特許 6183620 ゼロギャップ式食塩電解槽用陽極、食塩電解槽、及びこれを用いる食塩電解方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6183620

(24)【登録日】2017年8月4日

(45)【発行日】2017年8月23日

(54)【発明の名称】ゼロギャップ式食塩電解槽用陽極、食塩電解槽、及びこれを用いる食塩電解方法

(51)【国際特許分類】

   C25B 11/03 20060101AFI20170814BHJP

   C25B 11/10 20060101ALI20170814BHJP

   C25B 9/00 20060101ALI20170814BHJP

【ＦＩ】

   C25B11/03

   C25B11/10 C

   C25B9/00 E

【請求項の数】7

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2014-544475(P2014-544475)

(86)(22)【出願日】2013年10月25日

(86)【国際出願番号】JP2013078956

(87)【国際公開番号】WO2014069360

(87)【国際公開日】20140508

【審査請求日】2016年6月13日

(31)【優先権主張番号】特願2012-240222(P2012-240222)

(32)【優先日】2012年10月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000108993

【氏名又は名称】株式会社大阪ソーダ

(74)【代理人】

【識別番号】110000729

【氏名又は名称】特許業務法人 ユニアス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】原 金房

(72)【発明者】

【氏名】羽多野 聡

【審査官】 関口 貴夫

(56)【参考文献】

【文献】 特許第４４５３９７３（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開昭４９−０１３０９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１８４７４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２３９３６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５０５３１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０３９７４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２５Ｂ １１／０３

Ｃ２５Ｂ ９／００

Ｃ２５Ｂ １１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

通液性を有する導電性基体と、その導電性基体上に設けられて表面の凹凸の高低差の最大値が５５〜７０μｍである触媒層とを備え、前記触媒層の表面の平均粗さが３〜３０μｍであるゼロギャップ式食塩電解槽用陽極。

【請求項2】

前記導電性基体がバルブ金属またはバルブ金属２種以上の合金よりなるエキスパンドメタルまたはパンチングメタルであり、且つ触媒層を含めた厚みが０.５〜２.０ｍｍである請求項１に記載のゼロギャップ式食塩電解槽用陽極。

【請求項3】

通液性を有する導電性基体と、その導電性基体上に設けられて表面の凹凸の高低差の最大値が５５〜７０μｍである触媒層とを備える陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に接触状態で配置されるイオン交換膜と、を備え、前記触媒層の表面の平均粗さが３〜３０μｍであるゼロギャップ式食塩電解槽。

【請求項4】

前記導電性基体がバルブ金属またはバルブ金属２種以上の合金よりなるエキスパンドメタルまたはパンチングメタルであり、且つ触媒層を含めた厚みが０.５〜２.０ｍｍである請求項３に記載のゼロギャップ式食塩電解槽。

【請求項5】

前記陰極は、剛構造のニッケル製エキスパンドメタルと、柔構造のファインメッシュ状陰極との間に、弾性反発力を有する導電性弾性体が介在し、この導電性弾性体で前記ファインメッシュ状陰極をイオン交換膜に押し付ける構造を有する請求項３に記載のゼロギャップ式食塩電解槽。

【請求項6】

前記導電性弾性体は、クッションマットまたはばね形状の導電性弾性体である請求項５に記載のゼロギャップ式食塩電解槽。

【請求項7】

請求項３〜６いずれかに記載のゼロギャップ式食塩電解槽を用いて、塩化ナトリウムを含む液体を電気分解するゼロギャップ式食塩電解方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゼロギャップ式の食塩電解槽に用いられる陽極、ゼロギャップ式食塩電解槽、及びこれを用いる食塩電解方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、電気分解用電極としては、導電性基体とこの導電性基体を被覆する触媒層とを有する電気分解用電極が知られている。このような電気分解用電極の製造方法としては、導電性基体の表面への触媒層の付着性を向上させるために、導電性基体にサンドブラストを行うか、もしくは、酸エッチングを行なうことによって表面を粗面化し、次いで粗面化された導電性基体の表面に触媒層を形成する方法が知られている（例えば、特許文献１、及び、特許文献２参照）。

