6182616 濃緑灰色低透過ガラス組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6182616

(24)【登録日】2017年7月28日

(45)【発行日】2017年8月16日

(54)【発明の名称】濃緑灰色低透過ガラス組成物

(51)【国際特許分類】

   C03C 4/02 20060101AFI20170807BHJP

   C03C 3/087 20060101ALI20170807BHJP

   C03C 3/095 20060101ALI20170807BHJP

   B60J 1/00 20060101ALI20170807BHJP

【ＦＩ】

   C03C4/02

   C03C3/087

   C03C3/095

   B60J1/00 G

【請求項の数】7

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2015-551611(P2015-551611)

(86)(22)【出願日】2014年1月7日

(65)【公表番号】特表2016-508942(P2016-508942A)

(43)【公表日】2016年3月24日

(86)【国際出願番号】KR2014000128

(87)【国際公開番号】WO2014107082

(87)【国際公開日】20140710

【審査請求日】2015年9月4日

(31)【優先権主張番号】10-2013-0001645

(32)【優先日】2013年1月7日

(33)【優先権主張国】KR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】507310879

【氏名又は名称】ケーシーシー コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100075409

【弁理士】

【氏名又は名称】植木 久一

(74)【代理人】

【識別番号】100129757

【弁理士】

【氏名又は名称】植木 久彦

(74)【代理人】

【識別番号】100115082

【弁理士】

【氏名又は名称】菅河 忠志

(74)【代理人】

【識別番号】100125243

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 浩彰

(74)【代理人】

【識別番号】100125173

【弁理士】

【氏名又は名称】竹岡 明美

(72)【発明者】

【氏名】チョ，ユンミン

(72)【発明者】

【氏名】キム，ヨンイ

(72)【発明者】

【氏名】キム，ジンヨン

(72)【発明者】

【氏名】リム，ジェチュン

【審査官】 増山 淳子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−１１４５３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５２９４００（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ １／００ − １４／００

ＩＮＴＥＲＧＬＡＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

母ガラス組成物１００重量部に対して、
着色成分として、
全Ｆｅ₂Ｏ₃を１．２〜２重量部、
ＣｏＯを０．０２２〜０．０４重量部、
Ｓｅを０．００２〜０．００３５重量部、および
Ｃｒ₂Ｏ₃を０．０１〜０．０４重量部含有し、
Ｓｅに対する（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）の重量比（＝［ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃］／Ｓｅ）が１３〜２５であり、
Ｃｒ₂Ｏ₃に対するＣｏＯの重量比（＝ＣｏＯ／Ｃｒ₂Ｏ₃）が０．９〜１．８であり、
基準厚さ４ｍｍで測定したとき、可視光線透過率（ＬＴ_A）が１５％以下、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）が１６％以下、および紫外線透過率（Ｔ_uv）が３％以下を示し、
透明色の色空間座標において、
Ｌ^*が３５〜５０、
ａ^*が−５〜０、および
ｂ^*が０〜６の範囲を有する濃緑灰色低透過ガラス組成物。

【請求項2】

前記母ガラス組成物は、該母ガラス組成物の全１００重量％に対して、
ＳｉＯ₂を６５〜７５重量％、
Ａｌ₂Ｏ₃を０．３〜３．０重量％、
Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏを１０〜１８重量％、
ＣａＯを５〜１５重量％、および
ＭｇＯを１〜７重量％含む請求項１に記載の濃緑灰色低透過ガラス組成物。

【請求項3】

前記組成物におけるＦｅＯ含量が、全Ｆｅ₂Ｏ₃含量の１０〜３０％である請求項１に記載の濃緑灰色低透過ガラス組成物。

【請求項4】

更に、ＭｎＯ₂を含む請求項１に記載の濃緑灰色低透過ガラス組成物。

【請求項5】

更に、Ｃｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕからなるランタニド族元素から選択される希土類元素の酸化物を含む請求項１に記載の濃緑灰色低透過ガラス組成物。

