特許 6160805 ラジカル重合増感剤。

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6160805

(24)【登録日】2017年6月23日

(45)【発行日】2017年7月12日

(54)【発明の名称】ラジカル重合増感剤。

(51)【国際特許分類】

   C08F 2/50 20060101AFI20170703BHJP

   C07C 69/16 20060101ALI20170703BHJP

   C07C 69/28 20060101ALI20170703BHJP

【ＦＩ】

   C08F2/50

   C07C69/16

   C07C69/28

【請求項の数】5

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2012-253896(P2012-253896)

(22)【出願日】2012年11月20日

(65)【公開番号】特開2014-101442(P2014-101442A)

(43)【公開日】2014年6月5日

【審査請求日】2015年11月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000199795

【氏名又は名称】川崎化成工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100152928

【弁理士】

【氏名又は名称】草部 光司

(72)【発明者】

【氏名】沼田 繁明

(72)【発明者】

【氏名】横山 修司

【審査官】 松元 洋

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−３１００５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０４２７４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９９６３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−１８８６８６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２／００ − ２／６０

Ｃ０７Ｃ ６９／１６

Ｃ０７Ｃ ６９／２８

ＣＡ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で示される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物。

【化1】

（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１から１２のアルキル基又は炭素数６から１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１から８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）

【請求項2】

α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び／又は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル重合性組成物。

【請求項3】

ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンであることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル重合性組成物。

【請求項4】

請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のラジカル重合性組成物を、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法。

【請求項5】

波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が３９５ｎｍの紫外ＬＥＤであることを特徴とする、請求項４に記載の重合方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤に関する。

【背景技術】

【0002】

現在、エネルギー線硬化樹脂がコーティング、インキ、電子材料などの分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、エネルギー線重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線や電子線などを照射することにより重合、硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属などのコーティング材、スクリーン印刷やオフセット印刷用インキ、電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料、封止剤、オーバーコート材、光造形用樹脂、接着剤などさまざまな用途に用いられている。

【0003】

そして、このエネルギー線重合性組成物は、主に重合性化合物とエネルギー照射により重合性化合物の重合を開始させる重合開始剤より構成されている。重合方法としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合があり、ラジカル重合が古くから最も広く用いられている。このラジカル重合では、ラジカル重合開始剤を用い、エネルギー線、主に紫外線を照射することにより、ラジカル重合開始剤によりラジカルを発生させ、重合性化合物の重合を開始させている。

【0004】

ラジカル重合開始剤は、主に分子内開裂型と水素引抜き型に分類される。分子内開裂型のラジカル重合開始剤では、特定波長の光を吸収することで、特定の部位の結合が切断され、その切断された部位にラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。一方、水素引き抜き型の場合は、特定波長の光を吸収し励起状態になり、その励起種が周囲にある水素供与体から水素引き抜き反応を起こし、ラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。

【0005】

水素引き抜き型ラジカル重合開始剤は、水素供与体が必要であり、ラジカル発生効率が悪く感度が低い等の問題がある。一方、分子内開裂型ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生効率は良好で感度が高いため広く用いられている。

【0006】

よく用いられている分子内開裂型ラジカル重合開始剤として、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤が知られている。これらはカルボニル基に隣接した結合がα開裂して、ラジカル種を生成するタイプのものである。アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等があり、具体的な化合物としては、例えば、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１、イルガキュアはビーエーエスエフ社の登録商標）等があり、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３、ダロキュアはビーエーエスエフ社の登録商標）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名イルガキュア２９５９）、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン（商品名イルガキュア１２７）等があり、さらに、アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン（商品名イルガキュア３６９）等が知られている。さらに、アシルホスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ、ルシリンはビーエーエスエフ社の登録商標）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、（２Ｅ）−２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−[４−（フェニルチオ）フェニル]オクタン−１−オン（商品名イルガキュアＯＸＥ−０１）等が挙げられる（特許文献１）。

