色組成物の耐熱性の観点から熱架橋性官能基やアルキル基を有するものが好ましい。

【0107】

熱架橋性官能基としては、好適な構造としては特に限定されないが、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物、１級または２級アミノ基、イミノ基、オキセタニル基、ターシャリブチル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アリル基、（メタ）アクリル、グリシジル基等を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。中でもカラーフィルタ用着色組成物という用途における保存安定性や他の材料との反応性の観点から、水酸基、カルボキシル基、オキセタニル基、ターシャリブチル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、グリシジル基が好ましく、特に水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基が好ましい。

【0108】

用いることのできるエチレン性不飽和単量体としては、熱架橋性官能基を有するものが耐熱性の観点から好ましい。好適な構造としては特に限定されないが、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物、１級または２級アミノ基、イミノ基、オキセタニル基、ターシャリブチル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アリル基、（メタ）アクリル、グリシジル基等を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。中でもカラーフィルタ用着色組成物という用途における保存安定性や他の材料との反応性の観点から、水酸基、カルボキシル基、オキセタニル基、ターシャリブチル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、グリシジル基が好ましく、特に水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基が好ましい。

【0109】

水酸基を有するエチレン性不飽和単量体のなかでも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが耐熱性の観点から最も好ましい。

【0110】

オキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、３−（アクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタンなどが挙げられる。

【0111】

イソシアネート基を有するエチレン性不飽単量体としては、例えば、２−イソシアネートエチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルアクリレート、４−イソシアネートブチルメタクリレート、４−イソシアネートブチルアクリレートなどが挙げられる。

【0112】

本発明におけるイソシアネート基としては、ブロックイソシアネート基も含まれ、好ましく使用することができる。ブロックイソシアネート基とは、通常の条件では、イソシアネート基を他の官能基で保護することにより該イソシアネート基の反応性を抑える一方で、加熱により脱保護し、活性なイソシアネート基を再生させることができるイソシアネートブロック体のことを示す。

【0113】

このようなブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体の市販品としては、例えば、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ−ＢＰ,昭和電工製）；メタクリル酸２−（０−［１’メチルプロビリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ,昭和電工製）などが挙げられる。

【0114】

グリシジル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート基などが挙げられる。

【0115】

アルキル基として好適な構造としては特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、２エチルヘキシル基、ラウリル基、ドデシル基、またはイソステアリル基が好ましく、エチレン性不飽和単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0116】

本発明に好適なエチレン性不飽和単量体（ａ−１）を含むエチレン性不飽和単量体（ａ）を共重合してなる樹脂を得る方法としては、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等、公知の方法が使用できる。

【0117】

フリーラジカル重合法の場合は、重合開始剤を使用するのが好ましい。重合開始剤としては例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、または２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、またはジアセチルパーオキシド等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。反応温度は好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は好ましくは３〜３０時間、より好ましくは５〜２０時間である。

【0118】

リビングラジカル重合法は一般的なラジカル重合に起こる副反応が抑制され、更には、重合の成長が均一に起こる為、容易にブロックポリマーや分子量の揃った樹脂を合成できる。

【0119】

中でも、有機ハロゲン化物、またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法は、広範囲の単量体に適応できる点、既存の設備に適応可能な重合温度を採用できる点で好ましい。原子移動ラジカル重合法は、下記の参考文献１〜８等に記載された方法で行うことができる。

【0120】

（参考文献１）Ｆuｋuｄaら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００４，２９，３２９（参考文献２）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１，１０１，２９２１
（参考文献３）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４
（参考文献４） Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５，２８，７９０１，Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，２７２，８６６
（参考文献５）ＷＯ９６／０３０４２１
（参考文献６）ＷＯ９７／０１８２４７
（参考文献７）特開平９−２０８６１６号公報
（参考文献８）特開平８−４１１１７号公報

【0121】

上記重合には有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられる。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。

【0122】

本発明に好適な、上記一般式（２１）で表されるエチレン性不飽和単量体（ａ−１）は全エチレン性不飽和単量体（ａ）重量を基準として１０重量％〜９５重量％が好ましく、より好ましくは２０重量％〜６０重量％である。