【請求項6】

車両の窓、建築物の窓、装飾品、または家具に用いられる請求項１〜５のいずれか１項に記載の濃緑灰色低透過ガラス組成物。

【請求項7】

前記車両の窓が、自動車のサンルーフ、または側面または後部の視線遮断ガラスである請求項６に記載の濃緑灰色低透過ガラス組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、濃緑灰色低透過ガラス組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、着色成分として、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｏＯ、Ｓｅ、およびＣｒ₂Ｏ₃を特定含量範囲で使用し、前記着色成分において、Ｓｅに対する（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）、Ｃｒ₂Ｏ₃に対するＣｏＯの相対含量を一定範囲に制限することで、可視光線透過率（ＬＴ_A）を効果的に制御して視線遮断性（privacy protection）を付与し、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）と紫外線透過率（Ｔ_uv）を低くして自動車、建築物などで冷房負荷を低減し、インテリア素材、および人を紫外線から保護して透明色の色空間座標の最適範囲を満たすことによって、眼精疲労を低減し、心理的安定感を提供できる濃緑灰色低透過ガラス組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

着色ガラスの用途は特に限定されず、自動車安全ガラスの視線遮断ガラス（privacy glass）またはサンルーフ（sun roof）、および建築用ガラスなどに適用され得る。一般的なソーダ石灰ガラスに比べて、着色ガラスは、可視光線透過率（ＬＴ_A）が低いため、自動車内部の可視性を低減させており、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）が低いため、自動車内部への熱吸収を減少させる機能を有している。また、低い紫外線透過率（Ｔ_uv）により、紫外線による自動車内部にある織物への損傷、器物の変色または分解を防止できる。

【0003】

種々の元素を、ガラスの色相の改善、紫外線遮断効果、および太陽エネルギー吸収機能を向上させるために、着色ガラスに含有させることができる。着色ガラスに用いられる代表的な元素としては、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、セレン（Ｓｅ）が挙げられ、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、チタン（Ｔｉ）、セリウム（Ｃｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）などが更に用いられる。これらのそれぞれの元素は、固有の着色効果、および紫外線および太陽エネルギーを吸収する特性を有している。このような特性は、各元素が特定波長を吸収する現象に起因する。従って、所望の色相と透過率は、適切な比率で添加される元素の組み合わせによって設計される。

【0004】

前述のように、様々な元素を適切に調整することによって、濃緑灰色ガラス組成物を形成できる。特に、可視光線、紫外線、および太陽エネルギーの高吸収特性（即ち、低透過特性）を有するガラスを製造できる。このような低透過ガラス組成物は、着色のための基礎元素（basic elements）としてＦｅ、Ｃｏ、およびＳｅを用いて製造される場合と、更にその他の元素を追加して製造される場合に大別できる。

【0005】

特許文献１には、全Ｆｅ₂Ｏ₃を０．６〜１．０重量％、Ｓｅを０．００５〜０．０２重量％、およびＣｏＯを０．０１〜０．０２重量％含み、ＮｉおよびＣｒを含まないガラス組成物が開示されている。しかし、前記組成物は、基準厚さ４ｍｍで測定された可視光線透過率（ＬＴ_A）が約２５〜３０％であるため、サンルーフまたは後部の視線遮断ガラスに適用される低透過ガラス組成物の重要な機能である視線遮断性を付与するには適していない。また、濃緑灰色ガラス組成物の形成にも限界があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】米国特許第４，８７３，２０６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

前記したような従来技術の問題点を解決するため、本発明の技術的課題は、視線遮断性を付与するために可視光線透過率（ＬＴ_A）が効果的に制御され、自動車、建築物などにおける冷房負荷を低減し、紫外線からインテリア素材および人を保護するために太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）および紫外線透過率（Ｔ_uv）を低くし、眼精疲労を低減し、心理的安定感を提供するために、透明色の色空間座標の最適範囲を満たす濃緑灰色低透過ガラス組成物、およびこれから形成されたガラスを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