【0007】

上記のラジカル重合開始剤の中で早くから開発された開始剤としてベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤があるが、これらのラジカル重合開始剤は、その吸収波長の関係でエネルギー線の照射源として高圧水銀ランプが主に用いられてきた。その後、より長波長の光を含むメタルハライドランプやガリウムドープドランプが用いられるようになり、それらの照射波長にあったアミノアルキルフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系、さらにはオキシムエステル系のラジカル重合開始剤が開発されてきた。

【0008】

一方、エネルギー線としてＵＶ光を用いた重合反応において、近年、照射源としてＬＥＤ（発光ダイオード）が用いられるようになってきた。ＬＥＤの特徴としては、水銀ランプと異なり、発熱が少なく、かつ長寿命なことから、近年ＬＥＤを用いたＵＶ硬化技術の開発が加速している。このＬＥＤの代表的なものとしては、紫外ＬＥＤ、青色ＬＥＤが知られている。特に、紫外ＬＥＤがＵＶ硬化用照射源として、インクジェット用または半導体関連のレジスト用に開発が先行している。この紫外ＬＥＤの中心波長は３９５ｎｍのものが一般的であり、中心波長が３８５ｎｍのＬＥＤや中心波長が３７５ｎｍのＬＥＤも開発されている。これらの波長に適合する重合開始剤としては、先にあげた重合開始剤の中でも、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）等が挙げられ、その中でも特にイルガキュア８１９が３９５ｎｍの光に対して好感度であることが知られている（特許文献２）。

【0009】

しかしながら、これらの重合開始剤は分子構造中の構成元素として、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を含んでいることから、これらの原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。

【0010】

近年、より安全性の高い重合開始剤が求められるようになり、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる重合開始剤である、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３）,１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系やベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤が見直されるようになった。しかしながら、これらの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤は高圧水銀ランプに対してはある程度活性があるが、より長波長の範囲の光、すなわち波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線、例えば中心波長が３９５ｎｍのＬＥＤ光やガリウムドープドランプの発する光等に対しては活性が低いという問題があった。

【0011】

そこで近年、このような欠点を補うため、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応し、かつ炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤として、アントラセン系誘導体が報告されている。例えば、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物、９、１０―ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応するラジカル重合開始剤として有用であることが報告されている（特許文献３）。しかしながら、これらの化合物の重合開始剤としての活性は、市販のイルガキュア９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）に比べて満足のいくものではなかった。

【0012】

そこで、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる環境に優しいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤が、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応可能となるようにしうるラジカル重合増感剤であり、かつ、それ自身も環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合増感剤が求められている。

【0013】

このようなラジカル重合増感剤として、９，１０−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物が報告されている（特許文献４）。しかしながら、９，１０−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ]アントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるアクリレートモノマーに対する溶解度が小さく、ラジカル重合増感剤としての活性も十分ではなく、いまだ十分満足できる性能を有するものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【特許文献1】特開昭６３−１５０３０３号公報

【特許文献2】特開２０００−０１６９１０号公報

【特許文献3】特開２０１１−０４２７４３号公報

【特許文献4】特開２００７−０９９６３７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、それ自身、窒素原子や硫黄原子さらにはリン原子を含有せず、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの光を含むエネルギー線に対して活性であり、かつ、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0016】

上記目的を達成するために、第１発明では、一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合増感剤を提供する。

【0017】

【化1】

【0018】

（一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）

【0019】

第２発明では、第１発明に記載のラジカル重合増感剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系又はベンジルメチルケタール系のラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物を提供する。

【0020】

第３発明では、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び/又は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることを特徴とする、第２発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。

【0021】

第４発明では、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤が、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンであることを特徴とする、第２発明に記載のラジカル重合性組成物を提供する。

【0022】

第５発明では、第２乃至第４発明のいずれかひとつに記載のラジカル重合性組成物を、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより重合させる重合方法を提供する。

【0023】

第６発明では、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線の照射源が、中心波長が３９５ｎｍの紫外ＬＥＤであることを特徴とする第５発明に記載の重合方法を提供する。

【発明の効果】

【0024】

本発明の９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物は、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線に感応し、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるベンジルメチルケタール系やα−ヒドロキシアルキルフェノン系のラジカル重合開始剤を活性化するラジカル重合増感剤として有用であり、かつ当該化合物自体、窒素原子や、硫黄原子さらにはリン原子を含有しないで、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる環境に優しい安全性の高い化合物である。