【0003】

アルカリ金属塩水溶液、すなわち塩化ナトリウム水溶液を電気分解することによって塩素、水素、及び水酸化ナトリウムを製造するために、陽極室と陰極室とを陽イオン交換膜によって分離し、陽極室内の陽極と陰極室内の陰極との間に電流を流して電気分解をおこなうイオン交換膜法食塩電解槽が用いられることはよく知られており、これについての様々な改良も数多く行われてきた。例えば、陽極に寸法安定性電極、陰極に水素過電圧が低い活性陰極が開発されることにより、イオン交換膜法食塩電解における電解電圧の低下が図られている。特に、最近の電気分解技術の向上は著しく、その一つとして、陽極及び陰極を陽イオン交換膜に密着させたゼロギャップ式食塩電解槽が開発され、電解電圧の更なる低下が図られている（例えば、特許文献３、及び、特許文献４参照）。

【0004】

すなわち、イオン交換膜法食塩電解槽では、陽極は当初よりイオン交換膜に密着しており、新たに陰極を密着させたものがゼロギャップ式食塩電解槽である。それは、陰極側の液圧が陽極側の液圧より大であるため、イオン交換膜の陽極側と陰極側とで電解液圧が異なり、イオン交換膜は自然と陽極に押し付けられ密着するからである。そして、この状態からさらに陰極をイオン交換膜に意図的、物理的に密着させてイオン交換膜と陰極との間の電気抵抗を小さくして、電解電圧を低下させるのがゼロギャップ式食塩電解槽である。このようなゼロギャップ式食塩電解槽では、イオン交換膜への陰極の密着に伴って、陽極へのイオン交換膜の押し付け圧が増加する。

【0005】

この押し付け圧の増加に対処するために、特許文献４に記載されたゼロギャップ式食塩電解槽では、陽極は剛性を高くしてイオン交換膜に押し付けても変形の少ない剛構造とする一方、陰極では電極支持フレームなどの公差、変形による凹凸を吸収してゼロギャップを保つような柔構造としている。さらに背後の背板との間に導電性クッションマットを介在させることにより、イオン交換膜を傷つけることなく、イオン交換膜と陽極との間、及びイオン交換膜と陰極との間の密着性を確保するようにしている。そして、剛構造である陽極の構造に関しては、主にイオン交換膜との間における通液性を確保する観点から、チタン製エキスパンドメタル又はチタン製金網からなる導電性基体の表面に触媒層を形成し、触媒層表面の凹凸の高低差の最大値を５〜５０μｍとすることが推奨されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００２−３０４９５号公報

【特許文献2】特許第２７２１７３９号公報

【特許文献3】特開２００１−２６２３８７号公報

【特許文献4】特許第４４５３９７３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、特許文献１、及び、特許文献２に記載されているような、導電性基体の表面への触媒層の付着性を向上させるために、導電性基体にサンドブラストを行うか、もしくは、酸エッチングを行なうことによって表面を粗面化し、次いで粗面化された導電性基体の表面に触媒層を形成する方法では、触媒層表面の凹凸の高低差の最大値が制御されていないため、これだけでは電解電圧を低下させる効果について不十分である。

【0008】

また、特許文献３では、電解槽を改造することで電解電圧が低下する効果を提案しているが、電解槽の構造が複雑になるなどの欠点がある。

【0009】

さらに、特許文献４に記載されているような、表面の凹凸の高低差の最大値が５〜５０μｍである触媒層では、電流密度が小さい運転の場合にはゼロギャップ式食塩電解槽用における電気分解用電極において通液性が十分ではなく、また触媒層の表面積が小さいため、電解電圧が十分に低下しないという問題があった。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、食塩電解槽用陽極の触媒層を高粗面化することで通液性を十分確保し、更なる電解電圧の低下を可能としたゼロギャップ式食塩電解槽用陽極、ゼロギャップ式食塩電解槽、及びこれを用いる食塩電解方法を提供することにある。

【0011】

かかる課題解決のため鋭意検討した結果、本発明者は、食塩電解槽用陽極において触媒層を高粗面化することで通液性を十分確保し、更に電解電圧が低下することを見出して、本発明を完成するに至った。

【0012】

即ち、本発明のゼロギャップ式食塩電解槽用陽極は、通液性を有する導電性基体と、その導電性基体上に設けられて表面の凹凸の高低差の最大値が５５〜７０μｍである触媒層とを備えている。上記において、前記導電性基体がバルブ金属またはバルブ金属２種以上の合金よりなるエキスパンドメタルまたはパンチングメタルであり、且つ触媒層を含めた厚みが０.５〜２.０ｍｍであることが好ましい。

