特許 6180254 ハイドロゲル粒子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6180254

(24)【登録日】2017年7月28日

(45)【発行日】2017年8月16日

(54)【発明の名称】ハイドロゲル粒子

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/34 20060101AFI20170807BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20170807BHJP

   A61Q 19/02 20060101ALI20170807BHJP

   A61K 8/04 20060101ALI20170807BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20170807BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/34

   A61K8/37

   A61Q19/02

   A61K8/04

   A61K8/73

【請求項の数】12

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2013-196650(P2013-196650)

(22)【出願日】2013年9月24日

(65)【公開番号】特開2015-63468(P2015-63468A)

(43)【公開日】2015年4月9日

【審査請求日】2016年6月6日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001427

【氏名又は名称】特許業務法人前田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】大西 由夏

(72)【発明者】

【氏名】福田 公一

(72)【発明者】

【氏名】松山 一雄

【審査官】 石川 麻紀子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−０１２３２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０３６２４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２７８６２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０１９１９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１４８７７１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／３４

Ａ６１Ｋ ８／０４

Ａ６１Ｋ ８／３７

Ａ６１Ｋ ８／７３

Ａ６１Ｑ １９／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

非架橋型ハイドロゲルの連続相と、前記連続相内に分散した分散相とを備え、
前記分散相は、脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂と、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤とを含有する、ハイドロゲル粒子。

【請求項2】

前記高級アルコールの炭素数が１６〜２２である、請求項１に記載のハイドロゲル粒子。

【請求項3】

前記分散相における前記高級アルコールの含有量が２〜２５質量％である、請求項１又は２に記載のハイドロゲル粒子。

【請求項4】

前記分散相における前記高級アルコールの含有量に対する前記脂肪酸グリセライドの含有量の質量比（脂肪酸グリセライド／高級アルコール）が０．２〜４である、請求項１〜３の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【請求項5】

前記分散相における前記脂肪酸グリセライド及び前記高級アルコールの合計の含有量に対する前記結晶性美白剤の含有量の質量比（結晶性美白剤／（脂肪酸グリセライド＋高級アルコール））が０．１〜３である、請求項１〜４の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【請求項6】

前記脂肪酸グリセライドが、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む、請求項１〜５の何れかに記載のハイドロゲル粒子。
Ｒ_１ＣＯＯＣＨ_２（ＣＨＸ）ＣＨ_２Ｙ （Ｉ）
（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して、ＯＨ又はＯＣＯＲ_２を示し、Ｒ_１及びＲ_２は、各々独立して、炭素数１３〜２１の飽和炭化水素基を示す）

【請求項7】

前記結晶性美白剤が２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ−ｎ−プロピルビフェニルを含む、請求項１〜６の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【請求項8】

前記分散相が液体油を更に含有する、請求項１〜７の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【請求項9】

前記液体油が、下記一般式（ｉ）で表される脂肪族ジカルボン酸エステルを含む、請求項８に記載のハイドロゲル粒子。

【化5】

【請求項10】

請求項１〜９の何れかに記載のハイドロゲル粒子を含有する、美白化粧料。

【請求項11】

脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤、ゲル形成剤、及び水を含有する分散液を、滴下法、噴霧法、又は撹拌法により液滴にして冷却固化させて得られる、請求項１〜９の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【請求項12】

脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤、ゲル形成剤、及び水を含有する分散液を、滴下法、噴霧法、又は撹拌法により液滴にして冷却固化させる、請求項１〜９の何れかに記載のハイドロゲル粒子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ハイドロゲル粒子及びその製造方法、並びにそれを用いた美白化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

化粧料に美白剤を配合することは公知である。

【0003】

例えば、特許文献１には、紫外線防御化粧料に美白剤を配合することが開示されている。また、特許文献２には、化粧料に美白剤内包マイクロカプセルを配合することが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１−１４８７７１号公報

【特許文献2】特開２００５−２０１２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、非架橋型ハイドロゲルの連続相に分散相が分散したハイドロゲル粒子において、分散相内に結晶性美白剤を含めた場合、結晶性美白剤がハイドロゲル粒子外に漏出し、その結晶が析出することがある。そして、そのようなハイドロゲル粒子が配合された化粧料では、使用時の感触が劣るものとなる。

【0006】

本発明の課題は、ハイドロゲル粒子外における結晶性美白剤の結晶の析出を抑制することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明のハイドロゲル粒子は、非架橋型ハイドロゲルの連続相と、前記連続相内に分散した分散相とを備え、前記分散相は、脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂と、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤とを含有する。

【0008】

本発明の美白化粧料は、本発明のハイドロゲル粒子を含有する。

【0009】

本発明のハイドロゲル粒子の製造方法は、脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤、ゲル形成剤、及び水を含有する分散液を、滴下法、噴霧法、又は撹拌法により液滴にして冷却固化させる。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、分散相が脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂を含有していることにより、分散相中に含まれるビフェニル骨格を有する結晶性美白剤のハイドロゲル粒子からの漏出を抑制することができ、それによってハイドロゲル粒子外における結晶性美白剤の結晶の析出を抑制することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、実施形態について詳細に説明する。

【0012】

［ハイドロゲル粒子］
本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、非架橋型ハイドロゲルの連続相とその連続相内に分散した分散相とを備える。そして、分散相は、脂肪酸グリセライドＡ１及び炭素数１４〜２２の高級アルコールＡ２（以下「高級アルコールＡ２」と略す。）を含む固体脂Ａと、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤Ｂ（以下「結晶性美白剤Ｂ」と略す。）を含有する。本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、例えば、化粧料、主には美白化粧料に配合されて用いられるものである。

【0013】

本実施形態に係るハイドロゲル粒子によれば、上記構成を有することにより、分散相中に含まれる結晶性美白剤Ｂのハイドロゲル粒子からの漏出を抑制することができ、それによってハイドロゲル粒子外における結晶性美白剤Ｂの結晶の析出を抑制することができる。従って、例えば、本実施形態に係るハイドロゲル粒子を化粧料に配合した場合でも、化粧料中における結晶性美白剤Ｂの結晶の析出が抑制され、そのため長期間に渡って安定して保存することができる。尚、かかる結晶性美白剤Ｂの結晶の析出抑制効果は、分散相の表層に脂肪酸グリセライドＡ１及び高級アルコールＡ２により被膜が形成され、それによって結晶性美白剤Ｂの分散相からの漏出が抑制されることにより奏されるものではないかと推測される。

