特許 6185181 カルボキシレート染料を含む洗濯ケア組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6185181

(24)【登録日】2017年8月4日

(45)【発行日】2017年8月23日

(54)【発明の名称】カルボキシレート染料を含む洗濯ケア組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/40 20060101AFI20170814BHJP

   C11D 3/34 20060101ALI20170814BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20170814BHJP

   C11D 3/43 20060101ALI20170814BHJP

   C11D 3/50 20060101ALI20170814BHJP

   C09B 29/09 20060101ALI20170814BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20170814BHJP

   D06P 1/39 20060101ALI20170814BHJP

   D06P 3/24 20060101ALI20170814BHJP

   D06P 3/52 20060101ALI20170814BHJP

   D06P 3/60 20060101ALI20170814BHJP

   D06P 1/00 20060101ALI20170814BHJP

   C09B 67/44 20060101ALI20170814BHJP

   D06L 1/04 20060101ALN20170814BHJP

   D06L 4/60 20170101ALN20170814BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/40

   C11D3/34

   C11D3/37

   C11D3/43

   C11D3/50

   C09B29/09 A

   C09B67/20 K

   D06P1/39

   D06P3/24 C

   D06P3/52 E

   D06P3/60 A

   D06P1/00 C

   C09B67/44 D

   !D06L1/04

   !D06L4/60

【請求項の数】11

【全頁数】51

(21)【出願番号】特願2016-541992(P2016-541992)

(86)(22)【出願日】2014年8月27日

(65)【公表番号】特表2016-536433(P2016-536433A)

(43)【公表日】2016年11月24日

(86)【国際出願番号】US2014052795

(87)【国際公開番号】WO2015041814

(87)【国際公開日】20150326

【審査請求日】2016年3月11日

(31)【優先権主張番号】61/879,302

(32)【優先日】2013年9月18日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100091982

【弁理士】

【氏名又は名称】永井 浩之

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100082991

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 泰和

(74)【代理人】

【識別番号】100105153

【弁理士】

【氏名又は名称】朝倉 悟

(74)【代理人】

【識別番号】100137523

【弁理士】

【氏名又は名称】出口 智也

(74)【代理人】

【識別番号】100152423

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 一真

(74)【代理人】

【識別番号】100187159

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 英明

(72)【発明者】

【氏名】グレゴリー、スコット、ミラクル

【審査官】 小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０１１７９９（ＷＯ，Ａ２）

【文献】 特表２０１０−５１５８３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／０１７７１９（ＷＯ，Ａ２）

【文献】 国際公開第２０１２／１６６５８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／００６８７１（ＷＯ，Ａ２）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／００− １９／００

Ｃ０９Ｂ １／００− ６９／１０

Ｄ０６Ｐ １／００− ７／００

Ｄ０６Ｌ ４／００− ４／１０

Ｄ０６Ｌ ４／２０

Ｄ０６Ｌ ４／２４

Ｄ０６Ｌ ４／３０− ４／６０

Ｄ０６Ｌ ４／７０− ４／７５

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＡＲＰＡＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式Ｉの構造を有するチオフェンアゾカルボキシレート染料を０．００００１重量％〜０．５重量％含む洗濯ケア組成物であって、

【化1】

式中、Ｄ^１はチオフェン基であり、
Ｄ^２は炭素環式フェニレンであり、
式Ｉで炭素環式フェニレンに直接結合する２個のＮ原子は、互いにパラ位にあり、
Ｒ^１は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙ（（ＣＨ_２）_ｗＮＨ）_ｚＱ］、Ｃ_１〜１２アルキル、Ｃ_６〜１０アリール、又はＣ_７〜Ｃ_２２アリールアルキルから独立して選択され、
Ｒ^２は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ’（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙ’（（ＣＨ_２）_ｗ’ＮＨ）_ｚ’Ｑ］であり、
式中、ｘ＋ｙ＋ｘ’＋ｙ’の合計は０〜５０の範囲であり、
ｘは０〜５０の整数であり、
ｘ’は０〜５０の整数であり、
ｙは０〜５０の整数であり、
ｙ’は０〜５０の整数であり、
ｗ及びｗ’は、２及び３から独立して選択される整数であり、
ｚ及びｚ’は、０及び１から独立して選択される整数であり、
Ｒ’及びＲ”は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ（（ＣＨ_２）_ｂＮＨ）_ｄＱ、フェニル及びＣＨ_２ＯＲ^５からなる群からそれぞれ独立して選択され、
各Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_１６直鎖又は分枝鎖アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、及びＣ_７〜Ｃ_１６アリールアルキルからなる群から独立して選択され、
各ａは０〜２から独立して選択される整数であり、
各ｂは２〜３から独立して選択される整数であり、
各ｄは０〜１から独立して選択される整数であり、
各Ｑは、Ｈ及びＹからなる群から独立して選択され、
各Ｙは、独立して選択される式ＩＩで表される有機ラジカルであり、

【化2】

式中、独立して各Ｙ基において、
ＭはＨ又は電荷平衡カチオンであり、
ｍは０〜５から選択される整数であり、
ｎは０〜５から選択される整数であり、
ｍ＋ｎの合計は、１〜１０の範囲であり、
各Ｒ^８は、Ｈ、Ｃ_３〜１８又はＣ_４〜Ｃ_１８直鎖又は分枝鎖アルキル、及びＣ_３〜１８又はＣ_４〜Ｃ_１８直鎖又は分枝鎖アルケニルからなる群から独立して選択され、
少なくとも１つのＲ^８基はＨではなく、
ｚ＋ｚ’＋ｄの合計は少なくとも１であり、
前記染料は、Ｙであり、かつ
（ａ）Ｒ^１基のＮ原子に結合し、指数ｚは１である、又は
（ｂ）Ｒ^２基のＮ原子に結合し、指数ｚ’は１である、又は
（ｃ）Ｒ’又はＲ”基のＮ原子に結合し、指数ｄは１である、
のいずれかである、Ｑ基を少なくとも１つ含むことを特徴とする、組成物。

【請求項2】

式ＩＩＩの構造を有するチオフェンアゾカルボキシレート染料を含み、

【化3】

式中、Ｄ^１はチオフェン基であり、
Ｒ^６はＨ及びＣ_１〜Ｃ_４アルキルからなる群から選択され、
Ｒ^１及びＲ^２は請求項１により定義される、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項3】

式ＩＶの構造を有するチオフェンアゾカルボキシレート染料を含み、

【化4】

式中、Ｒ^６はＨ及びメチルからなる群から選択され、
Ｒ^１及びＲ^２は請求項１により定義され、
各ｍは０〜３からなる群から独立して選択され、
各ｎは０〜３からなる群から独立して選択される、請求項２に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項4】

チオフェンアゾカルボキシレート染料を含む請求項３に記載の洗濯ケア組成物であって、式中、
Ｒ^１は［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｙ（ＣＨ_２）_ｗＮＨＱ］であり、
Ｒ^２は［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｙ’（ＣＨ_２）_ｗ’ＮＨＱ］であり、
ｍは０又は１であり、
ｎは０又は１であり、
ｍ＋ｎの合計は１又は２である、組成物。

【請求項5】

洗濯ケア補助剤を含み、前記洗濯ケア補助剤が一次洗浄リパーゼを含む、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項6】

前記洗濯ケア補助剤が、２（４−スチリル−３−スルホフェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トリアゾールナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−（Ｎメチル−Ｎ−２ヒドロキシエチル）アミノ１，３，５−トリアジン２−イル）］アミノ｝スチルベノ−２−２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウム、及び４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムから選択される蛍光剤を含む、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項7】

前記洗濯ケア組成物が、
（ａ）ポリビニルピロリドンポリマー、
（ｂ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー、
（ｃ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、
（ｄ）ポリビニルオキサゾリドン、
（ｅ）ポリビニルイミダゾール、及び
（ｆ）これらの混合物
からなる群から選択される移染防止剤を含む、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項8】

前記洗濯ケア組成物が１回分分包型パウチである、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項9】

前記組成物が、２０重量％以下の水を含む、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項10】

前記組成物が０．０１マイクロメートル〜２００マイクロメートルのＤ［４，３］平均粒子径を有する香料マイクロカプセルを含む、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。

【請求項11】

セルロース及び／又はポリエステル及び／又はナイロンを含む布地の処理方法であって、当該方法が、
（ｉ）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物を含む水溶液で布地を処理する工程であって、前記チオフェンアゾカルボキシレート染料の濃度が１ｐｐｂ〜５００ｐｐｍである、工程と、
（ｉｉ）所望により、すすぎの工程と、
（ｉｉｉ）布地を乾燥する工程と、を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カルボキシレート染料を含む洗濯ケア組成物に関する。洗濯ケア組成物は、洗濯洗剤組成物、布地仕上げ組成物のような洗濯添加剤組成物又は漂白添加剤組成物であってもよい。好ましくは、洗濯ケア組成物は洗濯洗剤組成物である。この組成物は、粉末、錠剤若しくは棒状のような固体、又は液体であってよい。組成物は、パウチのような、１回分分包の形態をとることができる。好適な１回分分包型パウチには、単区画及び多区画パウチが含まれる。

【背景技術】

【0002】

布地は、年を経るにつれて、光、空気、汚れ、及び繊維の自然劣化により、色があせ又は黄変する傾向がある。この望ましくない影響を緩和するために、洗濯洗剤メーカーは、自社製品にシェーディング染料を組み込んでいる。シェーディング染料の目的は典型的には、洗濯済みの布地にブルーバイオレットの色相をもたらして黄変の視覚的影響を減らすことによって、布地の退色及び黄変を打ち消すことである。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

洗濯ケア組成物において、染料は、組成物中の洗濯ケア補助剤との相互作用により影響を受ける場合がある。これにより、染料特性が変化する可能性があり、例えば、付着特性が変化して、十分な布地シェーディングを生じなくなるか又は時間の経過により布地表面、特にナイロン布地上に望ましくない堆積を生じるようになる可能性がある。ナイロン布地への付着特性に優れており、かつ以降の洗濯過程中のナイロン布地からの除去特性に優れており、よってナイロン布地への望ましくない染料蓄積を防止する、洗濯ケア組成物を提供する必要性がなお存在する。更に、このようなシェーディング染料は、保存中の洗濯ケア組成物に良好な安定性ももたらす必要がある。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明は、式Ｉの構造を有するチオフェンアゾカルボキシレート染料を０．００００１重量％〜０．５重量％含む洗濯ケア組成物を提供し、

【0005】

【化1】

式中、Ｄ^１はチオフェン基であり、
Ｄ^２は炭素環式フェニレンであり、
式Ｉで炭素環式フェニレンに直接結合する２個のＮ原子は、互いにパラ位にあり、
Ｒ^１は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙ（（ＣＨ_２）_ｗＮＨ）_ｚＱ］、Ｃ_１〜１２アルキル、Ｃ_６〜１０アリール、又はＣ_７〜Ｃ_２２アリールアルキルから独立して選択され、
Ｒ^２は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ’（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙ’（（ＣＨ_２）_ｗ’ＮＨ）_ｚ’Ｑ］であり、
式中、ｘ＋ｙ＋ｘ’＋ｙ’の合計は０〜５０の範囲であり、
ｘは０〜５０の整数であり、
ｘ’は０〜５０の整数であり、
ｙは０〜５０の整数であり、
ｙ’は０〜５０の整数であり、
ｗ及びｗ’は、２及び３から独立して選択される整数であり、
ｚ及びｚ’は、０及び１から独立して選択される整数であり、
Ｒ’及びＲ”は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ（（ＣＨ_２）_ｂＮＨ）_ｄＱ、フェニル及びＣＨ_２ＯＲ^５からなる群からそれぞれ独立して選択され、
各Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_１６直鎖又は分枝鎖アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、及びＣ_７〜Ｃ_１６アリールアルキルからなる群から独立して選択され、
各ａは０〜２から独立して選択される整数であり、
各ｂは２〜３から独立して選択される整数であり、
各ｄは０〜１から独立して選択される整数であり、
各Ｑは、Ｈ及びＹからなる群から独立して選択され、好ましくは全てのＱ基は独立して選択されたＹ基であり、
各Ｙは、独立して選択された式ＩＩで表される有機ラジカルであり、

【0006】

【化2】

式中、独立して各Ｙ基において、
ＭはＨ又は電荷平衡カチオンであり、
ｍは０〜５、好ましくは０、１、２又は３、より好ましくは０又は１から選択される整数であり、
ｎは０〜５、好ましくは０、１、２又は３、より好ましくは０又は１から選択される整数であり、
ｍ＋ｎの合計は、１〜１０の範囲、好ましくは１、２又は３、より好ましくは１又は２であり、
各Ｒ^８は、Ｈ、Ｃ_３〜１８又はＣ_４〜Ｃ_１８直鎖又は分枝鎖アルキル、及びＣ_３〜１８又はＣ_４〜Ｃ_１８直鎖又は分枝鎖アルケニルからなる群から独立して選択され、
少なくとも１つのＲ^８基はＨではなく、
ｚ＋ｚ’＋ｄの合計は少なくとも１であり、
染料は、Ｙであり、かつ：
（ａ）Ｒ^１基のＮ原子に結合し、指数ｚは１である、又は
（ｂ）Ｒ^２基のＮ原子に結合し、指数ｚ’は１である、又は
（ｃ）Ｒ’又はＲ”基のＮ原子に結合し、指数ｄは１である、のいずれかであるＱ基を少なくとも１つ含むことを特徴とする。

