特許 6180504 ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エンをベースにした組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6180504

(24)【登録日】2017年7月28日

(45)【発行日】2017年8月16日

(54)【発明の名称】２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エンをベースにした組成物

(51)【国際特許分類】

   C09K 5/04 20060101AFI20170807BHJP

   F25B 1/00 20060101ALN20170807BHJP

【ＦＩ】

   C09K5/04 F

   C09K5/04 E

   C09K5/04 B

   !F25B1/00 396A

   !F25B1/00 396U

【請求項の数】15

【全頁数】48

(21)【出願番号】特願2015-503918(P2015-503918)

(86)(22)【出願日】2013年3月29日

(65)【公表番号】特表2015-517009(P2015-517009A)

(43)【公表日】2015年6月18日

(86)【国際出願番号】FR2013050693

(87)【国際公開番号】WO2013150225

(87)【国際公開日】20131010

【審査請求日】2016年1月12日

(31)【優先権主張番号】1253096

(32)【優先日】2012年4月4日

(33)【優先権主張国】FR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】ラシェッド， ウィサム

【審査官】 中野 孝一

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００９−５１８４６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５２２７７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５２７７２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５０８１７６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ３／００、

Ｃ０９Ｋ３／２０−５／２０、

Ｃ０９Ｋ２１／００−２１／１４、

Ｃ１１Ｄ１／００−１９／００、

Ｆ２５Ｂ１／００−７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

０℃以下の沸点を有する１種又は複数のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物と混合されている２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテンを含む組成物であって、
０℃以下の沸点を有するハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル、又はフルオロオレフィン化合物（１種又は複数）が−５℃以下の沸点を有し、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、１，１，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３−トリフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロプロパン、イソブテン及びプロパン、並びにそれらの混合物から選択される、組成物。

【請求項2】

２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテンと、０℃以下の沸点を有する１種又は複数のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物との混合物からなる、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

化合物の二成分混合物であるか、又は、化合物の三成分混合物である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテンと、０℃以下の沸点を有するハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物との二成分混合物であるか；又は、２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテンと、０℃以下の沸点を有する第１のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物、及び０℃以下の沸点を有する第２のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物との三成分混合物である、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。

【請求項5】

０℃以下の沸点を有するハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物（１種又は複数）が１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロプロパン、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１から４の何れか一項に記載の組成物。

【請求項6】

− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン及び１，１，１−トリフルオロプロパンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン及び１，１，２，２−テトラフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン及び１，１−ジフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロプロパンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び１，１−ジフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロプロパンの混合物
を含む、請求項１から５の何れか一項に記載の組成物。

【請求項7】

−５℃の温度での飽和液圧と飽和蒸気圧との間の差が、飽和液圧の１０％以下である、請求項１から６の何れか一項に記載の組成物。

【請求項8】

不燃性である、請求項１から７の何れか一項に記載の組成物。

【請求項9】

熱伝達流体としての、請求項１から８の何れか一項に記載の組成物の使用。

【請求項10】

熱伝達流体としての請求項１から８の何れか一項に記載の組成物と、さらに、潤滑剤、安定剤、界面活性剤、トレーサー、蛍光剤、付臭剤及び可溶化剤、並びにそれらの混合物から選択される１種又は複数の添加剤とを含む、熱伝達組成物。

【請求項11】

熱伝達流体としての請求項１から８の何れか一項に記載の組成物を含有するか、又は請求項１０に記載の熱伝達組成物を含有する、蒸気圧縮回路を備える熱伝達設備。

【請求項12】

移動式又は定置式のヒートポンプ加熱設備、空調設備、冷蔵設備、冷凍設備、及びランキンサイクル設備から選択される、請求項１１に記載の設備。

【請求項13】

熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路により流体又は物体を加熱又は冷却する方法において、連続的に、熱伝達流体の蒸発、熱伝達流体の圧縮、熱伝達流体の凝縮、及び熱伝達流体の減圧を含み、熱伝達流体が請求項１から８の何れか一項に記載の組成物である方法。

【請求項14】

流体又は物体を冷却する方法であり、冷却された流体又は物体の温度が−１５℃から１５℃であるか、又は、流体又は物体を加熱する方法であり、加熱された流体又は物体の温度が３０℃から９０℃である、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

初期熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路を備える熱伝達設備の環境に対する影響を低減する方法において、蒸気圧縮回路中の初期熱伝達流体を最終伝達流体と置き換える工程を含み、最終伝達流体が初期熱伝達流体よりも低いＧＷＰを有し、最終熱伝達流体が請求項１から８の何れか一項に記載の組成物である方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エンをベースにした組成物に関し、特に熱伝達流体としてのそれらの使用にも関する。

【背景技術】

【0002】

フルオロカーボン化合物をベースにした流体は、蒸気圧縮伝熱システム、特に、空調、ヒートポンプ、冷蔵装置又は冷凍装置で広く使用されている。これらの装置に共通する特徴は、低圧での流体の蒸発（この場合、流体は熱を吸収する）；蒸発した流体の高圧での圧縮；蒸発した流体の高圧での液体への凝縮（この場合、流体は熱を放出する）；及びサイクルを完了する流体の減圧を含む、熱力学サイクルにこれらの装置が基づいているということである。

【0003】

熱伝達流体（これは純粋化合物、又は化合物の混合物であってもよい）の選択は、第一に、流体の熱力学的特性によって、第二に、追加的制約によって決定される。したがって、特に重要な基準は、環境に対する検討中の流体の影響である。特に、塩素化合物（クロロフルオロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボン）は、オゾン層を破壊するという欠点を有する。このため、非塩素化合物、例えば、ハイドロフルオロカーボン、フルオロエーテル、及びフルオロオレフィンなどが現在一般的には好まれている。