【0014】

尚、特許文献１には、ハイドロゲル粒子に美白剤を配合してもよいことが記載されているが、結晶性美白剤についての記載はなく、また、その課題に関しても開示されていない。特許文献２には、美白剤内包マイクロカプセルが記載されているが、このものは、マイクロカプセル中に美白剤を微粒化して配合しており、マイクロカプセル中に油剤を含有させたものではない。

【0015】

ここで、本出願における「ハイドロゲル粒子」とは、非架橋型ハイドロゲルの連続相内に分散相が分散した１個乃至複数個の粒子である。また、本出願における「非架橋型ハイドロゲル」とは、水を溶媒としてゲル形成剤から得られるゲルであり、ゾル−ゲルの熱可逆性によってゲル化が生じるものをいう。尚、ハイドロゲル粒子における連続相内に分散相が分散した構造は、例えば凍結割断ＳＥＭによる写真観察分析により確認することができる。

【0016】

ハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径は、生産性の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上であり、また、化粧料に配合した場合の使用時の感触（以下、単に「使用感」ともいう。）及び外観に優れる観点から、好ましくは１００００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下、更に好ましくは２５０μｍ以下である。ハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径は、レーザー回折散乱法（例えば、堀場製作所社製型番：ＬＡ−９２０）やふるい分け法により測定することができる。尚、１０００μｍ以下の粒子の測定にはレーザー回折散乱法の適用が好ましく、１０００μｍを超える粒子の測定にはふるい分け法の適用が好ましい。

【0017】

ハイドロゲル粒子の形状は、特に限定されるものではないが、曲面で構成された回転体の形状であることが好ましい。ここで、「曲面で構成された回転体」とは、仮想軸及び連続的な曲線で構成された閉じた図を仮想軸で回転させたものをいい、三角錐や円柱等の平面を有する形状は含まない。ハイドロゲル粒子の形状は、化粧料に配合した際の美観の観点から、球状又は楕円回転状であることがより好ましい。

【0018】

（連続相）
連続相は、非架橋型ハイドロゲルで構成されており、ゲル形成剤と水とを含有する。

【0019】

非架橋型ハイドロゲルの溶解温度は、化粧料に配合する観点から、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上、更に好ましくは７５℃以上であり、また、生産性の観点から、好ましくは９８℃以下、より好ましくは９５℃以下である。また、非架橋型ハイドロゲルのゲル化温度は、生産性の観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４５℃以下である。

【0020】

非架橋型ハイドロゲルのゼリー強度は、化粧料等に適用した場合の使用時の感触の観点から、好ましくは１４７ｋＰａ（１５００ｇ／ｃｍ^２）以下、より好ましくは１９．６ｋＰａ（２００ｇ／ｃｍ^２）〜１２７ｋＰａ（１３００ｇ／ｃｍ^２）である。ゼリー強度は、日寒水式法により求めることができる。具体的には、ゼリー強度は、ゲル形成剤の１．５質量％水溶液を調製し、その水溶液を２０℃で１５時間放置して凝固させたゲルに、日寒水式ゼリー強度測定器（木屋製作所社製）により荷重をかけ、２０℃においてゲルが２０秒間その荷重に耐えるときの表面積１ｃｍ^２当たりの最大質量（ｇ）として求めることができる。

【0021】

ハイドロゲル粒子における連続相の含有量は、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上であり、また、ハイドロゲル粒子の化粧料等への配合時における崩壊を抑制する観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。

【0022】

ゲル形成剤としては、例えば、寒天、カラギーナン、ゼラチン等が挙げられる。これらのうち、ハイドロゲル粒子の保存安定性の観点から、寒天が好ましい。ゲル形成剤は、単一種のみが含まれていても、また、複数種が含まれていても、どちらでもよい。

【0023】

連続相におけるゲル形成剤の含有量は、化粧料等への配合時におけるハイドロゲル粒子の崩壊を防止する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の使用時の感触が良好であるという観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。

【0024】

ハイドロゲル粒子におけるゲル形成剤の含有量は、化粧料等への配合時におけるハイドロゲル粒子の崩壊を防止する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の使用時の感触が良好であるという観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。

【0025】

（分散相）
分散相は、固体脂Ａと結晶性美白剤Ｂとを含有する。また、分散相は、液体油Ｃを更に含有してもよい。この場合、分散相において、固体脂Ａ及び液体油Ｃは油脂成分を構成する。

【0026】

ここで、本出願における「固体脂Ａ」とは、融点が３５℃以上の油脂をいう。また、本出願における「液体油Ｃ」とは、融点が３５℃未満の油脂をいう。尚、これらの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ：Differential Scanning Calorimentry）によって測定することができる。

【0027】

ハイドロゲル粒子における分散相の含有量は、ハイドロゲル粒子の化粧料等への配合時における崩壊を抑制する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。

【0028】

分散相の体積基準平均粒子径は、好ましくはハイドロゲル粒子の体積基準平均粒子径の１／１０以下である。具体的には、分散相の体積基準平均粒子径は、化粧料等に適用した場合に皮膚上で滑らかに延ばすことができるという観点、並びにハイドロゲル粒子からの分散相の漏出抑制及び化粧料等に適用した場合の皮膚へのなじみ性が良好であるという観点から、好ましくは０．０１〜１００μｍ、より好ましくは０．５〜２０μｍである。尚、分散相の体積基準平均粒子径は、粒子化前の分散液の状態で、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所社製型番：ＬＡ−９２０）を用いたレーザー回折散乱法によって測定することができる。

【0029】

＜固体脂Ａ＞
固体脂Ａは、融点が３５℃以上の油脂であり、脂肪酸グリセライドＡ１及び高級アルコールＡ２を含む。尚、固体脂Ａは、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出抑制効果を阻害しない範囲で、それら以外の、例えば、炭素数１４〜２２でない高級アルコールや固形パラフィン等を含んでいてもよい。