前述のような技術的課題を達成できる本発明は、母ガラス組成物１００重量部に対して、着色成分として、全Ｆｅ₂Ｏ₃を１．２〜２重量部、ＣｏＯを０．０２〜０．０４重量部、Ｓｅを０．００２〜０．００３５重量部、およびＣｒ₂Ｏ₃を０．０１〜０．０４重量部含有し、Ｓｅに対する（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）の重量比（＝［ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃］／Ｓｅ）が１３〜２５であり、Ｃｒ₂Ｏ₃に対するＣｏＯの重量比（＝ＣｏＯ／Ｃｒ₂Ｏ₃）が０．９〜１．８である濃緑灰色低透過ガラス組成物を提供する。

【0009】

本発明の好ましい実施形態による濃緑灰色低透過ガラス組成物は、基準厚さ４ｍｍで測定したとき、可視光線透過率（ＬＴ_A）が１５％以下、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）が１６％以下、および紫外線透過率（Ｔ_uv）が５％以下を示す。

【0010】

また、本発明の好ましい実施形態による濃緑灰色低透過ガラス組成物は、透明色の色空間座標（光源Ｄ６５、視野角度１０度）において、Ｌ^*が３５〜５０、ａ^*が−５〜０、およびｂ^*が０〜６の範囲を有する。

【発明の効果】

【0011】

本発明の濃緑灰色低透過ガラス組成物は、可視光線、太陽エネルギー、および紫外線の吸収に優れるため、自動車、および建築物などでの視線遮断、冷房負荷低減、および紫外線遮断の機能が効果的に発揮され、透明色の色空間座標の最適範囲を満たすことで、眼精疲労を低減し、心理的安定感を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明を詳細に説明する。

【0013】

母ガラス
母ガラスとしては、当分野で通常用いられる成分および量で構成されたものを、特に制限なく用いることができる。好ましい実施形態において、母ガラスとして、下記表１に示す成分および量（母ガラス成分組成を１００重量％とする）を含むものを用いることができる。

【0014】

【表1】

【0015】

前記成分において、ＳｉＯ₂は、ガラスの基本構造である網目構造を形成する役割を果たす。その含量が６５重量％未満では、ガラスの耐久性に問題が生じる虞がある。その含量が７５重量％を超えると、高温粘度が増加し、溶融性が低下する虞がある。

【0016】

Ａｌ₂Ｏ₃は、ガラスの高温粘度を増加させ、少量添加時には、ガラスの耐久性を向上させる。その含量が０．３重量％未満では、耐化学性及び耐水性が低下する虞がある。その含量が３重量％を超えると、高温粘度の増加と共に、溶融負荷が増加する虞がある。

【0017】

Ｎａ₂ＯおよびＫ₂Ｏは、ガラス原料の溶融を促進するフラックス成分である。２成分の合計含量が１０重量％未満では、未溶融物の発生が増加して溶融品質が低下する虞がある。２成分の合計含量が１８重量％を超えると、耐化学性が低下する虞がある。

【0018】

ＣａＯおよびＭｇＯは、原料の溶融を促進し、且つガラス構造の耐候性を補強する成分である。ＣａＯの含量が５重量％未満では、耐久性が低下する虞がある。ＣａＯの含量が１５重量％を超えると、結晶化傾向の増加により製品品質に悪影響を及ぼす虞がある。また、ＭｇＯの含量が１重量％未満では、前述した溶融補助および耐候性補強の効果（melting-facilitating and weatherability-strengthening effects）が得られない虞がある。ＭｇＯの含量が７重量％を超えると、結晶化傾向増加により結晶欠陥が発生する虞がある。

【0019】

また、実際の製造においては、硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）が気泡除去など溶融品質向上のために更に用いられてもよい。しかしながら、この場合は、溶融過程でガラス中にＳＯ₃の形態で残存する含量を０．０１〜１重量％の範囲に管理することが好ましい。