【0123】

一般式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体（ａ−１）の重量が、１０重量％より少ないと、造塩反応が起こるカチオン性染料の割合が低くなる。そのため、未造塩のカチオン性染料が多くなり、その結果、溶剤溶解性も低くなり異物の析出といった現象が起こるため好ましくない。また、異物の析出を防止するためには、レジスト材中の溶剤量を多くする必要があるが、そうすると塗工性が著しく悪化するため好ましくない。一方９５重量％より多くなると、一般式（２１）で示されるエチレン性不飽和単量体（ａ−１）を含むエチレン性不飽和単量体（ａ）をラジカル重合してなる樹脂に造塩されるカチオン染料の量が多くなりすぎてしまうため、耐熱性が悪化するため好ましくない。

【0124】

本発明に使用される一般式（２１）で示されるエチレン性不飽和単量体（ａ−１）を含むエチレン性不飽和単量体（ａ）をラジカル重合してなる樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。

【0125】

また、本発明に好適な一般式（２１）で示されるエチレン性不飽和単量体（ａ−１）を含むエチレン性不飽和単量体（ａ）をラジカル重合してなる樹脂は、有機溶剤との混合溶液を使用してもよい。有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、アセトン、ジアセトンアルコール、アニリン、ピリジン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、２−ピロリドン、２−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシ−４メチルペンタノン等である。また、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等に溶解する特性を有していてもよい。

【0126】

（酸性染料）
またカウンタ化合物を酸性染料として用いることで色相をコントロ−ルすることもできる。
酸性染料としては、例えば、アントラキノン系酸性染料、モノアゾ系酸性染料、ジスアゾ系酸性染料、オキサジン系酸性染料、アミノケトン系酸性染料、キノリン系酸性染料、トリアリ−ルメタン系酸性染料などが挙げられる。

【0127】

より具体的には、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ.アシッド イエロ−１１、Ｃ．Ｉ.アシッド イエロ−２３、Ｃ．Ｉ.アシッド グリ−ン３（食用緑色１号）、Ｃ．Ｉ.アシッド グリ−ン５（食用緑色２号）、Ｃ．Ｉ.アシッド グリ−ン９、Ｃ．Ｉ.アシッド グリ−ン１６、Ｃ．Ｉ.アシッド グリ−ン１９、Ｃ．Ｉ.アシッド グリ−ン２５等があげられる。

【0128】

酸性染料の場合、より好ましい分子量の範囲は、３００〜７５０の範囲である。より好ましくは、３５０〜７００の範囲である。分子量をこの範囲にすることで、耐候性と着色力においてバランスのとれた着色剤とすることができ好ましいものである。

【0129】

［造塩］
これらの塩基性染料とカウンタ化合物との造塩化合物は従来知られている方法により合成することができる。特開２００３−２１５８５０号公報などに具体的な手法が開示されている。
一例をあげると、トリアリ−ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸や（有機スルホン酸ナトリウム）溶液を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでトリアリ−ルメタン系塩基性染料中のアミノ基（−ＮＨＣ₂Ｈ₅）の部分と有機スルホン酸のスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここで有機スルホン酸は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ₃Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ₃Ｎａ）も同義である。

【0130】

［酸基を有する樹脂］
本発明に用いる造塩化合物［Ａ１］は、さらにカルボキシル基のごとき酸基を有する樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂（ロジン変性フマル酸樹脂も同義））や、ロジンエステル、ポリエステル樹脂、酸価を有するスチレンアクリル共重合体等を添加することで、バインダ樹脂中への相溶性、分散性、また溶剤への分散性が大幅に改善される。その結果着色剤として、発色性、耐熱性、耐光性がさらに優れたものとなる。ここで酸基とはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン基（−ＳＯ₃Ｈ）が好ましいものである。

【0131】

また酸基を有する樹脂の重量平均分子量は、４００〜１２０００の範囲のものを用いることが好ましい。より好ましくは４００〜６０００、特に好ましくは、４００〜２０００の範囲である。この範囲のものを用いることで、造塩化合物との相溶性が良好となり、着色剤としてバインダ樹脂中への分散が良好になる。
またここで酸基を有する樹脂の重量平均分子量の測定は以下の条件にて行った。
検体にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加え１２時間放置後、検体のＴＨＦ溶液を濾過し、濾液中に溶解している検体の分子量を測定した。測定はゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法を用い、標準ポリスチレンにより作成した検量線から分子量を計算した。
ＧＰＣ装置：東ソ−（株）製 ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
カラム ：東ソ−（株）製 ＴＳＫ Ｇuardcolumn
ＳuperＨ−ＨＴ/ＳＫ−ＧＥＬ/ＳuperＨＭ−Ｍ の３連結
流速：１.０ｍｌ/ｍｉｎ（ＴＨＦ）