【発明を実施するための形態】

【0007】

定義：
本明細書で使用するとき、用語「アルコキシ」は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、及びブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシドなどの繰返し単位を有するポリオールのアルコキシ誘導体を包含することを意図する。

【0008】

本明細書で使用するとき、用語「アルキル」及び「アルキル末端保護された」は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル基、一態様では、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基を包含することを意図する。

【0009】

本明細書で使用するとき、別途記載のない限り、用語「アリール」は、Ｃ_３〜Ｃ_１２アリール基を包含することを意図する。

【0010】

本明細書で使用するとき、別途記載のない限り、用語「アリールアルキル」は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル基、一態様では、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基を包含することを意図する。

【0011】

本明細書において、用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」及び「ブチレンオキシド」はそれぞれ、それらの典型的な表記である「ＥＯ」、「ＰＯ」及び「ＢＯ」で示す場合がある。

【0012】

本明細書で使用するとき、用語「洗濯ケア組成物」は、別途記載のない限り、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、１回分分包状、棒状、及び／又はフレークタイプの洗浄剤及び／又は布地処理組成物を含み、布地を洗濯するための製品、布地柔軟化組成物、布地仕上げ組成物、布地消臭組成物、及び布地をケア及びメンテナンスするためのその他の製品、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限らない。このような組成物は、洗浄工程の前に用いる前処理組成物であっても、すすぎ時添加用組成物、並びに漂白添加剤及び／又は「シミ取りスティック」若しくは前処理組成物あるいは乾燥機添加用シートのように基材に香り付けする製品のような洗浄助剤であってもよい。

【0013】

本明細書で使用するとき、用語「洗剤組成物」は洗濯ケア組成物の一部であり、洗浄組成物を含み、布地を洗濯するための製品が挙げられるが、これに限らない。このような組成物は、洗浄工程の前に用いる前処理組成物であっても、すすぎ時添加用組成物、並びに、漂白添加剤及び「シミ取りスティック」又は前処理タイプのような洗浄助剤であってもよい。

【0014】

本明細書で使用するとき、「セルロース基材」は、重量基準でセルロースの少なくとも大部分を占めるあらゆる基材を含むことが意図される。セルロースは、木材、綿、リネン、黄麻、及び麻布に見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維及びパルプの形態、並びに粉末、繊維及びパルプから形成される物品の形態であってもよい。セルロース繊維には、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。セルロース繊維から形成される物品には、布地などの繊維物品が挙げられる。パルプから形成される物品には、紙が挙げられる。

【0015】

本明細書で使用するとき、用語「最大吸光係数」は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲における最大吸光度の波長（本明細書においては最大波長ともいう）におけるモル吸光係数を指すように意図されている。

【0016】

本明細書で使用するとき、チオフェンアゾカルボキシレート染料の「平均分子量」は、製造プロセスの結果、分子量分布によって割り出した平均分子量として記録され、本明細書に開示されているチオフェンアゾカルボキシレート染料は、そのポリマー部分の繰り返し単位に分布を有し得る。

【0017】

本出願人らの発明のパラメーターの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。

【0018】

本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、請求される又は記載されるものが１つ以上であることを意味すると理解される。

【0019】

本明細書で使用するとき、「含む」という用語は非限定的であることを意味する。

【0020】

本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー及び錠剤の製品形態を含む。

【0021】

本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及び気体の製品形態を含む。

【0022】

別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、その成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。

【0023】

全ての百分率及び比率は、別途記載のない限り、重量によるものとする。全ての百分率及び比率は、別途記載のない限り、組成物全量を基準にして計算される。

【0024】

カルボキシレート染料：
好適な染料は、下記の式Ｉの構造を有するチオフェンアゾカルボキシレート染料である。

【0025】

【化3】

式中、Ｄ^１はチオフェン基であり、
Ｄ^２は炭素環式フェニレンであり、
式Ｉで炭素環式フェニレンに直接結合する２個のＮ原子は、互いにパラ位にあり、
Ｒ^１は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙ（（ＣＨ_２）_ｗＮＨ）_ｚＱ］、Ｃ_１〜_１２アルキル、Ｃ_６〜_１０アリール、又はＣ_７〜Ｃ_２２アリールアルキルから独立して選択され、
Ｒ^２は、［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ’（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙ’（（ＣＨ_２）_ｗ’ＮＨ）_ｚ’Ｑ］であり、
式中、ｘ＋ｙ＋ｘ’＋ｙ’の合計は０〜５０の範囲であり、
ｘは０〜５０の整数であり、
ｘ’は０〜５０の整数であり、
ｙは０〜５０の整数であり、
ｙ’は０〜５０の整数であり、
ｗ及びｗ’は、２及び３から独立して選択される整数であり、
ｚ及びｚ’は、０及び１から独立して選択される整数であり、
Ｒ’及びＲ”は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ（（ＣＨ_２）_ｂＮＨ）_ｄＱ、フェニル及びＣＨ_２ＯＲ^５からなる群からそれぞれ独立して選択され、
各Ｒ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_１６直鎖又は分枝鎖アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、及びＣ_７〜Ｃ_１６アリールアルキルからなる群から独立して選択され、
各ａは０〜２から独立して選択される整数であり、
各ｂは２〜３から独立して選択される整数であり、
各ｄは０〜１から独立して選択される整数であり、
各Ｑは、Ｈ及びＹからなる群から独立して選択され、好ましくは全てのＱ基は独立して選択されたＹ基であり、
各Ｙは、独立して選択される式ＩＩで表される有機ラジカルであり、

【0026】

【化4】

式中、独立して各Ｙ基において、
ＭはＨ又は電荷平衡カチオンであり、
ｍは０〜５、好ましくは０、１、２又は３、より好ましくは０又は１から選択される整数であり、
ｎは０〜５、好ましくは０、１、２又は３、より好ましくは０又は１から選択される整数であり、
ｍ＋ｎの合計は、１〜１０の範囲、好ましくは１、２又は３、より好ましくは１又は２であり、
各Ｒ^８は、Ｈ、Ｃ_３〜１８又はＣ_４〜Ｃ_１８直鎖又は分枝鎖アルキル、及びＣ_３〜１８又はＣ_４〜Ｃ_１８直鎖又は分枝鎖アルケニルからなる群から独立して選択され、
少なくとも１つのＲ^８基はＨではなく、
ｚ＋ｚ’＋ｄの合計は少なくとも１であり、
染料は、Ｙであり、かつ：
（ａ）Ｒ^１基のＮ原子に結合し、指数ｚは１である、又は
（ｂ）Ｒ^２基のＮ原子に結合し、指数ｚ’は１である、又は
（ｃ）Ｒ’又はＲ”基のＮ原子に結合し、指数ｄは１である、のいずれかである、Ｑ基を少なくとも１つ含むことを特徴とする。

【0027】

好適なチオフェンアゾカルボキシレート染料は、式ＩＩＩの構造を有する。

【0028】

【化5】

式中、Ｄ^１はチオフェン基であり、
Ｒ^６はＨ及びＣ_１〜Ｃ_４アルキルからなる群から選択され、
Ｒ^１及びＲ^２は請求項１により定義される。

【0029】

好適なチオフェンアゾカルボキシレート染料は、式ＩＶの構造を有し、

【0030】

【化6】

式中、Ｒ^６はＨ及びメチルからなる群から選択され、
Ｒ^１及びＲ^２は請求項１により定義され、各ｍは０〜３からなる群から独立して選択され、各ｎは０〜３からなる群から独立して選択される。

【0031】

好適なチオフェンアゾカルボキシレート染料は、式ＩＶに従う構造を有し、式中、Ｒ^１は［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｙ（ＣＨ_２）_ｗＮＨＱ］であり、
Ｒ^２は［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｙ’（ＣＨ_２）_ｗ’ＮＨＱ］であり、
ｍは０又は１であり、
ｎは０又は１であり、
ｍ＋ｎの合計は１又は２であり；ｙ＋ｙ’の合計が少なくとも１０である場合、好ましくは全Ｒ^８基の炭素原子の合計は０．４（ｙ＋ｙ’）を超え、より好ましくは０．６（ｙ＋ｙ’）を超え、好ましくは３．０（ｙ＋ｙ’）未満、好ましくは２．０（ｙ＋ｙ’）未満、より好ましくは１．８（ｙ＋ｙ’）未満、最も好ましくは１．６（ｙ＋ｙ’）未満である。

【0032】

洗濯ケア成分：
組成物は、所望により、他の洗濯ケア成分を含んでもよい。好適な洗濯ケア成分は、例えば、洗浄性能を補助若しくは増強するためのもの、例えば柔軟化若しくは消臭性能を補助若しくは増強するためのもの、又は、香料、着色剤、非布地シェーディング染料などによる場合と同様に、組成物の審美性を改変するためのものであってよい。

【0033】

好適な洗濯ケア成分としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、ポリマー分散剤、粘土質汚れ除去剤／再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、色相染料、香料、香料送達系、構造弾性化剤、布地用柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、追加の染料及び／又は顔料（これらのうちの一部については、以下で更に詳細に論じる）が挙げられるが、これらに限らない。

【0034】

追加の布地色相剤：カルボキシレート染料に加えて、追加の布地シェーディング染料を組み込むことは好ましくない場合があるが、組成物には１つ以上の追加の布地色相剤を含ませてもよい。好適な布地色相剤としては、染料、染料−粘土複合体、及び顔料が挙げられる。好適な染料としては、ポリエステル及び／又はナイロンのような合成布地への付着よりも、綿布地上によく付着するものが挙げられる。更なる好適な染料としては、綿と比較してポリエステル及び／又はナイロンのような合成繊維により多く付着するものが挙げられる。好適な染料としては、小分子染料及び高分子染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、ダイレクト・ブルー、ダイレクト・レッド、ダイレクト・バイオレット、アシッド・ブルー、アシッド・レッド、アシッド・バイオレット、ベーシック・ブルー、ベーシック・バイオレット及びベーシック・レッドの色指数（Ｃ．Ｉ．）分類に区分される染料、又はそれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。小分子染料の例としては、色指数（英国染料染色学会（Bradford,UK））番号で、ダイレクト・バイオレット９、ダイレクト・バイオレット３５、ダイレクト・バイオレット４８、ダイレクト・バイオレット５１、ダイレクト・バイオレット６６、ダイレクト・バイオレット９９、ダイレクト・ブルー１、ダイレクト・ブルー７１、ダイレクト・ブルー８０、ダイレクト・ブルー２７９、アシッド・レッド１７、アシッド・レッド７３、アシッド・レッド８８、アシッド・レッド１５０、アシッド・バイオレット１５、アシッド・バイオレット１７、アシッド・バイオレット２４、アシッド・バイオレット４３、アシッド・レッド５２、アシッド・バイオレット４９、アシッド・バイオレット５０、アシッド・ブルー１５、アシッド・ブルー１７、アシッド・ブルー２５、アシッド・ブルー２９、アシッド・ブルー４０、アシッド・ブルー４５、アシッド・ブルー７５、アシッド・ブルー８０、アシッド・ブルー８３、アシッド・ブルー９０、アシッド・ブルー１１３、アシッドブラック１、ベーシック・バイオレット１、ベーシック・バイオレット３、ベーシック・バイオレット４、ベーシック・バイオレット１０、ベーシック・バイオレット３５、ベーシック・ブルー３、ベーシック・ブルー１６、ベーシック・ブルー２２、ベーシック・ブルー４７、ベーシック・ブルー６６、ベーシック・ブルー７５、ベーシック・ブルー１５９からなる群から選択される小分子染料、色指数（英国染料染色学会（Bradford,UK））番号でアシッド・バイオレット１７、アシッド・バイオレット４３、アシッド・レッド５２、アシッド・レッド７３、アシッド・レッド８８、アシッド・レッド１５０、アシッド・ブルー２５、アシッド・ブルー２９、アシッド・ブルー４５、アシッド・ブルー１１３、アシッドブラック１、ダイレクト・ブルー１、ダイレクト・ブルー７１からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。ダイレクト・バイオレット小分子染料が好ましい場合がある。アシッド・バイオレット１７、ダイレクト・ブルー７１、ダイレクト・バイオレット５１、ダイレクト・ブルー１、アシッド・レッド８８、アシッド・レッド１５０、アシッド・ブルー２９、アシッド・ブルー１１３、及びこれらの混合物からなる群から選択される染料が好ましい場合がある。

【0035】

好適な高分子染料としては、共有結合している色原体を含むポリマー（染料−ポリマー複合体）、及び、色原体がそのポリマーの主鎖に共重合したポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料と、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））の名称で販売されている布地に直接染着する色素、少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、１級アミン部分、２級アミン部分、チオール部分及びこれらの組み合わせからなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーとから形成された染料−ポリマー複合体、からなる群から選択される高分子染料とが挙げられる。更に別の態様では、好適な高分子染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）バイオレットＣＴ、リアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッド染料と複合体を形成しているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、例えば、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から商品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９と複合体形成しているＣＭＣ、アルコキシル化トリフェニル−メタン高分子着色料、アルコキシル化チオフェン高分子着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。好ましい追加の色相染料としては、国際公開第０８／８７４９７（Ａ１）号に見られる増白剤が挙げられる。これらの増白剤は、下記の式（ＩＶ）によって特徴付けることができる。