【0020】

鉄（全Ｆｅ₂Ｏ₃）
鉄（Ｆｅ）は、ガラスの主／副原料に不純物として含まれていてもよく、通常の商業生産においては、追加的な投入無しで０．１〜０．２重量％でガラス内に存在し得る成分である。ほとんどの着色ガラスは、所望の透過率と色相に調節するために、鉄が追加投入される。投入される原料としては、酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）が用いられる。ガラスの溶融過程で投入された酸化鉄は、Ｆｅ³⁺およびＦｅ²⁺として存在していてもよい。Ｆｅ³⁺イオンは、４１０〜４４０ｎｍの可視光線領域で弱い吸収を示し、３８０ｎｍを中心とする紫外線領域で強い吸収を示す。このような特性により、Ｆｅ³⁺が多量に存在するほど、ガラスは淡黄色を示すようになる。その一方で、Ｆｅ²⁺イオンは、１０５０ｎｍを中心に強い吸収バンドを示すので、赤外線を吸収することが知られている。Ｆｅ²⁺含量が多いほど、ガラスの色相は青色に変わる。全Ｆｅ₂Ｏ₃中のＦｅ²⁺とＦｅ³⁺の割合は、ガラスの製造工程によって変動する。

【0021】

本発明のガラス組成物は、母ガラス組成物１００重量部に対して、全Ｆｅ₂Ｏ₃を１．２〜２重量部含む。特に、全Ｆｅ₂Ｏ₃含量は、例えば、１．２、１．３、１．４、１．５、または１．６重量部以上であってもよく、２、１．９、１．８、または１．７重量部以下であってもよい。

【0022】

全Ｆｅ₂Ｏ₃の含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、１．２重量部未満では、可視光線透過率（ＬＴ_A）の増加により、低透過ガラス組成物の最も重要な性能の一つである視線遮断性と太陽エネルギー遮断の機能が劣化する。前記含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、２重量部を超えると、色純度が増加し、可視光線透過率（ＬＴ_A）が極度に減少するので、可視性が低くなり、自動車および建築物の窓としての使用に適さなくなり、複写赤外線（radiant infrared rays）を吸収するＦｅ²⁺含量が必然的に増加し、溶融時には、溶解炉における下部温度が低下し、溶融負荷の増加問題が誘発される。全Ｆｅ₂Ｏ₃含量は、溶融負荷を低減し、可視光線透過率（ＬＴ_A）が視線遮断用として用いられる組成に調整するために、母ガラス組成物１００重量部に対して、より好ましくは１．２〜１．８重量部、更により好ましくは１．３〜１．５重量部である。

【0023】

本発明のガラス組成物において、ＦｅＯ含量は、全Ｆｅ₂Ｏ₃含量の１０〜３０％［即ち、酸化還元率（Ｒｅｄｏｘ）＝ＦｅＯ／全Ｆｅ₂Ｏ₃が０．１〜０．３］が好ましい。ＦｅＯ含量が、全Ｆｅ₂Ｏ₃含量の１０％未満では、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）が増加し、ＳｅがＦｅ−ＳｅよりＳｅＯ₂の形態として存在する可能性が大きくなるため、Ｓｅ着色が低減される虞がある。ＦｅＯ含量が、全Ｆｅ₂Ｏ₃含量の３０％を超えると、Ｓｅの揮発量が増加し、ガラス内に適量のＳｅを残留させることができず、Ｆｅ²⁺の増加に伴い、熱伝率の問題が減少し、溶融時における下部（bottom part）の温度が減少し、溶融時における溶融品質の低下問題が生じる。ＦｅＯ含量は、Ｓｅ着色に適し、熱伝率の問題を減少させるには、全Ｆｅ₂Ｏ₃含量に対して、より好ましくは１５〜３０％、更により好ましくは２０〜３０％である。

【0024】

コバルト（ＣｏＯ）
コバルト（Ｃｏ）は、酸化コバルトの形態で、バッチ式で供給される。Ｃｏ²⁺の形態で存在すると、５３０、５９０、および６４５ｎｍ付近に吸収端を示す。このような吸収端の影響により、コバルトはガラスを濃い青色にする。