【0013】

一方、本発明のゼロギャップ式食塩電解槽は、通液性を有する導電性基体と、その導電性基体上に設けられて表面の凹凸の高低差の最大値が５５〜７０μｍである触媒層とを備える陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に接触状態で配置されるイオン交換膜と、を備えている。

【0014】

上記において、前記陰極は、剛構造のニッケル製エキスパンドメタルと、柔構造のファインメッシュ状陰極との間に、弾性反発力を有する導電性弾性体が介在し、この導電性弾性体で前記ファインメッシュ状陰極をイオン交換膜に押し付ける構造を有することが好ましい。また、前記導電性弾性体は、クッションマットまたはばね形状の導電性弾性体であることが好ましい。

【0015】

また、本発明のゼロギャップ式食塩電解方法は、上記のいずれかに記載のゼロギャップ式食塩電解槽を用いて、塩化ナトリウムを含む液体を電気分解する食塩電解方法である。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、特にゼロギャップ式食塩電解槽において、イオン交換膜への陰極の密着に伴い陽極へのイオン交換膜の押し付け圧が増加しても、イオン交換膜が損傷することなく通液性を確保することが可能となり、更に、触媒層表面の凹凸の高低差の最大値が５５〜７０μｍと大きくなることで表面積が増加し、電解電圧を低下させることが可能なゼロギャップ式食塩電解槽、及び電解方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明のゼロギャップ式食塩電解槽に用いられる電極ユニットの概略構造を示す縦断側面図

【図2】図１中のＡ―Ａ線矢視断面図

【図3】図１中のＢ部を拡大した詳細構造を示す要部断面図

【図4】本発明のゼロギャップ式食塩電解槽に用いられる導電性弾性体の構造を示す斜視図

【図5】実施例および比較例における槽電圧の経時変化を示すグラフ

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明の実施形態を図面を参照して詳細に説明する。但し、本発明が、次に説明する実施の形態に限定されるものではない。

【0019】

本発明のゼロギャップ式食塩電解槽用陽極は、通液性を有する導電性基体と、その導電性基体上に設けられて表面の凹凸の高低差の最大値が５５〜７０μｍである触媒層とを備えている。このような陽極は、例えば、次のような製法により得ることができる。即ち、本実施形態に係る製造方法は、導電性基体にサンドブラストを行なう工程Ａと、および／または、導電性基体に酸を浸漬して表面処理を行なう工程Ｂと、表面処理を行なった後の導電性基体の表面に触媒層を形成する工程Ｃとを有するものである。

【0020】

まず、本実施形態に係る食塩電解用電極の製造方法においては、通液性を有する導電性基体を準備する。導電性基体の材質としては、チタン、タンタル、ジルコニウム、ニオブ等のバルブ金属や、バルブ金属２種以上の合金を挙げることができる。また、導電性基体の形状としては、エキスパンドメタルまたはパンチングメタルを挙げることができる。

【0021】

工程Ａでは、導電体基体の表面に、触媒層を担持するためのアンカー効果を期待するためにサンドブラストを行なう。サンドブラストは、砂状の粒子を含む高圧ガスを材料の表面に吹き付ける表面処理方法であり、公知の方法を採用することができる。サンドブラストでは、例えば、使用する研磨剤の種類、ブラスト処理の時間を調整することにより、導電体基体の表面粗さを制御することができる。砂状の粒子には、アルミナ、ガラス、及び、鉄等が含まれる。その後、必要に応じて脱脂等を行なってもよい。

【0022】

工程Ｂでは、導電性基体に酸を浸漬して表面処理を行なう。酸としては、特に限定されないが、例えば、硫酸、硝酸、塩酸、シュウ酸、フッ酸等を挙げることができる。

【0023】

工程Ａおよび／または、工程Ｂの結果、当該製造方法により得られる電気分解用電極は、触媒層表面が高粗面化して凹凸の高低差の最大値が５５〜７０μｍと大きくなり、その結果、通液性が十分確保でき、表面積が増加することで電解電圧を低下させることが可能となる。

