特許 6181793 熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6181793

(24)【登録日】2017年7月28日

(45)【発行日】2017年8月16日

(54)【発明の名称】熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物

(51)【国際特許分類】

   C08L 67/00 20060101AFI20170807BHJP

   C08K 5/5313 20060101ALI20170807BHJP

   C08K 3/32 20060101ALI20170807BHJP

   C08K 5/3492 20060101ALI20170807BHJP

   C08K 3/30 20060101ALI20170807BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20170807BHJP

【ＦＩ】

   C08L67/00

   C08K5/5313

   C08K3/32

   C08K5/3492

   C08K3/30

   C08J3/20 BCFD

【請求項の数】19

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2016-45449(P2016-45449)

(22)【出願日】2016年3月9日

(65)【公開番号】特開2016-166358(P2016-166358A)

(43)【公開日】2016年9月15日

【審査請求日】2016年3月9日

(31)【優先権主張番号】15158161.8

(32)【優先日】2015年3月9日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】505422707

【氏名又は名称】ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】マティアス・ビエンミュラー

(72)【発明者】

【氏名】ヴォルフガング・ヴァンバッハ

(72)【発明者】

【氏名】ヨヒェン・エントナー

【審査官】 岡▲崎▼ 忠

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／１４８７９６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／１３９９９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／０２１４０９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特許第５１８６２１０（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２００５−２２０３４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ６７／００−６７／０３

Ｃ０８Ｊ ３／００−３／２８

Ｃ０８Ｋ ３／００−５／５９

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

組成物であって、
Ａ）少なくとも１種のポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレート、
Ｂ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機ホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）の少なくとも１種の有機ジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー、

【化1】

［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６アルキルであるか、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の範囲の整数であり；
ｎは、１〜３の範囲の整数であり、そして
ｘは、１および２であるが、
式（ＩＩ）におけるｎ、ｘ、およびｍは同時に、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないようにする、それらの整数のみを選択することが可能である］
Ｃ）金属がマグネシウムおよび／または亜鉛である、リン酸水素金属塩、リン酸二水素金属塩、ピロリン酸二水素金属塩および／またはピロリン酸金属塩の群からの少なくとも１種の無機リン酸塩、
を含む組成物。

【請求項2】

６８〜９３．９９重量％の範囲の成分Ａ）、６〜３０重量％の範囲の成分Ｂ）、および０．０１〜２重量％の範囲の成分Ｃ）を含み、前記重量パーセントを全部合計したものがかならず、１００となることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）に加えて、少なくとも１種の窒素含有難燃剤成分Ｄ）を使用することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

成分Ａ）〜Ｄ）に加えるか、またはＤ）に代えて、Ｅ）少なくとも１種の充填剤または補強剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

成分Ａ）〜Ｅ）に加えるか、またはＣ）および／またはＤ）および／またはＥ）に代えて、Ｆ）少なくとも１種の成分Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）とは異なるさらなる添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項6】

成分Ｃ）における金属として、亜鉛を使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項7】

成分Ｃ）における金属として、マグネシウムを使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項8】

ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、またはポリ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレートから選択される少なくとも１種のポリアルキレンテレフタレートを使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項9】

前記式（Ｉ）または（ＩＩ）におけるＭが、アルミニウムであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項10】

前記式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ^１およびＲ^２が、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６アルキル、および／またはフェニルであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項11】

成分Ｄ）として、メラミンシアヌレート、メラミンポリホスフェート、ビスメラミンジンコホスフェート、および／またはビスメラミンアルミノトリホスフェートを使用することを特徴とする、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項12】

充填剤または補強剤としてガラス繊維を使用することを特徴とする、請求項４〜１１のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項13】

添加剤として硫酸バリウムを使用することを特徴とする、請求項５〜１２のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項14】

成形コンパウンド物であって、少なくとも１種のミキサーの中で、請求項１〜１３のいずれか１項に規定される組成物を混合することによって得ることが可能な、成形コンパウンド物。

【請求項15】

前記ミキサーがコンパウンダ―であることを特徴とする、請求項１４に記載の成形コンパウンド物。

【請求項16】

さらに、排出されてストランドが形成され、ペレット化が可能になるまで冷却され、ペレット化されることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の成形コンパウンド物。

【請求項17】

製品を製造するための方法であって、請求項１４〜１６のいずれか１項に規定の前記成形コンパウンド物を、射出成形または押出し成形にかける、方法。

【請求項18】

トラッキング抵抗性製品を製造するための、請求項１〜１３のいずれか１項に規定の組成物または請求項１４〜１６のいずれか一項に規定の成形コンパウンド物の使用。

【請求項19】

前記トラッキング抵抗性製品が、電気または電子集成部品および構成部品であることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物または成形コンパウンド物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、少なくとも１種のポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレート、少なくとも１種の有機ホスフィン酸塩および／または少なくとも１種の有機ジホスフィン酸塩、ならびに少なくとも１種の無機リン酸塩を含む組成物、さらには、それらの組成物から製造することが可能な熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物、およびその先のそれらをベースとする製品に関する。

【背景技術】

【0002】

（特許文献１）には、なかんずくポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートをベースとする難燃性樹脂組成物（実施例２８〜３０）が開示されており、そこでは、難燃剤として、メチルエチルホスフィン酸アルミニウムを、メラミンポリホスフェートと組合せ（実施例２９）、さらにはリン酸水素カルシウムを加えている。

【0003】

（特許文献２）には、ハロゲン含有難燃剤を含む難燃性樹脂組成物が記述されている。実施例１７には、ＰＢＴ、ＰＥＴ、臭素含有難燃剤、および熱安定剤としてのリン酸水素カルシウムが含まれている。

【0004】

（特許文献３）には、ポリアルキレンテレフタレートをベースとする、トラッキング抵抗性、難燃性の強化熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物が開示されているが、それには、窒素含有化合物またはリン含有化合物からなる難燃剤のみならず、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリプロピレンコポリマーの群からのポリオレフィンも含まれている。それらの成形コンパウンド物は、実際のところ、たとえば引張強度のような機械的性質を犠牲にしながらも、トラッキング抵抗性を向上させることが知られている。添加のためのポリマーとしてポリオレフィンを使用することはさらに、たとえば高い表面張力および熱負荷下での高い色安定性のようなポリアルキレンテレフタレートに典型的な利点からの減退が避けられないという危険性を内包している。ハロゲン含有難燃剤の欠点は、火災の際に、極めて毒性の高いダイオキシンおよびフランの生成が増大する可能性があるということである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】独国特許出願公表第１０１ ９６ ２９９ Ｔ１号明細書

【特許文献2】独国特許出願公表第１１ ２００６ ００１ ８２４ Ｔ５号明細書

【特許文献3】国際公開第２０１２／１３９９９０ Ａ１号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

したがって、本発明の目的は、向上されたトラッキング抵抗性を有し、好ましくはハロゲン含有難燃剤を含まない、難燃性のポリアルキレンテレフタレートベースまたはポリシクロアルキレンテレフタレートベースの熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物を提供することであるが、それらの成形コンパウンド物は、ポリオレフィンを使用することなく、そして向上されたトラッキング抵抗性を有さない成形コンパウンド物に比較して、機械的性質、特に強度を低下させることなく、そして火災性能における低下も示さない製品をそれらから製造することが可能となる。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の目的および主題を達成するのは、
Ａ）少なくとも１種のポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレート、
Ｂ）式（Ｉ）の少なくとも１種の有機ホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）の少なくとも１種の有機ジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

【化1】

［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６アルキルであるか、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の範囲の整数であり；
ｎは、１〜３の範囲の整数であり、そして
ｘは、１および２であるが、
式（ＩＩ）におけるｎ、ｘ、およびｍは同時に、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないようにする、それらの整数のみを選択することが可能である］および
Ｃ）金属がナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、銅および／またはアルミニウムである、リン酸水素金属塩、リン酸二水素金属塩、ピロリン酸二水素金属塩および／またはピロリン酸金属塩の群からの少なくとも１種の無機リン酸塩
を含む組成物、およびさらには、それらから製造することが可能な熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明の組成物をベースとする製品は、驚くべきことには、ポリオレフィンを使用しないにも関わらず、従来技術における場合と少なくとも同等レベルのトラッキング抵抗性を示しながらも、曲げ強度、外側繊維歪み（ｏｕｔｅｒ ｆｉｂｒｅ ｓｔｒａｉｎ）またはＩＺＯＤ衝撃強度の機械的パラメーターの面では、低下をまったく示さない。

【0009】

ここで明確にしておくが、本発明の文脈においては、以下で、一般的にまたは好ましい範囲としてのいずれにおいても、記述されるすべての定義およびパラメーターは、各種所望の組合せの中に包含されるものと理解されたい。

【0010】

さらに明確にしておくと、技術的力学（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｍｅｃｈａｎｉｃｓ）における曲げ強度とは、それを超えれば、その構成部材の破壊が伴う、曲げ試験にかけた構成部材における曲げ歪みの値であると理解されたい。それは、部材が、曲げまたはその破壊に対する抵抗性を表している。ＩＳＯ １７８の促進曲げ試験においては、ここでは端から端までが８０ｍｍ×１０ｍｍ×４．０ｍｍの寸法であるビームの形態の試験片を、二つの支点の上におき、曲げ用のダイを用いてその中心に負荷をかける（Ｂｏｄｏ Ｃａｒｌｏｗｉｔｚ：Ｔａｂｅｌｌａｒｉｓｃｈｅ Ｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ ｕｅｂｅｒ ｄｉｅ Ｐｒｕｅｆｕｎｇ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ，６ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｇｉｅｓｅｌ−Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｅｒ Ｐｕｂｌｉｚｉｔａｅｔ，１９９２，ｐｐ．１６−１７）。

【0011】

「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｂｉｅｇｅｖｅｒｓｕｃｈ」によれば、曲げモジュラスは、試験片を二つの支点の上に位置させ、試験用ダイを用いてその中心に負荷をかける、３点曲げ試験で測定される。フラットな試料では、次いで、以下の式（ＩＩＩ）にしたがってその曲げモジュラスを計算する：
Ｅ＝ｌ_ｖ^３（Ｘ_Ｈ−Ｘ_Ｌ）／４ Ｄ_Ｌｂａ^３ （ＩＩＩ）
式中、Ｅ＝曲げモジュラス（単位：ｋＮ／ｍｍ^２）；ｌ_ｖ＝スパン（単位：ｍｍ）；Ｘ_Ｈ＝曲げモジュラス測定の終点（単位：ｋＮ）；Ｘ_Ｌ＝曲げモジュラス測定の開始点（単位：ｋＮ）；Ｄ_Ｌ＝Ｘ_ＨとＸ_Ｌとの間での曲げ（単位：ｍｍ）；ｂ＝試料の幅（単位：ｍｍ）；ａ＝試料の厚み（単位：ｍｍ）。