【0132】

酸基を有する樹脂は、中でもロジン変性マレイン酸樹脂を用いることが好ましい。ロジン変性マレイン酸樹脂は、酸を有する極性基の部分と無極性のロジン骨格の部分とを有する。この酸を有する極性基の部分が、未反応のアビエチン酸由来のカルボキシル基およびマレイン酸のカルボキシル基の部分であり、バインダ樹脂の極性基の部分と反応、相溶する。また、無極性のロジン骨格の部分が、バインダ樹脂の非極性部と相溶する。
またロジン変性マレイン酸樹脂の酸成分と塩基性染料（造塩化合物中の未反応の塩基性染料）のアミノ基の部分との反応も起こることの効果も大きいものである。

【0133】

酸基を有する樹脂の酸価は、１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さいと造塩化合物との相溶性が悪くなってしまう。また酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きいと後述するアルカリ現像型着色レジストとして用いる場合に、現像性不良となってしまうので好ましくない。
なお、ここで酸価とはＪＩＳ Ｋ−００７０の方法により測定された値である。

【0134】

本発明に用いる造塩化合物（Ｂ）に酸基を有する樹脂を添加、混合する場合は以下の方法で得ることができる。
（１）酸基を有する樹脂に可溶な溶媒中に溶解させた上で造塩化合物を添加して溶液中で混合する方法、（２）混練機等を用いて酸基を有する樹脂を溶融させた状態で造塩化合物を添加して混合する方法等があげられるが、従来公知のいずれの方法で合成してもかまわない。

【0135】

それらの中の一例であるが、具体的には以下のようになる。またここではトリアリ−ルメタン系塩基性染料、ロジン変性マレイン酸樹脂を用いての事例を示す。

【0136】

（１）酸基を有する樹脂に可溶な溶媒中に溶解させた上で造塩化合物を添加して溶液中で混合する方法
（１−１）
トリアリ−ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸等のカウンタ化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なう。ここでトリアリ−ルメタン系塩基性染料中のアミノ基（−ＮＨＣ₂Ｈ₅）の部分とカウンタ中の酸基の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここでカウンタの化合物は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ₃Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ₃Ｎａ）も同義である。

【0137】

（１−２）
次いで、ロジン変性マレイン酸樹脂を添加する工程であるが、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を添加して中性に調整した後、アルカリ水溶液に溶解させたロジン変性マレイン酸樹脂を添加、攪拌しながら混合を行う。次いで、塩酸、硫酸等の鉱酸を添加して酸性に調製することでロジン変性マレイン酸樹脂を不溶化させ、濾過、洗浄、乾燥を行い、組成物を得る。また必要ならば粉砕工程を経て所望の粒度にして組成物を得ればよい。

【0138】

（２）混練機等を用いて酸基を有する樹脂を溶融させた状態で造塩化合物を添加して混合する方法
本発明の造塩化合物（Ｂ）と酸基を有する樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂等）を加熱ニ−ダ−、バンバリ−ミキサ−、３本ロ−ルミル、２本ロ−ルミル、振動ミル、ボ−ルミル、アトライタ−、押出機等の混練機に投入して十分に混合し、酸基を有する樹脂の軟化点以上の温度で溶融混練を行う。これにより酸基を有する樹脂中に造塩化合物が分散する。ここで得られる組成物は造塩化合物に酸基を有する樹脂が被覆されている状態である。さらにこの組成物を粗砕、粉砕して所望の粒度に調整することにより組成物を得ればよい。

【0139】

本発明の造塩化合物（Ｂ）と酸基を有する樹脂の重量混合比率（造塩化合物（Ｂ）：酸基を有する樹脂）は、７０：３０〜９５：５の範囲であると良好な着色剤を得ることができる。酸基を有する樹脂の比率が３０重量％よりも大きくなってしまうと発色性の低下、即ち酸基を有する樹脂由来の色の障害が生じやすく、また酸基を有する樹脂の比率が５重量％よりも小さくなってしまうとバインダ樹脂中への造塩化合物の分散性向上効果が小さくなる。
より好ましくは、本発明の造塩化合物（Ｂ）と酸基を有する樹脂の重量混合比率（造塩化合物：酸基を有する樹脂）は、７５：２５〜９０：１０の範囲である。