【0004】

しかし、現在使用されている熱伝達流体よりも地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低く、性能品質が同等であるか、又は、改良された、別の熱伝達流体の開発が求められている。

【0005】

文献の米国特許出願公開第２００９／０１４３６０４号には、フルオロアルカノール及びフルオロオレフィンの製造方法が開示されている。２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン（ＨＦＯ−１３３６ｙｆ）の合成が特に開示されている。

【0006】

文献の国際公開第２００９／０８５９３７号には、空調装置向けの二次冷却ループシステムが開示されている。使用され得る熱伝達化合物の中に、ＨＦＯ−１３３６ｙｆがある。

【0007】

文献の米国特許出願公開２００９／０３０２２６４号には、熱伝達流体、潤滑剤及び酸性不活性化剤を含む熱伝達組成物が開示されている。可能性のある熱伝達流体の中でＨＦＯ−１３３６ｙｆが引用されている。

【0008】

文献の米国特許出願公開２０１１／００８８４１８号には、吸収システムを備えた熱伝達用途に有用である、イオン性液体とフルオロオレフィンを含む組成物が開示されている。ＨＦＯ−１３３６ｙｆは、フルオロオレフィンの例として引用されている。

【0009】

しかし、ＧＷＰが比較的低く、通常の熱伝達流体を置き換えることができる別の熱伝達流体の開発が依然として必要とされている。

【0010】

特に、擬似共沸性（ｑｕａｓｉ−ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）であり、且つ／又は、通常の熱伝達流体（例えばイソブタン）と比較した場合に良好なエネルギー性能品質を有し、且つ／又は公知のＧＷＰが低い熱伝達流体よりも優れたエネルギー性能品質を有する、ＧＷＰの低い別の熱伝達流体の開発が望ましい。

【発明の概要】

【0011】

本発明は、第一に、０℃以下の沸点を有する１種又は複数のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物との混合物としての２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エンを含む組成物に関する。

【0012】

一実施態様によれば、本組成物は、２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エンと、０℃以下の沸点を有する１種又は複数のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物の混合物からなる。

【0013】

一実施態様によれば、本組成物は、化合物の二成分混合物であるか、又は、化合物の三成分混合物である。

【0014】

一実施態様によれば、本組成物は、２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エンと、０℃以下の沸点を有するハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物との二成分混合物であるか、又は、２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エンと、０℃以下の沸点を有する第１のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物、及び０℃以下の沸点を有する第２のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物との三成分混合物である。

【0015】

一実施態様によれば、０℃以下の沸点を有するハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物（１種又は複数）は、−５℃以下、好ましくは−１０℃以下の沸点を有する。

【0016】

一実施態様によれば、０℃以下の沸点を有するハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物（１種又は複数）は、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、１，１，３，３−テトラフルオロプロペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３−トリフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロプロパン、イソブタン及びプロパン、並びにそれらの混合物から選択される。

【0017】

一実施態様によれば、０℃以下の沸点を有するハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル又はフルオロオレフィン化合物（１種又は複数）は、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロプロパン、並びにそれらの混合物から選択される。

【0018】

一実施態様によれば、本組成物は、
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン及び１，１，１−トリフルオロプロパンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン及び１，１，２，２−テトラフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン及び１，１−ジフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロプロパンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び１，１−ジフルオロエタンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの混合物；又は
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロプロパンの混合物
を含むか、又は、好ましくはこれらからなる。

【0019】

一実施態様によれば、−５℃の温度での飽和液圧と飽和蒸気圧との間の差は、飽和液圧の１０％以下である。

【0020】

一実施態様によれば、本組成物は不燃性である。

【0021】

本発明はまた、熱伝達流体としての上述の組成物の使用に関する。

【0022】

本発明はまた、熱伝達流体としての上述の組成物と、さらに、潤滑剤、安定剤、界面活性剤、トレーサー、蛍光剤、付臭剤及び可溶化剤、並びにそれらの混合物から選択される１種又は複数の添加剤とを含む、熱伝達組成物に関する。

【0023】

本発明はまた、熱伝達流体としての上述の組成物を含有するか、又は上述の熱伝達組成物を含有する、蒸気圧縮回路を備える熱伝達設備に関する。

【0024】

一実施態様によれば、本設備は、移動式又は定置式のヒートポンプ加熱設備、空調設備、冷蔵設備、冷凍設備、及びランキンサイクル設備から選択され、好ましくはコンテナ冷蔵設備である。

【0025】

本発明はまた、熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路により流体又は物体を加熱又は冷却する方法において、連続的に、熱伝達流体の蒸発、熱伝達流体の圧縮、熱伝達流体の凝縮、及び熱伝達流体の減圧を含み、熱伝達流体が上記の組成物である方法に関する。

【0026】

一実施態様によれば、この方法は流体又は物体を冷却する方法であり、冷却された流体又は物体の温度は−１５℃から１５℃、好ましくは−１０℃から１０℃、特により好ましくは−５℃から５℃であるか、又は、この方法は流体又は物体を加熱する方法であり、加熱された流体又は物体の温度は３０℃から９０℃、好ましくは３５℃から６０℃、特により好ましくは４０℃から５０℃である。

【0027】

本発明はまた、初期熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路を備える熱伝達設備の環境に対する影響を低減する方法において、蒸気圧縮回路中の初期熱伝達流体を最終伝達流体と置き換える工程を含み、最終伝達流体が初期熱伝達流体よりも低いＧＷＰを有し、最終伝達流体が上記の組成物である方法に関する。