【0012】

耐衝撃性は、破壊されることなく衝撃エネルギーおよび衝突エネルギーを吸収する、材料の能力を記述するものである。耐衝撃性は、衝撃エネルギーと試験片の断面積との比として計算する（測定単位：ｋＪ／ｍ^２）。

【0013】

耐衝撃性は、各種のタイプのノッチ付き衝撃曲げ試験（Ｃｈａｒｐｙ、Ｉｚｏｄ）により求めることができる。ノッチ付きの耐衝撃性とは対照的に、試験片の耐衝撃性の場合において実施される場合、ノッチ無しも存在する。本発明の文脈においては、射出成形した直後の、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片について、ＩＳＯ １８０−１Ｕに従ったＩｚｏｄ耐衝撃性を求めた。

【0014】

トラッキング抵抗性は、特に湿分および汚染物質に曝露させた場合の、絶縁材料の表面（トラックパス）の絶縁耐力の特性を示す。それは、決められた試験の手はず（電極の間隔、電極の形状）における標準化された試験条件（所定の電圧、導電層物質）の下で、もたらされることが可能な、最大のトラッキング電流と定義されている。トラッキング抵抗性は、ＣＴＩ（Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ Ｔｒａｃｋｉｎｇ Ｉｎｄｅｘ＝比較トラッキング指数）を使用して表される。ＣＴＩは、標準化された電解質溶液を滴下により５０滴滴下したときに、そのベース材料がトラッキングを示さない最大の電圧である（ＡまたはＢが、ＫＡ値またはＫＢ値を与える）。測定は、その表面の上で、二つの白金電極の間に３０秒ごとに１滴ずつ滴下させて実施する。破損の基準は、０．５Ａを超えるトラッキング電流である。ＣＴＩの測定方法の詳細は、ＩＥＣ ６０１１２に規定されている。

【0015】

溶融物体積流量（ｍｅｌｔ ｖｏｌｕｍｅ−ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝ＭＶＲ、過去においておよび現在でも業界用語では、Ｍｅｌｔ Ｖｏｌｕｍｅ Ｒａｔｅ、またはＭＶＩ（Ｍｅｌｔ Ｖｏｌｕｍｅ Ｉｎｄｅｘ））が、所定の圧力および温度条件下における熱可塑性プラスチックの流動挙動（成形組成物の試験）を特性表示するために使用される。溶融物質量流量も、溶融物体積流量として求めるが、その結果は溶融物の密度で異なる。ＭＶＲは、ポリマーの溶融物の粘度の尺度である。ＭＶＲから、重合度を結論づけることが可能であるが、これは、一つの分子の中のモノマー単位を平均した数である。

【0016】

本発明の文脈においては、ＭＶＲは、ＩＳＯ １１３３にしたがって、キャピラリー粘度計の手段によって求めるが、そこでは、加熱可能な円筒の中で材料（ペレットまたは粉体）を溶融させ、加えた負荷から生ずる圧力の下で加圧して、所定のノズル（キャピラリー）の中を通過させる。ポリマーの溶融物（押出し物と呼ばれる）の排出体積または質量それぞれを、時間の関数として測定する。溶融物体積流量のキーとなる利点は、排出された溶融物の体積を求めるのに、公知のピストンの直径でのピストンの移動距離を測定するという、単純さにある。あてはまる等式は次の通りである：ＭＶＲ＝体積／１０分。ＭＶＲの単位は、ｃｍ^３／１０分である。

【0017】

「アルキル」という用語は、本発明の文脈においては、直鎖状もしくは分岐状の飽和炭化水素基を指している。ある種の実施態様においては、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基が使用される。それは、「低級アルキル基」と呼ぶことも可能である。好ましいアルキル基は、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル、より特にはｎ−プロピルおよびイソプロピル、ブチル、より特にはｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル基、より特にはｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル基などである。「ポリアルキレン」という用語の場合でも、同様のコメントが適用される。

【0018】

「アリール」という用語は、本発明の文脈においては、単環式の芳香族炭化水素環構造、またはその中で２個以上の芳香族炭化水素環が縮合している多環状の環構造、または１個または複数のシクロアルキル環および／またはシクロヘテロアルキル環と縮合している少なくとも１個の芳香族単環式炭化水素環を指している。本発明による実施態様においては、アリールまたはアリーレンは、６〜１４個の炭素原子を有するアリール基である。好ましい、芳香族炭素環式環系を有するアリール基は、フェニル、１−ナフチル（二環式）、２−ナフチル（二環式）、アントラセニル（三環式）、フェナントレニル（三環式）、ペンタセニル（五環式）、および同様の基である。その他の好ましいアリール基は、ベンゾジオキサニル、ベンゾジオキソリル、クロマニル、インドリニル基などである。ある種の実施態様においては、本明細書に記載されたようなアリール基が置換されていてもよい。ある種の実施態様においては、アリール基が、１個または複数の置換基を有していてもよい。

【0019】

本発明の感覚においては、「アルキルアリール」という用語は、アルキル−アリール基を表していて、そのアルキルアリール基が、そのアルキル基を介して所定の化学構造に共有結合的に結合されている。本発明において好ましい一つのアルキルアリール基は、ベンジル基（−ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_５）である。本発明におけるアルキルアリール基は、交互に（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ）置換されていてもよいが、これの意味するところは、アリール基および／またはアルキル基のいずれかが置換されていてもよいということである。これとは対照的に、「アリールアルキル」という用語は、本発明の感覚においては、そのアリールアルキル基が、そのアリール基を介して所定の化学構造に共有結合的に結合されているような、アリール−アルキル基を表している。

【0020】

本明細書に引用して標準類は、本特許出願の出願日におけるそれらの版で適用される。

【0021】

成分Ａ）
本発明における成分Ａ）として使用するためのポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートは、各種の方法で調製することができ、各種の構成単位から合成することができ、そして、特定の使用シナリオにおいては、単独または、加工助剤、安定剤、ポリマーアロイ用の共成分（たとえばエラストマー）、またはそうでなければ補強用物質（たとえば鉱物質充填剤またはガラス繊維）ならびに場合によってはさらなる添加剤との組合せを備えていて、注文通りの性質の組合せ有する材料を与えることができる。他のポリマーを部分的に含むブレンド物もまた好適であるが、このようなケースでは、場合によっては１種または複数の相溶化剤を採用することも可能である。必要であれば、エラストマーを添加することによって、ポリマーの性質を改良することもできる。

【0022】

好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートは、公知の方法により、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）と、２〜１０個のＣ原子を有する脂肪族もしくは脂環族ジオールとから調製することができる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐｐ．６９５〜，Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９７３）。

【0023】

好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートには、ジカルボン酸を基準にして、少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のテレフタル酸基と、ジオール成分を基準にして、少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％の、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび／またはエチレングリコールおよび／またはプロパン−１，３−ジオール（ポリプロピレンテレフタレートの場合）および／またはブタン−１，４−ジオール基とが含まれる。

【0024】

好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートには、テレフタル酸基に加えて、最高で２０ｍｏｌ％までの量で、８〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族ジカルボン酸の基、または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、より特には、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸、シクロヘキサンジカルボン酸の基を含んでいてもよい。

【0025】

好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートには、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび／またはエチレングリコールおよび／または１，３−プロパンジオールおよび／または１，４−ブタンジオールに加えて、最高で２０ｍｏｌ％までの量での、３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪族ジオール、または最高で２０ｍｏｌ％までの量での、６〜２１個のＣ原子を有する脂環族ジオール、好ましくはプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，５−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、および２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの基を含んでいてもよい。

【0026】

特に好ましいのは、単に、テレフタル酸およびその反応性誘導体、特にそのジアルキルエステルと、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび／またはエチレングリコールおよび／または１，３−プロパンジオールおよび／または１，４−ブタンジオールとから調製されたポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレート、特に好ましくはポリ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレート、ならびにそれらの混合物である。

【0027】

好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートはさらに、上述の酸成分の少なくとも２種からおよび／または上述のアルコール成分の少なくとも２種から調製されたコポリエステルである。特に好ましいコポリエステルは、ポリ（エチレングリコール／ブタン−１，４−ジオール）テレフタレートである。

【0028】

それらのポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートは一般的に、それぞれの場合においてフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１、重量部）中、２５℃で測定して、３０〜１５０ｃｍ^３／ｇの範囲、好ましくは４０〜１３０ｃｍ^３／ｇの範囲、より好ましくは５０〜１００ｃｍ^３／ｇの範囲の固有粘度を有している。固有粘度ＩＶは、Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒ Ｉｎｄｅｘまたは極限粘度とも呼ばれ、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ式にしたがって、平均分子質量に比例し、粘度数ＶＮをポリマー濃度ゼロにまで外挿した値である。それは、一連の測定から、あるいは適切な近似法（たとえば、Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ）を使用して予測することができる。ＶＮ［ｍＬ／ｇ］は、キャピラリー粘度計、たとえばＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計の中で溶液粘度を測定することにより得られる。溶液粘度は、ポリマーの平均分子量の目安である。測定は、各種の溶媒（ギ酸、ｍ−クレゾール、テトラクロロエタン、フェノール、１，２−ジクロロベンゼンなど）を用いて溶解させたポリマーについて、各種の濃度を用いて実施される。粘度数ＶＮから、ポリマーの加工性および使用時の性質を知ることができる。ポリマーに対する熱負荷、老化性または化学薬品に対する曝露、耐候性および耐光性は、相応の測定法の手段によって調べることができる。その手法は、一般的なポリマーについては標準化されており、本発明の文脈においては、ポリエステルのためのＤＩＮ ＩＳＯ １６２８−５に従う。この点に関しては、以下も参照されたい：「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｖｉｓｋｏｓｉｍｅｔｒｉｅ」および「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ−Ｇｌｅｉｃｈｕｎｇ」。

【0029】

本発明における成分Ａ）として使用するポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートは、他のポリエステルおよび／またはさらなるポリマーとの混合物で使用してもよい。

【0030】

成分Ａ）として使用されるポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートに対して、コンパウンディングの際に、その溶融物の中に慣用される添加剤、特に離型剤を混合してもよい。

【0031】

当業者ならば、コンパウンディング（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ＝混合）とは、プラスチックスの加工とみなしうるプラスチックス技術からの用語として、そして性能プロファイルを目標の最適にするための、補助剤（充填剤、添加剤など）を混合することによる、プラスチックスの性能向上プロセスを指していると理解している。コンパウンディングは、好ましくはエクストルーダー中、より好ましくは共回転二軸スクリューエクストルーダー、異方向回転二軸スクリューエクストルーダー、プラネタリーローラーエクストルーダー、またはコニーダーの中で実施され、搬送、溶融、分散、混合、脱気、および昇圧のプロセス操作が包含されている。