【0030】

分散相における固体脂Ａの含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１１質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３４質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２９質量％以下である。

【0031】

ハイドロゲル粒子における固体脂Ａの総含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上であり、より更に好ましくは３質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。

【0032】

−脂肪酸グリセライドＡ１−
脂肪酸グリセライドＡ１は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含むことが好ましい。

【0033】

Ｒ_１ＣＯＯＣＨ_２（ＣＨＸ）ＣＨ_２Ｙ （Ｉ）
（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して、ＯＨ又はＯＣＯＲ_２を示し、Ｒ_１及びＲ_２は、各々独立して、炭素数１３〜２１の飽和炭化水素基、好ましくは炭素数１３〜２１の直鎖状飽和炭化水素基を示す）
一般式（Ｉ）の脂肪酸グリセライドＡ１は、Ｘ及びＹのいずれもがＯＣＯＲ_２である脂肪酸トリグリセライドを含んでもよいが、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、Ｘ及びＹのいずれもがＯＨである脂肪酸モノグリセライド並びにＸ及びＹのいずれか一方がＯＨで且つ他方がＯＣＯＲ_２である脂肪酸ジグリセライドのうち少なくとも一方を含むことが好ましく、脂肪酸モノグリセライドを含むことがより好ましい。また、同様の観点から、一般式（Ｉ）の脂肪酸グリセライドＡ１は、Ｒ_１及びＲ_２が、各々独立して、炭素数１６又は１８の飽和炭化水素基であることが好ましく、炭素数１８の飽和炭化水素基であることがより好ましい。飽和炭化水素基は、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。

【0034】

具体的な脂肪酸モノグリセライドとしては、例えば、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド等が挙げられる。具体的な脂肪酸ジグリセライドとしては、例えば、パルミチン酸ジグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ベヘニン酸ジグリセライド等が挙げられ、脂肪酸グリセライドＡ１は、単一種のみが含まれていても、また、複数種が含まれていても、どちらでもよい。これらのうち、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、ステアリン酸モノグリセライド及びステアリン酸ジグリセライドからなる群から選ばれる一種以上が好ましく、それらの両方の併用がより好ましい。

【0035】

分散相における脂肪酸グリセライドＡ１の含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。

【0036】

ハイドロゲル粒子における脂肪酸グリセライドＡ１の総含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。

【0037】

−高級アルコールＡ２−
高級アルコールＡ２は、分子中に含まれる炭素数が１４〜２２の鎖式アルコールである。高級アルコールＡ２は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、分子中に含まれる炭素数が好ましくは１６〜２２、より好ましくは１６〜１８である。また、高級アルコールＡ２は、直鎖状又は分岐鎖状の飽和一価アルコールであることが好ましく、更に、直鎖状であることがより好ましい。

【0038】

高級アルコールＡ２としては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、２−オクチルドデカノール、アラキディルアルコールが挙げられる。高級アルコールＡ２は、好ましくはこれらの高級アルコールからなる群から選択される１種又は２種以上を含み、より好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選択される１種又は２種以上を含み、更に好ましくはセチルアルコール及び／又はステアリルアルコールを含む。

【0039】

高級アルコールＡ２は、単一種のみが含まれていても、また、複数種が含まれていても、どちらでもよい。後者の場合、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、セチルアルコール及びステアリルアルコールを混合したセトステアリルアルコールが好ましい。セトステアリルアルコールの混合質量比（セチルアルコール／ステアリルアルコール）は、好ましくは０．３３以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上であり、また、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である。

【0040】

分散相における高級アルコールＡ２の含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。

【0041】

分散相における脂肪酸グリセライドＡ１及び高級アルコールＡ２の合計含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１１質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３４質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２９質量％以下である。

【0042】

分散相における高級アルコールＡ２の含有量に対する脂肪酸グリセライドＡ１の含有量の質量比（脂肪酸グリセライドＡ１／高級アルコールＡ２）は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上 更に好ましくは０．４以上であり、また、同様の観点から、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２．５以下である。

【0043】

ハイドロゲル粒子における高級アルコールＡ２の総含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以下である。

【0044】

ハイドロゲル粒子における脂肪酸グリセライドＡ１及び高級アルコールＡ２の合計総含有量は、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。

【0045】

＜結晶性美白剤Ｂ＞
本出願における「結晶性美白剤Ｂ」とは、ビフェニル骨格を有する結晶性化合物であって、チロシナーゼ活性阻害効果及び／又はメラニン生成抑制効果を奏するものをいう。結晶性であることは、Ｘ線回折によりピークを有することで、結晶状態を確認できる。かかる結晶性美白剤Ｂとしてはマグノリグナンが好ましい。

【0046】

結晶性美白剤Ｂは、下記一般式（１）で表されるビフェニル化合物を含むことが好ましい。

【0047】

【化1】

【0048】

一般式（１）で表される結晶性美白剤Ｂは、美白効果と安定性の観点から、Ｒ_３及びＲ_４が、各々独立して、水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基であるビフェニル化合物を含むことが好ましく、炭素数１〜８の直鎖状のアルキル基であるビフェニル化合物を含むことがより好ましく、炭素数１〜５の直鎖状のアルキル基であるビフェニル化合物を含むことが更に好ましい。Ｒ_３及びＲ_４としては、例えば、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ_５Ｈ_１１、Ｃ_６Ｈ_１３、Ｃ_７Ｈ_１５、Ｃ_８Ｈ_１７等が挙げられる。一般式（１）で表されるビフェニル化合物の結晶性美白剤Ｂは、Ｒ_３及びＲ_４のそれぞれがＣ_３Ｈ_７である２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ−ｎ−プロピルビフェニル（マグノリグナン）を含むことがより更に好ましい。