【0140】

本発明の感光性着色組成物の全不揮発成分を基準（１００重量％）として、好ましい塩基性染料（Ｂ）成分の濃度は、充分な色再現性を得る観点から０．１重量％以上であり、より好ましくは１．０重量％以上であり、最も好ましくは１０重量％以上である。また、感光性着色組成物の安定性が良くなることから、好ましい塩基性染料（Ｂ）成分の濃度は５０重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以下であり、最も好ましくは３０重量％以下である。

【0141】

《その他の着色剤》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、色素単量体（Ａ）、および造塩化合物（Ｂ）に加えて、さらにその他の着色剤を含むことができる。その他の着色剤としては、青色顔料、紫色顔料、または色素単量体（Ａ）以外のキサンテン系色素であることが好ましい。

【0142】

色素単量体（Ａ）、および造塩化合物（Ｂ）がその他の着色剤を含有する場合、その他の着色剤の含有量は、色素単量体（Ａ）、および造塩化合物（Ｂ）の合計１００重量部に対し１〜３００重量部が好ましい。より好ましくは２５〜２００重量部、さらに好ましくは５０〜１００重量部である。その他の着色剤の添加量が１重量部以上、３００重量部以下の場合、再現可能な色度領域が広くなるために好ましい。

【0143】

青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。

【0144】

特に、着色組成物を青色フィルタセグメント用に用いる場合、青色顔料を併用することで、多くのバックライトがもつ特徴的なピークをもつ４２５〜５００ｎｍ付近において、分光スペクトルが高い透過率を有することが可能になり、従来の青色顔料およびその他の顔料を組み合わせた着色剤よりも青色フィルタセグメントとして、高い明度を得ることができるために好ましい。

【0145】

緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。

【0146】

黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８５である。

【0147】

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。

【0148】

赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１ ０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。
赤色顔料と同様にはたらくオレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント オレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いることが特に好ましいものである。

【0149】

（顔料の微細化）
本発明の着色組成物に併用する着色剤が顔料の場合、ソルトミリング処理等により微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分な分光特性を得ることができない場合がある。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜７０ｎｍの範囲である。

【0150】

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニ−ダ−、２本ロ−ルミル、３本ロ−ルミル、ボ−ルミル、アトライタ−、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャ−プな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0151】

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。

【0152】

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノ−ル、２−ブトキシエタノ−ル、２−（イソペンチルオキシ）エタノ−ル、２−（ヘキシルオキシ）エタノ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、トリエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、液状のポリエチレングリコ−ル、１−メトキシ−２−プロパノ−ル、１−エトキシ−２−プロパノ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、液状のポリプロピレングリコ−ル等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。

【0153】

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。

【0154】

上記着色剤の含有量としては、カラーフィルタ用着色組成物の固形分を基準として１０〜４５重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１５〜４０重量％の範囲である。この範囲であれば、カラーフィルタを一般的な膜厚範囲（１．０〜３．０μｍ程度）で使用した際の色再現性が良好であるために好ましい。

【0155】

＜光カチオン重合開始剤（Ａ）＞
光カチオン重合開始剤（Ａ）は、ＵＶ照射あるいは加熱によりテトラフルオロホウ酸や、ヘキサフルオロリン酸などの強酸を生じ、この強酸が後述するカチオン重合性化合物の酸素原子をプロトン化してカチオン活性種が形成され、重合反応が開始されるものであり、公知の化合物を、特に限定なく使用することができる。

【0156】

光カチオン重合開始剤（Ａ）として例えば、カチオン部分が、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウム、芳香族アンモニウム、チオキサントニウム、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄カチオン、またはチアンスレニウムであって、アニオン部分が、ＢＦ₄^-、ＰＦ₆^-、ＳｂＦ₆^-、または［ＢＸ₄］^-（但し、Ｘは、フェニル基の有する水素原子の２個以上が、フッ素原子またはトリフルオロメチル基によって置換された官能基を示す。）で構成される、芳香族スルホニウム塩（Ａ１）、芳香族ヨードニウム塩（Ｂ２）、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族アンモニウム塩、チオキサントニウム塩、または（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄塩等が挙げられる
これらの光カチオン重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0157】