【0028】

本発明は、先行技術の欠点を解消することができる。本発明は、より詳細には、通常の熱伝達流体と置き換えることができる、ＧＷＰの低い熱伝達流体を提供する。

【0029】

特に、特定の実施態様において、本発明は擬似共沸性の熱伝達流体を提供する。特定の実施態様において、本発明は、通常の熱伝達流体と比較した場合に良好なエネルギー性能品質（とりわけ、容積及び／又は成績係数）を有する熱伝達流体、及び／又は公知のＧＷＰの低い熱伝達流体と比較した場合にエネルギー性能品質が改善された熱伝達流体を提供する。

【0030】

これは、第一に、ＨＦＯ−１３３６ｙｆを含み、第二に、上述の化合物のリストから特に選択される、０℃以下、好ましくは−１０℃以下の沸点を有する少なくとも１種のハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン又はフルオロオレフィン化合物を含む混合物によって達成される。

【0031】

低沸点の化合物を含む混合物は、ＨＦＯ−１３３６ｙｆ単独と比較した場合に容積の改善を示した。組成物の容積が増大すると、排気容量の小さい圧縮器を使用することができ、したがってより小さなサイズが可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0032】

ここで、本発明を、以下の記述においてより詳細に、且つ限定しないように説明する。

【0033】

本発明の文脈において使用される主たる化合物を以下に述べる：
− ２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロブタ−１−エン：ＨＦＯ−１３３６ｙｆ；
− １，３，３，３−テトラフルオロプロペン：ＨＦＯ−１２３４ｚｅ；
− ２，３，３，３−テトラフルオロプロペン：ＨＦＯ−１２３４ｙｆ；
− １，１，３，３−テトラフルオロプロペン：ＨＦＯ−１２３４ｚｃ；
− ３，３，３−トリフルオロプロペン：ＨＦＯ−１２４３ｚｆ；
− ２，３，３−トリフルオロプロペン：ＨＦＯ−１２４３ｙｆ；
− １，１，１，２−テトラフルオロエタン：ＨＦＣ−１３４ａ；
− １，１，２，２−テトラフルオロエタン：ＨＦＣ−１３４；
− ペンタフルオロエタン：ＨＦＣ−１２５；
− １，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン：ＨＦＣ−２２７ｅａ；
− １，１−ジフルオロエタン：ＨＦＣ−１５２ａ；
− １，１，１−トリフルオロプロパン：ＨＦＣ−２６３ｆｂ；
− プロパン：ＨＣ−２９０；
− イソブタン：ＨＣ−６００ａ。

【0034】

特段の記載のない限り、本特許出願の全体を通して、示した化合物の割合は質量百分率として表す。

【0035】

ＨＦＯ−１２３４ｚｅはシス型若しくはトランス型であってもよく、又はこれらの２つの型の混合物であってもよい。好ましくは、これはトランス型（Ｅ）である。

【0036】

本特許出願によれば、地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、二酸化炭素に対して、且つ１００年間という期間に対して、「Ｔｈｅ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ ｏｚｏｎｅ ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ， ２００２， ａ ｒｅｐｏｒｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ’ｓ Ｇｌｏｂａｌ Ｏｚｏｎｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｐｒｏｊｅｃｔ」で示されている方法に従い定義されている。

【0037】

「熱伝達化合物」、又は「熱伝達流体」（若しくは冷媒）という用語はそれぞれ、蒸気圧縮回路中で、低温及び低圧で蒸発することによって熱を吸収することができ、高温及び高圧で凝縮することによって熱を放出することができる化合物又は流体をそれぞれ意味する。一般に、熱伝達流体は、１、２、３種、又は３種より多くの熱伝達化合物を含み得る。

【0038】

「熱伝達組成物」という用語は、熱伝達流体を含み、任意選択的に、目的とする用途用の熱伝達化合物以外の１種又は複数の添加剤を含む組成物を意味する。

【0039】

添加剤は、特に、潤滑剤、ナノ粒子、安定剤、界面活性剤、トレーサー、蛍光剤、付臭剤及び可溶化剤から選択することができる。

【0040】

安定剤（１種又は複数）は、存在する場合、好ましくは、熱伝達組成物中、最高で５重量％を占める。安定剤のうち、特に、ニトロメタン、アスコルビン酸、テレフタル酸、アゾール、例えば、トルトリアゾール又はベンゾトリアゾール、フェノール化合物、例えば、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、エポキシド（任意選択的にフッ素化又は過フッ素化されているアルキル又はアルケニル又は芳香族）、例えば、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ホスファイト、ホスホネート、チオール及びラクトンを挙げることができる。

【0041】

特に使用することができる潤滑剤としては、鉱物油、シリコーン油、天然パラフィン、ナフテン、合成パラフィン、アルキルベンゼン、ポリ−α−オレフィン、ポリアルケングリコール、ポリオールエステル、及び／又はポリビニルエーテルが挙げられる。

【0042】

特に使用することができるナノ粒子としては、カーボンナノ粒子、（銅又はアルミニウムの）金属酸化物、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｏＳ_２などが挙げられる。

【0043】

トレーサー（検出可能であるもの）としては、重水素化又は非重水素化ハイドロフルオロカーボン、重水素化ハイドロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素、及びそれらの組み合わせを挙げることができる。トレーサーは、熱伝達流体を構成する熱伝達化合物（１種又は複数）とは異なる。

【0044】

記載することができる可溶化剤としては、ハイドロカーボン、ジメチルエーテル、ポリオキシアルキレンエーテル、アミド、ケトン、ニトリル、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテル、及び１，１，１−トリフルオロアルカンが挙げられる。可溶化剤は、熱伝達流体を構成する熱伝達化合物（１種又は複数）とは異なる。