【0036】

【化7】

式中、Ｒ_１及びＲ_２は、以下から独立して選択できる：ａ）［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙＨ］、式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物から選択され；式中、Ｒ”は、Ｈ、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物から選択され；式中、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である；
ｂ）Ｒ_１＝アルキル、アリール又はアリールアルキル、及びＲ_２＝［（ＣＨ_２ＣＲ’ＨＯ）_ｘ（ＣＨ_２ＣＲ”ＨＯ）_ｙＨ］
式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”は、Ｈ、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、式中、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である；
ｃ）Ｒ_１＝［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ_３）ＣＨ_２ＯＲ_４］及びＲ_２＝［ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ_３）ＣＨ_２ＯＲ_４］
式中、Ｒ_３は、Ｈ、（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｚ＝０〜１０であり、
Ｒ_４は、（Ｃ_１４〜Ｃ_１６）アルキル、アリール基、及びこれらの混合物からなる群から選択される；
ｄ）式中、Ｒ１及びＲ２は、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、及びグリシジルヘキサデシルエーテルの、アミノ付加生成物に１〜１０個のアルキレンオキシド単位を付加したものから独立して選択することができる。

【0037】

本発明の組成物に組み込んでよい好ましい追加の布地色相剤は、下記の式（ＩＶ）によって特徴付けることができる。

【0038】

【化8】

式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”は、Ｈ、ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、式中、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である。

【0039】

更に好ましい追加の色相染料は、下記の構造（Ｖ）によって特徴付けることができる。

【0040】

【化9】

【0041】

この染料は典型的には、１分子当たり平均３〜１０個のＥＯ基、好ましくは５個のＥＯ基を有する化合物の混合物である。

【0042】

更なる追加のシェーディング染料は、米国特許出願公開第２００８／３４５１１（Ａ１）号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている染料である。好ましい物質は「ソルベントバイオレット１３」である。

【0043】

好適な染料粘土複合体としては、少なくとも１種のカチオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土複合体としては、以下のＣ．Ｉ．からなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料からなる群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、ＣＩベーシックブラック１〜１１、及びモンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される粘土。更に別の態様では、好適な染料粘土複合体としては、以下のものからなる群から選択される染料粘土複合体が挙げられる：モンモリロナイトベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体、サポナイトベーシックブルーＢ７ Ｃ．Ｉ．４２５９５複合体、サポナイトベーシックブルーＢ９ Ｃ．Ｉ．５２０１５複合体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３ Ｃ．Ｉ．４２５５５複合体、サポナイトベーシックグリーンＧ１ Ｃ．Ｉ．４２０４０複合体、サポナイトベーシックレッドＲ１ Ｃ．Ｉ．４５１６０複合体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２複合体及びこれらの混合物。

【0044】

好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、１〜４個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は置換されていないか、あるいは、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル若しくはフェニル又は複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン（１分子当たり２個以下の塩素原子を有していてもよい）、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン（１分子当たり１４個以下の臭素原子を有する）、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料が挙げられる。特に好ましいのは、ピグメントブルー１５〜２０、特にピグメントブルー１５及び／又は１６である。その他の好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。好適な色相剤は、米国特許第７，２０８，４５９（Ｂ２）号に詳細に記述されている。

【0045】

カプセル剤：組成物は、カプセル剤を含み得る。一態様では、カプセル剤は、コアと、内面及び外面を有するシェルと、を含み、該シェルは、該コアをカプセル化する。コアは、いずれの洗濯ケア成分を含んでもよいが、典型的には、コアは、香料、増白剤、染料、防虫剤、シリコーン、ワックス、着香剤、ビタミン類、布地用柔軟剤、スキンケア剤（一態様ではパラフィン）、酵素、抗菌剤、漂白剤、感覚惹起剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでよく、そしてシェルは、ポリエチレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール（任意に別のコモノマーを含有する）、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、アミノ樹脂（一態様では、アミノ樹脂は、ポリウレア、ポリウレタン、及び／又はポリウレアウレタンを含んでもよく、一態様では、ポリウレアは、ポリオキシメチレンウレア及び／又はメラミンホルムアルデヒドを含んでよい）、ポリオレフィン、多糖類（一態様では、多糖類は、アルギン酸塩及び／又はキトサンを含んでよい）、ゼラチン、セラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、水不溶性無機物、シリコーン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでよい。好ましいカプセル剤は香料を含む。好ましいカプセル剤は、メラミンホルムアルデヒド及び／又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含んでもよいシェルを含む。

【0046】

コア材とシェルとを含み、シェルは少なくとも部分的にコア材を取り囲む、好ましいカプセル剤について開示している。カプセル剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の破壊強度は０．２ＭＰａ〜１０ＭＰａであってよく、効果剤漏出率は、カプセル化された効果剤の初期総量に対して０％〜２０％、又は更には１０％若しくは５％未満であってよい。好ましいのは、カプセル剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の（ｉ）粒径が１マイクロメートル〜８０マイクロメートル、５マイクロメートル〜６０マイクロメートル、１０マイクロメートル〜５０マイクロメートル、又は更には１５マイクロメートル〜４０マイクロメートルであり得、及び／又は（ｉｉ）カプセル剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の粒子壁厚が３０ｎｍ〜２５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１８０ｎｍ、又は更には１００ｎｍ〜１６０ｎｍであり得るものである。ホルムアルデヒドスカベンジャーは、カプセル剤とともに、例えばカプセルスラリー中で用いても、及び／又は、カプセル剤を本発明の組成物に加える前、加えている間、若しくは加えた後に、組成物に加えてもよい。好適なカプセル剤は、米国特許出願公開第２００８／０３０５９８２（Ａ１）号及び／又は同第２００９／０２４７４４９（Ａ１）号の教示に従って製造することができる。あるいは、適切なカプセル剤は、Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒｓ Ｉｎｃ．（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ ＵＳＡ）から購入することもできる。

【0047】

好ましい態様では、本発明の組成物は、好ましくはカプセル剤に加えて、付着助剤を含んでもよい。好ましい付着助剤は、カチオン性及び非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーとしては、カチオン性デンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、並びに、任意にアクリル酸及びアクリルアミドを含む群から選択される１つ以上のモノマーとともにジメチルアミノエチルメタクリレートを含むポリマーが挙げられる。

【0048】

好ましくは、組成物は約０．０１マイクロメートル〜約２００マイクロメートルのＤ［４，３］平均粒子径を有する香料マイクロカプセルを含む。

【0049】

香料：本発明の好ましい組成物は香料を含む。典型的には、本発明の組成物は、国際公開第０８／８７４９７号に記載されているような群から選択される１種以上の香料原材料を含む香料を含む。しかしながら、洗濯ケア組成物において有用ないずれの香料も用いてよい。香料を本発明の組成物に組み込む好ましい方法は、水溶性ヒドロキシ化合物又はメラミン−ホルムアルデヒド若しくは変性ポリビニルアルコールのいずれかを含むカプセル化された香料粒子を用いるものである。一態様では、このカプセル剤は、（ａ）１つ以上の水溶性ヒドロキシ化合物、好ましくはデンプンを含む少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックスと、（ｂ）この固体マトリックスにカプセル化された香油と、を含む。更なる態様では、香料は、ポリアミン、好ましくはポリエチレンイミンとあらかじめ複合化させて、シッフ塩基を形成させてもよい。

【0050】

ポリマー：本発明の組成物は、１つ以上のポリマーを含んでもよい。例は、任意に変性されたカルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリアクリレートのようなポリカルボキシレート、マレイン酸／アクリル酸コポリマー、及びラウリルメタクリレート／アクリル酸コポリマーである。

【0051】

本発明の組成物は、ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｎ）（ＣＨ_３）−Ｎ^＋−Ｃ_ｘＨ_２ｘ−Ｎ^＋−（ＣＨ_３）−ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｎ）（式中、ｎは２０〜３０であり、ｘは３〜８である）の一般構造を有する化合物、又はその硫酸化若しくはスルホン化変異体のような両親媒性洗浄ポリマーを１つ以上含んでもよい。一態様では、このポリマーを硫酸化又はスルホン化して、双性イオン性汚れ浮遊化ポリマーをもたらす。

【0052】

本発明の組成物は好ましくは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性と疎水性の特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含む。好ましい両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基と、を含む。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、好ましくは内側にポリエチレンオキシドブロック及び外側にポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでもよい。典型的には、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、本発明の組成物に、０．００５〜１０重量％、概して０．５〜８重量％の量で組み込まれてよい。

【0053】

ポリアクリレートから調製されるものなどの、アルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書において、追加的なグリース除去性能を提供するのに有用である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは国際公開第９１／０８２８１号及び同第９０／０１８１５号に記載されている。化学的に、これらのアルコキシル化ポリカルボキシレートは、７〜８個のアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３を有し、式中、ｍは、２〜３であり、ｎは、６〜１２である。ポリアクリレート「主鎖」に側鎖がエステル結合すると、「櫛形」ポリマータイプの構造が提供される。分子量は、変動し得るものの、通常は約２０００〜約５０，０００の範囲内ある。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書に記載の組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％を構成し得る。

【0054】

補助界面活性剤とその他の補助成分との混合物は、両親媒性グラフトコポリマーとともに用いるのに特に適している。好ましい両親媒性グラフトコポリマー（複数可）は、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖と、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのペンダント部分と、を含む。好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、ＢＡＳＦから供給されているＳｏｋａｌａｎ ＨＰ２２である。好適なポリマーとしては、ランダムグラフトコポリマー、好ましくは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーが挙げられる。このポリエチレンオキシド主鎖の分子量は好ましくは約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は約４０〜６０であり、グラフト点は、エチレンオキシド単位５０個当たり１個以下である。典型的には、両親媒性グラフトコポリマーは、本発明の組成物に、０．００５〜１０重量％、より典型的には０．０５〜８重量％の量で組み込まれる。好ましくは、本発明の組成物は、マレエート／アクリレートランダムコポリマー、又はポリアクリレートホモポリマーのような１種以上のカルボキシレートポリマーを含む。一態様において、カルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａ、又は６，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。典型的には、カルボキシレートポリマーは、本発明の組成物に０．００５〜１０重量％、又は０．０５〜８重量％の量で組み込まれる。

【0055】

好ましくは、本発明の組成物は、１種以上の汚れ放出ポリマーを含む。例としては、下記の式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、又は（ＶＩＩＩ）の１つによって定義されるような構造を有する汚れ放出ポリマーが挙げられる。
（ＶＩ）−［（ＯＣＨＲ^１−ＣＨＲ^２）_ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］_ｄ
（ＶＩＩ）−［（ＯＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４）_ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］_ｅ
（ＶＩＩＩ）−［（ＯＣＨＲ^５−ＣＨＲ^６）_ｃ−ＯＲ^７］_ｆ
式中、
ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、５位がＳＯ_３Ｍｅにより置換されている１，３−置換フェニレンであり、
Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−アルキルアンモニウム、又はこれらの混合物であり、ここで、アルキル基は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル又はＣ_２〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、独立して、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_１８ ｎ−若しくはイソ−アルキルであり、
Ｒ^７は、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖Ｃ_２〜Ｃ_３０アルケニル、又は炭素原子を５〜９個有するシクロアルキル基、又はＣ_８〜Ｃ_３０アリール基、又はＣ_６〜Ｃ_３０アリールアルキル基である。

【0056】

好適な汚れ放出ポリマーは、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘポリマー（例えば、Ｒｈｏｄｉａにより供給されているＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ ＳＦ、ＳＦ−２及びＳＲＰ６）などのポリエステル汚れ放出ポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーとしては、Ｔｅｘｃａｒｅポリマー（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔにより供給されているＴｅｘｃａｒｅ ＳＲＡ１００、ＳＲＡ３００、ＳＲＮ１００、ＳＲＮ１７０、ＳＲＮ２４０、ＳＲＮ３００及びＳＲＮ３２５など）が挙げられる。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔポリマー（例えば、Ｓａｓｏｌにより供給されているＭａｒｌｏｑｕｅｓｔ ＳＬなど）である。

【0057】

好ましくは、本発明の組成物は、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものを含む、１種以上のセルロース系ポリマーを含む。好ましいセルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、０．５〜０．９のカルボキシメチル置換度と、１００，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａの分子量を有する。

【0058】

酵素：好ましくは、本発明の組成物は１種以上の酵素を含む。好ましい酵素は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果をもたらす。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。本発明の組成物に存在する場合、上記の追加の酵素は、本発明の組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質濃度で存在していてもよい。

【0059】

プロテアーゼ：好ましくは、本発明の組成物は１種以上のプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）などの、中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼが含まれる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物に由来するものであってよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に改変された突然変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであり得る。適切な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる：
（ａ）サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）（バチルス（Bacillus）由来のもの、例えば米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第７，２６２，０４２号及び国際公開第０９／０２１８６７号に記述されているバチルス・レンタス（Bacillus lentus）、バチルス・アルカロフィルス（B．alkalophilus）、バチルス・スブチリス（B．subtilis）、バチルス・アミロリケファシエンス（B．amyloliquefaciens）、バチルス・プミルス（Bacillus pumilus）及びバチルス・ギブソニィ（Bacillus gibsonii）などを含む）。
（ｂ）トリプシン（例えば、ブタ又はウシ由来）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ（国際公開第８９／０６２７０号に記述されているフサリウム（Fusarium）プロテアーゼ、及び同第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記述されているセルロモナス（Cellumonas）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む）。
（ｃ）メタロプロテアーゼ（国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記述されているバチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）由来のものを含む）。