これらの中でも、芳香族スルホニウム塩（Ａ１）、または芳香族ヨードニウム塩（Ａ２）が、残膜率および密着性向上のために好ましく、残膜率向上の観点から、より好ましくは、芳香族スルホニウム塩（Ａ１）である。

【0158】

芳香族スルホニウム塩（Ａ１）としては、例えばビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム テトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド ビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

【0159】

また、芳香族ヨードニウム塩（Ａ２）としては、例えばジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム テトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

【0160】

また、芳香族ジアゾニウム塩としては、例えばフェニルジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウム テトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

【0161】

また、芳香族アンモニウム塩としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム テトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用することができる。

【0162】

また、チオキサントニウム塩としては、Ｓ−ビフェニル ２−イソプロピル チオキサントニウムヘキサフルオロホスフェート等を使用することができる。

【0163】

また、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄塩としては、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、（２，４−シクロペンタジエン−１−
イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄（II）ヘキサフルオロアンチモネート、２
，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄（II）テ
トラフルオロボレート、２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄（II）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を使用するこ
とができる。

【0164】

光カチオン重合開始剤（Ａ）としては、例えば、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−１０１Ａ（以上、サンアプロ（株）製）、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９０、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９９２、サイラキュア光硬化開始剤ＵＶＩ−６９７６（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２（以上、旭電化工業（株）製）、ＣＩ−５１０２、ＣＩ−２８５５（以上、日本曹達（株）製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０Ｌ、サンエイドＳＩ−１８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１１０、サンエイドＳＩ−１４５、サンエイドＳＩ−１５０、サンエイドＳＩ−１６０、サンエイドＳＩ−１８０（以上、三新化学工業（株）製）、エサキュア１０６４、エサキュア１１８７（以上、ランベルティ社製）、オムニキャット４３２、オムニキャット４４０、オムニキャット４４５、オムニキャット５５０、オムニキャット６５０、オムニキャットＢＬ−５５０（アイジーエム レジン社製）、イルガキュア２９０、イルガキュア２５０（ＢＡＳＦ（株）製）、ロードシル フォトイニシエーター２０７４（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４（ローディア・ジャパン（株）製）、ＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６、ＷＰＩ−１６９、ＷＰＩ−１７０（和光純薬工業（株）製）等が市販されている。

【0165】

これらの中では、芳香族スルホニウム塩（Ａ１）であるサンアプロ社製ＣＰＩ―１００Ｐ、ＣＰＩ―１０１Ａ、ＣＰＩ―２００Ｋ、ＣＰＩ―２１０Ｓ、イルガキュア２９０、あるいは芳香族ヨードニウム塩であるＢＡＳＦ社製イルガキュア２５０、和光純薬工業社製ＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６、ＷＰＩ−１６９、ＷＰＩ−１７０が好ましい。

【0166】

光カチオン重合開始剤（Ａ）と造塩化合物（Ｂ）の含有割合は、造塩化合物（Ｂ）１００重量部に対し光カチオン重合開始剤（Ａ）が０．１〜４０重量部が好ましい。より好ましくは０．１〜３０重量部である。光カチオン重合開始剤（Ａ）の含有量が０．１重量部以上、３０重量部以下の場合、耐熱性、耐溶剤性により優れるために好ましい。

【0167】

光カチオン重合開始剤（Ａ）は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜３０重量％の量で用いることが好ましく、耐薬品性、透過率の観点から１〜２０重量％の量で用いることがより好ましい。

【0168】

＜光重合性単量体＞
本発明の光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。

【0169】

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。

【0170】

また、光重合性単量体は酸基を含有してもよい。例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性単量体は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0171】

光重合性単量体の含有量は、光硬化性および現像性の観点から着色剤１００重量部に対して、１０〜３００重量部であることが好ましく、さらに１０〜２００重量部の量で用いることが好ましい。

【0172】

＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物は、紫外線照射や熱照射により光重合開始剤から発生するラジカルを用いて硬化させることができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。