【0045】

記載することができる蛍光剤としては、ナフタルイミド、ペリレン、クマリン、アントラセン、フェナントラセン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン、フルオレセイン、並びにそれらの誘導体及び組み合わせが挙げられる。

【0046】

記載することができる付臭剤としては、アクリル酸アルキル、アクリル酸アリル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アルキルエーテル、アルキルエステル、アルキン、アルデヒド、チオール、チオエーテル、ジスルフィド、イソチオシアン酸アリル、アルカン酸、アミン、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体、シクロヘキセン、複素環芳香族化合物、アスカリドール、ｏ−メトキシ（メチル）フェノール、及びそれらの組み合わせを挙げることができる。

【0047】

本発明による熱伝達方法は、熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路を備える設備の使用に基づく。本熱伝達方法は、流体又は物体を加熱又は冷却する方法であり得る。

【0048】

熱伝達流体を含有する蒸気圧縮回路は、少なくとも１つの蒸発器、圧縮器、凝縮器、及び減圧器と、さらにこれらの構成要素の間の熱伝達流体の輸送用ラインとを備える。蒸発器及び凝縮器は、熱伝達流体と別の流体又は物体との間で熱交換するための熱交換器を備える。

【0049】

特に使用することができる圧縮器としては、一段階式又は多段階式遠心圧縮器、又は小型遠心圧縮器が挙げられる。ロータリー式、スパイラル式、ピストン式、又はスクリュー式の圧縮器も使用することができる。圧縮器は、電気モーターにより、ガスタービン（例えば、移動用途の乗り物の排気ガスが供給される）により、又は伝動装置により駆動させることができる。

【0050】

本設備は、発電用のタービンを備えることもできる（ランキンサイクル）。

【0051】

本設備はまた、熱伝達流体回路と、加熱又は冷却される流体又は物体との間で熱を（状態を変化させるか、又は変化させずに）送るために使用される、少なくとも１種の熱伝達流体を任意選択的に備え得る。

【0052】

本設備はまた、同一の又は異なる熱伝達流体を含有する、２つの（又はそれ以上の）蒸気圧縮回路を任意選択的に備え得る。例えば、蒸気圧縮回路は、互いに連結させることができる。

【0053】

蒸気圧縮回路は、標準の蒸気圧縮サイクルに従って作動する。本サイクルは、熱伝達流体の比較的低圧での液相（又は液体／蒸気の二相）から蒸気相への状態の変化と、その後の、蒸気相における流体の比較的高圧への圧縮と、熱伝達流体の比較的高圧での蒸発相から液相への状態の変化（凝縮）と、サイクルを再開するための減圧とを含む。

【0054】

冷却方法の場合には、（熱伝達流体を介して直接的又は間接的に）冷却されている流体又は物体から生じた熱は、その蒸発の間に、周囲に対して相対的に低い温度で、熱伝達流体により吸収される。この冷却方法は、空調方法（例えば、乗り物などにおける移動式設備、又は定置式設備によるもの）、冷蔵方法（例えば、コンテナなどにおける移動式設備、又は定置式設備によるもの）及び冷凍方法、又は極低温方法を含む。

【0055】

加熱方法の場合には、熱は、その凝縮の間に、周囲に対して相対的に高い温度で、熱伝達流体から、加熱される流体又は物体に（熱伝達流体を介して直接的又は間接的に）渡される。この場合、熱伝達を行うための設備は、「ヒートポンプ」と呼ばれる。

【0056】

本発明による熱伝達流体の使用においては、任意のタイプの熱交換器、特に、並流熱交換器、好ましくは、向流熱交換器を使用することができる。

【0057】

本発明の文脈で使用される熱伝達流体は、ＨＦＯ−１３３６ｙｆを、圧力１０１．３２５ｋＰａで−１０℃以下の沸点を有する少なくとも１種のハイドロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン又はフルオロオレフィン化合物（好ましくは、ハイドロフルオロカーボン又はフルオロオレフィン化合物）と組み合わせて含む組成物である。

【0058】

沸点は、２００８年４月のＮＦ ＥＮ ３７８−１規格によって測定することができる。

【0059】

好ましくは、本化合物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２３４ｚｃ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２４３ｙｆ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−２２７ｅａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−２６３ｆｂ、ＨＣ−２９０及びＨＣ−６００ａから選択される。

【0060】

これらの化合物のうち、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−２６３ｆｂ及びＨＦＣ−１５２ａが好ましい。

【0061】

これらの化合物の１バールでの標準沸点は、０．５℃以内までで次のとおりである：
− ＨＦＯ−１２３４ｚｅ：−１８．５℃；
− ＨＦＯ−１２３４ｙｆ：−２９．５℃；
− ＨＦＣ−１３４ａ：−２６℃；
− ＨＦＣ−１３４：−１７．５℃；
− ＨＦＣ−２６３ｆｂ：−１３．０℃；
− ＨＦＣ−１５２ａ：−２４．０℃。

【0062】

特に、上記の組成物は、化合物の二成分又は三成分混合物であってもよい。

【0063】

二成分混合物は、２種の熱伝達化合物の混合物である。三成分の混合物は、３種の熱伝達化合物の混合物である。

【0064】

熱伝達流体中には、不純物が存在していても、存在していなくてもよい。不純物が存在する場合、組成物の１％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．１％未満、好ましくは０．０５％未満、好ましくは０．０１％未満で存在する。