【0060】

好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・ギブソニィ（Bacillus gibsonii）又はバチルス・レンタス（Bacillus Lentus）由来のものが挙げられる。

【0061】

好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）によってＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによってＭａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｓｏｌｖａｙ ＥｎｚｙｍｅｓによってＯｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されているもの、Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、すなわちＢＬＡＰ（米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示されている配列に、Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１ Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓの変異を有するもの、以下ＢＬＡＰと称する）、ＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄの変異を有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉの変異を有するＢＬＡＰ）、及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄの変異を有するＢＬＡＰ）（いずれもＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａ製）、並びにＫａｏから入手可能なＫＡＰ（Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎの変異を有するバチルス・アルカロフィルス（Bacillus alkalophilus）のサブチリシン）が挙げられる。

【0062】

アミラーゼ：好ましくは、本組成物はアミラーゼを含んでよい。好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に又は遺伝的に改変された突然変異体（変異体）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルス（Bacillus）の菌種に由来するもの、例えば、バチルス・リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）、バチルス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）、バチルス・ステアロサーモフィルス（Bacillus stearothermophilus）、バチルス・スブチリス（Bacillus subtilis）、又は他のバチルス種（Bacillus sp.）、例えばバチルス種（Bacillus sp.）のＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３、ＤＳＭ ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ １２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）である。好ましいアミラーゼには次のものが挙げられる。
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に国際公開第９６／２３８７４号で配列番号２として記載の酵素に対して、位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうちの１つ以上が置換された変異体。
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載の変異体、特に国際公開第０６／００２６４３号で配列番号１２として記載のＡＡ５６０酵素に対して、位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上が置換された変異体であって、好ましくはＤ１８３^＊及びＧ１８４^＊の欠損を含有する変異体。
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号での配列番号４（バチルス種（Bacillus sp.）７２２由来の野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を示し、特に位置１８３及び１８４に欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／６００６０号に記載の変異体。
（ｄ）バチルス属（Bacillus sp.）７０７（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を示す変異体、特に次の変異、すなわちＭ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１のうち１つ以上を含むもの。好ましくはこのアミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１種以上を含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ突然変異を含むものである。
（ｅ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載の変異体、好ましくは国際公開第０９／１４９１３０号における配列番号１又は配列番号２（ゲオバチルス・ステアロファーモフィルス（Geobacillus Stearophermophilus）の野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を示す変異体又はそのトランケート型変異体。

【0063】

適切な市販のα−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｔｒａｄｉｎｇ ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ ２７ｂ Ａ−１２００，Ｗｉｅｎ，Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））、並びにＫＡＭ（登録商標）（花王株式会社（日本、１０３〜８２１０、東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４−１０））が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0064】

リパーゼ：好ましくは本発明は、米国特許第６，９３９，７０２（Ｂ１）号、及び米国特許出願公開第２００９／０２１７４６４号に記載されているような「第１サイクルリパーゼ」を含む、１種以上のリパーゼを含む。好ましいリパーゼは、第１洗浄リパーゼである。本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、第１洗浄リパーゼを含む。第１洗浄リパーゼとしては、次の特徴を示すアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼが挙げられる。すなわち、（ａ）フミコラ・ランギノーザ（Humicola lanuginosa）株ＤＳＭ４１０９に由来する野生型リパーゼと少なくとも９０％の同一性を有し、（ｂ）この野生型リパーゼと比べて、Ｅ１の１５Ａ若しくはＱ２４９内の３次元構造の表面において、電気的に中性か若しくは負電荷を持つアミノ酸の、正電荷を持つアミノ酸への置換を含み、（ｃ）Ｃ末端にペプチド付加を含み、及び／又は（ｄ）Ｎ末端にペプチド付加を含み、並びに／あるいは（ｅ）ｉ）野生型リパーゼのＥ２１０の位置に、負電荷を持つアミノ酸を含むこと、ｉｉ）野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に、負電荷を持つアミノ酸を含むこと、及びｉｉｉ）Ｎ９４又は野生型リパーゼに対応する位置に、中性か若しくは負電荷を持つアミノ酸を含むこと、及び／又は野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に対応する領域に負又は中性の正味の電荷を有する。好ましいのは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの突然変異を１つ以上含む、サーモマイセス・ラヌギノサス（Thermomyces lanuginosus）由来の野生型リパーゼの変異体である。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔのアクセッション番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ Ｏ５９９５２（サーモマイセス・ラヌギノサス（フミコーラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）由来）の２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商品名で販売されているものが挙げられる。

【0065】

エンドグルカナーゼ：その他の好ましい酵素には、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す微生物由来のエンドグルカナーゼが含まれ、米国特許第７，１４１，４０３（Ｂ２）号におけるアミノ酸配列の配列番号２と少なくとも９０％、好ましくは９４％、より好ましくは９７％、更により好ましくは９９％の同一性を示す配列を有するバチルス（Bacillus）属のメンバーに内因性である細菌ポリペプチド、及びこれらの混合物が挙げられる。好適なエンドグルカナーゼは、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の商標名で販売されている。

【0066】

ペクチン酸リアーゼ：その他の好ましい酵素としては、Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）及びＸｐｅｃｔ（登録商標）（いずれもＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製）の商品名で販売されているペクテートリアーゼ、並びにＭａｎｎａｗａｙ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製）及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））の商品名で販売されているマンナナーゼが挙げられる。

【0067】

漂白剤：本発明の組成物に１種以上の漂白剤を含ませることが好ましい場合がある。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光触媒、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般に、漂白剤を用いる場合、本発明の組成物は、本発明の組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、又は更には約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤又は漂白剤混合物を含んでよい。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）光漂白剤：例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、及びこれらの混合物。

【0068】

（２）予形成過酸類。好適な予形成過酸としては、予形成ペルオキシ酸又はその塩、典型的には過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキソ一硫酸及び塩、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、ペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩が挙げられる。本発明での使用に適した典型的なペルオキシカルボン酸塩は、下記の化学式に対応する化学構造を有する。

【0069】

【化10】

式中、式中、Ｒ^１４は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環基から選択され、Ｒ^１４基は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換であることができ、過酸が疎水性の場合、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｙは、電荷中性をもたらすいずれかの好適な対イオンであり、好ましくはＹは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくは、Ｒ^１４は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換Ｃ_６〜９アルキルである。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩は、ペルオキシヘキサン酸、ペルオキシヘプタン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、これらの任意の塩、又はこれらの任意の組み合わせから選択される。特に好ましいペルオキシ酸はフタルイミド−ペルオキシ−アルカン酸、具体的にはε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩の融点は３０℃〜６０℃の範囲である。

【0070】

予形成ペルオキシ酸又はその塩はまた、ペルオキシスルホン酸又はその塩であってもよく、典型的に、次の化学式に対応する化学構造を有する。

【0071】

【化11】

式中、Ｒ^１５は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール又は複素環基から選択され、Ｒ^１５基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換であることができ、Ｚは、電荷中性をもたらすいずれかの好適な対イオンであり、好ましくは、Ｚは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくは、Ｒ^１５は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のＣ_４〜１４、好ましくはＣ_６〜１４アルキルである。好ましくは、このような漂白組成物は、本発明の組成物中に０．０１〜５０％、最も好ましくは０．１％〜２０％の量で存在していてもよい。

【0072】

（３）過酸化水素供給源：例えば、無機過水和物の塩であって、アルカリ金属塩、例えば過ホウ酸（通常は、一水和物又は四水和物）ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、過硫酸ナトリウム塩、過リン酸ナトリウム塩、過ケイ酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、無機過水和物の塩は、過ホウ酸ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。使用する場合、無機過水和物の塩は、典型的には、布地ケア製品及びホームケア製品全体の０．０５〜４０重量％、又は１〜３０重量％の量で存在し、典型的にはコーティングされ得る結晶質の固体として布地ケア製品及びホームケア製品に組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩（ケイ酸、炭酸若しくはホウ酸のアルカリ金属塩、又はこれらの混合物など）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸など）が挙げられる。

【0073】

（４）漂白活性化剤：好適にはＲ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌ（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分枝状であり、漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である）。好適な脱離基の例は、安息香酸及びそれらの誘導体、特にベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤類としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性化剤はまた、国際公開第９８／１７７６７号に開示されている。任意の好適な漂白活性化剤を使用してもよいが、発明の一態様では、対象組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでよい。

【0074】

（５）漂白触媒：本発明の組成物は、ペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取って、その酸素原子を酸化可能な基材に移動させることができる１つ以上の漂白触媒も含んでよい。好適な漂白触媒としては、イミニウムカチオン及びポリイオン、イミニウム双性イオン、変性アミン、変性アミンオキシド、Ｎ−スルホニルイミン、Ｎ−ホスホニルイミン、Ｎ−アシルイミン、チアジアゾールジオキシド、ペルフルオロイミン、環状糖ケトン、及びαアミノ−ケトン、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。好適なα−アミノケトンは、例えば、国際公開第２０１２／０００８４６（Ａ１）号、同第２００８／０１５４４３（Ａ１）号及び同第２００８／０１４９６５（Ａ１）号に記載されているものである。好適な混合物は、米国特許出願公開第２００７／０１７３４３０（Ａ１）号に記載のようなものである。

【0075】

理論に束縛されるものではないが、本発明者らは、上記のように求電子性（electophilicity）及び疎水性を制御することによって、実質的に、より疎水性の布地領域であって、高求電子性の酸化剤による漂白を受けやすい、可視発色団を含む電子に豊富な汚れを含む布地領域のみに、漂白成分を供給することが可能になると考える。

【0076】

一態様では、漂白触媒は、以下の一般式に対応する構造を有する。

【0077】

【化12】

式中、Ｒ^１３は、２−エチルヘキシル、２−プロピルへプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル及びイソ−ペンタデシルである。

【0078】

（６）触媒金属錯体：本発明の組成物は、好ましくは触媒金属錯体を含んでよい。金属含有漂白触媒の１つの好ましいタイプは、所定の漂白触媒活性を持つ遷移金属カチオン（銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンカチオンなど）、漂白触媒活性をあまり又は全く有さない補助金属カチオン（亜鉛又はアルミニウムカチオンなど）、及び、触媒金属カチオン及び補助金属カチオンに対し所定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、及びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。かかる触媒は米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。

【0079】

所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物により触媒作用を受けることが可能である。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。

【0080】

本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号に記載されている。そのようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号の教示のように、既知の手順により容易に調製される。

【0081】

本明細書の組成物は、また、ビスピドン（bispidone）などを配位子とした遷移金属錯体（国際公開第０５／０４２５３２（Ａ１）号）及び／又は大多環状剛性配位子（「ＭＲＬ」と略される））の遷移金属錯体を適切に含んでもよい。実際問題として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び方法は、水性洗浄媒体において、少なくとも１億分の１のオーダーの活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、通常、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。

【0082】

本発明の遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。

【0083】

適した遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、国際公開第００／３２６０１号、及び米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。

【0084】

存在する場合、過酸化水素／過酸及び／又は漂白活性化剤の供給源は、概して、布地及びホームケア製品に対して約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％、又は更には約０．６〜約１０重量％の量で、本発明の組成物中に存在している。１つ以上の疎水性過酸又はそれらの前駆体は、１つ以上の親水性過酸又はそれらの前駆体と組み合わせて使用してもよい。

【0085】

典型的には、過酸化水素源及び漂白活性化剤は、一緒に組み込むことになる。有効酸素（過酸化物源から供給される酸素）の過酸に対するモル比が１：１〜３５：１、又は更には２：１〜１０：１となるように、過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量を選択してよい。

【0086】

界面活性剤：好ましくは、本発明の組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含む。界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性、両性電解、両親媒性、双性イオン性、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択できる。好ましい組成物は、界面活性剤／界面活性剤系の混合物を含む。好ましい界面活性剤系は、１つ以上のアニオン性界面活性剤を、最も好ましくは共界面活性剤と組み合わせて、最も好ましくは非イオン性及び／又は両性及び／又は双性イオン性界面活性剤と組み合せて含む。好ましい界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の両方を、好ましくは９０：１〜１：９０の重量比で含む。場合によっては、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも１：１であるのが好ましい。しかしながら、この比は１０：１未満であるのが好ましい場合がある。存在する場合、全界面活性剤濃度は好ましくは、本発明の組成物の０．１重量％〜６０重量％、１重量％〜５０重量％、又は更には５重量％〜４０重量％である。

【0087】

好ましくは、本発明の組成物は、アニオン性洗浄性界面活性剤、好ましくはサルフェート及び／又はスルホネート界面活性剤を含む。好ましい例としては、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、及びアルキルアルコキシル化サルフェートが挙げられる。好ましいスルホネートは、Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホネートである。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得られ、好適なＬＡＢには、低２−フェニルＬＡＢ、例えば、Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）という商品名でＳａｓｏｌから提供されるもの、又はＰｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）という商品名でＰｅｔｒｅｓａから提供されるものが含まれ、他の好適なＬＡＢには、高２−フェニルＬＡＢ、例えば、Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）という商品名でＳａｓｏｌから提供されるものが含まれる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬにより触媒されるプロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦ等の他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、ＬＡＳのマグネシウム塩を用いる。