【0049】

結晶性美白剤Ｂは、下記一般式（２）で表されるビフェニル化合物を含むことが好ましい。

【0050】

【化2】

【0051】

一般式（２）で表される結晶性美白剤Ｂは、Ｒ_５及びＲ_６が、各々独立して、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、アルデヒド基、又はアセチル基であるビフェニル化合物を含むことが好ましく、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、アルデヒド基、又はアセチル基であるビフェニル化合物を含むことがより好ましく、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基であるビフェニル化合物を含むことが更に好ましい。Ｒ_５及びＲ_６としては、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、ＣＨ_２ＯＨ、Ｃ_３Ｈ_６ＯＨ、ＣＨＯ、ＣＯＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２等が挙げられる。

【0052】

更に、結晶性美白剤Ｂは、下記一般式（３）で表されるビフェニル化合物を含んでもよい。また、結晶性美白剤Ｂは、下記一般式（４）で表されるアシル化ビフェニル化合物を含んでもよい。

【0053】

【化3】

【0054】

【化4】

【0055】

結晶性美白剤Ｂは、単一種のみが含まれていても、また、複数種が含まれていても、どちらでもよい。結晶性美白剤Ｂは、常法により合成して得ることもでき、また、植物等から抽出したものを水添して得ることもできる。

【0056】

分散相における結晶性美白剤Ｂの含有量は、美白効果の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、また、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１３質量％以下である。

【0057】

分散相における脂肪酸グリセライドＡ１及び高級アルコールＡ２の合計含有量に対する結晶性美白剤Ｂの含有量の質量比（結晶性美白剤Ｂ／（脂肪酸グリセライドＡ１＋高級アルコールＡ２））は、美白効果の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、また、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である。

【0058】

ハイドロゲル粒子における結晶性美白剤Ｂの総含有量は、美白効果の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、また、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下である。

【0059】

結晶性美白剤Ｂは、使用感の観点から、ハイドロゲル粒子内で結晶化していないことが好ましい。

【0060】

＜液体油Ｃ＞
液体油Ｃは、融点が３５℃未満の油脂であり、難溶性の結晶性美白剤Ｂを安定に配合する観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、下記一般式（ｉ）で表される脂肪族ジカルボン酸エステルを含むことが好ましい。

【0061】

【化5】

【0062】

脂肪族ジカルボン酸エステルを構成する脂肪族ジカルボン酸の分子中に含まれる炭素数は、好ましくは４〜１２、より好ましくは６〜１２、更に好ましくは８〜１２、より更に好ましくは８〜１０である。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸等が挙げられる。

【0063】

脂肪族ジカルボン酸エステルを構成するアルコールは、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルコールが好ましい。かかるアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノールが挙げられる。

【0064】

具体的には、脂肪族ジカルボン酸エステルとして、例えば、セバシン酸ジイソプロピル等が挙げられる。

【0065】

液体油Ｃにおける脂肪族ジカルボン酸エステルの含有量は、難溶性の結晶性美白剤Ｂを安定に配合する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。

【0066】

液体油Ｃは、その他に、下記一般式（ii）で表されるプロピレングリコール脂肪酸エステルを含んでもよい。また、液体油Ｃは、その他に、下記一般式（iii）で表されるプロピレングリコール脂肪酸エステルを含んでもよい。

【0067】

【化6】

【0068】

【化7】

【0069】

液体油Ｃは、単一種のみが含まれていても、また、複数種が含まれていても、どちらでもよい。

【0070】

分散相における液体油Ｃの含有量は、難溶性の結晶性美白剤Ｂを安定に配合する観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上であり、また、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７８質量％以下である。

【0071】

分散相における液体油Ｃの含有量に対する結晶性美白剤Ｂの含有量の質量比（結晶性美白剤Ｂ／液体油Ｃ）、好ましくは分散相における前記脂肪族ジカルボン酸エステルの含有量に対する結晶性美白剤Ｂの含有量の質量比（結晶性美白剤Ｂ／脂肪族ジカルボン酸エステル）は、美白効果を高める観点から、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上であり、また、難溶性の結晶性美白剤Ｂを安定に配合する観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下である。

【0072】

分散相における固体脂Ａ及び液体油Ｃからなる油脂成分の含有量は、難溶性の結晶性美白剤Ｂを安定に配合する観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、また、結晶性美白剤Ｂを配合する観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下である。

【0073】

ハイドロゲル粒子における液体油Ｃの総含有量は、難溶性の結晶性美白剤Ｂを安定に配合する観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上であり、また、使用感に優れる観点及びハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である。

【0074】

ハイドロゲル粒子における固体脂Ａ及び液体油Ｃからなる油脂成分の総含有量は、難溶性の結晶性美白剤Ｂを安定に配合する観点及び化粧料等に適用した場合の皮膚上での延ばしやすさの観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、より更に好ましくは２４質量％以上であり、また、使用感に優れる観点及びハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出を抑制する観点の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３１質量％以下である。

【0075】

（任意成分）
連続相は、非架橋型ハイドロゲルのゲル化剤及び水以外に、特開２０００-１２６５８６号公報に記載の糖類、多価アルコール、水溶性高分子化合物、水溶性香料等の水溶性有機化合物の成分を含有してもよい。

【0076】

連続相及び分散相のそれぞれは、後述の乳化分散剤、着色剤、防腐剤等の成分を含有していてもよい。防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、イソプロピルメチルフェノール、デヒドロ酢酸及びその塩類等が挙げられる。

【0077】

また、連続相及び分散相のそれぞれは、一般的に化粧料に適用される保湿剤、制汗剤、抗菌剤、殺菌剤、粉体等の成分を含有していてもよい。

【0078】

本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、以下に説明する製造方法により得られるものであることが好ましい。

【0079】

［ハイドロゲル粒子の製造方法］
以下、本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法について説明する。

【0080】

本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法は、脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤、ゲル形成剤、及び水を含有する分散液を、滴下法、噴霧法、又は撹拌法により液滴にして冷却固化させる方法が好ましい。

【0081】

（分散液の調製）
まず、分散相成分液として、脂肪酸グリセライドＡ１及び高級アルコールＡ２を含む固体脂Ａ並びに結晶性美白剤Ｂを加熱混合して十分に溶解させた混合液を調製する。分散相が液体油Ｃを含む場合には、分散相成分液に液体油Ｃを含める。また、連続相成分液として、ゲル形成剤及びイオン交換水を混合し、その溶解温度以上の温度に加熱して十分に溶解させた混合液を調製する。