【発明を実施するための形態】

【0025】

以下、本発明を詳細に記述する。

【0026】

（化合物）
本発明は、下記一般式（１）で示される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物である。

【0027】

【化2】

【0028】

一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基のうちのいずれかを示し、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基のうちのいずれかを示す。）

【0029】

一般式（１）において、Ｒで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

【0030】

Ｘ及びＹで示されるアルキル基としては、直鎖のもの分枝しているものいずれでも良く、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。

【0031】

一般式（１）で表される化合物の具体例としては、たとえば次のものが挙げられる。まず初めに、ＸとＹが共に水素原子である化合物の具体例を例示する。すなわち、９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0032】

次に、Ｘ及び／又はＹがアルキル基である場合の具体例としては、２−メチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（４−エチル−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（４−エチル−ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（４−（ｔ−ブチル）−ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ペンチル−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0033】

更に又、一般式（１）で示される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物において、Ｘ及び／又はＹで示される置換基がハロゲン原子の場合もラジカル重合増感剤としての効果はある。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。

【0034】

Ｘ及びＹのどちらか一方が水素原子であり、他方がハロゲン原子である場合の具体例として、２−クロロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−フルオロ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、 ２−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（ベンゾイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（４−メチルベンゾイルオキシ）アントラセン、１−ブロモ−９，１０−ビス（２−ナフトイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0035】

これら例示した化合物の中で、製造の容易さと性能の高さから、特に、９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンが好ましい。

【0036】

（製造法）
次に、上記一般式（１）で表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物の製造方法について説明する。一般式（１）によって表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセンは、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物とアシル化剤を反応させることにより得ることが出来る。

【0037】

すなわち、一般式（１）によって表される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物は対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基性化合物存在下、アシル化剤を作用させることにより得ることができる。

【0038】

原料として用いられる９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物としては例えば、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ペンチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。

【0039】

また、ハロゲン原子を置換基として含む場合の原料としては、、２−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ブロモ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−ブロモ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。

【0040】

原料として例示した９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物は、対応する９，１０−アントラキノン化合物を、たとえば接触水素還元する等して得ることができる。

【0041】

アシル化剤としては酸無水物又は酸ハロゲン化物が用いられる。 酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等が挙げられる。また、酸ハロゲン化物としては、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ｎ−ブチリル、塩化ｉ−ブチリル、塩化ｎ−バレリル、塩化ｉ−バレリル、塩化ｎ−ヘキサノイル、塩化ｎ−ヘプタノイル、塩化ｎ−オクタノイル、塩化２−エチルヘキサノイル、塩化ｎ−ノナノイル、塩化デカノイル、塩化ドデカノイル、臭化アセチル、臭化プロピオニル、臭化ｎ−ブチリル、臭化ｉ−ブチリル、臭化ｎ−バレリル、臭化ｉ−バレリル、臭化ｎ−ヘキサノイル、臭化ｎ−ヘプタノイル、臭化ｎ−オクタノイル、臭化２−エチルヘキサノイル等が挙げられる。

【0042】

９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対するアシル化剤の添加比率は、アシル化剤が酸ハロゲン化物の場合は、２モル倍以上３モル倍未満、好ましくは２．２モル倍以上２．５モル倍未満である。２モル倍未満では原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンが残留し得られた反応物の純度が低下し、また、３モル倍以上では、多量残留した酸ハロゲン化物のため、反応物が結晶化し難くなり収率が低下し、いずれも好ましくない。一方、アシル化剤が酸無水物の場合は、やはり２モル倍以上添加することが好ましいが、５モル倍を超えて添加しても反応に悪影響はなく、液状の場合は、反応溶媒を兼ねて大過剰添加してもよい。

【0043】

当該アシル化反応において、塩基性化合物が必須である。塩基性化合物としては、有機塩基又は無機塩基が用いられる。有機塩基としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。一方、無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

【0044】

アシル化反応における塩基性化合物の添加比率であるが、塩基性化合物が無機塩基の場合はアシル化剤に対してほぼ等モルを添加する。また、塩基性化合物が有機塩基の場合は、原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して有機塩基を２〜４モル倍添加する。