【0088】

好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、典型的にはＣ_８〜１８アルキルサルフェート、又は主にはＣ_１２アルキルサルフェートが挙げられる。更に好ましいアルキルサルフェートはアルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェートである。好ましくはアルコキシル化基はエトキシル化基である。典型的には、アルキルアルコキシル化サルフェートの平均アルコキシル化度は０．５〜３０若しくは２０、又は０．５〜１０である。特に好ましいのは、平均エトキシル化度が０．５〜１０、０．５〜７、０．５〜５、又は更には０．５〜３のＣ_８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。

【0089】

アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。界面活性剤が分岐状である場合、好ましくは、界面活性剤は、中鎖分岐サルフェート又はスルホネート界面活性剤を含むことになる。好ましくは、分岐基はＣ_１〜４アルキル基、典型的にはメチル及び／又はエチル基を含む。

【0090】

好ましくは、本発明の組成物は非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート（Ｓｈｅｌｌの非イオン性界面活性剤ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）など）、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート（そのアルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であってよい）、ＢＡＳＦのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）のようなエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ_１２〜Ｃ_１８アルコール縮合物及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合物、Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐アルコール、Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐アルキルアルコキシレート（典型的には平均アルコキシル化度が１〜３０のもの）、アルキル化多糖類（一態様ではアルキルポリグリコシド）、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択する。

【0091】

好適な非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。

【0092】

一態様では、非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化アルコール、一態様ではＣ_８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、例えばＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、このアルキルアルコキシル化アルコールの平均アルコキシル化度は１〜８０、好ましくは１〜５０、最も好ましくは１〜３０、１〜２０、又は１〜１０であってよい。一態様では、アルキルアルコキシル化アルコールは、平均エトキシル化度が１〜１０、１〜７、更には１〜５、若しくは３〜７、又は更には３若しくは２未満のＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコールであってよい。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。

【0093】

好適な非イオン性界面活性剤としては、ＢＡＳＦの商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）が挙げられる。

【0094】

好適なカチオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、アルキル三級スルホニウム化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0095】

好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、次の一般式で表される四級アンモニウム化合物である。
（Ｒ）（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｒ_３）Ｎ^＋Ｘ⁻
式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ_６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ_３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル、又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは、電気的中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンとしては、例えば、塩化物といったハロゲン化物、サルフェート、及びスルホネートが挙げられる。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノＣ_６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第四級アンモニウムクロリドである。非常に好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−Ｃ_８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノ−Ｃ_{１０〜１２}アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−Ｃ_１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。

【0096】

好適な両性／双性イオン性界面活性剤としては、アミンオキシド及びベタインが挙げられる。

【0097】

アミンで中和したアニオン性界面活性剤−本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性補助界面活性剤は酸型で存在してもよく、酸型を中和して、本発明の洗剤組成物で用いるのに望ましい界面活性剤塩を形成してもよい。典型的な中和剤としては、水酸化物（例えばＮａＯＨ又はＫＯＨ）のような金属対イオン塩基が挙げられる。酸型の、本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性界面活性剤又は補助界面活性剤を中和するための更に好ましい中和剤としては、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンが好ましい。好適な非限定例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び、当該技術分野において既知のその他の直鎖又は分岐鎖アルカノールアミンが挙げられ、例えば、非常に好ましいアルカノールアミンとしては、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は１−アミノ−３−プロパノールが挙げられる。アミンの中和は全体的に又は部分的な範囲でされてもよく、例えば、アニオン性界面活性剤混合物の一部はナトリウム若しくはカリウムで中和されてもよく、また、アニオン性界面活性剤混合物の一部はアミン若しくはアルカノールアミンで中和されてもよい。

【0098】

ビルダー：好ましくは、本発明の組成物は、１種以上のビルダー又はビルダー系を含む。ビルダーを用いる場合、本発明の組成物は典型的には、少なくとも１％、好ましくは２％〜６０％のビルダーを含むことになる。本発明の組成物は、低濃度のホスフェート塩及び／又はゼオライトを、例えば１〜１０重量％又は５重量％含むのが好ましい場合がある。本発明の組成物は、強いビルダーを実質的に含まなくてもよく、実質的に強いビルダーを含まないとは、ゼオライト及び／又はホスフェートが「意図的に添加されていない」ことを意味する。典型的なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ及びゼオライトＭＡＰが挙げられる。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。

【0099】

キレート剤：好ましくは、本発明の組成物はキレート剤及び／又は結晶成長抑制剤を含む。好適な分子としては、銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な分子としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、サクシネート、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で用いるのに好適なキレート剤の非限定例としては、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、ヒドロキエタンジメチレンホスホン酸（ＨＥＤＰ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いるキレート剤の他の非限定例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６、及び米国特許出願公開第２００９／０１７６６８４（Ａ１）号に記載されている。本願で用いるのに好適な他のキレート剤は、市販されているＤＥＱＵＥＳＴシリーズ、並びにＭｏｎｓａｎｔｏ製、ＤｕＰｏｎｔ製及びＮａｌｃｏ，Ｉｎｃ．製のキレート剤である。

【0100】

移染防止剤（ＤＴＩ）：本発明の組成物は、１種以上の移染防止剤を含んでよい。本発明の一実施形態では、驚くべきことに、特定の染料に加えて、ポリマー移染防止剤を含む組成物は、性能が向上することを本発明者らは発見した。これは、驚くべきことに、ポリマー移染防止剤が染料の付着を防ぐためである。好適な移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、Ａｓｈｌａｎｄ Ａｑｕａｌｏｎ製のＰＶＰ−Ｋ１５、ＰＶＰ−Ｋ３０、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ−４００、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ−４０３Ｅ及びＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ Ｓ−１００、並びにＢＡＳＦ製のＳｏｋａｌａｎ ＨＰ１６５、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５０、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５３、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５９、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６Ｋ、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ ６６が挙げられる。その他の好適なＤＴＩは、国際公開第２０１２／００４１３４号に記載されているようなものである。本発明の組成物に存在する場合、移染防止剤は、本発明の組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％又は更に約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在していてもよい。

【0101】

蛍光増白剤：好ましくは、本発明の組成物は、１種以上の蛍光増白剤を含む。本発明において有用である場合がある市販の蛍光増白剤は、サブグループに分類することができ、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５及び６員環の複素環、並びにその他の様々な物質の誘導体が挙げられるが、これらに限らない。特に好ましい増白剤は、２（４−スチリル−３−スルホフェニル）−２Ｈ−ナフトール（napthol）［１，２−ｄ］トリアゾールナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−（Ｎメチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）アミノ１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス｛［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）］アミノ｝スチルベン−２−２’ジスルホン酸二ナトリウム、及び４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムから選択される。このような増白剤の他の例は、「Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ」（Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ刊、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８２年））に開示されている。本発明の組成物に有用である蛍光増白剤の具体的な非限定例は、米国特許第４，７９０，８５６号及び同第３，６４６，０１５号に特定されているものである。

【0102】

好ましい増白剤は下記の構造を有する。

【0103】

【化13】

【0104】

好適な蛍光増白剤濃度としては、下限約０．０１重量％〜、約０．０５重量％〜、約０．１重量％〜、又は約０．２重量％〜、上限０．５重量％まで又は０．７５重量％までが挙げられる。

【0105】

一態様では、蛍光増白剤を粘土に添加して粒子を形成してもよい。

【0106】

好ましい増白剤は、全て又は大部分（典型的には少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９９重量％）がα結晶構造である。非常に好ましい増白剤は、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０、好ましくは次の構造を有するものを含む。

【0107】

【化14】

【0108】

このような増白剤は、冷水、例えば３０℃未満、２５℃未満、又は２０℃未満の水によく溶解するので、特に有用であり得る。

【0109】

好ましくは増白剤は、最も好ましくは重量平均一次粒径が３〜３０マイクロメートル、３マイクロメートル〜２０マイクロメートル、又は３〜１０マイクロメートルの微粉化粒子形状で、本発明の組成物に組み込まれる。

【0110】

本発明の組成物は、β結晶構造のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０を含んでいてもよく、（ｉ）α結晶型のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０と（ｉｉ）β結晶型のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０との重量比は、少なくとも０．１、又は少なくとも０．６であってよい。

【0111】

ベルギー特許第６８０８４７号は、α結晶構造のＣ．Ｉ．蛍光増白剤２６０の製造プロセスに関する。

【0112】

ケイ酸塩：本発明の組成物は、好ましくは、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムのようなケイ酸塩も含んでよい。本発明の組成物は、０重量％〜１０重量％未満、９重量％以下、又は８重量％以下、又は７重量％以下、又は６重量％以下、又は５重量％以下、又は４重量％以下、又は３重量％以下、又は更には２重量％以下のケイ酸塩、好ましくは０重量％超、又は０．５重量％以上、又は更には１重量％以上のケイ酸塩を含み得る。好適なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。

【0113】

分散剤：本発明の組成物は、好ましくは分散剤を含んでいてもよい。好適な水溶性有機物質としては、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩が挙げられ、この場合、ポリカルボン酸は、互いに炭素原子最高２個分離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。

【0114】

酵素安定剤：本発明の組成物は、好ましくは酵素安定剤を含んでいてもよい。例えば、カルシウム及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給するカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源を最終布地及びホームケア製品に存在させることによって、従来のあらゆる酵素安定剤を用いてもよい。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、ホウ酸塩を含むホウ素化合物、すなわち好ましくは４−ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体、又はギ酸カルシウム、ギ酸ナトリウム及び１，２−プロパンジオールのような化合物といった、可逆的プロテアーゼ阻害剤を加えて、更に安定性を向上させることができる。

【0115】

溶媒系：本発明の組成物中の溶媒系は、水のみを含む溶媒系であることも、水を含まないか又は好ましくは水を含む有機溶媒の混合物であることもできる。好適な有機溶媒としては、１，２−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオール、及びこれらの混合物が挙げられる。また、他の低級アルコール、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のＣ１〜Ｃ４アルカノールアミンを使用してもよい。溶媒系は、例えば本発明の無水固形物の実施形態には無くてもよいが、より典型的には約０．１％〜９８％の範囲の濃度で存在しており、好ましくは少なくとも約１％〜約５０％、より一般的には約５％〜約２５％で存在している。

【0116】

本発明の一部の実施形態では、本発明の組成物は構造化された液体の形態である。このような構造化された液体は、内部を構造化し、それにより、一次成分（例えば界面活性剤物質）によって構造体を形成させることも、並びに／又は、例えば増粘剤として用いるために、二次成分（例えばポリマー、粘土、及び／若しくはケイ酸塩物質）を用いて三次元マトリックス構造をもたらすことによって、外部を構造化することもできる。本組成物は、構造化剤を含んでいてよく、好ましくは、０．０１重量％〜５重量％、０．１重量％〜２．０重量％の構造化剤を含んでもよい。好適な構造化剤の例は、米国特許出願公開第２００６／０２０５６３１（Ａ１）号、同第２００５／０２０３２１３（Ａ１）号、米国特許第７２９４６１１号、同第６８５５６８０号に示されている。構造化剤は典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶性セルロース、セルロース系物質、微細繊維セルロース、Ｐｏｌｙｇｅｌ Ｗ３０（３ＶＳｉｇｍａ）のような疎水変性アルカリ膨潤型エマルション、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油の誘導体（硬化ヒマシ油の非エトキシル化誘導体など）、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、特には、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油の誘導体、微細繊維セルロース、ヒドロキシ官能性結晶性物質、長鎖脂肪族アルコール、１２−ヒドロキシステアリン酸、粘土、及びこれらの混合物の群から選択されたものである。好ましい構造化剤は、好適なヒドロキシ官能性結晶性物質を詳細に定義している米国特許第６，８５５，６８０号に記載されている。好ましいのは、硬化ヒマシ油である。有用な構造化剤の非限定例としては、以下が挙げられる。このような構造化剤はある範囲のアスペクト比を有する糸状構造系を有する。他の好適な構造化剤及びその製造方法は、国際公開第２０１０／０３４７３６号に記載されている。

【0117】

本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含んでもよい。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。低融点の脂肪族化合物類は、本項に包含しないものとする。高融点脂肪族化合物の非限定的な例は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｆｉｆｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９３年、及びＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２年に見出される。高融点脂肪族化合物が存在する場合、濡れた毛髪に塗布している間のなめらかな感触、乾いた髪のごわつかずしっとりした感触などのコンディショニング効果を向上させる観点から、高融点脂肪族化合物は好ましくは、本発明の組成物に、本発明の組成物の０．１重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、より好ましくは１．５重量％〜１６重量％、１．５重量％〜８重量％の濃度で含まれる。

【0118】

組成物は、２０重量％以下の水、好ましくは１５重量％以下の水、好ましくは１０重量％以下の水、又は更に好ましくは５重量％以下の水を含み、組成物は好ましくは、７０ダルトンを超える分子量を有する水混和性有機溶媒を１０重量％〜７０重量％含む。