【0032】

成分Ａ）として好適に使用されるのは、ポリエチレンテレフタレート［ＣＡＳ Ｎｏ．２５０３８−５９−９］またはポリブチレンテレフタレート［ＣＡＳ Ｎｏ．２４９６８−１２−５］、特にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）から選択される少なくとも１種のポリアルキレンテレフタレートである。

【0033】

成分Ａ）として代わりに使用されるのは、好ましくはポリシクロアルキレンテレフタレートとしてのポリ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート［ＣＡＳ Ｎｏ．２５０３７−９９−４］である。

【0034】

成分Ｂ）
本発明において成分Ｂ）として使用される、先に示した式（Ｉ）の有機ホスフィン酸塩および／または先に示した式（ＩＩ）の有機ジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマーもまた、本発明の文脈においては、ホスフィン酸塩と呼ばれる。

【0035】

式（Ｉ）または（ＩＩ）においては、Ｍがアルミニウムであるのが好ましい。式（Ｉ）または（ＩＩ）においては、Ｒ^１とＲ^２とが、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６アルキル、および／またはフェニルであるのが好ましい。Ｒ^１とＲ^２とが、同一であるかまたは異なっていて、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルであれば、より好ましい。

【0036】

式（ＩＩ）におけるＲ^３が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、またはフェニルブチレンであるのが好ましい。より好ましくは、Ｒ^３がフェニレンまたはナフチレンである。好適なホスフィン酸塩が、国際公開第Ａ ９７／３９０５３号パンフレットの中に記載されているが、ホスフィン酸塩に関するその内容は、本明細書にも包含される。本発明の感覚において特に好ましいホスフィン酸塩は、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、およびメチル−ｎ−プロピルホスフィン酸のアルミニウム塩および亜鉛塩、ならびにそれらの混合物である。

【0037】

式（Ｉ）において、ｍは、好ましくは２および３、より好ましくは３である。

【0038】

式（ＩＩ）において、ｎは、好ましくは１および３、より好ましくは３である。

【0039】

式（ＩＩ）において、ｘは、好ましくは１および２、より好ましくは２である。

【0040】

成分Ｂ）として極めて好適に使用されるのは、トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム［ＣＡＳ Ｎｏ．２２５７８９−３８−８］であり、このものは、たとえばＣｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．，Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから、Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０またはＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０の商品名で入手可能である。

【0041】

成分Ｃ）
成分Ｃ）として採用されるのは、成分Ｃ）における金属がナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、銅および／またはアルミニウムである、リン酸水素金属塩、リン酸二水素金属塩、ピロリン酸二水素金属塩および／またはピロリン酸金属塩の群からの少なくとも１種の無機リン酸塩である。

【0042】

本発明において成分Ｃ）として使用するための無機リン酸塩には、それらの相当する水和物も含まれる。

【0043】

成分Ｃ）の金属として好ましいのは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、またはアルミニウムである。特に好ましい金属は、マグネシウムおよび／または亜鉛である。金属として特に好ましいのは、亜鉛である。

【0044】

成分Ｃ）として好適に採用されるのは、２〜６の範囲、より好ましくは２〜４の範囲のｐＨを有する無機リン酸塩であるが、ここでそのｐＨの数値は、２０℃、１ｇ／Ｌの濃度の水性媒体をベースとするものである。

【0045】

ピロリン酸二水素金属塩およびピロリン酸金属塩の群から好適に採用されるのは、ピロリン酸二水素ナトリウム［ＣＡＳ Ｎｏ．７７５８−１６−９］、ピロリン酸マグネシウム［ＣＡＳ Ｎｏ．１３４４６−２４−７］、およびピロリン酸亜鉛［ＣＡＳ Ｎｏ．７４４６−２６−６］であり、ピロリン酸亜鉛が特に好ましい。後者は、たとえばＣｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ ＫＧ，Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，ＧｅｒｍａｎｙからＺ３４−８０の商品名で入手することが可能である。

【0046】

リン酸水素金属塩の群では、リン酸水素マグネシウム［ＣＡＳ Ｎｏ．７７５７−８６−０］およびリン酸水素亜鉛［ＣＡＳ Ｎｏ．７６６４−３８−２］を使用するのが好ましい。

【0047】

成分Ｃ）として特に好適に使用されるリン酸二水素金属塩の群では、リン酸二水素アルミニウム［ＣＡＳ Ｎｏ．１３５３０−５０−２］、ビス（リン酸二水素）マグネシウム［ＣＡＳ Ｎｏ．１３０９２−６６−５］、ビス（リン酸二水素）亜鉛［ＣＡＳ Ｎｏ．１３５９８−３７−３］およびビス（リン酸二水素）亜鉛二水和物［ＣＡＳ Ｎｏ．１３９８６−２１−５］を使用するのが好ましく、ビス（リン酸二水素）亜鉛およびビス（リン酸二水素）亜鉛二水和物が極めて特に好ましく、ビス（リン酸二水素）亜鉛二水和物が特に好ましい。後者は、たとえばＣｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ ＫＧ，Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，ＧｅｒｍａｎｙからＺ２１−８２の商品名で入手することが可能である。

【0048】

成分Ｃ）の化合物は、個別に使用することも、あるいは混合物として使用することも可能であり、場合によっては、ピロリン酸カルシウム［ＣＡＳ Ｎｏ．７７９０−７６−３］またはリン酸水素カルシウムがさらに添加される。

【0049】

本発明の組成物およびそれらから製造される成形コンパウンド物には、成分Ａ）が６８〜９３．９９重量％で、成分Ｂ）が６〜３０重量％で、そして成分Ｃ）が０．０１〜２重量％で含まれるのが好ましく、それらの重量パーセントを全部合計したものがかならず１００になるようにする。

【0050】

本発明の組成物およびそれらから製造される成形コンパウンド物に、成分Ａ）を７９〜８９．９重量％の範囲で、成分Ｂ）を１０〜２０重量％の範囲で、そして成分Ｃ）を０．１〜１重量％の範囲で含むのが特に好ましいが、それらの重量パーセントを全部合計したものがかならず１００になるようにする。

【0051】

さらなる用途のための本発明の成形コンパウンド物の調製は、本発明の組成物を少なくとも１種のミキサー、好ましくはコンパウンダーの中で混合することによって実施される。このことによって、中間体としての、本発明の組成物をベースとする成形コンパウンド物が得られる。それらの成形コンパウンド物（熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物とも呼ばれる）は、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）のみからなっていてもよいし、あるいは成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）に加えてさらなる成分が含まれていてもよい。その場合においては、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）で特定されている量の範囲を変化させて、それらの重量パーセントを全部合計したものがかならず１００になるようにすることができる。

【0052】

熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物およびそれらから製造される製品の場合においては、それらの中の本発明の組成物の割合を、４０〜１００重量％の範囲とするのが好ましく、その残りの成分は、それらの製品の後々の使用に応じて当業熟練者に選択される、好ましくは、以下で定義される成分Ｄ）〜Ｆ）の少なくとも１種からの補助剤で構成される。

【0053】

成分Ｄ）
一つの好ましい実施態様においては、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）に加えて、少なくとも１種の窒素含有難燃剤成分Ｄ）を、好ましくは０．１〜１５重量％の範囲、より好ましくは３〜１０重量％の範囲でさらに使用し、そして成分Ａ）、Ｂ）またはＣ）の少なくとも一つを、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の重量パーセントを合計したものが、成形コンパウンド物を基準にして、かならず１００となるように、規定された定量的範囲の中で変化させる。

【0054】

好ましい窒素含有難燃剤は、メラミンおよび／またはメラミンとの縮合反応生成物を含むもの、より特にはｍｅｌｅｍ［ＣＡＳ Ｎｏ．１５０２−４７−２］、ｍｅｌａｍ［ＣＡＳ Ｎｏ．３５７６−８８−３］、およびｍｅｌｏｎ［ＣＡＳ Ｎｏ．３２５１８−７７−７］である。メラミンを含む窒素含有難燃剤の中でも特に好ましいのは、メラミンと酸との反応生成物であり、極めて特に好ましいのは、メラミンシアヌレート、メラミンポリホスフェート、および／または国際公開第２０１２／０２５３６２ Ａ１号パンフレットに記載されているような、メラミンがインターカーレートされた縮合リン酸塩のアルミニウム、亜鉛またはマグネシウム塩である。特に好ましいのは、メラミンシアヌレート、メラミンポリホスフェート、ビスメラミンジンコホスフェート（欧州特許出願公開第２ ６０９ １７３ Ａ１号明細書）および／またはビスメラミンアルミノトリホスフェート（欧州特許出願公開第２ ６０９ １７３ Ａ１号明細書）であり、極めて特に好ましいのは、メラミンポリホスフェートおよび／またはメラミンシアヌレートである。メラミンポリホスフェート［ＣＡＳ Ｎｏ．２１８７６８−８４−４］は、各種の製品グレードで市場で入手することが可能である。その例としては、ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙからのＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００／７０、およびＢｕｄｅｎｈｅｉｍ，Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，ＧｅｒｍａｎｙからのＢｕｄｉｔ（登録商標）３１４１が挙げられる。メラミンシアヌレート［ＣＡＳ Ｎｏ．３７６４０−５７−６］は、各種の製品グレードで市場で入手することが可能である。その例としては、ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙからのＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５が挙げられる。

【0055】

成分Ｅ）
さらに好ましい実施態様においては、それらの組成物ならびにそれらから製造される成形コンパウンド物および製品には、さらに、成分Ａ）〜Ｄ）に加えるか、またはＤ）に変えて、好ましくは０．１〜５０重量％の範囲、より好ましくは３〜４０重量％の範囲、極めて好ましくは１０〜３０重量％の範囲で、Ｅ）少なくとも１種の充填剤または補強剤が含まれており、そして成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）または成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の少なくとも一つを、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＥ）の重量パーセントを合計したものがそれぞれ、その成形コンパウンド物を基準にして、かならず１００となるように、規定された定量的範囲の中で変化させる。