【0065】

三成分混合物の場合には、熱伝達流体は、ＨＦＯ−１３３６ｙｆを、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２３４ｚｃ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２４３ｙｆ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−２２７ｅａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−２６３ｆｂ ＨＣ−２９０及びＨＣ−６００ａから選択される２種の化合物と組み合わせて含み得るか；あるいは、ＨＦＯ−１３３６ｙｆを、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２３４ｚｃ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＯ−１２４３ｙｆ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−２２７ｅａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−２６３ｆｂ、ＨＣ−２９０及びＨＣ−６００ａから選択される化合物と、さらに、好ましくはハイドロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、（ハイドロカーボンの）エーテル、フルオロオレフィン、アンモニア及び二酸化炭素から選択される追加の化合物と組み合わせて含み得る。

【0066】

上記の組成物において、ＨＦＯ−１３３６ｙｆは、組成物の０．１％から１％まで又は組成物の１％から２％まで；又は組成物の２％から３％まで；又は組成物の３％から４％まで；又は組成物の４％から５％まで；又は組成物の５％から６％まで；又は組成物の６％から７％まで；又は組成物の７％から８％まで；又は組成物の８％から９％まで；又は組成物の９％から１０％まで；又は組成物の１０％から１１％まで；又は組成物の１１％から１２％まで；又は組成物の１２％から１３％まで；又は組成物の１３％から１４％まで；又は組成物の１４％から１５％まで；又は組成物の１５％から１６％まで；又は組成物の１６％から１７％まで；又は組成物の１７％から１８％まで；又は組成物の１８％から１９％まで；又は組成物の１９％から２０％まで；又は組成物の２０％から２１％まで；又は組成物の２１％から２２％まで；又は組成物の２２％から２３％まで；又は組成物の２３％から２４％まで；又は組成物の２４％から２５％まで；又は組成物の２５％から２６％まで；又は組成物の２６％から２７％まで；又は組成物の２７％から２８％まで；又は組成物の２８％から２９％まで；又は組成物の２９％から３０％まで；又は組成物の３０％から３１％まで；又は組成物の３１％から３２％まで；又は組成物の３２％から３３％まで；又は組成物の３３％から３４％まで；又は組成物の３４％から３５％まで；又は組成物の３５％から３６％まで；又は組成物の３６％から３７％まで；又は組成物の３７％から３８％まで；又は組成物の３８％から３９％まで；又は組成物の３９％から４０％まで；又は組成物の４０％から４１％まで；又は組成物の４１％から４２％まで；又は組成物の４２％から４３％まで；又は組成物の４３％から４４％まで；又は組成物の４４％から４５％まで；又は組成物の４５％から４６％まで；又は組成物の４６％から４７％まで；又は組成物の４７％から４８％まで；又は組成物の４８％から４９％まで；又は組成物の４９％から５０％まで；又は組成物の５０％から５１％まで；又は組成物の５１％から５２％まで；又は組成物の５２％から５３％まで；又は組成物の５３％から５４％まで；又は組成物の５４％から５５％まで；又は組成物の５５％から５６％まで；又は組成物の５６％から５７％まで；又は組成物の５７％から５８％まで；又は組成物の５８％から５９％まで；又は組成物の５９％から６０％まで；又は組成物の６０％から６１％まで；又は組成物の６１％から６２％まで；又は組成物の６２％から６３％まで；又は組成物の６３％から６４％まで；又は組成物の６４％から６５％まで；又は組成物の６５％から６６％まで；又は組成物の６６％から６７％まで；又は組成物の６７％から６８％まで；又は組成物の６８％から６９％まで；又は組成物の６９％から７０％まで；又は組成物の７０％から７１％まで；又は組成物の７１％から７２％まで；又は組成物の７２％から７３％まで；又は組成物の７３％から７４％まで；又は組成物の７４％から７５％まで；又は組成物の７５％から７６％まで；又は組成物の７６％から７７％まで；又は組成物の７７％から７８％まで；又は組成物の７８％から７９％まで；又は組成物の７９％から８０％まで；又は組成物の８０％から８１％まで；又は組成物の８１％から８２％まで；又は組成物の８２％から８３％まで；又は組成物の８３％から８４％まで；又は組成物の８４％から８５％まで；又は組成物の８５％から８６％まで；又は組成物の８６％から８７％まで；又は組成物の８７％から８８％まで；又は組成物の８８％から８９％まで；又は組成物の８９％から９０％まで；又は組成物の９０％から９１％まで；又は組成物の９１％から９２％まで；又は組成物の９２％から９３％まで；又は組成物の９３％から９４％まで；又は組成物の９４％から９５％まで；又は組成物の９５％から９６％まで；又は組成物の９６％から９７％まで；又は組成物の９７％から９８％まで；又は組成物の９８％から９９％まで；又は組成物の９９％から９９．９％までを占め得る。ＨＦＯ−１３３６ｙｆの含量はまた、上記のいくつかの範囲内で、例えば、１％から２％までと２％から３％までで、すなわち、１％から始まり３％までの範囲内で変動し得る。