【0173】

光重合開始剤としては、従来公知の重合開始剤を用いることが可能である。具体的には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルメチルケタール、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−(４−モルホリノフェニル)ブタン、オリゴ[２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−(１−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル]−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン類；その他フェニルグリオキシリックメチルエステル等が挙げられる。より具体的には、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１、イルガキュアーＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦ社）、アデカオプトマーＮ１７１７、アデカオプトマーＮ１９１９、アデカアークルズＮＣＩ−８３１（ＡＤＥＫＡ社）、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社）、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス(MACROMOLECULES)」、第１０巻、第１３０７頁(１９７７年)記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス(J.IMAG.SCI.)」、第３０巻、第１７４頁(１９８６年)記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(COORDINATION CHEMISTRY REVIEW)」、第８４巻、第８５〜第２７７頁(１９８８年)ならびに特開平２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２５５３４７号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開昭５４−９９１８５号公報、特開昭６３−２６４５６０号公報ならびに特開平１０−２９９７７記載のアミノケトン化合物、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、特開２００６−３４２１６６、特開２００８−０９４７７０、特開２００９−４０７６２、特開２０１０−１５０２５、特開２０１０−１８９２７９、特開２０１０−１８９２８０公報、特表２０１０−５２６８４６、特表２０１０−５２７３３８、特表２０１０−５２７３３９、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書(１９７１年)、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書(１９８０年)ならびに特開昭６１−２４５５８号公報記載のオキシムエステル化合物等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0174】

これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0175】

＜酸化防止剤（Ｅ）＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。

【0176】

本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。

【0177】

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。

【0178】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（５，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２'−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２'−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２'チオジエチルビス−（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２'−メチル−４'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２'−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0179】

ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0180】

リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４'イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４'−ブチリデンビス（５−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0181】

イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0182】

ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。

【0183】

ベンゾフェノン系酸化防止剤として具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0184】

トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0185】

サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0186】

これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0187】

また酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。

【0188】

＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は、着色剤、特に本発明の色素単量体（Ａ）および顔料（Ｂ）を分散するもの、もしくは本発明の色素単量体（Ａ）を染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。

【0189】

バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上と耐溶剤の改善を目的に、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。

【0190】

特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をカラーフィルタ用アルカリ現像型レジストに用いることで、着色剤を塗布した後の塗膜異物が発生せず、レジスト材中の着色剤の安定性が改善され好ましい。側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有さない直鎖状の樹脂を用いた場合は、樹脂と着色剤の混在する液中で着色剤が樹脂にトラップされにくく自由度を持っていることで着色剤成分が凝集・析出しやすいが、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることで、樹脂と着色剤の混在する液中で着色剤が樹脂にトラップされ易いため、耐溶剤性試験において、色素が溶出しにくく、着色剤成分が凝集・析出しにくく、また、さらに活性エネルギー線で露光し膜を形成する際に樹脂が３次元架橋されることで着色剤分子が固定され、その後の現像工程で溶剤が除去されても着色剤成分が凝集・析出しにくくなると推定される。

【0191】

バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。

【0192】

バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、本発明の色素単量体（Ａ）及び顔料（Ｂ）の分散性、浸透性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。

【0193】

バインダー樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量％に対し、３０重量％以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量％以下の量で用いることが好ましい。

【0194】

（熱可塑性樹脂）
バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。

【0195】

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。

【0196】

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(ａ)や(ｂ)の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。

【0197】

[方法(ａ)]
方法(ａ)としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。

【0198】

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0199】

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

【0200】

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。

【0201】

方法(ａ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。

【0202】

[方法(ｂ)]
方法(ｂ)としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。

【0203】

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。

【0204】

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

【0205】

（熱硬化性樹脂）
バインダー樹脂に用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルド樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。

【0206】

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、カルド化合物、およびフェノール化合物といった、低分子化合物でもよく、本発明はこれに限定されるものではない。このような熱硬化性樹脂を含むことで、フィルタセグメントの焼成時に樹脂が反応し、塗膜の架橋密度を高め、耐熱性が向上し、フィルタセグメント焼成時の顔料凝集が抑えられるという効果が得られる。
これらの中でも、エポキシ樹脂、カルド樹脂、またはメラミン樹脂が好ましい。

【0207】

＜有機溶剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、着色剤を充分にモノマー、樹脂などに溶解させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。

【0208】

有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。

【0209】

中でも、本発明の色素単量体（Ａ）は溶剤溶解性が高いため、親水性から疎水性まで、幅広い種類の溶剤が使用可能である。その中でも、乳酸エチル等のアルキルラクテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。