【0056】

それにも関わらず、マイカ、シリケート、石英、より特には微細に摩砕した石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、ガラス繊維、ガラスビーズ、微細に摩砕したガラスをベースとする充填剤および／または補強剤、および／または炭素繊維をベースとする繊維質の充填剤および／または補強剤の２種以上の異なったものの混合物を成分Ｅ）として使用するのが好ましい。マイカ、シリケート、石英、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョークまたは長石をベースとする、微粒子状の鉱物質充填剤を使用するのが好ましい。さらには、針状の鉱物質充填剤を添加剤として使用すれば、特に好ましい。針状の鉱物質補強剤（充填剤とも呼ばれる）は、本発明においては、特に目立つ針状の性質を有する鉱物質充填剤が含まれることが理解される。その鉱物質が、好ましくは２：１から３５：１までの範囲、より好ましくは３：１から１９：１までの範囲、最も好ましくは４：１から１２：１までの範囲の、長さ：直径の比率を有している。本発明において使用するための針状の鉱物質の中央粒径ｄ５０は、ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＬＭＥＴＥＲを用い、ＩＳＯ １３３２０：２００９にならい、レーザー回折の手段で測定して、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは１０μｍ未満である。

【0057】

それらを成形コンパウンド物または製品へ加工した結果として、成分Ｅ）として使用されることが可能な充填剤および／または補強剤はすべて、それらの成形コンパウンド物または製品の中では、元々採用した充填剤および／または補強剤および／またはガラス繊維よりも小さいｄ９７またはｄ５０値を有している可能性がある。

【0058】

本明細書におけるｄ５０およびｄ９７値、それらの測定法、およびそれらの意義に関しては、Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ（７２），ｐｐ．２７３−２７６，３／２０００，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓ ＧｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２０００を参照すればよいが、そこでは、次のように書かれている：
ｄ５０とは、それ以下に粒子全量の５０％が存在している粒径（中央）であり、そして
ｄ９７とは、それ以下に粒子全量の９７％が存在している粒径である。

【0059】

本発明の文脈においては、粒径分布または粒径の記述は、それぞれ熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物の中に組み入れる前の、表面ベースの（ｓｕｒｆａｃｅ−ｂａｓｅｄ）粒径と呼ばれているものを意味している。粒径の測定は、レーザー回折法によって実施されるが、これについては以下の文献を参照されたい：Ｃ．Ｍ．Ｋｅｃｋ，Ｍｏｄｅｒｎｅ Ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ２００９，Ｆｒｅｉｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔａｅｔ Ｂｅｒｌｉｎ，ｓｅｃｔｉｏｎ ３．１．、またはＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ ＰＡＲＴＩＫＥＬＷＥＬＴ ＮＯ ６，Ｊｕｎｅ ２００７，ｐｐ．１−１６。それらの根拠となっている標準は、ＩＳＯ １３３１７−３である。

【0060】

充填剤および補強剤は、単独で使用することもできるし、あるいは２種以上の異なった充填剤および／または補強剤の混合物として使用することもできる。

【0061】

一つの好ましい実施態様においては、成分Ｅ）として使用される充填剤および／または補強剤が、より好ましくは接着促進剤または接着促進剤系を用いて、特に好ましくはエポキシドベースのものを用いて表面変性されているものであってもよい。しかしながら、そのような前処理が絶対に必要という訳ではない。

【0062】

一つの特に好ましい実施態様においては、成分Ｅ）としてガラス繊維が使用される。「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｆａｓｅｒ−Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｕｎｄ」によれば、０．１〜１ｍｍの範囲の長さを有するチョップトファイバー（短繊維とも呼ばれる）と、１〜５０ｍｍの長さを有する長繊維と、Ｌ＞５０ｍｍの長さを有する連続繊維とは、区別される。短繊維は、射出成形技術において使用され、エクストルーダーを用いて直接的に加工することも可能である。長繊維もやはり、エクストルーダーで加工することができる。それらは、スプレー・レイアップで広く使用されている。長繊維は、熱硬化性樹脂に充填剤として添加されることが多い。連続繊維は、繊維強化プラスチックにおいて、ロービングまたは織物の形態で使用される。連続繊維を含む製品は、最高の剛性および強度値を与える。さらに利用することが可能なのが、摩砕したガラス繊維であって、摩砕した後のそれらの長さは、典型的には、７０〜２００μｍの範囲である。

【0063】

本発明においては、１〜５０ｍｍの範囲、より好ましくは１〜１０ｍｍの範囲、極めて好ましくは２〜７ｍｍの範囲の初期長さを有するチョップトガラス長繊維を成分Ｅ）として使用するのが好ましい。成形コンパウンド物中または製品中においては、成分Ｅ）として好適に使用されたガラス繊維が、成形コンパウンド物または製品への加工をした結果として、元々採用されたガラス繊維よりも小さいｄ９７および／またはｄ５０を有している可能性がある。したがって、加工後のガラス繊維の長さの算術平均は、多くの場合、わずか１５０μｍ〜３００μｍの範囲である。

【0064】

本発明の文脈においては、ガラス繊維の長さおよびガラス繊維の長さ分布は、加工されたガラス繊維の場合には、ＩＳＯ ２２３１４にならって測定するが、そこでは最初に、試料を６２５℃で灰化するように規定されている。次いで、その灰分を、適切な結晶皿の中の、脱イオン水を用いて被覆した顕微鏡スライドグラスの上に置き、その灰分を、超音波浴を用い、機械的な作用は加えずに分散させる。次の工程では、オーブン中１３０℃での乾燥が含まれ、それに続けて、光学顕微鏡画像を用いてガラス繊維の長さを測定する。この目的のためには、３枚の画像で少なくとも１００本のガラス繊維を測定するので、合計して３００本のガラス繊維を用いて長さを確定する。ガラス繊維の長さは、次式にしたがって算術平均として計算することもできるし、

【数1】

［式中、ｌ_ｉ＝ｉ番目の繊維の長さ、ｎ＝測定した繊維の数、ヒストグラムで近似的に表される］、あるいは別な方法として、測定したガラス繊維の長さｌが正規分布とみなされる場合においては、次式にしたがってガウス関数の手段で求めることもできる。

【数2】

【0065】

この式においては、ｌ_ｃおよびσは正規分布に特有のパラメーターであって、ｌ_ｃは平均値であり、σは標準偏差である（参照：Ｍ．Ｓｃｈｏｓｓｉｇ，Ｓｈａｅｄｉｇｕｎｇｓｍｅｃｈａｓｉｓｍｅｎ ｉｎ ｆａｓｅｒｖｅｒｓｔａｅｒｋｔｅｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ，１，２０１１，Ｖｉｅｗｅｇ ｕｎｄ Ｔｅｕｂｎｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，ｐ．３５，ＩＳＢＮ ９７８−３−８３４８−１４８３−８。ポリマーマトリックスの中に組み入れられなかったガラス繊維は、上述の方法にしたがってそれらの長さに関する分析を行うが、ただし灰化処理および灰分からの分離は行わない。

【0066】

本発明において成分Ｅ）として好適に使用されるガラス繊維［ＣＡＳ Ｎｏ．６５９９７−１７−３］は、７〜１８μｍの範囲、より好ましくは９〜１５μｍの範囲の繊維直径を有しているのが好ましいが、それは、当業熟練者が利用可能な少なくとも１種の機器、特に以下の文献にならって、μ−レントゲンコンピューター断層撮影法によって測定することができる：「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｍｅｓｓｕｎｇ ｖｏｎ Ｆａｓｅｒｌａｅｎｇｅｎ ｕｎｄ −ｖｅｒｔｅｉｌｕｎｇ ｉｎ ｆａｓｅｒｖｅｒｓｔａｅｒｋｔｅｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｉｌｅｎ ｍｉｔｔｅｌｓ μ−Ｒｏｅｎｔｇｅｎ−Ｃｏｍｐｕｔｅｒｔｏｍｏｇｒａｐｈｉｅ」［Ｑｕａｎｔａｔｉｖｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｆｉｂｒｅ ｌｅｎｇｔｈｓ ｅｎｄ ｆｉｂｒｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ ｆｉｂｒｅ−ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｌａｓｔｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｂｙ ｍｉｃｒｏｒｏｅｎｔｇｅｎ ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ］，Ｊ．ＫＡＮＳＴＮＥＲ，ｅｔ ａｌ．ＤＧＺｆＰ−Ｊａｈｒｅｓｔａｇｕｎｇ ２００７，ｐａｐｅｒ ４７。成分Ｅ）として好適に使用されるガラス繊維は、連続繊維として、またはチョップトもしくは摩砕ガラス繊維として使用されるのが好ましい。

【0067】

成分Ｅ）として使用するための充填剤および／または補強剤、より特にはガラス繊維は、好適な寸法系と、接着促進剤または接着促進剤系、より好ましくはシランベースのものとを備えているのが好ましい。

【0068】

前処理のために特に好ましいシランベースの接着促進剤は、一般式（ＩＶ）のシラン化合物である。
（Ｘ−（ＣＨ_２）_ｑ）_ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｃ_ｒＨ_２ｒ＋１）_４−ｋ （ＩＶ）
［式中、置換基は以下のように定義される：
Ｘ：ＮＨ_２−、ＨＯ−、

【化2】

ｑ：２〜１０、好ましくは３〜４の整数、
ｒ：１〜５、好ましくは１〜２の整数、
ｋ：１〜３の整数、好ましくは１。］

【0069】

特に好ましい接着促進剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、およびＸ置換基としてグリシジル基を含む相当するシランの群からのシラン化合物である。

【0070】

ガラス繊維に付着させるためには、シラン化合物を、表面コーティングするための充填剤および／または補強剤、より特にはガラス繊維を基準にして、好ましくは０．０５〜２重量％の範囲、より好ましくは０．２５〜１．５重量％の範囲、より特には０．５〜１重量％の範囲の量で使用する。

【0071】

成分Ｆ）
さらに好ましい実施態様においては、その組成物および／または、それをベースとする成形コンパウンド物および製品には、成分Ａ）〜Ｅ）に加えるか、またはＣ）および／またはＤ）および／またはＥ）に代えて、成分Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）とは異なる少なくとも１種のさらなる添加剤であるＦ）を、それぞれの場合において組成物全体を基準にして、好ましくは０．０１〜６０重量％の範囲、より好ましくは０．１〜５０重量％の範囲、極めて好ましくは０．２〜２５重量％の範囲の量でさらに含むが、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）、Ｅ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｅ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｅ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｅ）、Ｆ）、または成分Ａ）、Ｂ）、Ｆ）の全部の重量パーセントを合計したものが、組成物全体を基準にして、かならず１００であるようにする。

【0072】

本発明の感覚において好ましいさらなる添加剤は、ＵＶ安定剤、成分Ｄ）とは異なるさらなる難燃剤、熱安定剤、潤滑剤および離型剤、充填剤および補強剤、レーザー吸収剤、２以上の官能価を有し、分岐または鎖伸張作用を有する添加剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、可塑剤、加工助剤、流動助剤、エラストマー変性剤、および着色剤である。それらの添加剤は、それぞれの場合において、単独で使用することもできるし、あるいは混合物中および／またはマスターバッチの形態で使用することもできる。