【0045】

９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物とアシル化剤との反応においては、通常、溶媒を使用する。塩基が有機塩基である場合は、溶媒としては、アシル化剤と反応しなければ特に種類を選ばない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒のような水非混和性溶媒、さらには、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒のような水混和性溶媒を用いることが出来る。

【0046】

溶媒の使用量は、水混和性の溶媒を用いる場合は、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を溶解し得る量であればよい。具体的には、水混和性溶媒に対する９，１０−ジヒドロキシアントラセンの仕込濃度は、通常５ｗｔ％以上、３０ｗｔ％未満である。一方、水非混和性の溶媒を用いる場合は、アシル化剤を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するアシル化剤の濃度は５ｗｔ％以上、３０ｗｔ％未満である。

【0047】

一方、塩基性化合物が無機塩基である場合は、溶媒としては、水と水非混和性溶媒の二層系で反応させることが好ましい。水混和性の溶媒を使用する場合、アシル化剤が容易に加水分解され炭酸となるため、生成物の収率が大幅に低下し好ましくない。水非混和性の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、クロロベンゼン、メチルナフタレン、テトラリン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒を使用することが出来る。

【0048】

水非混和性溶媒の使用量は、アシル化剤を溶解し得る量であれば良い。通常、水非混和性の溶媒に対するアシル化剤の濃度は５ｗｔ％以上、３０ｗｔ％未満である。水の使用量は、無機塩基を溶解し得る量であれば良い。通常、無機塩基を用いて９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物のアルカリ塩水溶液を調製する場合は、その濃度は通常５ｗｔ％以上２０ｗｔ％未満である。

【0049】

無機塩基を用い、溶媒として水と水非混和性溶媒の二層系で反応させる場合は、相関移動触媒の使用が有効である。相関移動触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルエチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルプロピルアンモニウムブロマイド、トリオクチルブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルエチルアンモニウムクロライド、トリオクチルプロピルアンモニウムクロライド、トリオクチルブチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【0050】

相関移動触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、
好ましくは ０．０１％以上、１０％未満、より好ましくは、０．１％以上、１．０％未満である。０．０１％未満であると、反応速度が遅く、また、１０％以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。

【0051】

反応温度は、好ましくは０℃以上８０℃未満、より好ましくは０℃以上２０℃未満である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。０℃未満では、溶媒の使用量にもよるが、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物の溶媒に対する溶解度が低くなるため、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物がスラリー状態となり、反応速度が低下する。一方、８０℃以上だと、副反応が進行し、目的物の純度が低下し、好ましくない。

【0052】

反応時間は、反応温度にもよるが、通常、１５分以上３時間未満である。

【0053】

反応終了後、溶媒が水混和性の場合はメタノール等のアルコール系溶媒を加えて未反応のアシル化剤を中和した後、水を加えて生成物を結晶化させる。また、溶媒が水非混和性の場合は、沈殿した塩基の塩酸塩を水を加えて溶解して二層とし、次いで分液した水非混和溶媒にメタノールを加えた後濃縮し、生成物を結晶化させる。析出した結晶を濾別・洗浄することにより、目的物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。

【0054】

得られた化合物の同定は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物であることを確認した。

【0055】

（ラジカル重合性組成物）
本発明の一般式（１）で示される９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物はラジカル重合においてラジカル重合増感剤として作用する。当該ラジカル重合増感剤とラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、中心波長が３９５ｎｍの紫外ＬＥＤ光を照射することにより、容易に光硬化させることができる。

【0056】

本発明で用いるラジカル重合開始剤としては、中心波長が３９５ｎｍの紫外ＬＥＤ光に対する吸光係数が小さいベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等の炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるラジカル重合開始剤等が挙げられる。具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル]フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビーエーエスエフ社製）、アセトフェノン系のアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系のベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系の２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等が挙げられる。