【0025】

本発明のガラス組成物は、母ガラス組成物１００重量部に対して、ＣｏＯを０．０２〜０．０４重量部（即ち、２００〜４００ｐｐｍ）含有する。特に、前記ＣｏＯ含量は、例えば、０．０２１、０．０２２、０．０２３、０．０２４、または０．０２５重量部以上であってもよく、０．０３、０．０２９、０．０２８、または０．０２７重量部以下であってもよい。

【0026】

前記ＣｏＯ含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、０．０２重量部未満では、可視光線透過率（ＬＴ_A）が高くなり、これにより、低透過ガラス組成物の重要特性である視線遮蔽機能が低減し、またＳｅのピンク色、およびＦｅ−Ｓｅ（ポリ鉄セレン poly-iron selenide）の赤褐色の脱色（decolorizing）が不充分である。ＣｏＯ含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、０．０４重量部を超えると、ガラス組成物が非常に濃い青色となり、これを濃緑灰色に変えるには、ＳｅおよびＣｒ₂Ｏ₃を増量する必要があり、この場合は、ＳｅおよびＣｒ₂Ｏ₃の使用量が増加するにつれて、可視光線透過率（ＬＴ_A）が極度に減少し、製造コストが上昇する。ＣｏＯ含量は、可視光線透過率（ＬＴ_A）を効果的に抑制し、青色色相をバランスよく調節するには、母ガラス組成物１００重量部に対して、より好ましくは０．０２〜０．０３重量部、更により好ましくは０．０２３〜０．０２８重量部である。

【0027】

セレン（Ｓｅ）
セレン（Ｓｅ）は、ガラス内における酸化／還元状態によって異なる着色挙動を示す。Ｓｅ元素として存在する場合と、Ｆｅ−Ｓｅの結合体を形成する場合は、４８０〜５００ｎｍに吸収端を示す。このような場合は、ガラスが、赤褐色に着色されることが知られている。

【0028】

本発明のガラス組成物は、母ガラス組成物１００重量部に対して、Ｓｅを０．００２〜０．００３５重量部含有する。特に、前記Ｓｅ含量は、例えば、０．００２２、０．００２３、０．００２４、０．００２５、または０．００２６重量部以上であってもよく、０．００３３、０．００３２、０．００３１、または０．００３重量部以下であってもよい。

【0029】

Ｓｅ含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、０．００２重量部未満では、ガラスが、濃い青色または緑色の色調になる。その含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、０．００３５重量部を超えると、ガラスは、銅のような色になる。上述した範囲を外れる両者の場合によれば、同時に視線遮断性と可視性の機能を有する可視光線透過率（ＬＴ_A）を維持することは難しくなる。Ｓｅ含量は、色相および視線遮断性を維持するには、母ガラス組成物１００重量部に対して、より好ましくは０．００２２〜０．００３３重量部、更により好ましくは０．００２５〜０．００３重量部である。

【0030】

クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）
クロム（Ｃｒ）は、酸化クロムの形態で、バッチ式で供給される。Ｃｒ³⁺の形態で存在する場合は、４５０および６５０ｎｍ付近に吸収端を示す。このような吸収の影響により、クロムは、緑色に着色されたガラス組成物を形成し、可視光線透過率（ＬＴ_A）を低くし、視線遮断性の機能を満たす。緑色は、見る人の眼精疲労感を軽減し、見る人に心理的な安定感を与え、周辺の色相と容易に調和する効果がある。

【0031】

本発明のガラス組成物は、母ガラス組成物１００重量部に対して、Ｃｒ₂Ｏ₃を０．０１〜０．０４重量部含有する。特に、前記Ｃｒ₂Ｏ₃含量は、例えば、０．０１５、０．０１６、０．０１７、０．０１８、０．０１９、または０．０２重量部以上であってもよく、０．０３、０．０２８、０．０２７、０．０２６、０．０２５、０．０２４、または０．０２３重量部以下であってもよい。