【0073】

潤滑剤および離型剤は、一連の長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の塩、長鎖脂肪酸のエステル誘導体、およびモンタンワックスから選択したものであるのが好ましい。

【0074】

好ましい長鎖脂肪酸は、ステアリン酸またはベヘン酸である。好ましい長鎖脂肪酸の塩は、ステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎである。好ましい長鎖脂肪酸のエステル誘導体は、ペンタエリスリトールをベースとするもの、より特にはペンタエリスリトールのＣ_１６〜Ｃ_１８脂肪酸エステル［ＣＡＳ Ｎｏ．６８６０４−４４−４］または［ＣＡＳ Ｎｏ．８５１１６−９３−４］である。

【0075】

本発明の感覚においては、モンタンワックスは、２８〜３２個のＣ原子の鎖長を有する、直鎖の飽和カルボン酸の混合物である。本発明において使用するのに特に好ましいのは、８〜４０個のＣ原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸と、２〜４０個のＣ原子を有する脂肪族飽和アルコールとのエステル、さらには８〜４０個のＣ原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸の金属塩の群からの潤滑剤および／または離型剤であり、極めて特に好ましいのは、四ステアリン酸ペンタエリスリトール、ステアリン酸カルシウム［ＣＡＳ Ｎｏ．１５９２−２３−０］および／または二モンタン酸エチレングリコール、ここでより特にはＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ［ＣＡＳ Ｎｏ．７４３８８−２２−０］（Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｂａｓｅｌ）であり、特別に好ましいのは、たとえばＥｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，ＧｅｒｍａｎｙからＬｏｘｉｏｌ（登録商標）Ｐ８６１として入手可能な、四ステアリン酸ペンタエリスリトール［ＣＡＳ Ｎｏ．１１５−８３−３］である。

【0076】

使用するのに好適なＵＶ安定剤は、置換されたレソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、トリアジン誘導体、またはベンゾフェノンである。

【0077】

使用される着色剤は、好ましくは、有機顔料、好ましくはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、およびさらには染料、好ましくはニグロシンまたはアントラキノン、およびさらには無機顔料、特に二酸化チタンおよび／または硫酸バリウム、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛またはカーボンブラックである。

【0078】

本発明において顔料として好適に使用される二酸化チタンとしては、好適な二酸化チタン顔料は、そのコア構造を硫酸プロセス（ＳＰ）または塩素プロセス（ＣＰ）により製造することが可能で、アナターゼおよび／またはルチル構造、好ましくはルチル構造を有するものである。そのコア構造を前もって安定化させることは必要ないが、特定の安定化をされているのが好ましい：ＣＰコア構造の場合においては、（Ａｌ_２Ｏ_３として計算して）０．３〜３．０重量％のＡｌドーピングをすることおよび四塩化チタンを酸化して二酸化チタンとする際に、気相中で酸素を少なくとも２％過剰とすることにより安定化させ；ＳＰコア構造の場合においては、たとえばＡｌ、Ｓｂ、ＮｂまたはＺｎを用いてドーピングすることにより安定化させる。特に好ましいのは、Ａｌを用いた「軽（ｌｉｇｈｔ）」安定化、または、Ａｌの量がもっと多い場合には、アンチモンを用いて補償したドーピングである。ペイントおよびコーティング、プラスチックスなどにおける白色顔料として二酸化チタンを使用する場合に、ＵＶ吸収によって生起される望ましくない光触媒的反応が、その顔料処理した物質の分解をもたらすということが公知である。このことには、二酸化チタン顔料が近紫外領域の光を吸収し、電子・正孔対が形成され、それが二酸化チタンの表面上に高度に反応性の高いフリーラジカルを作り出すという現象が含まれている。形成されたフリーラジカルが、有機媒体の中のバインダーの分解をもたらす。本発明において好ましいのは、二酸化チタンを無機的に後処理することによって、より好ましくはＳｉおよび／またはＡｌおよび／またはＺｒの酸化物を用いるか、および／またはＳｎ化合物を使用することによって、二酸化チタンの光活性を低下させることである。

【0079】

顔料用の二酸化チタンの表面を、ＳｉＯ_２および／またはＡｌ_２Ｏ_３および／または酸化ジルコニウムの化合物の酸化物水和物を非晶質的に沈降させることによって被覆するのが好ましい。Ａｌ_２Ｏ_３のシェルによって、ポリマーマトリックスの中への顔料の分散が容易となり；ＳｉＯ_２シェルによって、顔料表面における電荷の交換がより困難となり、それによってポリマーの分解が防止される。

【0080】

本発明においては、その二酸化チタンが、特にシロキサンまたはポリアルコールを用いた、親水性および／または疎水性の有機コーティングを備えているのが好ましい。

【0081】

本発明における成分Ｆ）の着色剤として好ましい二酸化チタン［ＣＡＳ Ｎｏ．１３４６３−６７−７］は、９０ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲、より好ましくは２００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の平均粒径ｄ５０を有しているのが好ましい。その平均粒径ｄ５０は、粒径分布から求められる値であって、そこでは、粒子の５０重量％が、そのｄ５０の数値よりも小さい相当球径を有している。それらの根拠となっている標準は、ＩＳＯ １３３１７−３である。

【0082】

二酸化チタンについての粒径分布および平均粒径の記述は、それぞれの場合において、熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物の中に組み入れる前の、いわゆる表面ベースの粒径に基づいている。本発明においては、粒径の測定は、レーザー回折法によって実施されるが、これについては以下の文献を参照されたい：Ｃ．Ｍ．Ｋｅｃｋ，Ｍｏｄｅｒｎｅ Ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ２００９，Ｆｒｅｉｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔａｅｔ Ｂｅｒｌｉｎ，ｓｅｃｔｉｏｎ ３．１．、またはＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ ＰＡＲＴＩＫＥＬＷＥＬＴ ＮＯ ６，Ｊｕｎｅ ２００７，ｐｐ．１−１６。

【0083】

市場で入手可能な二酸化チタンの例としては、Ｋｒｏｎｏｓ，Ｄａｌｌａｓ，ＵＳＡからの、Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２２３０、Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２２３３、Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２２２５、およびＫｒｏｎｏｓ（登録商標）ｖｌｐ７０００が挙げられる。

【0084】

本発明においては、顔料として使用するのに好適な二酸化チタンは、好ましくは０．１〜１５重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲、極めて好ましくは１〜５重量％の範囲で使用される。

【0085】

充填剤としてすでに使用されているのでなければ、一つの特に好ましい実施態様において、硫酸バリウム［ＣＡＳ Ｎｏ．７７２７−４３−７］を顔料として使用することも可能である。それは、天然に産出されるバライトの形態であっても、あるいは公知の技術的プロセスによって合成的に製造された硫酸バリウムの形態であっても使用することができるが、合成品が好ましい。たとえば「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｂａｒｉｕｍｓｕｌｐｈａｔ」に教示があるような、硫酸バリウムの慣用される調製方法は、硫酸ナトリウムを用いた、硫化バリウムまたは塩化バリウムの沈降法である。その場合の平均粒径［ｄ５０］は、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲、より好ましくは０．５〜１０μｍの範囲、極めて好ましくは０．６〜２μｍの範囲である。この場合の硫酸バリウムは、無処理であってもよいし、あるいは、有機および／または無機の表面処理を受けたものであってもよい。無機または有機の表面処理の例およびそれを表面に適用するための方法は、たとえば、国際公開第２００８／０２３０７４ Ａ１号パンフレットに教示されている。適切な硫酸バリウムが、たとえばＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから、Ａｌｂａｓｏｆｔ（登録商標）９０、Ａｌｂａｓｏｆｔ（登録商標）１００、ならびにＢｌａｎｃ ｆｉｘｅ ＦおよびＢｌａｎｃ Ｆｉｘｅ Ｓｕｐｅｒ Ｆの商品名で入手することができる。

【0086】

成分Ｆ）として使用するための硫酸バリウムは、好ましくは０．１〜７重量％の定量的範囲、より好ましくは０．５〜５重量％の範囲で使用される。

【0087】

成分Ｆ）としては、好ましくは、２以上の官能価を有し、分岐または鎖伸張作用を有し、そして、１分子あたり少なくとも２個で、かつ１５個以下の分岐または鎖伸張作用を有する官能基を含む添加剤を使用することもできる。適切な分岐性または鎖伸張性の添加剤としては、１分子あたり少なくとも２個で、かつ１５個以下の分岐または鎖伸張作用を有する官能基を有し、一級および／または二級アミノ基、および／またはアミド基および／またはカルボン酸基と反応することが可能な、低分子質量またはオリゴマー性の化合物が挙げられる。鎖伸張作用を有する官能基は、好ましくは、イソシアネート、アルコール、ブロックトイソシアネート、エポキシド、無水マレイン酸、オキサゾリン、オキサジン、オキサゾロンである。

【0088】

２以上の官能価を有し、分岐または鎖伸張作用を有する特別に好ましい添加剤は、個別または混合物の形での、ジグリシジルエーテルをベースとするジエポキシド（ビスフェノールおよびエピクロロヒドリン）、アミンエポキシ樹脂をベースとするジエポキシド（アニリンおよびエピクロロヒドリン）、ジグリシジルエステルをベースとするジエポキシド（脂環族ジカルボン酸およびエピクロロヒドリン）、さらには、２，２−ビス［ｐ−ヒドロキシフェニル］プロパンジグリシジルエーテル、ビス［ｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−２，３−エポキシプロピルアミノ）フェニル］メタン、およびさらには１分子あたり少なくとも２個で１５個以下のエポキシド基を含む、エポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステルである。

【0089】

２以上の官能価を有し、分岐または鎖伸張作用を有する特に好ましい添加剤は、グリシジルエーテル、極めて好ましくはビスフェノールＡジグリシジルエーテル［ＣＡＳ Ｎｏ．９８４６０−２４−３］、またはエポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステル、およびさらに、極めて好ましくは、エポキシ化大豆油［ＣＡＳ Ｎｏ．８０１３−０７−８］である。

【0090】

さらに、以下に示すものは、分岐／鎖伸張に特に好ましく適している：
１．少なくとも２個の遊離のアルコール性ヒドロキシル基および／またはフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物と、適切に置換されたエピクロロヒドリンとを、アルカリ性条件下で反応させるか、または酸性触媒の存在下の反応に続けてアルカリ処理することによって得ることが可能なポリ−および／またはオリゴグリシジルまたはポリ（β−メチルグリシジル）エーテル。