【0057】

ラジカル重合開始剤に対するラジカル重合増感剤の添加量は、０．０１重量倍以上、１０重量倍未満、より好ましくは０．０５重量倍以上、１．０重量倍未満である。０．０１重量倍未満であれば、増感剤の効果が乏しく,また、１０重量倍以上加えても性能はそれ以上には上がらないので添加する意味がない。ラジカル重合増感剤の作用機構は明らかでないが、紫外ＬＥＤ領域の光を吸収して、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセンが励起され、励起種がラジカル重合開始剤にエネルギーを与え、ラジカル重合開始剤の開裂によりラジカル種の発生を促進するためと考えられる。

【0058】

本発明で用いるラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等、又はこれらのオリゴマー等が挙げられる。

【0059】

アクリル酸エステルとしては、アクリレート基がひとつである単官能アクリレートでもアクリレート基が複数ある二官能アクリレートあるいは多官能アクリレートでもよい。単官能アクリレートとしてアクリル酸メチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、イソステアリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化ノニルフェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ、二官能アクリレートとして、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス[４−(２−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられ、多官能アクリレートとして、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(２−アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。さらには、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等も使用可能である。

【0060】

同様に、メタクリレート化合物としては、単官能メタクリレートとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリデシルメタクリレート等が挙げられ、二官能メタクリレートとして、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート等が挙げられ、多官能メタクリレートとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。

【0061】

これらのラジカル重合性化合物は、単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。

【0062】

本発明のラジカル重合開始剤及びラジカル重合増感剤の合計した添加量は、ラジカル重合性化合物に対して０．０１重量％以上３．０重量％未満、好ましくは０．０５重量％以上１．０重量％未満である。ラジカル重合開始剤及びラジカル重合増感剤の合計した添加量が０．０１重量％未満だと、光硬化速度が遅くなる恐れがあり、一方、ラジカル重合開始剤及びラジカル重合増感剤の合計した添加量が３．０重量％以上だと、光硬化物の物性が悪化する恐れがあるため好ましくない。

【0063】

（重合方法）
当該ラジカル重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの光を含むエネルギー線を照射して重合させる。

【0064】

（塗布）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。当該基材フィルムの膜厚は通常１００μ未満の膜厚のものを使用する。光硬化性組成物を塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μ以上１００μ未満に調整できるバーコーターを使用する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。

【0065】

（雰囲気）
また、フィルム状に重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、開始剤の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。そのような重合方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の雰囲気で行うことが挙げられる。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で塗布した組成物を覆った後に、ラジカル重合させる方法も有効である。

【0066】

（照射源）
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍまでの範囲の光を含むエネルギー線を１〜２０００ｍＷ／ｃｍ^２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる照射源としては３９５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３８５ｎｍ光を中心波長とする紫外ＬＥＤ及び３７５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤが好ましいが、波長が３７５ｎｍから４２０ｎｍの間に発光スペクトルを持つランプであれば使用可能であり、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ及びガリウムドープドランプ等も使用可能である。また、太陽光によっても硬化させることもできる。

【0067】

（タック・フリー・テスト）
本発明のラジカル重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）を用いた。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して組成物のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定した。

【0068】

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。特記しない限り、すべての部および百分率は重量％である。

【実施例】

【0069】

本発明により得られる生成物の確認は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔ ｏｒｏｍｅｔｅｒ

【0070】

（合成例１）９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの５０ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０．０ミリモル）、無水酢酸１０．２ｇ（１００ミリモル）、ピリジン２．３ｇ（２９．１ミリモル）を仕込み、５０℃で1時間加熱した。次いで反応液を冷却し、析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し２．９ｇの薄黄色の粉末を得た。アセトン８０ｇを用いて得られた薄黄色の粉末から目的物を抽出し、抽出物を減圧・濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ビス（アセトキシ）アントラセンの白い結晶２．３３ｇ（７．９ミリモル）を得た。９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７９モル％であった。

【0071】

（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９４０，１７５４，１３７２，１２１１,１１７０，１０５２，７５７，６８６．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２７０ＭＨｚ）：δ＝２．６３（ｓ，６Ｈ），７．４８−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．９０−７．９８（ｍ，４Ｈ）．