【0210】

これらの有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。２種以上の混合溶剤とする場合、上記の好ましい有機溶剤が、全体の有機溶剤１００重量％中６５〜９５重量％含有されていることが好ましい。

【0211】

また、有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全重量１００重量％に対し、５００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。

【0212】

＜増感剤＞
さらに、本発明の着色感光性組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0213】

さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」(１９８６年、講談社)、大河原信ら編、「機能性色素の化学」(１９８１年、シーエムシー)、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」(１９８６年、シーエムシー)に記載の色素および増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３'−カルボニルビス(７−ジエチルアミノクマリン)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0214】

増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色感光性組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｄ）の全重量１００重量％に対し、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。

【0215】

＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（５−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0216】

多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％である。多官能チオールの含有量が０．１重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。

【0217】

＜アミン系化合物＞
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。

【0218】

このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。

【0219】

＜レベリング剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の合計１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。

【0220】

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。

【0221】

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0222】

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。

【0223】

レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。

【0224】

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。

【0225】

＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量％に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。

【0226】

＜その他の添加剤成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。

【0227】

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量１００重量％に対し、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。

【0228】

密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（５，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（５，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（５，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（５，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量１００重量％に対し、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の量で用いることができる。

【0229】

＜着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明の色素単量体（Ａ）を含む着色剤を、前記樹脂と、必要に応じて溶剤とからなる着色剤担体中に、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。

【0230】

また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、本発明の色素単量体（Ａ）、その他の着色剤等を別々に着色剤担体に分散したものを混合して製造することもできる。さらに、本発明色素単量体（Ａ）の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。

【0231】

［分散助剤］
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。

【0232】

本発明において、本発明の色素単量体（Ａ）は、併用する顔料の分散助剤としての役割を果たすこともできる。

【0233】

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。

【0234】

色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、着色剤１００重量％に対し、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、最も好ましくは３重量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量％に対し、好ましくは４０重量％以下、最も好ましくは３５重量％以下である。

【0235】

樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0236】

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、ＢＡＳＦジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。

【0237】

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0238】

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量％に対し、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。

【0239】

＜粗大粒子の除去＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。

【0240】

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備する。
また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよく、該黄色フィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものであってもよい。

【0241】

好ましくは、少なくとも１つの赤色または青色フィルタセグメントは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成される。

【0242】

カラーフィルタを構成する透明基板等の基材としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。

【0243】

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。

【0244】

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。

【0245】

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。

【0246】

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。

【0247】

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。

【0248】

透明基板あるいは反射基板などの基材上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。

【0249】

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。

【0250】

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。

【実施例】

【0251】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。

【0252】

まず、実施例および比較例に用いた色素単量体、顔料、およびバインダー樹脂の製造方法と、樹脂型分散剤溶液の調製方法、色素単量体・分散溶液、顔料分散体、感光性着色組成物の製造方法及び評価法について説明する。

【0253】

＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
まず、樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）及び酸価の測定方法について説明する。
（樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。

【0254】

（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５〜１．０部に、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。

【0255】

次に、実施例および比較例に用いたバインダー樹脂、および造塩化合物の製造方法について説明する。

【0256】

（アクリル樹脂溶液（Ｒ−１））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂である、アクリル樹脂溶液（Ｒ−１）を得た。

【0257】

＜造塩化合物の製造方法＞
（造塩化合物Ｂ−１の製造方法）
Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー ７(東京化成品)１２部とドデシル硫酸ナトリウム(東京化成品)７.４部、ジクロロメタン１３０部、水２００部を混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、１４．７部の色素（造塩化合物Ｂ−１）を得た。収率は、８４．８％であった。

【0258】

（造塩化合物Ｂ−２の製造方法）
Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー ７(東京化成品)２０部と重合性不飽和基とポリオキシアルキレン基を有する硫酸塩である「アクアロンＫＨ−１０」(商標；第一工業製薬株式会社製)３０．８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１２０部、水１００部を混合し、室温で２時間攪拌した。その後、有機層を抽出、水で洗浄を行ない、有機層を減圧濃縮した。そして、６０℃の減圧乾燥機で乾燥し、４０．０部の色素（造塩化合物Ｂ−２）を得た。収率は、７８．７％であった。