【0032】

Ｃｒ₂Ｏ₃含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、０．０１重量部未満では、濃緑灰色ガラス組成物の形成に限界があり、可視光線透過率（ＬＴ_A）が高くなる。Ｃｒ₂Ｏ₃含量が、母ガラス組成物１００重量部に対して、０．０４重量部を超えると、可視光線透過率が低下するが、Ｃｒ₂Ｏ₃自体の吸収端によって色純度が大きくなるので、ＳｅおよびＣｏＯの量を増加させる必要があり、この場合は、ＳｅおよびＣｏＯの使用量の増加により、可視光線透過率（ＬＴ_A）が極度に低下し、製造コストが増大する。Ｃｒ₂Ｏ₃含量は、同時に、濃緑灰色と低可視光線透過率を有する低透過ガラス組成物を調製するために、母ガラス組成物１００重量部に対して、より好ましくは０．０１５〜０．０３重量部、更により好ましくは０．０１８〜０．０２３重量部である。

【0033】

Ｓｅに対する（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）の重量比（＝［ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃］／Ｓｅ）
上述したように、着色成分であるＣｏＯ、Ｓｅ、およびＣｒ₂Ｏ₃の含量に関連して、本発明のガラス組成物における、Ｓｅに対する（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）の重量比（＝［ＣｏＯ+Ｃｒ₂Ｏ₃］／Ｓｅ）は、１３〜２５の範囲であり、より好ましくは１３〜２０の範囲、更により好ましくは１３〜１７の範囲である。

【0034】

（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）／Ｓｅの重量比が１３未満では、濃い赤褐色に着色されたガラスが形成される。重量比が２５を超えると、濃い青緑色に着色されたガラス組成物が形成される。

【0035】

Ｓｅは、濃い赤褐色に着色されたガラス組成物を形成し、着色効果に非常に優れているため、抑制が必要である。本発明では、赤褐色の補色に相応する青緑色着色成分の組み合わせ（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）を、上記Ｓｅに対する比として用いることによって、濃緑灰色に着色できる。即ち、（ＣｏＯ＋Ｃｒ₂Ｏ₃）／Ｓｅの重量比が、前記範囲に達しないか、超えると、所望の透明色の色空間座標である、Ｌ^＊＝３５〜５０、ａ^＊＝−５〜０、およびｂ^＊＝０〜６の範囲を有する濃緑灰色に着色されたガラスを製造するのに限界がある。

【0036】

Ｃｒ₂Ｏ₃に対するＣｏＯの重量比（＝ＣｏＯ／Ｃｒ₂Ｏ₃）
また、上述したように、着色成分であるＣｏＯ、およびＣｒ₂Ｏ₃含量と関連して、本発明のガラス組成物における、Ｃｒ₂Ｏ₃に対するＣｏＯの重量比（＝ＣｏＯ／Ｃｒ₂Ｏ₃）は、０．９〜１．８の範囲であり、より好ましくは１〜１．８の範囲、更により好ましくは１〜１．６の範囲である。

【0037】

ＣｏＯ／Ｃｒ₂Ｏ₃の重量比が０．９未満では、濃い緑色に着色されたガラス組成物が形成される。前記重量比が１．８を超えると、濃い青色に着色されたガラス組成物が形成される。

【0038】

本発明では、赤褐色の補色に相当する適切な青緑色に、青色と緑色の着色成分である、ＣｏＯおよびＣｒ₂Ｏ₃のそれぞれを上記割合で用いることによって着色できる。即ち、ＣｏＯ／Ｃｒ₂Ｏ₃の重量比が前記範囲に達しないか、超えると、所望の透明色の色空間座標である、Ｌ^＊＝３５〜５０、ａ^＊＝−５〜０、およびｂ^＊＝０〜６の範囲を有する濃緑灰色に着色されたガラスを製造するのにやはり限界がある。