【0024】

工程Ｃでは、工程Ａおよび／または、工程Ｂの後、導電性基体の表面に触媒層を形成する。触媒層を構成する材料としては、電気分解を活性化させることができるものであれば、特に限定されないが、イリジウム、ルテニウム、白金等の白金族金属とバルブ金属との混合酸化物、具体的にはイリジウム−タンタル混合酸化物、イリジウム−ルテニウム−チタン混合酸化物、イリジウム−ルテニウム−白金混合酸化物等といった電極活性物質の金属塩溶液を調製し、これを導電性基体の表面に塗布し乾燥させた後、所定の加熱温度で焼成する。以上より、本実施形態に係る食塩電解用電極が得られる。

【0025】

上述した実施形態では、サンドブラストおよび／または酸に浸漬した後、導電体基体の表面に触媒層を形成する場合について説明した。しかしながら、本発明においては、この例に限定されず、導電体基体と触媒層以外の他の層を有していてもよい。例えば、サンドブラストを行なった後、触媒層を形成する前に、導電性基体の表面に下地層を形成し、その後、下地層上に触媒層を形成してもよい。下地層としては、酸化タンタルを含有する層、タンタルスパッタ層等を挙げることができる。

【0026】

本発明のゼロギャップ式食塩電解槽は、上記のようにして得られる陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に接触状態で配置されるイオン交換膜とを備えている。このゼロギャップ式食塩電解槽は、複極式食塩電解槽または単極式食塩電解槽の何れにも適応可能である。

【0027】

本発明のゼロギャップ式食塩電解槽は、図１〜図２に示されたゼロギャップ式食塩電解槽用電極ユニットＵにより、陽極２０を有する陽極室２０Ａ、および陰極３０を有する陰極室３０Ａを構成することができる。この電極ユニットは、ゼロギャップ式のイオン交換膜法食塩電解槽に使用されるものであり、図示した例では、所定数の電極ユニットＵが同一極性で縦列的に配置され、隣接するユニットＵ―Ｕ間にイオン交換膜Ｉが配置されることにより複極式食塩電解槽を形成する。なお、単極式食塩電解槽の場合、１つの電極ユニットＵに、陽極２０又は陰極３０の何れかが形成され、それぞれの電極ユニットＵがイオン交換膜Ｉを介して交互に配置されることで単極式食塩電解槽を形成される。

【0028】

図１〜図２に示すように、個々の電極ユニットＵは、縦列方向に直角で垂直な隔壁１１の一方の側に剛構造の陽極２０を支持して、他方の側に陰極構造体３０を支持する電極支持フレーム１０を備えている。

【0029】

陽極２０の支持のために、垂直な隔壁１１の一方の表面に、横方向に所定間隔で配置された垂直な複数の縦リブ１２が取り付けられており、それらの先端に陽極２０が取り付けられている。陽極２０とその背後の隔壁１１との間が陽極室２０Ａであり、陽極室２０Ａにおいて電解液が横方向で自由に流通するよう、個々の縦リブ１２には、複数の貫通孔１２ａが設けられている。

【0030】

同様に、電極支持フレーム１０の垂直な隔壁１１の他方の表面には、横方向に所定間隔で配置された垂直な複数の縦リブ１３が取り付けられており、それらの先端に陰極構造体３０が取り付けられている。陰極構造体３０とその背後の隔壁１１との間が陰極室３０Ａであり、陰極室３０Ａにおいて電解液が横方向で自由に流通するよう、個々の縦リブ１３には、複数の貫通孔１３ａが設けられている。

【0031】

図３には、板状の導電性基体２１が示されているが、導電性基体２１は通液性を有するために、複数の開口を有している。つまり、剛構造の陽極２０は、通液性を有する高剛性で板状の導電性基体２１、例えば開口率が２５〜７５％のチタニウム製エキスパンドメタルまたはパンチングメタルからなる導電性基体２１と、導電性基体２１の正面側の表面に形成された、活性を有する触媒層２２とからなる。導電性基体の開口率としては好ましくは３０〜６０％である。

【0032】

剛構造の陽極２０の触媒層を含めた厚みは０．５〜２．０ｍｍが好ましく、導電性基体２１の厚みは０．５〜２．０ｍｍが好ましく、食塩電解用陽極の触媒層２２の厚みは１〜５μｍが好ましい。また、触媒層表面の平均粗さは３μｍ〜３０μｍが好ましく、触媒層表面の凹凸高低差の最大値は５５〜７０μｍである。