【0067】

さらに、上記の組成物において、−１０℃以下の沸点を有するこの、又はそれぞれのハイドロカーボン、エーテル、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン、又はフルオロオレフィン化合物は、組成物の０．１％から１％まで；又は組成物の１％から２％まで；又は組成物の２％から３％まで；又は組成物の３％から４％まで；又は組成物の４％から５％まで；又は組成物の５％から６％まで；又は組成物の６％から７％まで；又は組成物の７％から８％まで；又は組成物の８％から９％まで；又は組成物の９％から１０％まで；又は組成物の１０％から１１％まで；又は組成物の１１％から１２％まで；又は組成物の１２％から１３％まで；又は組成物の１３％から１４％まで；又は組成物の１４％から１５％まで；又は組成物の１５％から１６％まで；又は組成物の１６％から１７％まで；又は組成物の１７％から１８％まで；又は組成物の１８％から１９％まで；又は組成物の１９％から２０％まで；又は組成物の２０％から２１％まで；又は組成物の２１％から２２％まで；又は組成物の２２％から２３％まで；又は組成物の２３％から２４％まで；又は組成物の２４％から２５％まで；又は組成物の２５％から２６％まで；又は組成物の２６％から２７％まで；又は組成物の２７％から２８％まで；又は組成物の２８％から２９％まで；又は組成物の２９％から３０％まで；又は組成物の３０％から３１％まで；又は組成物の３１％から３２％まで；又は組成物の３２％から３３％まで；又は組成物の３３％から３４％まで；又は組成物の３４％から３５％まで；又は組成物の３５％から３６％まで；又は組成物の３６％から３７％まで；又は組成物の３７％から３８％まで；又は組成物の３８％から３９％まで；又は組成物の３９％から４０％まで；又は組成物の４０％から４１％まで；又は組成物の４１％から４２％まで；又は組成物の４２％から４３％まで；又は組成物の４３％から４４％まで；又は組成物の４４％から４５％まで；又は組成物の４５％から４６％まで；又は組成物の４６％から４７％まで；又は組成物の４７％から４８％まで；又は組成物の４８％から４９％まで；又は組成物の４９％から５０％まで；又は組成物の５０％から５１％まで；又は組成物の５１％から５２％まで；又は組成物の５２％から５３％まで；又は組成物の５３％から５４％まで；又は組成物の５４％から５５％まで；又は組成物の５５％から５６％まで；又は組成物の５６％から５７％まで；又は組成物の５７％から５８％まで；又は組成物の５８％から５９％まで；又は組成物の５９％から６０％まで；又は組成物の６０％から６１％まで；又は組成物の６１％から６２％まで；又は組成物の６２％から６３％まで；又は組成物の６３％から６４％まで；又は組成物の６４％から６５％まで；又は組成物の６５％から６６％まで；又は組成物の６６％から６７％まで；又は組成物の６７％から６８％まで；又は組成物の６８％から６９％まで；又は組成物の６９％から７０％まで；又は組成物の７０％から７１％まで；又は組成物の７１％から７２％まで；又は組成物の７２％から７３％まで；又は組成物の７３％から７４％まで；又は組成物の７４％から７５％まで；又は組成物の７５％から７６％まで；又は組成物の７６％から７７％まで；又は組成物の７７％から７８％まで；又は組成物の７８％から７９％まで；又は組成物の７９％から８０％まで；又は組成物の８０％から８１％まで；又は組成物の８１％から８２％まで；又は組成物の８２％から８３％まで；又は組成物の８３％から８４％まで；又は組成物の８４％から８５％まで；又は組成物の８５％から８６％まで；又は組成物の８６％から８７％まで；又は組成物の８７％から８８％まで；又は組成物の８８％から８９％まで；又は組成物の８９％から９０％まで；又は組成物の９０％から９１％まで；又は組成物の９１％から９２％まで；又は組成物の９２％から９３％まで；又は組成物の９３％から９４％まで；又は組成物の９４％から９５％まで；又は組成物の９５％から９６％まで；又は組成物の９６％から９７％まで；又は組成物の９７％から９８％まで；又は組成物の９８％から９９％まで；又は組成物の９９％から９９．９％までを占め得る。本化合物又はそれぞれの化合物の含量はまた、上記のいくつかの範囲内で、例えば、１％から２％までと２％から３％までで、すなわち、１％から始まり３％までの範囲内で変動し得る。

【0068】

好ましい組成物は次のとおりである：
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ及びＨＦＯ−１２３４ｚｅ（特にＨＦＯ−Ｅ−１２３４ｚｅ）の二成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ及びＨＦＣ−２６３ｆｂの二成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ及びＨＦＣ−１３４の二成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ及びＨＦＣ−１３４ａの二成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ及びＨＦＣ−１５２ａの二成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ、ＨＦＣ−１３４ａ及びＨＦＯ−１２３４ｚｅ（特にＨＦＯ−Ｅ−１２３４ｚｅ）の三成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ、ＨＦＣ−１３４ａ及びＨＦＣ−２６３ｆｂの三成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ、ＨＦＣ−１３４ａ及びＨＦＣ−１５２ａの三成分混合物；
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ、ＨＦＣ−１３４及びＨＦＯ−１２３４ｚｅ（特にＨＦＯ−Ｅ−１２３４ｚｅ）の三成分混合物；並びに、
− ＨＦＯ−１３３６ｙｆ、ＨＦＣ−１３４及びＨＦＣ−２６３ｆｂの三成分混合物。

【0069】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0070】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0071】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0072】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0073】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0074】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0075】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0076】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0077】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0078】

特定の実施態様において、本発明による組成物は、下記の表に挙げた配合の１つを有する。

【0079】

上記組成物のうち、そのうちの一部は、擬似共沸であるという利点を有する。

【0080】

「擬似共沸」という用語は、一定温度で、飽和液圧及び飽和蒸気圧が実質的に同一である（最大圧力差が、飽和液圧に対して、１０％、さらに有利には５％である）組成物を意味する。これらの熱伝達流体は、使用しやすいという利点を有する。有意な温度勾配がない状態で、循環している組成物に有意な変化はなく、漏洩時においても組成物にいかなる有意な変化もない。

【0081】

本発明の組成物の一部は、−５℃の基準温度で擬似共沸である。

【0082】

本発明の組成物の一部は、ＡＳＨＲＡＥ ３４−２００７規格の意味の範囲内で、好ましくは１００℃の代わりに６０℃の試験温度で、可燃性である。

【0083】

本発明の組成物の一部は、基準熱伝達流体、例えば、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ又はＨＣ−６００ａに対して同等であるか、又は、改善されている性能品質を有する。