【0039】

任意のその他の成分
上記で説明したような着色成分に加えて、本発明のガラス組成物は、本発明の目的を達成できる範囲内で任意のその他の成分を更に含有してもよい。

【0040】

例えば、酸化マンガン（ＭｎＯ₂）が、本発明の組成物において、Ｆｅ₂Ｏ₃およびＣｒ₂Ｏ₃の緑色着色の脱色のために選択的に用いてもよい。このとき、ＭｎＯ₂の添加量は、母ガラス組成物１００重量部あたり、０．１重量部以下であってもよい。

【0041】

また、本発明のガラス組成物は、追加の着色成分として、Ｃｅ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕからなるランタニド族元素から選択される希土類元素の酸化物、例えば、酸化セリウム（ＣｅＯ₂）を更に含んでもよい。この場合、ＣｅＯ₂の添加量は、母ガラス組成物１００重量部あたり、０．１重量部以下であってもよい。

【0042】

上記で説明した成分から本発明の濃緑灰色低透過ガラス組成物を製造する方法は特に限定されず、当該分野において一般的な方法を採用できる。例えば、本発明に係る成分および量のバッチ原料を、高温で溶融させた後、急冷し、ガラス粉末を得ることによって製造できる。

【0043】

好ましい実施形態によれば、本発明の濃緑灰色低透過ガラス組成物は、基準厚さ４ｍｍで測定したとき、可視光線透過率（ＬＴ_A）が１５％以下（例えば、０．１〜１５％、より好ましくは１４％以下、更により好ましくは１３％以下、更により好ましくは、１０％以下、更により好ましくは８％以下）で、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）が１６％以下（例えば、０．１〜１６％、より好ましくは１５％以下、更により好ましくは１４％以下、更により好ましくは１０％以下、更により好ましくは７％以下）で、紫外線透過率（Ｔ_uv）が５％以下（例えば、０．１〜５％、より好ましくは３％以下、更により好ましくは２％以下、更により好ましくは１％以下）である。

【0044】

可視光線透過率（ＬＴ_A）が１５％を超えると、視線遮断性のための適用が制限され、視線遮断の保護（the protection of privacy）が特に重要となる自動車用の安全ガラスのうち、サンルーフや視線遮断ガラスとして適用されるガラスにおいて特に問題となる。太陽エネルギー透過率が１６％を超えると、自動車、建築物などの内部への熱吸収が増加するので、冷房負荷が大きくなる問題がある。紫外線については、内装材の劣化および人体の皮膚老化を誘発するので、紫外線透過率（Ｔ_uv）は基準厚さ４ｍｍで測定したとき、５％以下であることが好ましい。

【0045】

更に、本発明の濃緑灰色低透過ガラス組成物は、透明色の色空間座標において、Ｌ^＊が３５〜５０、ａ^＊が−５〜０、およびｂ^＊が０〜６の範囲を有することが好ましい。

【0046】

自動車および建築物の窓として適切に用いるには、ガラスの透明色の色空間座標が前記範囲内にあることが好ましい。ガラスの色相が、上記範囲を外れる場合は、赤褐色、青色、または緑色が強くなり、眼精疲労を誘発し、心理的安定感を害する。

【0047】

本発明の濃緑灰色低透過ガラス組成物の用途は特に限定されず、例えば、自動車のような運送手段の窓（側面、後部、サンルーフ）、建築物の窓、装飾品、または家具として用いてもよい。特に、自動車安全ガラスに適しており、建築物の窓ガラスにも適している。自動車安全ガラスとしては、サンルーフ、または側面または後部の視線遮断ガラスに適用できるが、これに制限されるものではない。

【実施例】

【0048】

本発明を以下の実施例によって詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明を説明しようとするものであり、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されるものではない。

【0049】

［実施例１〜６および比較例１〜６］
原料として、石英砂、石灰石、ドロマイト、ソーダ灰、硫酸ナトリウム、酸化鉄、酸化コバルト、セレン、クロム、コークスなどを用い、実施例および比較例のガラス組成物を調製した。調製した母ガラスにおける成分および量は、下記表２に示す通りであり、実施例および比較例において用いられた着色成分および量（母ガラス１００重量部あたりの重量部）は、それぞれ下記表３（実施例１〜６）および表４（比較例１〜６）に示した通りである。