【0033】

ここで、触媒層表面の凹凸高低差の範囲は、５５μｍ〜７０μｍであり、好ましくは、６０μｍ〜７０μｍであり、更に好ましくは、６５μｍ〜７０μｍである。触媒層表面の凹凸高低差が５５μｍ未満だと、表面積が小さく、通液性が十分でないため、槽電圧を十分低下させることができなくなる。一方、７０μｍを越えると、イオン交換膜への陰極の密着に伴い陽極へのイオン交換膜の押し付け圧が増加した際に、イオン交換膜が損傷し易くなると共に、電解液の流動の均一性が保ちにくくなるため、槽電圧を十分低下させることができなくなる。

【0034】

また、触媒層表面の平均粗さの範囲は、好ましくは３μｍ〜３０μｍであり、より好ましくは、５μｍ〜２５μｍであり、更に好ましくは、６μｍ〜２０μｍである。触媒層表面の平均粗さ３μｍ未満だと、表面積が小さく、通液性が十分でない。一方、３０μｍを越えると、イオン交換膜への陰極の密着に伴い陽極へのイオン交換膜の押し付け圧が増加した際に、イオン交換膜が損傷する。

【0035】

ゼロギャップ式食塩電解槽稼働時の電流密度の範囲は、好ましくは１ｋＡ／ｍ^２以上、５ｋＡ／ｍ^２以下、より好ましくは１ｋＡ／ｍ^２以上、４ｋＡ／ｍ^２以下である。電流密度が５ｋＡ／ｍ^２を超えると、イオン交換膜への陰極の密着に伴い陽極へのイオン交換膜の押し付け圧が増加するため、イオン交換膜が損傷し易くなると共に、電解液の流動の均一性が保ちにくくなるため、槽電圧を十分低下させることができなくなる。

【0036】

なお、触媒層表面の平均粗さおよび凹凸の高低差の最大値は、表面粗さ測定機ＳＪ−３０１（（株）ミツトヨ製）を用いて測定を行った。最初に、ＪＩＳ Ｂ０６０１-１９９４に基づいて、粗さ標準片を用いて校正を行なった。その後、測定面を水平に設置して、駆動検出部を被測定物上に置き、検出器の触針が被測定物表面の微細な凹凸をなぞり、触針の上下方向の変位量および横方向の移動量から触媒層表面の平均粗さおよび凹凸高低差の最大値を求めた。

【0037】

陰極構造体３０における活性陰極３３についても、通液性を有する導電性基体３３ａの表面に活性を有する触媒層３３ｂを形成した活性電極であることが、電解電圧低下の観点から好ましい。陰極の導電性基体３３ａとしては、耐食性等の点からニッケル製エキスパンドメタル、ニッケル製パンチングメタル又はニッケル性ファインメッシュが望ましく、経済性及びイオン交換膜へのダメージ軽減等の観点から、柔構造であるニッケル製ファインメッシュが特に望ましい。陽極２０の場合と同様、これらの導電性基体３３ａにおける開口率は機械的強度、通液性などの観点から２５〜７５％であることが望ましく、触媒層３３ｂを含む陰極３３の厚みは、機械的強度と経済性の両立という観点から０．７〜２．０ｍｍが望ましい。

【0038】

陰極構造体３０における導電性弾性体３２としては、導電性の金属細線を錯綜させてマット状とした導電性クッションマット又はばね形状の導電性弾性体３２が好ましい。なぜなら、柔軟性が高く経済性が良好なためである。導電性弾性体３２の材質としては陰極の材質と同じニッケルが好ましい。導電性クッションマットの線径は通常０．０５〜０．３ｍｍであり、好ましくは０．０７〜０．２ｍｍであり、更に好ましくは０．１〜０．１５ｍｍである。

【0039】

導電性クッションマットのかさ密度は０．２〜２ｋｇ／ｍ² が好ましく、厚みとしては負荷を受けない状態で５〜１０ｍｍ、電極ユニット連結後、イオン交換膜に密着した状態で４〜８ｍｍが好ましい。なぜなら、ある程度の機械的強度を有していないと，陰極から陽極へのイオン交換膜の押し付け圧を確保できないからである。