【0072】

（合成例２）９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの３００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン４．２ｇ（２０．０ミリモル）、無水プロピオン酸１０．４ｇ（８０．０ミリモル）をトルエン５０ｍｌ中に仕込んだ。黄緑色の該スラリーに室温下、ピリジン４．８ｇ（６０．８ミリモル）をトルエン８ｍｌに溶解した溶液を加え２時間攪拌後、得られた薄黄色の溶液にメタノールを８０ｍｌ加え静置し、結晶を析出させた。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンの５．５ｇ（１７．１ミリモル）の薄黄色の微結晶を得た。９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は８５モル％であった。

【0073】

（１）融点：１８１−１８３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９８０,２９５０,１７５４,１６８０,１４２０，１３５２，１１４２，１１３０，１０８０，１０４０，７６２，６９２．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２７０ＭＨｚ）：δ＝１．４８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），２．９７（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４７−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．９６（ｍ，４Ｈ）．

【0074】

（合成例３）９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇ中でスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え、氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−ブチリル２．５６ｇ（２４．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後、反応混合物を２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセンの薄黄色の結晶１．９３ｇ（５．５ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は５５モル％であった。

【0075】

（１）融点：１５１−１５２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０７５，２９７６，２９３５，２８８０，１７５６，１５８０，１４６０，１３２０，１２７０，１１７２，１１４８，９３６，８１０，７５２，６２２．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２７０ＭＨｚ）：δ＝１．１８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．９６−２．０４（ｍ，４Ｈ），２．９０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４６−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．８９−７．９５（ｍ，４Ｈ）．

【0076】

（合成例４）９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｉ−ブチリル２．４５ｇ（２３．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセンの薄黄色の結晶２．１７ｇ（６．２ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６２モル％であった。

【0077】

（１）融点：１８１−１８２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０８０，２９８０，２９４５，２８９０，１７５６，１４７２，１３７０，１３２０，１２３２，１１３０，１０６０，１０１８，９３２，７６０，７２０，６１２．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，２７０ＭＨｚ）：δ＝１．５７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），３．１４−３．２４（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５２（ｍ，４Ｈ），７．８７−７．９４（ｍ，４Ｈ）．

【0078】

（合成例５）９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−バレリル２．８９ｇ（２４．０ミリモル）のトルエン１５ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンの薄黄色の結晶２．１９（５．８ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は５８モル％であった。

【0079】

（１）融点：１２６−１２７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９６０，２９３０，２８７５，１７６０，１４１６，１３５６，１１３８，１０９０，１０５８，１０４０，９３１，９１８，７６３，７４５．
（３）^１Ｈ―ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．０５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．５４−１．６３（ｍ，４Ｈ），１．９０-２．００(ｍ、４Ｈ)，２．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４５−７．５２（ｍ，４Ｈ），７．８６−７．９４（ｍ，４Ｈ）．

【0080】

（合成例６）９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｉ−バレリル２．６５ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセンの薄黄色の結晶２．２６（６．０ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６０モル％であった。

【0081】

（１）融点：１６１−１６２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６０，２９６０，２８７５，１７６０，１６２８，１４７０，１４１０，１３６０，１１５０，１０９８，１０４２，７６０，７２６．
（３）^１Ｈ―ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．１８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），２．４０−２．５０（ｍ，２Ｈ），２．８０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４５−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．９５（ｍ，４Ｈ）．

【0082】

（合成例７）９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、塩化ｎ−ヘキサノイル２．９６ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２０ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．４５ｇ（８．５ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は８５モル％であった。

【0083】

（１）融点：１１５−１１７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９６０，２９４６，２８６０，１７６０，１５９４，１４６２，１３５８，１１４０，１０９６，７５８．
（３）^１Ｈ―ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．４２−１．６２（ｍ，８Ｈ），１．９２−２．０２（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４５−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．８９−７．９６（ｍ，４Ｈ）

【0084】

（合成例８）９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−ヘプタノイル３．２７ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２０ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．３９ｇ（７．８ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７８モル％であった。

【0085】

（１）融点：１２４−１２５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ^−１）：２９３０，２８６０，１７５８，１４７２，１４１８，１３６７，１１３５，１０４２，７６２，７２０．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９６（ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．３５−１．４９（ｍ，８Ｈ），１．４９−１．６１（ｍ，４Ｈ），１．９１−２．０１（ｍ，４Ｈ），２．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４８−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．８７−７．９４（ｍ，４Ｈ）．