【0082】

そして、ゲル化温度以上の温度で、分散相成分液と連続相成分液とを混合して水中油型の分散液を調製する。ここで、分散液の調製方法は、特に限定されず、各種攪拌機、分散機等を用いた公知技術を適用することができる。

【0083】

分散相成分液及び／又は連続相成分液には、それらの調製時及び／又は調製後に乳化分散剤を添加することが好ましく、連続相成分液に、その調製時に乳化分散剤を添加することがより好ましい。また、分散相成分液及び連続相成分液の混合時及び／又は混合後に乳化分散剤を添加してもよい。

【0084】

乳化分散剤としては、例えば、高分子乳化分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。乳化分散剤は、単一種を添加しても、また、複数種を添加しても、どちらでもよい。

【0085】

（分散液の粒子化）
続いて、分散液を調製した後、その分散液を一般的な滴下法、噴霧法、又は攪拌法により液滴にして冷却固化させることによりハイドロゲル粒子を製造する。

【0086】

滴下法は、孔から分散液を吐出させ、吐出された分散液がその表面張力又は界面張力によって液滴になる性質を利用し、その液滴を空気等の気相中又は液相中で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。尚、粒径の均一なハイドロゲル粒子を製造する観点から、孔から吐出される分散液に振動を与えることが好ましい。

【0087】

噴霧法は、噴霧ノズルを用い、噴霧ノズルから分散液を気相に噴霧させると共に、その表面張力によって液滴を形成させ、その液滴を気相で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。

【0088】

滴下法により、冷却固化させる際の気相又は液相の温度、及び噴霧法により、冷却固化させる際の気相の温度は、生産性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上であり、また、冷却固化する観点から、好ましくは３５℃以下、より好ましくは３０℃以下である。

【0089】

攪拌法は、分散液と実質的に混じり合わない性状を有し且つゲル化温度以上の温度に調整した液に分散液を投入すると共に、攪拌による剪断力により分散液を微粒化し、界面張力によって液滴になる性質を利用することによって、その液滴を分散液と実質的に混じり合わない液中で冷却固化させてハイドロゲル粒子を製造する方法である。

【0090】

滴下法、噴霧法、及び攪拌法のいずれの場合も、吐出時、噴霧時、又は投入時の分散液の温度を、美観に優れた球状の粒子を容易に製造することができるという観点から、好ましくはゲル化温度以上、より好ましくはゲル化温度＋１０℃以上、更に好ましくはゲル化温度＋２０℃以上であり、また、生産性の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは９０℃以下とすることが好ましい。

【0091】

尚、ハイドロゲル粒子からの油脂成分の漏出を抑制する観点からは、滴下法及び噴霧法が好ましく、生産性の観点から、噴霧法が更に好ましい。

【0092】

以上のようにして製造されたハイドロゲル粒子は、必要に応じて更に粉砕等により微細化してもよい。

【0093】

［美白化粧料］
本実施形態に係るハイドロゲル粒子を配合することにより、美白効果を有する美白化粧料を得ることができる。乳化液に用いる場合、ｗ／ｏ型、ｏ／ｗ型のいずれの化粧料にも適用することが可能であるが、ハイドロゲル粒子の分散安定性の観点から、ｏ／ｗ型の化粧料に用いることが好ましい。本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、化粧水等の水溶性溶媒を主成分とする化粧料にも適用することが可能である。

【0094】

美白化粧料におけるハイドロゲル粒子の含有量は、美白効果を発現する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、ハイドロゲル粒子の分散安定性の観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。

【0095】

美白化粧料における結晶性美白剤Ｂの含有量は、物質によってその最適量は異なるが、美白効果を発現する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、結晶性美白剤Ｂの安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。

【0096】

美白化粧料には、結晶性美白剤Ｂを含むハイドロゲル粒子以外に、ハイドロゲル粒子からの結晶性美白剤Ｂの漏出抑制効果を阻害しない範囲で、紫外線吸収剤、高分子乳化分散剤、殺菌剤、制汗剤、保湿剤、清涼剤、香料、着色剤等が配合されていてもよい。

【0097】

上述した実施形態に関し、更に以下の構成を開示する。

【0098】

＜１＞非架橋型ハイドロゲルの連続相と、前記連続相内に分散した分散相とを備え、前記分散相は、脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂と、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤とを含有する、ハイドロゲル粒子。

【0099】

＜２＞前記高級アルコールの炭素数が、好ましくは１６〜２２、より好ましくは１６〜１８である、前記＜１＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0100】

＜３＞前記高級アルコールが、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状の飽和一価アルコールである、前記＜１＞又は＜２＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0101】

＜４＞前記高級アルコールが、好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、２−オクチルドデカノール、及びアラキディルアルコールからなる群から選択される１種又は２種以上を含み、より好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選択される１種又は２種以上を含み、更に好ましくはセチルアルコール及び／又はステアリルアルコールを含む、前記＜１＞〜＜３＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0102】

＜５＞前記分散相における前記高級アルコールの含有量が、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜１＞〜＜４＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0103】

＜６＞前記分散相における前記高級アルコールの含有量に対する前記脂肪酸グリセライドの含有量の質量比（脂肪酸グリセライド／高級アルコール）が、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上 更に好ましくは０．４以上であり、また、同様の観点から、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２．５以下である、前記＜１＞〜＜５＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0104】

＜７＞前記分散相における前記脂肪酸グリセライド及び前記高級アルコールの合計の含有量に対する前記結晶性美白剤の含有量の質量比（結晶性美白剤／（脂肪酸グリセライド＋高級アルコール））が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、また、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である、前記＜１＞〜＜６＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0105】

＜８＞前記脂肪酸グリセライドが下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む、請求項１〜７の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0106】