【0091】

ポリ−および／またはオリゴグリシジルまたはポリ（β−メチルグリシジル）エーテルは、好ましくは、非環状アルコール、特にエチレングリコール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールと、ポリエピクロロヒドリンとから誘導される。

【0092】

しかしながら、それらはさらに、好ましくは、脂環族アルコール、特に１，３−もしくは１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、または１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ−３−エンから誘導されるか、またはそれらが、芳香族核、特にＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを含んでいる。

【0093】

エポキシド化合物はさらに、好ましくは単核フェノールから、より特にはレソルシノールまたはヒドロキノンから誘導されてもよいか、またはそれらは、多核フェノール、より特にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、または酸性条件下で得られるフェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、特にフェノールノボラックをベースとしている。

【0094】

２．エピクロロヒドリンと、少なくとも２個のアミノ水素原子を有するアミンとの反応生成物を脱塩化水素化することによって得ることが可能なポリ−および／またはオリゴ（Ｎ−グリシジル）化合物。それらのアミンは、好ましくはアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン、またはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンであるが、さらにはＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノールまたはＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールである。

【0095】

しかしながら、それらのポリ（Ｎ−グリシジル）化合物にはさらに、好ましくは、シクロアルキレン尿素、より好ましくはエチレン尿素または１，３−プロピレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、およびヒダントイン、特に５，５−ジメチルヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体が含まれる。

【0096】

３．ポリ−および／またはオリゴ（Ｓ−グリシジル）化合物、特に、ジチオール、好ましくはエタン−１，２−ジチオールまたはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導されるジ−Ｓ−グリシジル誘導体。

【0097】

４．エポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステル、特にエポキシ化植物油。それらは、不飽和脂肪酸のトリグリセリドの反応性オレフィン基をエポキシ化することによって得られる。エポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステルは、グリセロールの不飽和脂肪酸エステル、好ましくは植物油と、有機ペルオキシカルボン酸とから出発して調製することができる（Ｐｒｉｌｅｚｈａｅｖ反応）。エポキシ化植物油を調製するためのプロセスは、たとえばＳｍｉｔｈ，Ｍａｒｃｈ，Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２００１）に記載されている。エポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステルが、植物油であるのが好ましい。本発明においては特に好ましいエポキシ化されたグリセロールの脂肪酸エステルは、エポキシ化大豆油［ＣＡＳ Ｎｏ．８０１３−０７−８］である。

【0098】

成分Ｆ）として好適に使用される可塑剤は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素オイル、またはＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。

【0099】

成分Ｆ）として好適に使用される流動助剤は、少なくとも１種のα−オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとのコポリマーである。ここで特に好ましいのは、そのα−オレフィンがエテンおよび／またはプロペンから構成され、そのメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが、そのアルコール成分として、６〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を含んでいるコポリマーである。極めて特に好ましいのは、アクリル酸２−エチルヘキシルである。本発明における流動助剤に適したコポリマーは、その組成だけではなく、その低分子量性の点でも注目に値する。したがって、特に好ましいのは、１９０℃、２．１６ｋｇの負荷の下で測定して、少なくとも１００ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１５０ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも３００ｇ／１０分のＭＦＩを有するコポリマーである。ＭＦＩ、すなわちメルトフローインデックスは、熱可塑性プラスチックの溶融物の流動特性を表すために使用され、標準のＩＳＯ １１３３またはＡＳＴＭ Ｄ １２３８に規定されている。本発明の文脈においては、ＭＦＩ、およびＭＦＩに関連するすべての数値は、ＩＳＯ １１３３に記載の標準法により、１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇで測定するか、求めたものである。

【0100】

成分Ｆ）として好適に使用されるエラストマー変性剤としては、なかんずく、
Ｆ．１：５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー
Ｆ．２：９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する１種または複数のグラフトベース
の１種または複数のグラフトポリマーが挙げられる。

【0101】

グラフトベースのＦ．２は、一般的には０．０５〜１０μｍの範囲、好ましくは０．１〜５μｍの範囲、より好ましくは０．２〜１μｍの範囲の平均粒径（ｄ５０）を有している。

【0102】

モノマーＦ．１は、好ましくは
Ｆ．１．１：５０〜９９重量％の、ビニル芳香族化合物および／または環置換されたビニル芳香族化合物、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、および／またはメタクリル酸の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、より特にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ならびに
Ｆ．１．２：１〜５０重量％のビニルシアニド、特に不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、および／または誘導体、特に不飽和カルボン酸の無水物およびイミド、特に無水マレイン酸またはＮ−フェニルマレイミド
の混合物である。

【0103】

好適なモノマーＦ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択され、好適なモノマーＦ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択される。

【0104】

特に好ましいモノマーは、Ｆ．１．１としてのスチレンおよびＦ．１．２としてのアクリロニトリルである。

【0105】

エラストマー変性剤において使用するグラフトポリマーに好適なグラフトベースのＦ．２の例は、ジエンゴム、ＥＰＤＭゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび場合によってはジエンをベースとするもの、さらには、アクリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、およびエチレン／酢酸ビニルゴムである。ＥＰＤＭは、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを表している。

【0106】

好適なグラフトベースのＦ．２は、ジエンゴム、特にブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの、またはジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーもしくはそれらの混合物と、さらなる共重合性モノマー、特にＦ．１．１およびＦ．１．２に記載のものとの混合物であるが、ただし、成分Ｆ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは−１０℃未満である。

【0107】

特に好ましいグラフトベースのＦ．２は、ＡＢＳポリマー（エマルション法、バルク法、および懸濁法のＡＢＳ）であるが、ここでＡＢＳは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンを表しており、たとえば以下の文献に記載されている：独国特許出願公開第Ａ ２ ０３５ ３９０号明細書（＝米国特許第Ａ ３ ６４４ ５７４号明細書）、または独国特許出願公開第Ａ ２ ２４８ ２４２号明細書（＝英国特許出願公開第Ａ １ ４０９ ２７５号明細書）、またはＵｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０〜。グラフトベースのＦ．２のゲル分率は、（トルエン中で測定して）好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％である。

【0108】

それらのエラストマー変性剤またはグラフトポリマーは、フリーラジカル重合、好ましくはエマルション重合、懸濁重合、溶液重合、またはバルク重合、特には、エマルション重合またはバルク重合で調製される。

【0109】

特に好適なグラフトゴムはさらに、ＡＢＳポリマーであるが、このものは、米国特許第Ａ ４ ９３７ ２８５号明細書に従った、有機過酸化物とアスコルビン酸とからなる重合開始剤系を用いた酸化還元開始によって調製される。

【0110】

周知のように、グラフト化反応においては、グラフトモノマーがグラフトベースの上に完全にグラフトされる必要はないので、本発明においては、グラフトポリマーとは、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーを（共）重合させることによって得られ、仕上げ作業においても同様に存在している、反応生成物を意味しているとも理解されたい。

【0111】

同様にして、好適なアクリル酸エステルゴムは、グラフトベースのＦ．２をベースにしているが、それは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、場合によってはＦ．２を基準にして４０重量％までの他の重合性のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好適な重合性アクリル酸エステルとしては、以下のものが挙げられる：Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、たとえばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、好ましくはアクリル酸クロロエチル、グリシジルエステル、ならびにそれらのモノマーの混合物。この文脈において特に好ましいのは、コアとしてのアクリル酸ブチルとシェルとしてのメタクリル酸メチルを含むグラフトポリマー、より特には、Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２３００，Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡである。

【0112】

Ｆ．２として特に好適なさらなるグラフトベースは、グラフト活性のある部位を有するシリコーンゴムであって、たとえば以下の特許に記載がある：独国特許出願公開第Ａ ３ ７０４ ６５７号明細書（＝米国特許第４ ８５９ ７４０号明細書）、独国特許出願公開第Ａ ３ ７０４ ６５５号明細書（＝米国特許第４ ８６１ ８３１号明細書）、独国特許出願公開第Ａ ３ ６３１ ５４０号明細書（＝米国特許第４ ８０６ ５９３号明細書）および独国特許出願公開第Ａ ３ ６３１ ５３９号明細書（＝米国特許第４ ８１２ ５１５号明細書）。

【0113】

シリコーンを部分的に含む好ましいグラフトポリマーは、シェルとしてメタクリル酸メチルまたはスチレン−アクリロニトリルを、そしてコアとしてシリコーン／アクリル酸エステルグラフト物を含むものである。使用することが可能な、シェルとしてスチレン−アクリロニトリルを含むものとしては、たとえば、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）ＳＲＫ２００が挙げられる。使用することが可能な、シェルとしてメタクリル酸メチルを含むものとしては、たとえば、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２００１、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２０３０および／またはＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）ＳＸ−００５が挙げられる。使用するのに特に好ましいのは、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２００１である。Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）の商品名がついた製品は、三菱レイヨン（株）、日本国、東京から入手することが可能である。

【0114】

架橋させるために、２個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合させることも可能である。架橋性モノマーの好ましい例としては、以下のものが挙げられる：３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、好ましくは、エチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和ヘテロサイクリック化合物、好ましくはトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、好ましくはジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；さらにはリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリル。

【0115】

好適な架橋性モノマーは、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有するヘテロサイクリック化合物である。

【0116】

特に好適な架橋性モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋させるモノマーの量は、グラフトベースのＦ．２を基準にして、好ましくは０．０２〜５重量％、より特には０．０５〜２重量％である。

【0117】

少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合には、グラフトベースのＦ．２を１重量％未満の量に制限するのが有利である。

【0118】

アクリル酸エステルに加えて、場合によってはグラフトベースのＦ．２の調製に使用される、好適な「その他の」重合性、エチレン性不飽和モノマーとしては、以下のものが挙げられる：アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６アルキルエーテル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、およびブタジエン。グラフトベースのＦ．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルションポリマーである。

【0119】

グラフトポリマーをベースとするエラストマー変性剤に加えて、グラフトポリマーをベースとせず、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有するエラストマー変性剤を使用することも同様に可能である。好ましくは、これらには、ブロックコポリマー構造を有するエラストマーおよびそれに加えて、熱可塑性的に溶融することが可能なエラストマー、特に、ＥＰＭ、ＥＰＤＭおよび／またはＳＥＢＳゴム（ＥＰＭ＝エチレン−プロピレン・コポリマー、ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン・ゴム、ＳＥＢＳ＝スチレン−エテン−ブテン−スチレン・コポリマー）が含まれる。