【0084】

これらの性能品質は、特に容積及び／又は成績係数であり得る。

【0085】

同等の又は改善された性能品質は、中程度の温度の冷却方法に対して、すなわち、冷却された流体又は物体の温度が−１５℃から１５℃、好ましくは−１０℃から１０℃、より特に好ましくは−５℃から５℃（理想的には約０℃）である方法に対して特に検証することができる。

【0086】

あるいは、同等の又は改善された性能品質は、中程度の温度の加熱方法に対して、すなわち、加熱された流体又は物体の温度が３０℃から８０℃、好ましくは３５℃から５５℃、より特に好ましくは４０℃から５０℃（理想的には約４５℃）である方法に対して特に検証することができる。

【0087】

上述の「中程度の温度の冷却又は加熱」方法において、蒸発器での熱伝達流体の入口温度は、好ましくは、−２０℃から１０℃、特に−１５℃から５℃、より特に好ましくは−１０℃から０℃、例えば、約−５℃であり、凝縮器での熱伝達流体の凝縮開始温度は、好ましくは、２５℃から９０℃、特に、３０℃から７０℃、より特に好ましくは３５℃から５５℃、例えば、約５０℃である。これらの方法は、冷蔵方法、空調方法、又は加熱方法であってよい。

【0088】

あるいは、同等の又は改善された性能品質は、低温の冷蔵方法に対して、すなわち、冷却された流体又は物体の温度が−４０℃から−１０℃、好ましくは−３５℃から−２５℃、より特に好ましくは−３０℃から−２０℃（理想的には約−２５℃）である方法に対して特に検証することができる。

【0089】

上述の「低温の冷蔵」方法において、蒸発器での熱伝達流体の入口温度は、好ましくは、−４５℃から−１５℃、特に−４０℃から−２０℃、より特に好ましくは−３５℃から−２５℃、例えば、約−３０℃であり、凝縮器での熱伝達流体の凝縮開始温度は、好ましくは、２５℃から８０℃、特に、３０℃から６０℃、より特に好ましくは３５℃から５５℃、例えば、約４０℃である。

【0090】

また、本発明の一部の組成物は、高温の加熱方法にとって、すなわち、加熱された流体又は物体の温度が９０℃よりも高く、例えば１１０℃以上、又は１３０℃以上、好ましくは１７０℃以下である方法にとって特に有利である。

【0091】

またさらに、本発明の一部の組成物は、特に冷蔵輸送の用途、とりわけ冷蔵コンテナにとって特に有利である。

【0092】

本発明による組成物は、様々な熱伝達の用途において様々な熱伝達流体を置き換えるために有用であり得る。例えば、本発明による組成物は、次のものを置き換えるために有用であり得る：
− １，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）；
− １，１−ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）；
− １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２４５ｆａ）；
− ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）と１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）とイソブタン（Ｒ６００ａ）との混合物、すなわち、Ｒ４２２；
− クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）；
− ５１．２％のクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５）と４８．８％のクロロジフルオロメタン（Ｒ２２）との混合物、すなわち、Ｒ５０２；
− 任意のハイドロカーボン；
− ２０％のジフルオロメタン（Ｒ３２）と４０％のペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）と４０％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）との混合物、すなわち、Ｒ４０７Ａ；
− ２３％のジフルオロメタン（Ｒ３２）と２５％のペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）と５２％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）との混合物、すなわち、Ｒ４０７Ｃ；
− ３０％のジフルオロメタン（Ｒ３２）と３０％のペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）と４０％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）との混合物、すなわち、Ｒ４０７Ｆ；
− ４４％のペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）と５２％の１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）と４％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）の混合物、すなわちＲ４０４Ａ；
− Ｒ１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン）；
− Ｒ１２３４ｚｅ（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン）。

【0093】

本発明による組成物はまた、熱伝達流体としてのそれらの使用に加えて、膨張剤、噴射剤（例えば、エアロゾル用）、洗浄剤、又は溶媒として使用することができる。

【0094】

噴射剤として、本発明による組成物は、単独で、又は公知の噴射剤と組み合わせて使用することができる。噴射剤は、本発明による組成物を含み、好ましくは、本発明による組成物からなる。噴霧しようとする活性物質は、噴霧させる組成物を形成させるために、噴射剤及び不活性化合物、溶媒、又は他の添加剤と混合することができる。好ましくは、噴霧される組成物は、エアロゾルである。

【0095】

膨張剤として、本発明による組成物は、膨張組成物に含ませることができ、膨張組成物は、当業者に公知であるような、適切な条件下で反応し、泡又は気泡構造を形成することが可能な１種又は複数の化合物を好ましくは含む。

【0096】

特に、本発明は、第一に、ポリマー発泡組成物の調製を含む、発泡性熱可塑性製品を調製するための方法を提供する。典型的には、ポリマー発泡組成物は、ポリマー樹脂を可塑化し、初期圧力で発泡組成物の化合物を混合することにより調製される。ポリマーの可塑化は、熱の作用下で、ポリマー樹脂を加熱して、発泡剤組成物を混合するのに十分に軟らかくすることにより実施することができる。一般的に、可塑化温度は、結晶性ポリマーのガラス転移温度又は融点に近い。

【0097】

本発明による組成物の他の使用は、溶媒、洗浄剤等としての使用を含む。記載することができる例としては、蒸気脱脂、精密洗浄、電子回路の洗浄、ドライクリーニング、研磨洗浄、潤滑剤及び剥離剤の被覆用溶媒、並びに他の溶媒又は表面処理を挙げることができる。