Ｒ_１ＣＯＯＣＨ_２（ＣＨＸ）ＣＨ_２Ｙ （Ｉ）
（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して、ＯＨ又はＯＣＯＲ_２を示し、Ｒ_１及びＲ_２は、各々独立して、炭素数１３〜２１の飽和炭化水素基を示す）
＜９＞前記一般式（Ｉ）の脂肪酸グリセライドは、好ましくはＸ及びＹのいずれもがＯＨである脂肪酸モノグリセライド並びにＸ及びＹのいずれか一方がＯＨで且つ他方がＯＣＯＲ_２である脂肪酸ジグリセライドのうち少なくとも一方を含み、より好ましくは脂肪酸モノグリセライドを含む、前記＜８＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0107】

＜１０＞前記一般式（Ｉ）の脂肪酸グリセライドは、Ｒ_１及びＲ_２が、各々独立して、好ましくは炭素数１６又は１８の飽和炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１６又は１８の直鎖状飽和炭化水素基である、前記＜８＞又は＜９＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0108】

＜１１＞前記一般式（Ｉ）の脂肪酸グリセライドが、好ましくはパルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド、パルミチン酸ジグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、及びベヘニン酸ジグリセライドからなる群から選択される１種又は２種以上を含み、更に好ましくはステアリン酸モノグリセライド及びステアリン酸ジグリセライドからなる群から選ばれる一種以上を含み、より更に好ましくはステアリン酸モノグリセライド及びステアリン酸ジグリセライドの併用である、前記＜８＞〜＜１０＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0109】

＜１２＞前記結晶性美白剤が、下記一般式（１）で表されるビフェニル化合物を含む、前記＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0110】

【化8】

【0111】

＜１３＞前記一般式（１）で表される結晶性美白剤Ｂは、Ｒ_３及びＲ_４が、各々独立して、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基であるビフェニル化合物、より好ましくは炭素数１〜８の直鎖状のアルキル基であるビフェニル化合物、更に好ましくは炭素数１〜５の直鎖状のアルキル基であるビフェニル化合物、より更に好ましくはＣ_３Ｈ_７である２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジ−ｎ−プロピルビフェニルを含む、前記＜１２＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0112】

＜１４＞前記分散相が液体油を更に含有する、前記＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0113】

＜１５＞前記液体油が、下記一般式（ｉ）で表される脂肪族ジカルボン酸エステルを含む、前記＜１４＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0114】

【化9】

【0115】

＜１６＞前記液体油の前記脂肪族ジカルボン酸エステルを構成する脂肪族ジカルボン酸の分子中に含まれる炭素数が、好ましくは４〜１２、より好ましくは６〜１２、更に好ましくは８〜１２、より更に好ましくは８〜１０である、前記＜１５＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0116】

＜１７＞前記脂肪族ジカルボン酸が、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及び１，１０−デカンジカルボン酸からなる群から選択される１種又は２種以上を含む、前記＜１５＞又は＜１６＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0117】

＜１８＞前記液体油がセバシン酸ジイソプロピルを含む、前記＜１５＞又は＜１６＞に記載のハイドロゲル粒子。

【0118】

＜１９＞前記液体油における前記脂肪族ジカルボン酸エステルの含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である、前記＜１５＞〜＜１８＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0119】

＜２０＞前記分散相における前記液体油の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７８質量％以下である、前記＜１４＞〜＜１９＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0120】

＜２１＞前記分散相における前記液体油の含有量に対する前記結晶性美白剤の含有量の質量比（結晶性美白剤／液体油）、好ましくは前記分散相における前記脂肪族ジカルボン酸エステルの含有量に対する前記結晶性美白剤の含有量の質量比（結晶性美白剤／脂肪族ジカルボン酸エステル）が、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下である、前記＜１４＞〜＜２０＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0121】

＜２２＞前記分散相における前記固体脂及び前記液体油からなる油脂成分の含有量が、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下である、前記＜１４＞〜＜２１＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0122】

＜２３＞前記ハイドロゲル粒子における前記液体油の総含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である、前記＜１４＞〜＜２２＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0123】

＜２４＞前記ハイドロゲル粒子における前記固体脂及び前記液体油からなる油脂成分の総含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２４質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは３１質量％以上である、前記＜１４＞〜＜２３＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0124】

＜２５＞前記ハイドロゲル粒子における連続相の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である、前記＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0125】

＜２６＞前記ゲル形成剤が寒天である、前記＜１＞〜＜２５＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0126】

＜２７＞前記連続相における前記ゲル形成剤の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、また、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、前記＜１＞〜＜２６＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0127】

＜２８＞前記ハイドロゲル粒子における前記ゲル形成剤の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である、前記＜１＞〜＜２７＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0128】

＜２９＞前記連続相の非架橋型ハイドロゲルの溶解温度が、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上、更に好ましくは７５℃以上であり、また、好ましくは９８℃以下、より好ましくは９５℃以下である、前記＜１＞〜＜２８＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0129】

＜３０＞前記連続相の非架橋型ハイドロゲルのゲル化温度が、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、また、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４５℃以下である、前記＜１＞〜＜２９＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0130】

＜３１＞前記分散相の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３０＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0131】

＜３２＞前記分散相における前記固体脂の含有量が、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１１質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３４質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２９質量％以下である、前記＜１＞〜＜３１＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0132】

＜３３＞前記ハイドロゲル粒子における前記固体脂の総含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である、前記＜１＞〜＜３２＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0133】

＜３４＞前記分散相における前記脂肪酸グリセライドの含有量が、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１７質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３３＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0134】

＜３５＞前記ハイドロゲル粒子における前記脂肪酸グリセライドの総含有量が、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上より沙汰に好ましくは１．５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３４＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0135】

＜３６＞前記分散相における前記脂肪酸グリセライド及び前記高級アルコールの合計含有量が、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１１質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３４質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２９質量％以下である、前記＜１＞〜＜３５＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0136】

＜３７＞前記ハイドロゲル粒子における前記高級アルコールの総含有量は、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３６＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0137】

＜３８＞前記ハイドロゲル粒子における前記脂肪酸グリセライド及び前記高級アルコールの合計総含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である、前記＜１＞〜＜３７＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0138】

＜３９＞前記分散相における前記結晶性美白剤の含有量が、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１３質量％以下である、前記＜１＞〜＜３８＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0139】

＜４０＞前記ハイドロゲル粒子における前記結晶性美白剤の総含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下である、前記＜１＞〜＜３９＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0140】