【0259】

＜レジスト材の製造方法＞

【0260】

［実施例１］
（レジスト材（ＣＲ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材（ＣＲ−１）を得た。

造塩化合物Ｂ−１ ： １．４部
光カチオン重合開始剤Ａ−1 ：０．０７部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア２９０」：
トリアリールスルフォニウム テトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート）
アクリル樹脂溶液（Ｒ−１） ：４１．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス Ｍ−４０２」） ： ６．０部
光重合開始剤 ： ０．６部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
酸化防止剤
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガノックス１０１０」） ：０．２部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガフォス１６８」） ：０．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：５０．１３部

【0261】

［実施例２］
（レジスト材（ＣＲ−２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材（ＣＲ−２）を得た。

造塩化合物Ｂ−１ ： １．４部
光カチオン重合開始剤Ａ−1 ：０．１４部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア２９０」：
トリアリールスルフォニウム テトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート）
アクリル樹脂溶液（Ｒ−１） ：４１．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス Ｍ−４０２」） ： ６．０部
光重合開始剤 ： ０．６部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
酸化防止剤
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガノックス１０１０」） ：０．２部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガフォス１６８」） ：０．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：５０．０６部

【0262】

［実施例３］
（レジスト材（ＣＲ−３））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材（ＣＲ−３）を得た。

造塩化合物Ｂ−１ ： １．４部
光カチオン重合開始剤Ａ−1 ：０．１４部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア２９０」：
トリアリールスルフォニウム テトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート）
アクリル樹脂溶液（Ｒ−１） ：４１．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス Ｍ−４０２」） ： ６．０部
光重合開始剤 ： ０．６部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：５０．８６部

【0263】

［比較例１］
（レジスト材（ＣＲ−４））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材（ＣＲ−４）を得た。

造塩化合物Ｂ−１ ： １．４部
アクリル樹脂溶液（Ｒ−１） ：４１．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス Ｍ−４０２」） ： ６．０部
光重合開始剤 ： ０．６部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
酸化防止剤
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガノックス１０１０」） ： ０．２部
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガフォス１６８」） ： ０．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：５０．２部

【0264】

［実施例４］
（レジスト材（ＣＲ−５））
造塩化合物Ｂ−１を造塩化合物Ｂ−２に変更する以外は、レジスト材（ＣＲ−１）と同様にして、レジスト材（ＣＲ−５）を調整した。

【0265】

［実施例５］
（レジスト材（ＣＲ−６））
造塩化合物Ｂ−１を造塩化合物Ｂ−２に変更する以外は、レジスト材（ＣＲ−２）と同様にして、レジスト材（ＣＲ−６）を調整した。

【0266】

［実施例６］
（レジスト材（ＣＲ−７））
造塩化合物Ｂ−１を造塩化合物Ｂ−２に変更する以外は、レジスト材（ＣＲ−３）と同様にして、レジスト材（ＣＲ−７）を調整した。

【0267】

［比較例２］
（レジスト材（ＣＲ−８））
造塩化合物Ｂ−１を造塩化合物Ｂ−２に変更する以外は、レジスト材（ＣＲ−４）と同様にして、レジスト材（ＣＲ−８）を調整した。

【0268】

＜着色組成物の評価＞
得られたレジスト材（ＣＲ−１〜８）について、耐熱性試験を下記の方法で行った。

【0269】

（耐熱性の評価）
ガラス基板上にＣ光源においてｙ＝０．０９０になるようにレジスト材を塗布し、基板を作製した。得られた基板の明度（Ｙ1）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。その後、基板を２３０℃で６０分加熱し、再度、明度（Ｙ２）を測定した。この時のＹ２をＹ1で除した値を耐熱性の指標とした。評価基準は下記のとおりである。
◎ ・・・ ０．９３以上
○ ・・・ ０．８５以上０．９３未満
△ ・・・ ０．７５以上０．８５未満
× ・・・ ０．７５未満

【0270】

【表1】

【0271】

光カチオン重合開始剤Ａ−1を含む本発明のレジスト材（ＣＲ−１〜３）、（ＣＲ−５〜７）は、それを含まないレジスト材（ＣＲ−４）（ＣＲ−８）に比べ、いずれも耐熱性が向上した。

【0272】

以上の結果より、本願のカラーフィルタ用着色組成物により、明度に優れるだけでなく、耐熱性、耐溶剤性にも優れた塗膜を得ることができ、該塗膜により高明度、高彩度のカラーフィルタの提供が可能となる事が確認できた。