【0120】

成分Ｆ）として好適に使用される難燃剤は、成分Ｂ）およびＣ）とは異なる、モノマー性およびオリゴマー性のリン酸およびホスホン酸のエステル、ホスホネートアミン、ホスホン酸塩、特にホスホン酸アルミニウム、三リン酸塩、特に三リン酸二水素アルミニウム、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ホスフィンオキシド、およびホスファゼンの群から選択されるリン含有化合物である。特に好ましいのは、フェノキシホスファゼンオリゴマーである。ホスファゼンおよびそれらの調製法は、たとえば欧州特許出願公開第Ａ ７２８ ８１１号明細書、独国特許出願公開第Ａ １９６１６６８号明細書、および国際公開第Ａ ９７／４００９２号パンフレットに記載されている。本発明において特に好適に使用されるのは、環状のフェノキシホスファゼン、たとえば２，２，４，４，６，６−ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６，６−ヘキサフェノキシトリアザトリホスホリン［ＣＡＳ Ｎｏ．１１８４−１０−７］および／または、たとえば、（株）伏見製薬所、日本国、香川からＲａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０の名称で得られるもの［ＣＡＳ Ｎｏ．１２０３６４６−６３−２］である。

【0121】

成分Ｄ）とは異なった窒素含有難燃剤を、単独または混合物の形で、成分Ｆ）の難燃剤として使用することもまた可能である。好ましいのは、グアニジン塩、特にグアニジン炭酸塩、一級グアニジンシアヌレート、一級グアニジンリン酸塩、二級グアニジンリン酸塩、一級グアニジン硫酸塩、二級グアニジン流酸塩、グアニジンペンタエリスリチルホウ酸塩、グアニジンネオペンチルグリコールホウ酸塩、尿素リン酸塩、および尿素シアヌレートである。さらに、ｍｅｌｅｍ、ｍｅｌａｍおよびｍｅｌｏｎと縮合リン酸との反応生成物を使用することも可能である。同様に好適なのが、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートまたはそれのカルボン酸との反応生成物、ベンゾグアナミンおよびそのアダクトおよび／または塩、さらには、窒素上で置換されているその反応生成物、ならびに、それらの塩およびアダクト物である。好適なさらなる窒素含有成分としては、アラントイン化合物、およびそれとリン酸、ホウ酸またはピロリン酸との塩、さらには、グリコルリル（ｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ）またはそれらの塩が挙げられる。成分Ｄ）とは異なる、その他の好ましい窒素含有難燃剤は、トリクロロトリアジン、ピペラジン、およびモルホリンの反応生成物［ＣＡＳ Ｎｏ．１０７８１４２−０２−５］、特にＭＣＡ ＰＰＭ Ｔｒｉａｚｉｎ ＨＦ，ＭＣＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＧｍｂＨ，Ｂｉｅｌ−Ｂｅｎｋｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄである。

【0122】

本明細書では特に取り上げなかったその他の難燃剤または難燃相乗剤もまた、成分Ｆ）として採用することができる。そのようなものとしては、なかんずく、成分Ｃ）とは異なる純粋に無機のリン化合物、より特には赤リンまたはリン酸ホウ素水和物が挙げられる。さらに、鉱物質の難燃添加剤または脂肪族および芳香族のスルホン酸の塩、特に１−ペルフルオロブタンスルホン酸の金属塩を使用することもまた可能である。それらに加えて好適なのは、以下の群からの難燃相乗剤である：その金属が亜鉛、モリブデン、カルシウム、チタン、マグネシウム、またはホウ素である、酸素含有、窒素含有、または硫黄含有金属化合物、好ましくは酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化モリブデン、ならびに、着色剤としてすでに使用されているものでなければ、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、窒化亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、またはそれらの混合物。

【0123】

適切であり、成分Ｆ）として好適に使用されるさらなる難燃添加剤としては以下のもの挙げられる：炭化層形成剤、より好ましくはポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニル）エーテル、特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル［ＣＡＳ Ｎｏ．２５１３４−０１−４］、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンまたはポリエーテルケトン、さらには、垂れ防止剤、特にテトラフルオロエチレンポリマー。テトラフルオロエチレンポリマーは、純粋な形態で使用できるし、あるいは他の樹脂、好ましくはスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、またはアクリレート類、好ましくはメタクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸ブチルと組み合わせて使用することもできる。特に好ましい適合性を有しているテトラフルオロエチレン−スチレン−アクリロニトリル樹脂の一例は、たとえば、Ｃｙｃｏｌａｃ（登録商標）ＩＮＰ４４９［ＣＡＳ Ｎｏ．１４２７３６４−８５−９］Ｓａｂｉｃ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉａｄ，Ｓａｕｄｉ Ａｒａｂｉａであり；特に好ましい適合性を有しているテトラフルオロエチレン−アクリレート樹脂の一例は、たとえば、Ｍｅｔａｂｌｅｎ Ａ３８００［ＣＡＳ Ｎｏ．６３９８０８−２１−２］、三菱レイヨン（株）、日本国、東京である。テトラフルオロエチレンポリマーを含む垂れ防止剤は、本発明において成分Ｆ）としては、好ましくは０．０１〜１重量％の範囲、より好ましくは０．１〜０．６重量％の範囲の量で使用される。

【0124】

追加して成分Ｆ）として使用される難燃剤は、純粋な形態でも使用できるし、さらにはポリアルキレンテレフタレートまたはポリシクロアルキレンテレフタレートに対するマスターバッチまたはコンパクト化調製物として使用することもできる。

【0125】

成分Ｆ）として好適に使用される熱安定剤は、以下の群から選択される：硫黄含有安定剤、特にスルフィド、ジアルキルチオカルバメート、またはチオジプロピオン酸、さらには、鉄塩および銅塩の群から選択されるもの、後者の場合においては特に、好ましくはヨウ化カリウムおよび／または次亜リン酸ナトリウムＮａＨ_２ＰＯ_２と組み合わせて使用されるヨウ化銅（Ｉ）、さらには立体障害アミン、特にテトラメチルピペリジン誘導体、芳香族二級アミン、特にジフェニルアミン、ヒドロキノン、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノン、ならびにさらに立体障害フェノール、および脂肪族もしくは芳香族で置換された亜リン酸塩、さらには、これらの群の各種置換された典型物。

【0126】

立体障害フェノールの中でも使用するのに好ましいのは、少なくとも１個の３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル構成単位および／または少なくとも１個の３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）構成単位を有するものであって、特に好ましいのは以下のものである：１，６−ヘキサンジオール ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＣＡＳ Ｎｏ．３５０７４−７７−２］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９，ＢＡＳＦ ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ、ペンタエリスリトール テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＣＡＳ Ｎｏ．６６８３−１９−８］ＢＡＳＦ，Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０，ＢＡＳＦ ＳＥ、および３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン［ＣＡＳ Ｎｏ．９０４９８−９０−１］（ＡＤＫ Ｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ ８０）。ＡＤＫ Ｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ ８０は、Ａｄｅｋａ−Ｐａｌｍｅｒｏｌｅ ＳＡＳ，Ｍｕｌｈｏｕｓｅ，Ｆｒａｎｃｅからの市販品である。

【0127】

使用される脂肪族もしくは芳香族で置換された亜リン酸塩の中で好ましいのは、二亜リン酸ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール［ＣＡＳ Ｎｏ．１５４８６２−４３−８］（このものは、たとえばＤｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．，Ｄｏｖｅｒ，ＵＳＡからＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ９２２８の商品名で入手可能）、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジイル ビスホスホナイト［ＣＡＳ Ｎｏ．３８６１３−７７−３］（このものは、たとえば、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．，Ｍｕｔｔｅｎｚ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからのＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱである）である。

【0128】

好ましい実施態様においては、本発明は、Ａ）ポリブチレンテレフタレート、Ｂ）トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、およびＣ）ビス（リン酸二水素）亜鉛を含む組成物、それから製造することが可能な成形コンパウンド物、およびさらには製品に関する。

【0129】

好ましい実施態様においては、本発明はさらに、Ａ）ポリブチレンテレフタレート、Ｂ）トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、およびＣ）ビス（リン酸二水素）亜鉛二水和物を含む組成物、それから製造することが可能な成形コンパウンド物、およびさらには製品に関する。

【0130】

好ましい実施態様においては、本発明はさらに、Ａ）ポリブチレンテレフタレート、Ｂ）トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、およびＣ）ピロリン酸亜鉛を含む組成物、それから製造することが可能な成形コンパウンド物、およびさらには製品に関する。

【0131】

好ましい実施態様においては、本発明はさらに、Ａ）ポリブチレンテレフタレート、Ｂ）トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、Ｃ）ビス（リン酸二水素）亜鉛二水和物、およびＤ）メラミンシアヌレートを含む組成物、それから製造することが可能な成形コンパウンド物、およびさらには製品に関する。

【0132】

好ましい実施態様においては、本発明はさらに、Ａ）ポリブチレンテレフタレート、Ｂ）トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、Ｃ）ビス（リン酸二水素）亜鉛二水和物、Ｄ）メラミンシアヌレート、およびＥ）ガラス繊維を含む組成物、それから製造することが可能な成形コンパウンド物、およびさらには製品に関する。

【0133】

使用
しかしながら、本発明はさらに、トラッキング抵抗性の製品、特に電気または電子集成部品および構成部品を製造するための、本発明の組成物、特に成形コンパウンド物の形態における使用に関する。

【0134】

しかしながら、本発明はさらに、ポリエステルベースの製品、好ましくは電気または電子産業の製品、より特には、使用されるポリエステルが、少なくとも１種のポリアルキレンテレフタレートおよび／または少なくとも１種のポリシクロアルキレンテレフタレート、特には少なくともポリブチレンテレフタレートであるような電気または電子産業の製品のトラッキング抵抗性を向上させるための、本発明の組成物の使用に関する。

【0135】

方法
しかしながら、本発明はさらに、本発明の組成物を混合して成形コンパウンド物を形成させることにより、製品、好ましくは電気または電子産業のための製品、より好ましくは電気または電子集成部品および構成部品を製造するための方法に関する。それらの成形コンパウンド物はさらに、ストランドの形態で排出され、ペレット化が可能になるまで冷却され、ペレット化された後に、マトリックス材料として射出成形または押出し成形、好ましくは射出成形にかけられることができる。

【0136】

２４０〜３１０℃の範囲、好ましくは２６０〜３００℃の範囲、より好ましくは２７０〜２９５℃の範囲の温度で混合して溶融物とするのが好ましい。この目的では、二軸スクリューエクストルーダーを使用するのが特に好ましい。

【0137】

一つの実施態様においては、本発明の組成物を含むペレットを、好ましくは真空乾燥キャビネットまたは乾燥空気ドライヤー中、約１２０℃の範囲の温度で２時間の範囲の時間をかけて乾燥させた後、マトリックス材料として、射出成形または押出し成形プロセスにかけて、本発明による製品を製造する。