【0040】

ばね形状の導電性弾性体３２としては、好ましくは、圧縮前のばね高さが１.５ｍｍ〜６ｍｍであり、その後、ばね高さが１.０〜２.５ｍｍ均一的に圧縮された場合でも、圧縮された距離以上に復元されるものが好ましい。導電性弾性体３２の弾性反発力が７〜１５ｋＰａであることが好ましい。

【0041】

ばね形状の導電性弾性体３２としては、例えば図４に示すように、縦長方向に延びる平滑な固定部４１と、横方向に固定部４１から延びて凹凸状に形成される弾性部４２とを備えるものが挙げられる。導電性弾性体３２の固定部４１は、孔部４１ａを利用して、固定部材により背板３１に取り付けることができる。また、凹凸状に形成される弾性部４２は、波状または１辺以上が１度以上に折り曲げられた形状であり、図示した例では、ベース支持部４２ａが背板３１に支持され、陰極支持部４２ｂが活性陰極３３を支持する構造を有する。図４において、弾性部４２は、固定部４１の両側の対称な位置に設けられているが、弾性部４２を両側の非対称な位置（例えば交互の位置）に設けることも可能である。

【0042】

ばね形状の導電性弾性体３２としては、例えば、基材厚みが０.０２〜０.３ｍｍであり、縦長方向に平滑な固定部４１の幅が５〜３０ｍｍであり、弾性部４２の凹凸形状の周期が１０ｍｍ以上であり、凹凸形状により形成される空隙部の幅が２〜２０ｍｍである。このような導電性弾性体３２としては、好ましくは、基材厚みは０．２０ｍｍ、固定部４１の幅が１０ｍｍ、弾性部４２の凹凸形状の周期が１０ｍｍで、空隙部の幅が８ｍｍである形状である。

【0043】

電極ユニットＵにおける陰極構造体３０は、電極支持フレーム１０の縦リブ１３に直接取り付けられた背板３１として、その正面側に導電性弾性体３２を介して柔構造の活性陰極３３を積層した３層構造になっている。背板３１は、ニッケル製エキスパンドメタルからなり、剛構造である。導電性クッションマット又はばね形状の導電性弾性体３２は、柔構造の活性陰極３３を、正面側の電極ユニットＵとの間に配置されたイオン交換膜Ｉに弾性的に接触するのに寄与する。

【0044】

イオン交換膜Ｉとしては、食塩電解槽に用いられるものが、いずれも使用可能であり、例えば、塩素に耐久性を持つパーフルオロスルフォン酸樹脂、パーフルオロカルボン酸樹脂などを使用することができる。

【0045】

本発明のゼロギャップ式食塩電解方法は、以上のようなゼロギャップ式食塩電解槽を用いて、塩化ナトリウムを含む液体を電気分解する電解方法である。電解液、液温、電流密度、槽電圧などの電気分解に関する条件は、ゼロギャップ式食塩電解槽を用いる従来の電解方法と同様の条件が採用できる。

【実施例】

【0046】

次に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明し、比較例と対比することにより、本発明の効果を明らかにする。但し、この実施例に記載されている材料や配合量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の要旨をそれらのみに限定する趣旨のものではない。

【0047】

（実施例１）
陽極は、開口率が５０％のチタニウム製エキスパンドメタルを導電性基体とする通液型の剛構造電極である。基体表面を＃３６のアルミナでサンドブラスト処理した。このようにして粗面化された導電性基体の表面に塩化ルテニウム、塩化イリジウム、ブチルチタネートおよび塩酸を含むブタノール溶液を塗布し、１００℃で１０分間の乾燥処理を行った後、５００℃で１０分間の焼成処理を行った。この塗布−乾燥−焼成のプロセスを繰り返して、基体表面に活性を有する厚みがおよそ２μｍの触媒層を形成することにより、陽極を作製した。形成された触媒層表面の凹凸の高低差の最大差は、表面粗さ測定機ＳＪ−３０１（（株）ミツトヨ製）で測定したところ粗面化処理後の基体表面の粗度と同じく６５μｍであった。また、触媒層表面の平均粗さは、１１μｍであった。