【0086】

（合成例９）９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−オクタノイル３．５８ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついでトルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．４２ｇ（７．４ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７４モル％であった。

【0087】

（１）融点：９８−９９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９７０，２９２５，２８６０，１７５６，１４２０，１３７０，１３５８，１１３８，１０２６，７６２．
（３）^１Ｈ―ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．３２−１．３９（ｍ，８Ｈ），１．３９−１．４８（ｍ，４Ｈ），１．４８−１．５８（ｍ，４Ｈ），１．９１−２．００（ｍ，４Ｈ），２．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．９６（ｍ，４Ｈ）．

【0088】

（合成例１０）９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化−２−エチルヘキサノイル３．５８ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．６０ｇ（７．８ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７８モル％であった。

【0089】

（１）融点：１３４−１３５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６５，２９６０，２９４０，２８７０，１７６０，１６２８，１４６２，１２９０，１２８０，１２７０，１１５２，１０９３，９５５，７５２，６８４．
（３）^１Ｈ―ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．０１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．４３−１．６３（ｍ，８Ｈ），１．７９−１．９６（ｍ，４Ｈ），１．９６−２．１１（ｍ，４Ｈ），２．８８−２．９７（ｍ，４Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．９１−７．９８（ｍ，４Ｈ）．

【0090】

（合成例１１）９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−ノナノイル３．８８ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．５３ｇ（７．２ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７２モル％であった。

【0091】

（１）融点：９６−９７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０７０，２９３０，２８５５，１７５５，１６２６，１４６８，１４２４，１３６２，１３４０，１３０４，１２６０，１２１６，１１５２，１１０８，７６０，７２５．
（３）^１Ｈ―ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．２７−１．４８（ｍ，１２Ｈ），１．５１−１．６０（ｍ，４Ｈ），１．９１−２．００（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．９６（ｍ，４Ｈ）．

【0092】

（実施例１）９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
トリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．７重量部に対し、合成例１と同様の方法で得た９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを０．１重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製した組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＲＸ-Ｆｉｒｅｆｌｙ、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．０Ｗ／ｃｍ^２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは２．０秒であった。

【0093】

（実施例２）９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例２と同様の方法で得た９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．６秒であった。

【0094】

（実施例３）９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例３と同様の方法で得た９，１０−ビス（ブチリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。

【0095】

（実施例４）９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例４と同様の方法で得た９，１０−ビス（ブチリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．８秒であった。

【0096】

（実施例５）９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例５と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。

【0097】

（実施例６）９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例６と同様の方法で得た９，１０−ビス（バレリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。

【0098】

（実施例7）９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例７と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは３．０秒であった。

【0099】

（実施例８）９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例８と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは６．０秒であった。

【0100】

（実施例９）９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例９と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは３．０秒であった。

【0101】

（実施例１０）９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例１０と同様の方法で得た９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは４．０秒であった。

【0102】

（実施例１１）９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例１１と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２．０秒であった。

【0103】

（実施例１２）９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
トリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．０重量部に対し、合成例１と同様の方法で得た９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを０．１重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製した組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＲＸ−Ｆｉｒｅｆｌｙ、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．０Ｗ／ｃｍ^２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは０．８秒であった。

【0104】

（実施例１３）９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例２と同様の方法で得た９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．９秒であった。

【0105】

（実施例１４）９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例３と同様の方法で得た９，１０−ビス（ブチリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．３秒であった。

【0106】

（実施例１５）９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例４と同様の方法で得た９，１０−ビス（ブチリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。

【0107】

（実施例１６）９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例５と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．６秒であった。

【0108】

（実施例１７）９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例６と同様の方法で得た９，１０−ビス（バレリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。

【0109】

（実施例１８）９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例７と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。

【0110】

（実施例１９）９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例８と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。

【0111】

（実施例２０）９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例９と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．８秒であった。

【0112】

（実施例２１）９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例１０と同様の方法で得た９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。

【0113】

（実施例２２）９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例１１と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。