【0138】

しかしながら、本発明はさらに、マトリックス材料として成形コンパウンド物の形態にある本発明の組成物を、射出成形または押出し成形により、ポリエステルとして、少なくとも１種のポリアルキレンテレフタレートおよび／または少なくとも１種のポリシクロアルキレンテレフタレート、より特には少なくともポリブチレンテレフタレートを使用して加工することによる、ポリエステルベースの製品のトラッキング抵抗性を改良するための方法にも関する。

【0139】

熱可塑性プラスチック成形コンパウンド物の射出成形および押出し成形のプロセスは、当業者には公知である。

【0140】

押出し成形または射出成形によってポリエステルベースの製品を製造するための本発明による方法は、２４０〜３３０℃の範囲、好ましくは２６０〜３００℃の範囲、より好ましくは２７０〜２９０℃の範囲の溶融温度と、さらに場合によっては、２５００ｂａｒ以下の圧力、さらに好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、より好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力、極めて好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で実施される。

【0141】

逐次共押出し法では、２種の異なった材料を連続的に、交互の順で押出し加工することが含まれる。このようにすると、押出される方向に交互に異なった材料組成物を有するプリフォームが形成される。材料を相応に選択するという手段によって、物品の特定の部分に、特定の要求性能を備えさせることが可能となるが、そのような物品の例としてはたとえば、軟質の末端部と硬質の中央部を有する物品や、一体化された軟質の蛇腹領域を有する物品が挙げられる（Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，「Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ」，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００６，ｐｐ．１２７−１２９）。

【0142】

射出成形のプロセスの特徴は、好ましくはペレットの形態の、本発明の組成物を含む成形コンパウンド物を加熱された円筒状のキャビティの中で溶融させ（すなわち、可塑化させ）、加熱されたキャビティに圧力をかけて、射出コンパウンド物として射出することにある。その材料を冷却（固化）させてから、射出成形物を脱型する。

【0143】

以下の相に区別できる：
１．可塑化／溶融
２．射出相（充填操作）
３．圧力保持相（結晶化の過程で熱収縮が起きるため）
４．脱型

【0144】

これに関しては、「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅ％Ｃ３％９Ｆｅｎ」を参照されたい。射出成形機は、型締めユニット、射出ユニット、駆動系および制御系からなっている。型締めユニットには、金型のための固定および移動熱盤および端盤、さらにはタイバーおよび移動型熱盤のための駆動系（トグリング機構または油圧型締めユニット）が含まれる。

【0145】

射出ユニットには、電気加熱可能なバレル、スクリューのための駆動装置（モーター、ギアボックス）、およびスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧系が含まれる。射出ユニットの作業は、粉体またはペレットを溶融させること、それらを計量すること、それらを射出すること、および（収縮対策のために）保持圧力を維持することである。溶融物がスクリューの内部で逆向きに流れるという問題（漏れ流れ）は、逆止弁によって解決される。

【0146】

射出成形金型の中では、入ってきた溶融物が分離、冷却され、製造目的の製品が製造される。この目的のためには、二つ割りの金型（ｔｗｏ ｈａｌｖｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｕｌｄ）が常に必要である。射出成形においては、次のような機能系に区別される：
− ランナー系
− 成形インサート系
− ベント系
− マシンケースおよび力吸収系
− 脱型系および移動伝送系
− 加熱系

【0147】

射出成形とは対照的に、押出し成形では、エクストルーダーの中で、本発明の成形コンパウンド物の連続的に成形されたポリマーストランドを使用するが、そのエクストルーダーは、成形した熱可塑性プラスチック部品を製造するための機械である。以下の文献を参照されたい：「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ」。単軸スクリューエクストルーダーと二軸スクリューエクストルーダーは区別されるし、さらには、通常の単軸スクリューエクストルーダー、搬送用単軸スクリューエクストルーダー、異方向回転二軸スクリューエクストルーダー、および共回転二軸スクリューエクストルーダーのそれぞれサブグループも区別される。

【0148】

押出し成形システムは、エクストルーダー、金型、下流側の機器、押出し吹込み金型からなっている。異形品を製造するための押出しシステムは以下のものからなっている：エクストルーダー、異形金型、キャリブレーション、クーリングゾーン、キャタピラーテークオフおよびロールテークオフ、分離装置、および傾斜シュート。

【0149】

したがって本発明はさらに、本発明の組成物から得ることが可能な成形コンパウンド物を押出し成形、好ましくは異形押出し成形、または射出成形することによって得られる、製品、特にトラッキング抵抗性の製品にも関する。

【実施例】

【0150】

本発明で記載した、トラッキング抵抗性および機械的性質における改良を実証する目的で、まず最初に、相当するポリエステルの成形コンパウンド物をコンパウンディングにより調製した。この目的のための個々の成分を、二軸スクリューエクストルーダー（ＺＳＫ３２ Ｍｅｇａ Ｃｏｍｐｕｏｕｎｄｅｒ，Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｓｔｕｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の中、２６０〜３００℃の範囲の温度で混合し、ストランドとして排出し、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化した。（一般的には真空乾燥キャビネット中、１２０℃で２時間）乾燥させてから、ペレットを加工して、試験片を作成した。

【0151】

表２に列記した試験のための試験片は、Ａｒｂｕｒｇ ３２０−２１０−５００射出成形機を用い、溶融温度２６０℃、金型温度８０℃で成形した。
− 試験ロッド：８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ（ＩＳＯ １７８またはＩＳＯ １８０／１Ｕに準拠）
− ＵＬ９４Ｖ試験：ＡＳＴＭ標準試験片
− グローワイヤ−試験のための試験片：ＤＩＮ ＥＮ ６０６９５−２−１３
− トラッキング抵抗性の測定のための試験片：ＩＥＣ ６０１１２

【0152】

曲げ強度および外側繊維歪みは、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片についてのＩＳＯ １７８に従った曲げ試験から得られた。

【0153】

耐衝撃性は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片についてのＩＳＯ １８０−１Ｕに従うＩＺＯＤ法によって得た。

【0154】

難燃性は、ＵＬ９４Ｖ法によって求めた（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ，「Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ」，ｐｐ．１４−１８，Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ，１９９８）。試験片の寸法は、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×０．７５ｍｍであった。

【0155】

グローワイヤ−抵抗性は、ＤＩＮ ＥＮ ６０６９５−２−１３に従ったＧＷＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）試験をベースにして求めた。ＧＷＩＴ試験の文脈においては、報告された数値はグローワイヤ−発火温度であるが、これは連続して３回の試験で、グローワイヤ−への曝露時間の間に発火に至らなかった最大のグローワイヤ−温度よりも２５Ｋ（または９００℃〜９６０℃の範囲の温度の場合は３０Ｋ）高い温度である。ここにおける「発火」とは、５秒以上の燃焼時間を有する火炎と理解されたい。この試験では、直径８０ｍｍ、厚み０．７５ｍｍの円板を使用した。

【0156】

比較トラッキング指数（すなわち、トラッキング抵抗性）は、ＩＥＣ ６０１１２に従い、６０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片を用いて求めた。

【0157】

溶融粘度は、ＩＳＯ １１３３−１にしたがって溶融物体積流量（ＭＶＲ）の形で求めたが、それぞれの場合において２６０℃および２８０℃の温度で、それぞれの場合においてペレットに２．１６ｋｇの重量をかけ、それぞれの場合において組成物を、温度安定性を評価する目的で、５分間の滞留時間で保持した。使用したポリマーの初期の粘度と比較すれば、ＭＶＲは、加熱負荷の結果としてのポリマーの分解の目安である。ＭＶＲの数値が高いということは、溶融粘度が低い、したがって熱分解が大きいということを表している。

【0158】

実験には以下のものを使用した：
成分Ａ）：直鎖状のポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００，Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの市販品）、固有粘度９３ｃｍ^３／ｇ（フェノール：１，２−ジクロロベンゼン＝１：１の中、２５℃で測定）
成分Ｂ：トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム［ＣＡＳ Ｎｏ．２２５７８９−３８−８］（Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０，Ｃｌａｒｉａｎｔ ＳＥ，Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）
成分Ｃ）：ビス［リン酸二水素］亜鉛二水和物［ＣＡＳ Ｎｏ．１３９８６−２１−５］（Ｚ２１−８２，Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ ＫＧ，Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
成分Ｄ）：メラミンシアヌレート（Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５，ＢＡＳＦ ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
成分Ｅ）：１０μｍの直径を有し、シラン含有化合物を用いてサイジングしたガラス繊維（ＣＳ７９６７，Ｌａｎｘｅｓｓ Ｎ．Ｖ．，Ａｎｔｗｅｒｐ，Ｂｅｌｇｉｕｍの市販品）
成分Ｆ１）：硫酸バリウム［ＣＡＳ Ｎｏ．７７２７−４３−７］（ＢＬＡＮＣ ＦＩＸＥ Ｓｕｐｅｒ Ｆ，Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）

【0159】

実施例で成分Ｆ２）として使用されたさらなる成分Ｆ）の添加剤は、難燃性の熱可塑性ポリエステルにおいて慣用される以下の成分であった：
離型剤：四ステアリン酸ペンタエリスリチル（ＰＥＴＳ）［ＣＡＳ Ｎｏ．１１５−８３−３］（Ｌｏｘｉｏｌ（登録商標）ＶＰＧ８６１，Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
熱安定剤：テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジイル ビスホスホナイト［ＣＡＳ Ｎｏ．３８６１３−７７−３］（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．，Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）
垂れ防止添加剤：ポリテトラフルオロエチレン［ＣＡＳ Ｎｏ．９００２−８４−０］（Ｄｙｎｅｏｎ（登録商標）ＰＡ ５９３２，Ｄｙｎｅｏｎ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ，Ｎｅｕｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）

【0160】

さらに使用された添加剤（成分Ｆ２）は、それぞれの場合において、相当する本発明実施例および比較例に合わせてある（Ｆ２）＝０．７重量％）。

【0161】

それらの成分の画分を合計したものは、それぞれの場合において、１００重量％とする。

【0162】

【表1】

【0163】

【表2】

【0164】

実施例からは、成分Ｃ）を使用すると、成分Ｃ）を含まない比較例に対して、トラッキング抵抗性および機械的性質における改良を達成することができることがわかる。機械的性質における改良は、耐衝撃性の向上ならびに外側繊維歪みおよび曲げ強度における改良のいずれからも明らかである。機械的性質が改良されていることはさらに、成分Ｃ）を含まない比較例よりも、はるかに小さいＭＶＲ値を有していることからも認めることができるが、これは、ポリマーの分解レベルがより低いことを表している。すべての改良において、難燃性へのマイナスの影響は伴っていない。