【0119】

カチオン性ポリマー：本発明の組成物は、カチオン性ポリマーを含有してよい。本発明の組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、典型的には０．０５％〜３％、別の実施形態では０．０７５％〜２．０％、更に別の実施形態では０．１％〜１．０％の範囲である。好適なカチオン性ポリマーは、組成物の意図される使用でのｐＨ（通常約ｐＨ ３〜約ｐＨ ９、一実施形態では約ｐＨ ４〜約ｐＨ ８の範囲のｐＨ）において、少なくとも約０．５ｍｅｑ／ｇｍ、別の実施形態では少なくとも約０．９ｍｅｑ／ｇｍ、別の実施形態では少なくとも約１．２ｍｅｑ／ｇｍ、なおも別の実施形態では少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇｍ、しかし一実施形態では約７ｍｅｑ／ｇｍ未満、及び別の実施形態では約５ｍｅｑ／ｇｍ未満のカチオン電荷密度を有する。本明細書において、ポリマーの「カチオン電荷密度」とは、ポリマーの分子量に対する、ポリマー上の正電荷数の比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、一般に１０，０００〜１０，０００，０００、一実施形態では、５０，０００〜５，０００，０００、別の実施形態では１００，０００〜３，０００，０００となる。

【0120】

本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウムのようなカチオン性窒素含有部分又はカチオン性プロトン化アミノ部分を含有する。任意のアニオン性対イオンを、カチオン性ポリマーと併せて使用することができるが、ポリマーが、水中、組成物中、又は組成物のコアセルベート相中で溶解した状態を保ち、かつ対イオンが、本発明の組成物の必須成分と物理的及び化学的に相溶し得るか、あるいはさもなければ、製品の性能、安定性又は審美性を過度に低下させないことを条件とする。このような対イオンの非限定例としては、ハロゲン化物（例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。

【0121】

このようなポリマーの非限定例は、Ｅｓｔｒｉｎ、Ｃｒｏｓｌｅｙ ａｎｄ Ｈａｙｎｅｓら著、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，Ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）（１９８２年））に記載されている。

【0122】

組成物に使用するのに好適な他のカチオン性ポリマーには、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、第四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロースのコポリマー、グアー、及びデンプンが含まれる。使用する場合、本発明におけるカチオン性ポリマーは、本発明の組成物に可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー並びにアニオン性、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤成分によって形成された本発明の組成物中の複合コアセルベート相に可溶性であるかのいずれかである。カチオン性ポリマーの複合コアセルベートはまた、本発明の組成物中の他の荷電物質で形成することもできる。

【0123】

好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第３，９６２，４１８号、第３，９５８，５８１号、及び米国特許出願公開第２００７／０２０７１０９Ａ１号に記載されている。

【0124】

非イオン性ポリマー：本発明の組成物は、非イオン性ポリマーをコンディショニング剤として含んでもよい。分子量が１０００を超えるポリアルキレングリコールが本発明において有用である。以下の一般式を有するものが有用である。

【0125】

【化15】

（式中、Ｒ９５は、Ｈ、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される）。コンディショニング剤、及び特にシリコーンが本発明の組成物に含まれてもよい。本発明の組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する非水溶性で水分散性の不揮発性液体を含む。本発明の組成物に使用するのに好適なコンディショニング剤は、一般にシリコーン（例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル）、若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、又は別の方法で本明細書の水性界面活性剤マトリックス中に液状の分散粒子を形成するコンディショニング剤である。このようなコンディショニング剤は、本発明の組成物の必須成分と物理的及び化学的に適合すべきであり、さもなければ製品の安定性、審美性、又は性能を過度に損なうべきではない。

【0126】

組成物中のコンディショニング剤の濃度は、所望のコンディショニング効果をもたらすのに十分なものにすべきである。このような濃度は、コンディショニング剤、所望のコンディショニング性能、コンディショニング剤粒子の平均粒径、その他の成分の種類及び濃度、並びにその他の同様の要因により様々であってよい。

【0127】

シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約０．０１％〜約１０％の範囲に及ぶ。好適なシリコーンコンディショニング剤の非限定例、及びシリコーンのための任意の懸濁剤は、米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、同第５，１０６，６０９号、同第４，１５２，４１６号、同第２，８２６，５５１号、同第３，９６４，５００号、同第４，３６４，８３７号、同第６，６０７，７１７号、同第６，４８２，９６９号、同第５，８０７，９５６号、同第５，９８１，６８１号、同第６，２０７，７８２号、同第７，４６５，４３９号、同第７，０４１，７６７号、同第７，２１７，７７７号、米国特許出願公開第２００７／０２８６８３７（Ａ１）号、同第２００５／００４８５４９（Ａ１）号、同第２００７／００４１９２９（Ａ１）号、英国特許第８４９，４３３号、ドイツ特許第１００３６５３３号（これらは全て参照により本明細書に組み込まれる）、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ」（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９６８）；Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃのシリコーンゴム製品データシートＳＥ ３０、ＳＥ ３３、ＳＥ ５４、及びＳＥ ７６、Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｐｅｔｒａｒｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（１９８４）、並びに「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」（ｖｏｌ．１５，２ｄ ｅｄ．，ｐｐ ２０４〜３０８，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９））に記載されている。

【0128】

有機コンディショニングオイル：本発明の組成物はまた、コンディショニング剤として、単独で又はシリコーン（本願に記載される）のような他のコンディショニング剤と組み合わせて、約０．０５％〜約３％の少なくとも１つの有機コンディショニングオイルを含み得る。好適なコンディショニングオイルとしては、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステルが挙げられる。Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙの米国特許第５，６７４，４７８号及び同第５，７５０，１２２号に記載のコンディショニング剤も、本明細書に記載の組成物への使用に好適である。同様に本明細書で使用するのに好適であるのは、米国特許第４，５２９，５８６号、同第４，５０７，２８０号、同第４，６６３，１５８号、同第４，１９７，８６５号、同第４，２１７、９１４号、同第４，３８１，９１９号、及び同第４，４２２、８５３号に記載されているコンディショニング剤である。

【0129】

衛生剤：本発明の組成物は、リシノール酸亜鉛、チモール、Ｂａｒｄａｃ（登録商標）のような四級アンモニウム塩、ポリエチレンイミン（ＢＡＳＦ製のＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）など）、及びその亜鉛錯体、銀及び銀化合物、特に、Ａｇ＋又はナノ銀分散体をゆっくり放出するように設計されているもののうちの１つ以上などの、衛生及び／又は消臭効果をもたらすための成分も含んでよい。

【0130】

プロバイオティクス：本発明の組成物は、国際公開第２００９／０４３７０９号に記載されているようなプロバイオティクスを含んでよい。

【0131】

起泡促進剤：高い起泡性が望まれる場合、本発明の組成物は好ましくは起泡促進剤を含んでもよい。好適な例はＣ１０〜Ｃ１６アルカノールアミド又はＣ１０〜Ｃ１４アルキルサルフェートであり、これらは好ましくは１％〜１０％の濃度で組み込まれる。Ｃ１０〜Ｃ１４モノエタノール及びジエタノールアミドは、このような気泡促進剤の典型的な種類の例である。上述の、アミンオキシド、ベタイン及びスルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と共に泡促進剤を使用することも有益である。所望される場合、追加的な泡を提供するため、及びグリース除去性能を増大させるために、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４等のような水溶性マグネシウム及び／又はカルシウム塩を、典型的には、０．１％〜２％の濃度で添加することができる。

【0132】

抑泡剤：泡の形成を低減又は抑制する化合物を本発明の組成物に組み込んでもよい。泡の抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号、及び同第４，４８９，５７４号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」、並びに、フロントローディング式洗濯機において特に重要となり得る。抑泡剤として様々な物質を使用できく、抑泡剤は当業者にはよく知られている。例えば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ ７，４３０〜４４７頁（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．刊（１９７９年））を参照されたい。抑泡剤の例としては、脂肪族モノカルボン酸及びその種の可溶性塩、パラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン（例えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、ワックス状炭化水素（好ましくは融点が約１００℃未満のもの）、シリコーン抑泡剤、及び二級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第２，９５４，３４７号、同第４，２６５，７７９号、同第４，２６５，７７９号、同第３，４５５，８３９号、同第３，９３３，６７２号、同第４，６５２，３９２号、同第４，９７８，４７１号、同第４，９８３，３１６号、同第５，２８８，４３１号、同第４，６３９，４８９号、同第４，７４９，７４０号、及び同第４，７９８，６７９号、同第４，０７５，１１８号、欧州特許出願第８９３０７８５１．９号、欧州特許第１５０，８７２号、並びにドイツ特許出願公開公報第２，１２４，５２６号に記載されている。

【0133】

自動洗濯機で使用される任意の洗剤組成物について、泡は、洗濯機から溢流する程度にまで形成されるべきではない。使用する場合、抑泡剤は、好ましくは「抑泡量」で存在している。「抑泡量」とは、自動洗濯機で使用する際に、低起泡性洗濯洗剤となるように起泡を十分に制御する抑泡剤量を、本発明の組成物の配合者が選定できることを意味する。本発明の組成物は一般に、０％〜１０％の抑泡剤を含むことになる。脂肪族モノカルボン酸及びその種の塩は、抑泡剤として用いる場合、典型的には最大で洗剤組成物の５重量％の量で存在していることになる。好ましくは、０．５％〜３％の脂肪族モノカルボキシレート抑泡剤を用いる。シリコーン抑泡剤は典型的には、最大で洗剤組成物の２．０重量％の量で用いるが、もっと多い量で用いてもよい。モノステアリルホスフェート抑泡剤は一般に、本発明の組成物の０．１重量％〜２重量％の範囲の量で用いる。炭化水素抑泡剤は典型的には、０．０１％〜５．０％の量で用いられるが、もっと高濃度で用いることもできる。アルコール抑泡剤は、典型的には、最終組成物の０．２％〜３重量％で使用される。

【0134】

真珠光沢剤：国際公開第２０１１／１６３４５７号に記載されているような真珠光沢剤を本発明の組成物に組み込んでもよい。

【0135】

香料：好ましくは、本発明の組成物は香料を、好ましくは０．００１〜３重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％の範囲で含む。ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｙｅｒｓ Ｇｕｉｄｅ（ＣＦＴＡ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ刊）、及びＯＰＤ １９９３ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｂｕｙｅｒｓ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ ８０^ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｓｃｈｎｅｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．刊）に、香料の好適な例が数多く示されている。通常、本発明の組成物には、複数、例えば４個、５個、６個、７個、又はそれ以上の香料成分が存在している。香料混合物においては、好ましくは１５〜２５重量％がトップノートである。トップノートは、Ｐｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ６（２）：８０［１９９５年］）によって定義されている。好ましいトップノートとしては、ローズオキシド、シトラスオイル、リナリルアセテート、ラベンダー、リナロオール、ジヒドロミルセノール、及びシス−３−ヘキサノールが挙げられる。

【0136】

パッケージング：いずれの従来のパッケージを用いてもよく、本発明に不可欠な染料の色によってもたらされ得る又はこの染料の色が寄与し得る製品の色を消費者が見ることができるように、パッケージは全体的又は部分的に透明であってもよい。パッケージの一部又は全部に、紫外線吸収化合物を含めてもよい。

【0137】

組成物を製造する方法：
本発明の組成物は、上記のとおり、いずれかの有用な形状であってよい。本発明の組成物は、配合者が選定したいずれかのプロセスによって製造されてよく、このプロセスの非限定例は、本発明の実施例、並びに、米国特許第４，９９０，２８０号、米国特許出願公開第２００３／００８７７９１（Ａ１）号、同第２００３／００８７７９０（Ａ１）号、同第２００５／０００３９８３（Ａ１）号、同第２００４／００４８７６４（Ａ１）号、米国特許第４，７６２，６３６号、同第６，２９１，４１２号、米国特許出願公開第２００５／０２２７８９１（Ａ１）号、欧州特許出願公開第１０７０１１５（Ａ２）号、米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、同第５，４８６号に記載されている。

【0138】

パウチを形成するための好適なフィルムは水溶性又は水分散性であり、好ましくは、その水溶解度／分散度は、最大孔径２０マイクロメートルのガラスフィルターを用いて、以降に記載する方法によって測定した場合、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。

【0139】

予め秤量した４００ｍＬビーカーに、５０グラム±０．１グラムのパウチ材料を入れ、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定した磁気撹拌機上で３０分間激しく撹拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。

【0140】

好ましいフィルム材はポリマー材料である。フィルム材は、例えば、当該技術分野において知られるように、ポリマー材料をキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形することによって得ることができる。パウチ材料として使用するために好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含する多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も、好適である。同様に本明細書で好適なものはポリマーブレンド組成物であり、例えば、ポリラクチドとポリビニルアルコールとを混合することによって得られ、典型的には約１〜３５重量％のポリラクチドと約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールなどの加水分解性でかつ水溶性のポリマーブレンドを含む。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解特性を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。

【0141】

当然ながら、異なるフィルム材料及び／又は異なる厚さのフィルムを本発明の区画の作製に用いてもよい。異なるフィルムを選択する利点は、その結果得られる区画が異なる溶解性、すなわち放出特性を示し得るというものである。