＜４１＞前記ハイドロゲル粒子の体積基準平均粒径が、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上であり、また、好ましくは１００００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下、更に好ましくは２５０μｍ以下である、前記＜１＞〜＜４０＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0141】

＜４２＞脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤、ゲル形成剤、及び水を含有する分散液を、好ましくは滴下法、噴霧法、又は撹拌法、より好ましくは滴下法又は噴霧法、更に好ましくは噴霧法により液滴にして冷却固化させて得られる、前記＜１＞〜＜４２＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子。

【0142】

＜４３＞前記＜１＞〜＜４２＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子を含有する、美白化粧料。

【0143】

＜４４＞前記ハイドロゲル粒子の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である、前記＜４３＞に記載の美白化粧料。

【0144】

＜４５＞前記美白化粧料における前記結晶性美白剤の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、前記＜４３＞又は＜４４＞に記載の美白化粧料。

【0145】

＜４６＞脂肪酸グリセライド及び炭素数１４〜２２の高級アルコールを含む固体脂、ビフェニル骨格を有する結晶性美白剤、ゲル形成剤、及び水を含有する分散液を、好ましくは滴下法、噴霧法、又は撹拌法、より好ましくは滴下法又は噴霧法、更に好ましくは噴霧法により液滴にして冷却固化させる、前記＜１＞〜＜４２＞の何れかに記載のハイドロゲル粒子の製造方法。

【0146】

＜４７＞分散液が更に液体油を含有する、前記＜４６＞の記載のハイドロゲル粒子の製造方法。

【実施例】

【0147】

（ハイドロゲル粒子）
以下の実施例１〜１０並びに比較例１及び２のハイドロゲル粒子を作製した。それぞれの構成について表１〜３にも示す。

【0148】

＜実施例１＞
脂肪酸グリセライドＡ１として（ａ１）ステアリン酸グリセライド（花王社製 商品名：レオドールＭＳ−６０、ステアリン酸モノグリセライド６０質量％、ステアリン酸ジグリセライド４０質量％）、高級アルコールＡ２として（ａ２−１）セチルアルコール（花王社製 商品名：カルコール６０９８、分子内炭素数１６）及び（ａ２−２）ステアリルアルコール（花王社製 商品名：カルコール８０９８、分子内炭素数１８）、高結晶性美白剤Ｂとして（ｂ）ジプロピルビフェニルジオール（長谷川香料社製 商品名：マグノリグナン）、並びに液体油Ｃとして（ｃ）セバシン酸ジイソプロピル（日本サーファクタント工業社製 商品名：Ｎ−ＤＩＳ）を含む分散相成分液を調製した。このとき、得られるハイドロゲル粒子におけるそれぞれの含有量が、（ａ１）ステアリン酸グリセライド４質量％、（ａ２−１）セチルアルコール１．２質量％、（ａ２−２）ステアリルアルコール０．８質量％、（ｂ）ジプロピルビフェニルジオール３質量％、及び（ｃ）セバシン酸ジイソプロピル２１質量％となるように配合を行った。

【0149】

ゲル形成剤として寒天（伊那食品工業社製 商品名：ＣＳ−１６Ａ、非架橋型ハイドロゲルの溶解温度：９２℃、非架橋型ハイドロゲルのゲル化温度：４０℃）、乳化分散剤としてアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（日光ケミカルズ社製 商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２）及びポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製 商品名：ゴーセノールＥＧ−０５）、ｐＨ調整剤として１ＮＮａＯＨ水溶液（キシダ化学社製）、並びにイオン交換水を含む連続相成分液を調製した。このとき、得られるハイドロゲル粒子におけるそれぞれの含有量が、寒天１．５質量％、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１質量％、ポリビニルアルコール０．５質量％、１Ｎ ＮａＯＨ水溶液０．７５質量％、及びイオン交換水がその他残部となるように配合を行った。

【0150】

分散相成分液と連続相成分液とを質量比３０：７０の割合となるように合計１０００ｇ準備し、分散相成分液を８０℃及び連続相成分液を９０℃でそれぞれ加熱溶解させた。その後、連続相成分液に分散相成分液を加え、その混合物をホモミキサー（プライミクス社製 商品名：Ｔ．Ｋ．ロボミクス）を用いて回転数８０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより水中油型の分散液を調製した。

【0151】

その分散液の温度を８０℃に保持し、槽内の３．４ｍの高さにおいて、分散液を１２ｋｇ／ｈｒの流量でスプレーノズル（いけうち社製 空円錐ノズルＫ−０１０）から、槽内の２５℃の気相中に噴霧し、槽下部において、噴霧により形成された分散液の液滴が冷却固化したハイドロゲル粒子を回収した。そして、このハイドロゲル粒子を実施例１とした。

【0152】

実施例１のハイドロゲル粒子は、レーザー回折散乱法（例えば、堀場製作所社製 型番：ＬＡ−９２０）を用いて測定したところ、体積基準平均粒径が約１５０μｍであった。尚、以下の実施例２〜１０並びに比較例１及び２のハイドロゲル粒子も同様に、体積基準平均粒径が約１５０μｍであった。

【0153】

原料であるマグノリグナンを、Ｘ線回折装置〔株式会社リガク製「Ｒｉｇａｋｕ ＲＩＮＴ ２５００ＶＣ Ｘ−ＲＡＹｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ」〕を用いて、下記条件で測定したところ、回折角２θ＝１３．２°、２０．６°、２１．９°、及び２４．０°にＸ線回折強度のピークが見られた。一方、作製した実施例１のハイドロゲル粒子では、同回折角にはピークが見られず、回折角２θ＝２１．５°に皮膜構造に由来すると思われるＸ線回折強度のピークが見られた。

【0154】

測定条件は、Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ、管電圧：４０ｋｖ、管電流：１２０ｍＡ、測定範囲：回折角２θ＝５〜４５°、Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎとした。

【0155】

＜実施例２＞
得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が３．０質量％、（ａ２−１）セチルアルコールの含有量が１．８質量％、及び（ａ２−２）ステアリルアルコールの含有量が１．２質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例２とした。