【実施例】

【0098】

実施例１− 考えられる各種構造の熱伝達流体の特性を計算する方法
混合物に関する密度、エンタルピー、エントロピー及び液体／蒸気平衡データの計算にはＲＫ−Ｓｏａｖｅ方程式を使用する。この方程式の使用にあたっては、検討下の混合物で使用される純物質の特性と、さらに各二成分混合物の相互作用係数についての知識が必要である。

【0099】

各純粋物質に利用され得るデータは、沸点、臨界温度及び臨界圧、沸点から臨界点までの温度を関数とする圧力曲線、温度を関数とする飽和液体密度及び飽和蒸気密度である。

【0100】

ＨＦＣに関するデータはＡＳＨＲＡＥ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ２００５、第２０章に公表されており、さらにＲｅｆｒｏｐ（冷熱生成流体の特性を計算するためにＮＩＳＴによって開発されたソフトウェア）から入手できる。

【0101】

ＨＦＯに関する温度−圧力曲線のデータは静的方法により測定する。臨界温度及び臨界圧は、Ｓｅｔａｒａｍ社から販売されているＣ８０熱量計を用いて測定する。

【0102】

ＲＫ−Ｓｏａｖｅ方程式は、混合物としての製品の挙動を表すために二体相互作用係数を使用する。この係数は、液体／蒸気平衡実験データの関数として計算される。

【0103】

液体／蒸気平衡測定に使用される技術は、静的セル分析方法である。平衡セルはサファイアチューブを備え、２つの電磁ＲＯＬＳＩＴＭサンプラーを装備している。これを低温サーモスタット制御式浴（Ｈｕｂｅｒ ＨＳ４０）中に浸漬する。可変速度で回転駆動されるマグネチックスターラーを使用して、平衡に達するように加速する。サンプルは、カタロメーター（ＴＣＤ）を使用し、ガスクロマトグラフィー（ＨＰ５８９０シリーズＩＩ）によって分析する。

【0104】

ＨＦＣ−１３４／ＨＦＯ−１２３４ｚｅ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式において実施する：２０℃。

【0105】

ＨＦＣ−１３４／ＨＦＣ−２６３ｆｂ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式において実施する：３０℃。

【0106】

ＨＦＣ−１３４／ＨＦＯ−１３３６ｙｆ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：５０℃。

【0107】

ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＯ−１２３４ｚｅ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：２０℃。

【0108】

ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−２６３ｆｂ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：３０℃。

【0109】

ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＯ−１３３６ｙｆ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：５０℃。

【0110】

ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＯ−１２３４ｙｆ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：２０℃。

【0111】

ＨＦＯ−１２３４ｚｅ／ＨＦＣ−２６３ｆｂ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：３０℃。

【0112】

ＨＦＯ−１２３４ｚｅ／ＨＦＯ−１３３６ｙｆ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：５０℃。

【0113】

ＨＦＯ−１２３４ｚｅ／ＨＦＯ−１２３４ｙｆ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：１８℃。

【0114】

ＨＦＯ−１２３４ｙｆ／ＨＦＯ−１３３６ｙｆ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：５０℃。

【0115】

ＨＦＯ−１３３６ｙｆ／ＨＦＣ−２６３ｆｂ二成分混合物の液体／蒸気平衡測定は、次の等温式で実施する：５０℃。

【0116】

エネルギー性能品質を評価するため、蒸発器及び向流凝縮器、スクリュー圧縮器及び減圧器を装備した圧縮システムを検討する。

【0117】

このシステムを５℃のオーバーヒートで作動させる。蒸発温度は−５℃であり、凝縮温度は５０℃である。

【0118】

成績係数（ＣＯＰ）は、システムによって供給又は消費される電力に対する、システムによって提供される作動能力（ｗｏｒｋｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）として定義される。

【0119】

ローレンツ成績係数（ＣＯＰＬｏｒｅｎｚ）は、性能の基準となる係数である。これは温度依存性であり、異なる流体のＣＯＰの比較に使用される。

【0120】

ローレンツ成績係数は、以下のように定義される（温度ＴはＫである）：
Ｔ凝縮器平均＝Ｔ凝縮器入口−Ｔ凝縮器出口
Ｔ蒸発器平均＝Ｔ蒸発器出口−Ｔ蒸発器入口

【0121】

空調管理と冷蔵の場合のローレンツＣＯＰは次のとおりである：

【0122】

加熱の場合のローレンツＣＯＰは次のとおりである：

【0123】

各組成物について、ローレンツサイクルの成績係数は対応する温度の関数として計算される。

【0124】

以下の表において、「温度（℃）」は温度を示し、「飽和液圧」は液体の飽和圧力を示し、「飽和蒸気圧」は蒸気の飽和圧力を示し、「圧力差（％）」は、飽和液圧と飽和蒸気圧の間の差の飽和液圧に対する比率（％）を示し、「蒸発器出口温度」は、蒸発器出口での流体の温度を示し、「圧縮器出口温度」は、圧縮器出口での流体の温度を示し、「凝縮器出口温度」は、凝縮器出口での流体の温度を示し、「減圧器入口温度」は、減圧器入口での流体の温度を示し、「蒸発器圧力（バール）」は、蒸発器中の流体の圧力を示し、「凝縮器圧力（バール）」は、凝縮器中の流体の圧力を示し、「比率（ｐ／ｐ）」は、圧縮率を示し、「勾配」は、温度勾配を示し、「ＣＡＰ％」は、最初の行に示した基準流体に対する流体の容積を示し、「ＣＯＰ／ＣＯＰローレンツ％」は、対応するローレンツサイクルのＣＯＰに対するシステムのＣＯＰの比率を示す。

【0125】

実施例２− 擬似共沸性混合物に関するデータ

【0126】

実施例３− ＨＦＯ−１２３４ｚｅと比較した中程度の温度の冷蔵に関する結果