【0142】

最も好ましいフィルム材料は、ＭｏｎｏＳｏｌ照会番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｈ８７７９（出願人らの同時継続出願照会番号４４５２８及び１１５９９に記載）として広く知られるＰＶＡフィルム、米国特許第６，１６６，１１７号及び同第６，７８７，５１２号に記載のＰＶＡフィルム、並びに相当する溶解度及び変形特性を有するＰＶＡフィルムである。

【0143】

また、本明細書のフィルム材料には、１つ以上の添加剤成分を含有させてもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤の添加が有益であることがある。他の添加剤としては、洗浄水に送達される機能性洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。

【0144】

１回分分包型パウチの作製方法：パウチ型の場合、本発明の組成物は、なんらかの好適な設備及び方法を用いて作製されてよい。しかしながら、好ましくは多区画パウチは水平式充填プロセスを用いて作製される。好ましくはフィルムを濡らし、より好ましくは加熱して、展延性を上昇させる。更により好ましくは、方法はまた、真空を利用して好適な型にフィルムを引き入れることを含む。型の中にフィルムを引き入れる真空は、フィルムを表面の水平部分上に置いてすぐに、０．２秒〜５秒間、好ましくは０．３秒〜３秒間、又は更により好ましくは０．５秒〜１．５秒間適用することができる。この真空は、好ましくは、それが−１０ｋＰａ〜−１００ｋＰａ（−１００ミリバール〜−１０００ミリバール）、又は更には−２０ｋＰａ〜−６０ｋＰａ（−２００ミリバール〜−６００ミリバール）の負圧をもたらすようなものであってもよい。

【0145】

パウチを作製する型は、必要とされるパウチ寸法に応じる任意の形状、長さ、幅及び深さであってよい。型はまた、必要に応じて大きさ及び形状が互いに異なっていてもよい。例えば、最終パウチの容積は、５ｍＬ〜３００ｍＬ、又は更には１０ｍＬ〜１５０ｍＬ、又は更には２０ｍＬ〜１００ｍＬの間であり、型の大きさはそれに応じて調節することが好ましい場合がある。

【0146】

熱成形として一般に知られるプロセスで、任意の手段により、フィルムに熱を印加できる。例えば、フィルムは、表面上に供給する前又は表面上に供給した後に加熱要素の下あるいは熱風の中を通過させることで直接加熱してもよい。別の方法としては、例えば、表面を加熱するか、あるいは熱した物品をフィルム上に適用することにより、フィルムを間接的に加熱することもできる。最も好ましくは、フィルムは赤外光を用いて加熱される。好ましくは、フィルムは５０℃〜１２０℃、又は更には６０℃〜９０℃の温度に加熱される。あるいは、フィルムを、任意の手段によって、例えばフィルムを表面上に供給する前又は表面上に供給してすぐにフィルムの上に湿潤剤（水、フィルム材料の溶液又はフィルム材料用の可塑剤を含む）をスプレーすることにより直接濡らすことができ、あるいは表面を濡らすか又はフィルムの上に濡れた物品を適用することにより間接的に濡らすことができる。

【0147】

粉末を含むパウチの場合、次の（ａ）〜（ｃ）の理由から、フィルムに小さな穴を開けることは有益である。（ａ）パウチ形成中にフィルムの欠陥が生じる可能性、例えば、フィルムの伸長が速すぎるときに、フィルムの破裂を引き起こすフィルム欠陥が発生し得る可能性を低減するため、（ｂ）例えば、漂白剤を含む粉末の場合の酸素形成のように、パウチに封入された製品から発生するなんらかの気体をも放出可能にするため、及び／又は（ｃ）香料の持続的放出を可能にするため。加えて、熱及び／又は濡れを用いる場合、小さな穴は、真空の使用前、使用中、又は使用後に、好ましくは真空の印加中又は印加前に開けることができる。したがって、本明細書においてより詳細に記載されるように、各型が、システムに接続された１つ以上の孔を含みことで、これらの孔を通じて孔の上のフィルム上に真空を提供できることが好ましい。

【0148】

フィルムは、加熱／湿潤させてすぐに、適切な型の中に好ましくは真空を用いて引き入れる。成形フィルムの充填は、物を充填（移動）するための任意の既知の方法により実行できる。最も好ましい方法は、製品形態及び必要とされる充填速度によって決まる。好ましくは、成形フィルムはインライン充填技術により充填される。次に、充填し、未だ口の開いているパウチを、任意の好適な方法により第２のフィルムを用いて閉じる。好ましくは、この工程はまた、水平位置で、連続的に、一定の動作で実行される。好ましくは閉じる工程は、開放パウチのウェブを覆って及びその上に第２の材料又はフィルム、好ましくは水溶性フィルムを連続的に供給し、次いで好ましくは第１のフィルムと第２のフィルムを共に、典型的には型同士の間の領域、したがってパウチ間の領域で封止することにより行われることが好ましい。

【0149】

好ましい封止方法としては、ヒートシール方式、溶剤接着方式、及び溶剤シール方式又はウェットシール方式が挙げられる。封止を形成することになる領域のみを熱又は溶剤により処理するのが好ましい。熱又は溶剤は、なんらかの方法により、好ましくは閉じる材料に、好ましくは封止を形成することになる領域にのみ適用され得る。溶剤シール若しくはウェットシール方式又は溶剤接着方式を用いる場合、熱も加えることが好ましい場合がある。好ましいウェットシール又は溶剤シール／溶剤接着方法は、溶剤を型同士の間の領域上に、又は閉じる材料の上に、例えば溶剤をこの領域上に噴霧又は印刷することにより選択的に適用する工程と、その後の、圧力をこの領域に適用して封止を形成する工程と、を含む。例えば、先に説明したようなシーリングロール及びベルト（任意に熱も提供する）が使用され得る。

【0150】

次いで、作製したパウチを切断装置によって切り出してもよい。切り出しは任意の知られている方法を用いて行うことができる。切り出しはまた、連続方式で、並びに好ましくは一定速度で及び好ましくは水平位置にある間に行うことが好ましい場合がある。切断装置は、例えば鋭利な物品又は高温物品とすることができ、後者の場合には、高温の物品がフィルム／封止領域を「焼き切る」。

【0151】

多区画パウチの異なる区画を、サイドバイサイドスタイルで一緒に作製してもよいが、連続したパウチは切断されない。あるいは、区画を別々に作製してもよい。このプロセス及び好ましい構成によれば、パウチは以下のａ）〜ｅ）の工程を含むプロセスによって作製される。
ａ）（上記したように）第１の区画を形成する工程と、
ｂ）工程（ａ）で作製した閉鎖区画の一部又は全ての内部にくぼみを形成して、上記の第１の区画上に重ね合わせられる第２の成形区画を作製する工程と、
ｃ）第３のフィルムを用いて、第２の区画を充填し、閉じる工程と、
ｄ）第１、第２及び第３のフィルムを封止する工程と、
ｅ）フィルムを切断して多区画パウチを作製する工程。

【0152】

工程ｂで形成されるくぼみは、好ましくは、工程ａ）で作製された区画に真空を適用することによって生じる。

【0153】

別の方法としては、本明細書に参照として組み込まれる、本出願人の同時係属出願である欧州特許出願番号第０８１０１４４２．５号に記載されるように、第２の及び任意に第３の区画を別個の工程で作製し、次いでそれらを第１の区画と組み合わせることもできる。特に好ましいプロセスは、以下の工程ａ）〜ｈ）を含む。
ａ）第１の形成機械に第１のフィルムを用いて、所望により熱及び／又は真空を使用して、第１の区画を形成する工程と、
ｂ）上記第１の区画に第１の組成物を充填する工程と、
ｃ）第２の形成機械において、所望により熱及び真空を使用して、第２のフィルムを変形させて、第２の成形区画及び所望により第３の成形区画を作製する工程と、
ｄ）第２の及び所望により第３の区画に充填する工程と、
ｅ）第３のフィルムを用いて第２の及び所望により第３の区画を封止する工程と、
ｆ）封止した第２の及び所望により第３の区画を、第１の区画上に配置する工程と、
ｇ）第１の、第２の及び所望により第３の区画を封止する工程と、
ｈ）フィルムを切断して多区画パウチを製造する工程。

【0154】

固体形状：上述のように、本発明の洗濯ケア組成物は固体形状であってよい。好適な固体形状としては、錠剤及び粒子の形状、例えば、粒状粒子、フレーク、又はシートが挙げられる。そのような固体形状の洗剤組成物を形成する様々な技術は当該技術分野においてよく知られており、本明細書で使用することができる。一態様では、例えば、本発明の組成物が粒状粒子の形態の場合、染料は粒子の形状で提供し、任意に、洗濯洗剤組成物の追加の成分（ただし全部ではない）を含む。染料粒子は、洗濯洗剤組成物の成分の残部を構成する１つ以上の追加の粒子と組み合わせる。更に、任意に洗濯洗剤組成物の追加の成分（ただし全部ではない）を含む染料は、カプセル化形状で提供してもよく、シェーディング染料カプセル剤は、洗濯洗剤組成物の成分の実質的な残部を構成する粒子と組み合わせる。染料／効果剤を本発明の洗濯ケア組成物に組み込むための好適なプレミックス粒子は、例えば国際公開第２０１０／０８４０３９号、同第２００７／０３９０４２号、同第２０１０／０２２７７５号、同第２００９／１３２８７０号、同第２００９／０８７０３３号、同第２００７／００６３５７号、同第２００７／０３９０４２号、同第２００７／０９６０５２号、同第２０１１／０２０９９１号、同第２００６／０５３５９８号、同第２００３／０１８７４０号、及び同第２００３／０１８７３８号に記載されている。

【0155】

典型的には、洗浄液は、洗濯ケア組成物を洗浄水と、洗浄液中の洗濯ケア組成物の濃度が０ｇ／Ｌ超〜５ｇ／Ｌ、又は１ｇ／Ｌ〜４．５ｇ／Ｌまで、若しくは４．０ｇ／Ｌまで、若しくは３．５ｇ／Ｌまで、若しくは３．０ｇ／Ｌまで、若しくは２．５ｇ／Ｌまで、又は２．０ｇ／Ｌまで、あるいは１．５ｇ／Ｌまでとなるような量で接触させることによって形成させる。布地若しくは織物を洗濯する方法は、トップローディング式又はフロントローディング式自動洗濯機で行ってもよく、又は手洗い洗濯用途で用いることもできる。これらの用途では、形成される洗浄液、及び洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度は、主要洗浄サイクルのものである。洗浄液の容積を決定する際には、いずれの任意選択的なすすぎ工程中の、いずれの水の投入量も含まれない。

【0156】

洗浄液は、４０リットル以下の水、又は３０リットル以下、又は２０リットル以下、又は１０リットル以下、又は８リットル以下、又は更には６リットル以下の水を含み得る。洗浄液は、０リットルを超え１５リットルまで、又は２リット以上でかつ１２リットル以下、又は更には８リットル以下の水を含み得る。典型的には、洗浄液１リットル当たり０．０１ｋｇ〜２ｋｇの布地が、洗浄液中に投入される。典型的には、洗浄液１リットル当たり０．０１ｋｇ以上、又は０．０５ｋｇ以上、又は０．０７ｋｇ以上、又は０．１０ｋｇ以上、又は０．１５ｋｇ以上、又は０．２０ｋｇ以上、又は０．２５ｋｇ以上の布地が、洗浄液中に投入される。任意で、５０ｇ以下、又は４５ｇ以下、又は４０ｇ以下、又は３５ｇ以下、又は３０ｇ以下、又は２５ｇ以下、又は２０ｇ以下、又は更には１５ｇ以下、又は更には１０ｇ以下の本発明の組成物を水に接触させて、洗浄液を形成する。このような組成物は、典型的には溶液中、約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には、約５℃〜約９０℃であり、その場所に布地が含まれるとき、水と布地との割合は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。典型的には、本発明の洗濯ケア組成物を含む洗浄液のｐＨは３〜１１．５である。

【0157】

一態様では、表面又は布地を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、表面又は布地を本明細書に開示されているいずれかの組成物と接触させてから、表面又は布地を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、を含むこのような方法が、任意の乾燥工程とともに開示されている。

【0158】

このような表面又は布地の乾燥工程は、家庭環境又は工業環境のいずれかで採用される、一般的な手段のうちの任意の１つにより実行することができる。布地は、通常の消費者の使用条件又は業務用条件で洗濯され得るいずれの布地も含んでよく、本発明は、特にポリエステル及びナイロンのような合成織物に適しており、とりわけ、合成及びセルロース系布地及び／又は繊維を含む混紡織物及び／又は繊維の処理に適している。合成布地の例はポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース系繊維、例えばポリコットン布地との混紡布に存在していてもよい。溶液のｐＨは典型的には７〜１１、より一般的には８〜１０．５である。本発明の組成物は典型的には、溶液中５００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍの濃度で用いる。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比率は典型的には、約１：１〜約３０：１である。

【0159】

布地の処理方法：本発明は、セルロース及び／又はポリエステル及び／又はナイロンを含む布地の処理方法も提供し、この方法は、
（ｉ）先行する請求項のいずれかに記載の洗濯ケア組成物を含む水溶液で布地を処理する工程であって、チオフェンアゾカルボキシレート染料の濃度が約１ｐｐｂから約５００ｐｐｍまで、好ましくは１００ｐｐｍまで、又は２５ｐｐｍまで、又は１０ｐｐｍまで、又は更には５ｐｐｍまでである、工程と、
（ｉｉ）所望により、すすぎの工程と、
（ｉｉｉ）布地を乾燥する工程と、を含む。