【0050】

ガラス組成の化学的分析および光学物性評価のためのサンプルガラスは、電気炉で、Ｐｔ−１０％Ｒｈ坩堝を用いて調製した。２００ｇ基準に計量されたバッチ原料を、１４５０℃で、１時間３０分溶融し、急冷してガラス粉末を得た。１４５０℃で１時間の溶融を、更に２回繰り返し、高均一性のサンプルを調製した。調製したサンプルガラスは、ＳＵＳ製の板を用いてキャスト成形し、基準厚さ４ｍｍに加工した後、物性を評価した。

【0051】

サンプルガラスの化学成分分析は、リガク社製の３３７０Ｘ線蛍光分析器（ＸＲＦ）によって行い、光学的特性は、以下の通り測定した：
−可視光線透過率（ＬＴ_A）：３７０〜７７０ｎｍ波長範囲で、光源ＣＩＥ Ａ、視野角度２度により測定
−太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）：３００〜２５００ｎｍ波長範囲で、ＩＳＯ ９０５０：２００３に従って測定
−紫外線透過率（Ｔ_uv）：３００〜３８０ｎｍ波長範囲で、ＩＳＯ ９０５０：２００３に従って測定
−色空間座標Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊：光源Ｄ６５、視野角度１０度で測定

【0052】

上記透過率は、Ｌａｍｂｄａ９５０分光光度計（パーキンエルマー社製）を用いて測定し、上記色空間座標は、ＨＵＮＴＥＲ ＬＡＢ測色計を用いて測定した。測定結果を下記表３および表４に示す。

【0053】

【表2】

【0054】

【表3】

【0055】

【表4】

【0056】

上記表３から明らかなように、実施例１〜６のガラスは、透明色の色空間座標Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊において、濃緑灰色を満たしており、また、可視光線透過率（ＬＴ_A）、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）、および紫外線透過率（Ｔ_uv）において優れた低透過特性を示すことにより、自動車のサンルーフ、および側面および後部の視線遮断窓として適している。

【0057】

一方、比較例１は、可視光線透過率（ＬＴ_A）および太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）が高過ぎて、本発明で目的とする低透過ガラス組成物を形成できなかった。また、濃い青色に着色されることにより、透明色の色空間座標ｂ^＊は、濃緑灰色の範囲を下回ったため、濃緑灰色に着色されたガラス組成物を形成できなかった。

【0058】

比較例２は、濃い青色に着色されることにより、透明色の色空間座標ｂ^＊は、濃緑灰色の範囲を下回ったため、濃緑灰色に着色されたガラス組成物を形成できなかった。

【0059】

比較例３は、濃い緑色に着色されることにより、透明色の色空間座標ｂ^＊は、濃緑灰色の範囲を超えたため、濃緑灰色に着色されたガラス組成物を形成できなかった。

【0060】

比較例４は、濃い青緑色に着色されることにより、透明色の色空間座標ａ^＊、ｂ^＊の両方が濃緑灰色の範囲を下回ったため、濃緑灰色に着色されたガラス組成物を形成できなかった。

【0061】

比較例５は、可視光線透過率（ＬＴ_A）、太陽エネルギー透過率（Ｔ_e）、および紫外線透過率（Ｔ_uv）の全てが高過ぎるため、本発明で目的とする低透過ガラス組成物を形成できなかった。また、透明色の色空間座標ａ^＊が、濃緑灰色の範囲を超えたため、濃緑灰色に着色されたガラス組成物を形成できなかった。

【0062】

比較例６は、透明色の色空間座標Ｌ^＊、ａ^＊、およびｂ^＊の全てが、濃緑灰色の範囲を外れたため、濃緑灰色に着色されたガラス組成物を形成できなかった。