【0048】

一方、陰極は、開口率が５０％のニッケル製エキスパンドメタルを導電性基体とする剛構造電極の正面側に、ばね形状の導電性弾性体を介して活性陰極を支持した。

【0049】

活性陰極は、開口率が５０％のニッケル製マイクロメッシュを導電性基体とする柔構造電極である。その導電性基体の表面を＃１８０のアルミナでサンドブラスト処理し、その後１０重量％の塩酸中で６０分間、室温でエッチング処理した。こうして粗面化された導電性基体の表面にジニトロジアミン白金を含む硝酸溶液を塗布し、１００℃で１０分間の乾燥処理を行った後、５００℃で１０分間の焼成処理を行った。この塗布−乾燥−焼成のプロセスを繰り返して、基体表面に活性を有する厚みがおよそ２μｍの触媒層を形成し、活性陰極を完成させた。

【0050】

陽極と陰極構造体との間にイオン交換膜ＦＬＥＭＩＯＮ Ｆ−８０２０ＳＰ（旭硝子（株）製）を挟み、且つそのイオン交換膜に陰極構造体を密着させながら電極ユニットを縦列配置することにより、ゼロギャップ式電解槽を構成した。

【0051】

構成されたゼロギャップ式食塩電解槽内の陽極室に電解液として２５０ｇ／Ｌの食塩水、陰極室に３２％の水酸化ナトリウム溶液を供給し、液温８０℃、電流密度４ｋＡ／ｍ^２の条件で電解運転を行った。槽電圧は２.９８Ｖであり、試験開始から４５日後においても、ほとんど電圧は上昇しなかった。試験開始からの槽電圧の経時変化を図５に示す。

【0052】

（実施例２）
実施例１において、ニッケル製エキスパンドメタルを導電性基体とする剛構造電極の正面側に、ニッケルウーブンメッシュからなるマット状の導電性弾性体を介して活性陰極を支持したこと以外は、陽極と陰極を実施例１と同じ条件で作製し、ゼロギャップ式電解槽を構成した。試験開始からの槽電圧の経時変化を図５に示す。槽電圧は実施例１とほぼ同等の２.９８Ｖであり、試験開始から４５日後においても、ほとんど電圧は上昇しなかった。

【0053】

（比較例１）
実施例１において、陽極の導電性基体として使用されるチタニウム製エキスパンドメタルの粗面化処理後の表面粗度を２０μｍとした。酸性溶液を塗布し、形成された触媒層表面の凹凸の高低差の最大差は、表面粗さ測定機ＳＪ−３０１（（株）ミツトヨ製）で測定したところ粗面化処理後の基体表面の粗度と同じく２０μｍであった。また、触媒層表面の平均粗さは、
６μｍであった。試験開始からの槽電圧の経時変化を図５に示す。槽電圧は実施例１と比べて、２０ｍＶ高かった。

【0054】

（比較例２）
実施例１において、陽極の導電性基体として使用されるチタニウム製エキスパンドメタルの粗面化処理後の表面粗度を５０μｍとした。酸性溶液を塗布し、形成された触媒層表面の凹凸の高低差の最大差は、粗面化処理後の基体表面の粗度と同じく５０μｍであった。また、触媒層表面の平均粗さは、９μｍであった。試験開始からの槽電圧の経時変化を図５に示す。槽電圧は実施例１と比べて、１０ｍＶ高かった。

【0055】

（比較例３）
実施例１において、陽極の導電性基体として使用されるチタニウム製エキスパンドメタルの粗面化処理後の表面粗度を８０μｍとした。酸性溶液を塗布し、形成された触媒層表面の凹凸の高低差の最大差は、粗面化処理後の基体表面の粗度と同じく８０μｍであった。また、触媒層表面の平均粗さは、１５μｍであった。試験開始からの槽電圧の経時変化を図５に示す。槽電圧は実施例１と比べて、１５ｍＶ高かった。

【符号の説明】

【0056】

Ｕ 電極ユニット
Ｉ イオン交換膜
１０ 電極支持フレーム
１１ 隔壁
１２、１３ 縦リブ
１２ａ、１３ａ 貫通孔
２０ 陽極
２０Ａ 陽極室
２１ 導電性基体
２２ 陽極触媒層
３０ 陰極構造体
３０Ａ 陰極室
３１ 背板
３２ 導電性弾性体
３３ 活性陰極
３３ａ 導電性基体
３３ｂ 陰極触媒層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】