【0114】

（実施例２３）９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
トリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン０．１５重量部に対し、合成例１と同様の方法で得た９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを０．１重量部添加したラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製した組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（ＰｈｏｓｅｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＲＸ−Ｆｉｒｅｆｌｙ、中心波長３９５ｎｍ、照射強度１．０Ｗ／ｃｍ^２）を照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは１．２秒であった。

【0115】

（実施例２４）９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例２と同様の方法で得た９，１０−ビス（プロピオニルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。

【0116】

（実施例２５）９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例３と同様の方法で得た９，１０−ビス（ブチリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２．２秒であった。

【0117】

（実施例２６）９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例４と同様の方法で得た９，１０−ビス（ブチリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。

【0118】

（実施例２７）９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例５と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．８秒であった。

【0119】

（実施例２８）９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例６と同様の方法で得た９，１０−ビス（バレリルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。

【0120】

（実施例２９）９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例７と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．６秒であった。

【0121】

（実施例３０）９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例８と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．４秒であった。

【0122】

（実施例３１）９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例９と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。

【0123】

（実施例３２）９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例１０と同様の方法で得た９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。

【0124】

（実施例３３）９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンをラジカル重合増感剤とするラジカル重合性組成物の光硬化速度評価実験（ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を使用した例）
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを合成例１１と同様の方法で得た９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンに代えたこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．８秒であった。

【0125】

（比較例１）ラジカル重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを添加しないこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは５２秒であった。

【0126】

（比較例２）ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを添加しないこと以外は、実施例１２と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２５秒であった。

【0127】

（比較例３）ラジカル重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセンを添加しないこと以外は、実施例２３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１７秒であった。

【0128】

（比較例４）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（アセチルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１４．０秒であった。

【0129】

（比較例５）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｎ−ブチリルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは８．０秒であった。

【0130】

（比較例６）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｉ−ブチリルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例４と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１１．０秒であった。

【0131】

（比較例７）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｎ−バレリルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例５と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは９．０秒であった。

【0132】

（比較例８）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｉ−バレリルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例６と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１４．０秒であった。

【0133】

（比較例９）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例７と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２６．０秒であった。

【0134】

（比較例１０）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例８と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは５２秒であった。

【0135】

（比較例１１）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例９と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２８秒であった。

【0136】

（比較例１２）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例１０と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは５０秒であった。

【0137】

（比較例１３）ラジカル重合開始剤を用いず、ラジカル重合増感剤である９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン単独使用の場合の光硬化実験
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを添加しないこと以外は、実施例１１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは４１秒であった。

【0138】

（比較例１４）ラジカル重合開始剤として２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
ダロキュア１１７３をイルガキュア９０７に変えたこと以外は、比較例１と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後同様の条件で紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは４．０秒であった。

【0139】

（比較例１５）ラジカル重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（イルガキュア８１９）を用い、ラジカル重合増感剤を使用しない場合の光硬化実験
イルガキュア６５１をイルガキュア８１９に変えたこと以外は、比較例３と全く同様にして光硬化組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．３秒であった。

【0140】

実施例１から実施例３３、比較例１から比較例１５の結果を下表にまとめた。

【0141】

実施例１〜１１と比較例１、実施例１２〜２２と比較例２、実施例２３〜３３と比較例３を比べることにより明らかなように、本発明の９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物は、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤であるダロキュア１１７３、イルガキュア１８４、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤であるイルガキュア６５１に対して、３９５ｎｍのＬＥＤ光を照射した際に増感効果があり、その速度はアミノアルキルフェノン系のイルガキュア９０７と同等あるいはそれを超えるものであり、アシルホスフィンオキサイド系のイルガキュア８１９にも匹敵するものであることがわかる。したがって、本発明のラジカル重合増感剤は、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなるラジカル重合開始剤に対してラジカル重合増感剤として有用である。

【0142】

また、比較例４〜１３のラジカル重合開始剤を用いない例からわかるように、本発明の化合物は、ラジカル重合開始剤としての効果もあるが、硬化速度は十分ではないことが分かる。

【0143】

【表1】

【0144】

【表2】

【0145】

【表3】

【0146】

【表4】

【0147】

【表5】