【0156】

＜実施例３＞
得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が２．０質量％、（ａ２−１）セチルアルコールの含有量が２．４質量％、及び（ａ２−２）ステアリルアルコールの含有量が１．６質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例３とした。

【0157】

＜実施例４＞
高級アルコールＡ２として（ａ２−２）ステアリルアルコールのみを用い、得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が３．０質量％、及び（ａ２−２）ステアリルアルコールの含有量が３．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例４とした。

【0158】

＜実施例５＞
高級アルコールＡ２として（ａ２−３）ベヘニルアルコール（花王社製、商品名：カルコール８０９８、分子内炭素数２２）を用い、得られるハイドロゲル粒子における（ａ２−３）ベヘニルアルコールの含有量が２．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例５とした。

【0159】

＜実施例６＞
得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が３．０質量％、及び（ａ２−３）ベヘニルアルコールの含有量が３．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例５と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例６とした。

【0160】

＜実施例７＞
得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が２．０質量％、及び（ａ２−３）ベヘニルアルコールの含有量が４．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例５と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例７とした。

【0161】

＜実施例８＞
得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が１．５質量％、（ａ２−１）セチルアルコールの含有量が０．７５質量％、及び（ａ２−２）ステアリルアルコールの含有量が０．７５質量％となるように配合を行い、且つ分散相成分液と連続相成分液とを質量比２７：７３の割合で混合したことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例８とした。

【0162】

＜実施例９＞
得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が５．０質量％、（ａ２−１）セチルアルコールの含有量が２．５質量％、及び（ａ２−２）ステアリルアルコールの含有量が２．５質量％となるように配合を行い、且つ分散相成分液と連続相成分液とを質量比３４：６６の割合で混合したことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例９とした。

【0163】

＜実施例１０＞
高級アルコールＡ２として（ａ２−４）ミリスチルアルコール（花王社製、商品名：カルコール４０９８、分子内炭素数１４）を用い、得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が３．０質量％、及び（ａ２−４）ミリスチルアルコールの含有量が３．０質量％となるように配合を行ったことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを実施例１０とした。

【0164】

＜比較例１＞
高級アルコールＡ２を用いず、得られるハイドロゲル粒子における（ａ１）ステアリン酸グリセライドの含有量が３．０質量％となるように配合を行い、且つ分散相成分液と連続相成分液とを質量比２７：７３の割合で混合したことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例１とした。

【0165】

＜比較例２＞
脂肪酸グリセライドＡ１を用いず、高級アルコールＡ２として（ａ２−２）ステアリルアルコールを用い、得られるハイドロゲル粒子における（ａ２−２）ステアリルアルコールの含有量が３．０質量％となるように配合を行い、且つ分散相成分液と連続相成分液とを質量比２７：７３の割合で混合したことを除いて実施例１と同一構成のハイドロゲル粒子を作製し、これを比較例２とした。

【0166】

【表1】

【0167】

【表2】

【0168】

【表3】

【0169】

（保存安定性試験評価方法）
実施例１〜１０及び比較例１〜２のそれぞれのハイドロゲル粒子について、ハイドロゲル粒子５０質量％、フェノキシエタノール（東邦化学社製 商品名：ハイソルブＥＰＨ）０．２質量％、エタノール１０質量％、及び精製水４９．８質量％の組成比となるスラリー状の化粧料を調製した。

【0170】

次いで、このスラリーを５℃、室温、及び４０℃のそれぞれの温度雰囲気下で保存すると共に、そのハイドロゲル粒子を含むスラリーの状態をＣＣＤ（ＫＥＹＥＮＣＥ製 商品名：ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ ＶＨＸ−５００）を用いて経時的に観察した。

【0171】

そして、スラリー中において結晶性美白剤の結晶が保存開始から１ヶ月以内で析出した場合はＣ、１ヶ月を越えて、２ヶ月以内で析出した場合はＢ、２ヶ月を超えても析出しない場合をＡとそれぞれ評価した。また、実施例１〜１０については、最長７ヶ月まで観察を継続し、保存開始から結晶性美白剤の結晶が析出するまでの期間を調べた。５℃、室温（２５℃）、４０℃雰囲気下での全温度領域で、評価が、Ｂ以上が必要であり、Ａが好ましい。

【0172】

（試験評価結果）
表４は試験結果を示す。尚、表４中、「＞７ヶ月」は、保存開始から７ヶ月経過した時点で結晶性美白剤の結晶の析出が認められないことを意味し、同様に、「＞２ヶ月」は、保存開始から２ヶ月経過した時点で結晶性美白剤の結晶の析出が認められないことを意味する。

【0173】

【表4】

【0174】

５℃、室温（２５℃）、及び４０℃雰囲気下での保存安定性評価は、実施例１〜１０では、保存開始から１ヶ月を越えても結晶性美白剤の結晶の析出が認められず、評価がＡ又はＢであったのに対し、高級アルコールを用いていない比較例１、脂肪酸グリセライドを用いていない比較例２では、保存開始から３週間で、いずれかの温度で結晶性美白剤の結晶が析出し、評価がＣの箇所があった。

【0175】

ステアリルアルコールを用いた実施例４、ベヘニルアルコールを用いた実施例６、及びミリスチルアルコールを用いた実施例１０を比較すると、実施例４では、全温度領域で、保存開始から７ヶ月を越えても結晶の析出が認められなかったのに対し、実施例６では、保存開始から３ヶ月で結晶が析出する温度領域があり、実施例１０では、保存開始から２ヶ月で結晶が析出する温度領域があり、これらから、ステアリルアルコールが最も保存安定性が高いことが分かる。

【0176】

セチルアルコールとステアリルアルコールを併用した実施例１〜３でも、全温度領域で、保存開始から７ヶ月を越えても結晶の析出が認められず、保存安定性が高いことが分かる。

【0177】

また、実施例１〜１０のハイドロゲル粒子を含有する化粧料は、皮膚上に伸ばしやすく、感触に優れるものであった。これは、結晶性美白剤がハイドロゲル粒子内で結晶化していないためであると考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0178】

本発明は、ハイドロゲル粒子及びその製造方法、並びにそれを用いた美白化粧料について有用である。