【実施例】

【0160】

（実施例１）
染料の合成
プロピレンアミドカップラー６及びエチレンアミドカップラー９の合成。

【0161】

【化16】

【0162】

１９５ｇ（およそ１．０ｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−メタ−トルイジン１（ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ，９７２０３ ＵＳＡから購入可能）を２００ｍＬのトルエンに溶解した溶液に、３ｇの水酸化カリウムを添加する。その後、１３２ｇの（３．０ｍｏｌ）のエチレンオキシドを反応に加え、周知のエトキシル化法により反応を進行させる。トルエンを減圧下で除去し、エトキシル化メタ−トルイジン２を残す。

【0163】

【化17】

【0164】

撹拌棒を取付けた５００ｍＬの３つ口フラスコに、６５．５ｇ（２００ｍｍｏｌ）のエトキシル化メタ−トルイジン２及び１４８．６ｇ（２．８ｍｏｌ）のアクリロニトリルを添加する。続いて、氷浴中で冷却しながら、１２０ｍｇの水酸化カリウムを添加し、得られる混合物を１０時間撹拌する。過剰なアクリロニトリルを減圧下で留去する。その後、残渣に６００ｍＬの塩化メチレンを加え、得られる液体を濾過し、４００ｍＬの塩化メチレンで洗う。得られる溶液を４００ｍＬの重炭酸ナトリウム水溶液で洗い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥する。その後、塩化メチレンを減圧下で除去して、ニトリル３を得る。

【0165】

【化18】

【0166】

次に、撹拌棒を取付けた２Ｌの３つ口フラスコに、８５．０ｇ（１９６ｍｍｏｌ）のニトリル３及び２３０ｍＬのテトラヒドロフランを添加する。窒素雰囲気下で、ボラン−テトラヒドロフラン錯体の１Ｍ溶液１２００ｍＬ（１．２ｍｏｌ）を１時間かけて滴下する。添加が終了した後、混合物を撹拌し、５時間還流加熱する。得られる混合物を室温まで冷却し、そこに３５０ｍＬのメタノールと７６ｍＬの濃塩酸の混合溶液をゆっくりと滴下し、室温で１時間撹拌する。有機溶媒を減圧下で除去する。得られる溶液に、５８０ｍＬの２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加し、得られる液体を４００ｍＬの塩化メチレンで３回抽出する。得られる有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過して、溶媒を減圧下で除去して、ビス−アミンカップリング前駆体４を得る。

【0167】

【化19】

【0168】

ジヒドロ−３−（２−オクテン−１−イル）−２，５−フランジオン５（米国特許第５，５１２，６８５号（Ｊａｒｖｉｎｅｎ ｅｔ ａｌ．）の実施例１に記載のように調製；３．７４ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）及びビス−アミンカップリング前駆体４（４．５１ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）をオーブン乾燥した丸底フラスコに秤り取る。ピリジン（４．５ｍｌ）をフラスコに添加し、８０℃で３時間反応させる。反応混合物を冷却し、ジクロロメタン（ＤＣＭ、１５０ｍｌ）に抽出して、１０％ ＨＣｌで洗う。有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、プロピレンアミドカップラー６を得る。

【0169】

エチレンアミドカップラー９の合成

【0170】

【化20】

【0171】

エトキシル化メタ−トルイジン２（４．１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（２３ｍｌ）に、その後、２２℃で、２−ブロモアセトニトリル（６．２ｍｍｏｌ）、酸化銀（Ｉ）（１．９ｇ）及びヨウ化テトラブチルアンモニウム（０．３０ｇ）を添加し、撹拌を少なくとも２時間継続する。懸濁液を濾過し、濾液をＮａＨＣＯ_３飽和水溶液で洗い、有機層を乾燥及び蒸発させてニトリル７を得て、これをそれ以上精製せずに使用した。

【0172】

【化21】

【0173】

ビス−アミンカップリング前駆体８の調製は、上記の同族のビス−アミン４に関する手順に従って、ニトリル７をニトリル３の代わりに使用して実施する。

【0174】

【化22】

【0175】

同様に、ビス−アミンカップリング前駆体８を上記の同族化合物４の代わりに使用することによって、開示手順による反応は、エチレンアミドカップラー９を生成する。

【0176】

染料化合物１１の合成

【0177】

【化23】

【0178】

２部のアミノ−チオフェン１０及び３０部のリン酸を２００ｍＬガラスフラスコに入れ、０〜５℃に冷却する。１部のＮａＮＯ_２を固体としてゆっくりと添加し、温度を１０℃未満に保つ。ジアゾ化のための添加が完了したら、混合物を３０分間撹拌し、０．３部のスルファミン酸を添加することによって過剰な亜硝酸ナトリウムを消費する。ヨウ素デンプン紙で陰性の結果が得られるまで、十分なスルファミン酸を添加する。１００ｍＬの水が入ったフラスコに５部のカップラー６を加え、温度を５℃未満に下げる。調製したジアゾニウム塩溶液を上記の溶液にゆっくりと添加してカップリング反応を起こす。温度が１０℃以上に上昇しないように注意する。ジアゾニウム塩溶液を完全に添加した後、反応がゆっくりと室温に達するように１時間放置する。次いで、混合物を水酸化ナトリウムで中和し、相分離させる。生成物の層をメタノールに溶解し、濾過して過剰な塩を除去する。濾液を蒸発すると、反応の生成物である染料１１は、この時点で使用できる状態である。

【0179】

染料化合物１２の合成

【0180】

【化24】

【0181】

染料１２は、カップラー９を上記手順のカップラー６の代わりに使用することを除き、染料１１に関する上の記述に従って調製される。

【0182】

染料化合物１４の合成

【0183】

【化25】

【0184】

染料１４は、アミノチオフェン１３を上記手順のアミノチオフェン１０の代わりに使用することを除き、染料１１に関する上の記述に従って調製される。

【0185】

染料化合物１５の合成

【0186】

【化26】

【0187】

染料１５は、カップラー９を上記手順のカップラー６の代わりに使用することを除き、染料１４に関する上の記述に従って調製される。

【0188】

ナイロンからの染料除去
Ｉ．洗浄溶液からの染料の色相沈着（ＨＤ）を測定する方法
増白処理をしていない多繊維布地の布見本をはがしてから、増白剤無配合の重質液体洗濯洗剤（水溶液中に１．５５ｇ／Ｌ）で４９℃にて２回洗浄する。試験を行う各染料の濃縮原液を、ジメチルスルホキシド、エタノール、又は５０：５０のエタノール：水から選択される溶媒で調製する。４００ｍＬの洗剤水溶液（増白剤無配合重質液体洗濯洗剤、１．５５ｇ／Ｌ）を入れたビーカーに染料原液を加えて、染料のλ_ｍａｘにおける吸光度が０．４ＡＵ（±０．０１ＡＵ、１．０ｃｍキュベット）である洗浄溶液を作製する。

【0189】

各洗浄溶液の１２５ｍＬのアリコートを、それぞれに４枚の布見本が入った３個の２５０ｍＬ三角フラスコに入れる。フラスコをリストアクションシェーカーＭｏｄｅｌ ７５（Ｂｕｒｒｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ））の上に置き、最大設定で１２分攪拌した後、洗浄溶液を吸引によって除去し、１２５ｍＬのすすぎ水（０ｇｐｇ）を加えてから、更に４分攪拌する。すすぎ水を吸引によって除去し、布見本を脱水機（Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒ、Ｔｈｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｉｎｃ．（Ｎａｓｈｕａ，ＮＨ））に５分間かけ、続いて暗所に置いて乾燥させる。

【0190】

反射分光光度計ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ（ＨｕｎｔｅｒＬａｂｓ（Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ）、Ｄ６５照明、観察者１０°、ＵＶ光除外）を用いて、乾燥させた布見本で、ナイロンのＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊値を測定する。各染料について、得られた１２枚の布見本のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊値を平均し、次式を用いて、ナイロンの場合の各染料の色相沈着（ＨＤ）を計算する。
ＨＤ＝ＤＥ^＊＝（（Ｌ^＊_ｃ−Ｌ^＊_ｓ）^２＋（ａ^＊_ｃ−ａ^＊_ｓ）^２＋（ｂ^＊_ｃ−ｂ^＊_ｓ）^２）^１／２
下付き文字ｃ及びｓはそれぞれ、対照、すなわち染料を含まない洗剤で洗浄した布地、及びサンプル、すなわち染料を含有する洗剤で洗浄した布地を指す。

【0191】

ＩＩ．沈着指数（ＤＩ）の決定方法
下記のＩＩ．（ａ．）〜（ｄ．）に記載されているパラメーターは、ナイロンの各沈着（ＨＤ）値の少なくとも１つが≧２．０である場合にのみ計算する。
ａ．）平均沈着（ＡＨＤ）は、以下を用いて計算する：
ＡＨＤ＝（綿のＨＤ＋ナイロンのＨＤ＋ポリエステルのＨＤ）／３
ｂ．）色相沈着変動（ＤＶ）は、以下を用いて計算する：
ＤＶ＝最大ＨＤ−最小ＨＤ
ｃ．）ＡＨＤ及びＨＤＶから、次式を使用して色相沈着均一性（ＨＤＨ）を導出する：
ＨＤＨ＝ＡＨＤ／（ＡＨＤ＋ＤＶ）
すなわち、値が１．０であることは、３種の布地全てに等しく沈着する、完全な染料であることを表す。
ｄ．）色相沈着指数（ＤＩ）は、次のように計算する：
ＤＩ＝ＡＨＤ×ＨＤＨ

【0192】

ＩＩＩ．除去率の評価方法
１．５５ｇ／Ｌの十分な量のＡＡＴＣＣ標準の増白剤無配合のＨＤＬ（重質液体洗濯）洗剤を、０ｇ／Ｌ（０ｇｐｇ）の水で調製して、全ての処理を実施した。

【0193】

Ｇｙｒｏｗａｓｈ（Ｍｏｄｅｌ ４１５／２４（２），Ｊａｍｅｓ Ｈ．Ｈｅａｌ ＆ Ｃｏ．ＬＴＤ，Ｈａｌｉｆａｘ Ｅｎｇｌａｎｄ）のリザーバに水を満たし、使用前に４９℃で平衡化した。他のリザーバには充填しなかった。上記で調製した洗剤の９５ｍＬのアリコートを、５００ｍＬのＧｙｒｏｗａｓｈ容器に５０個の非腐食性６ｍｍ径鋼球（Ｉｔｅｍ ７１８−１６４，Ｊａｍｅｓ Ｈ．Ｈｅａｌ ＆ Ｃｏ．ＬＴＤ，Ｈａｌｉｆａｘ Ｅｎｇｌａｎｄ）と共に入れた。「洗浄溶液からの染料の色相染着（ＨＤ）を決定する方法」（上記Ｉ．）から、４枚のＭＦＦ４１布見本のうち３枚を、Ｇｙｒｏｗａｓｈの４９℃リザーバ内で４５分間撹拌した。

【0194】

Ｇｙｒｏｗａｓｈの容器の内容物を一般的な金属製家庭用ストレーナに空けることで、洗浄液を容器から除去した。３枚の布見本及び５０個の鋼球を全て元の容器に戻し、９５ｍＬの水（０ｇ／Ｌ（０ｇｐｇ））のアリコートを、すすぎのために各容器に加えた。容器を、リザーバに水が入っていないＧｙｒｏｗａｓｈに入れ、室温で５分間撹拌した。洗浄時と同じ方法で、すすぎ液を除去した。２回目のすすぎを、１回目と同じ方法で実施した。Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒで５分間脱水処理することによって、布見本から余分な水を抽出した。布見本を、暗くしたドラフト内に置いて乾燥させた。

【0195】

完全に乾燥したら、各布見本に関して、反射分光光度計を用いて布地の種類別にＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊を測定した。残留色相（ＲＨ）の量を、次式を用いて計算することによって評価した：
ＲＨ＝ＤＥ^＊＝（（Ｌ^＊_ｃ−Ｌ^＊_ｒ）^２＋（ａ^＊_ｃ−ａ^＊_ｒ）^２＋（ｂ^＊_ｃ−ｂ^＊_ｒ）^２）^１／２
下付き文字ｃ及びｒはそれぞれ、対照洗浄液及び除去洗浄液を指す。

【0196】

ｄ．）染料の除去率（ＰＲ）の値は、次式に従って計算した：
ＰＲ＝１００×（１−ＲＨ／ＨＤ）
ナイロンのＰＲ値を算出し、下の表に示す。

【0197】

【表1】

【0198】

染料Ａ（バイオレットＤＤ比較染料）及び染料Ｂ（構造１１、実施例１）を試験し、ナイロンからの除去率（％）を、本方法に開示する式により評価する。結果を表に示す。

【0199】

染料Ｂはナイロンから容易に除去されるのに対し、比較染料Ａはナイロンからの除去が非常に困難である。

【0200】

（実施例２〜７）
手洗い又は洗濯機用、典型的にはトップローディング式洗濯機用顆粒状洗濯洗剤組成物

【0201】

【表2】

【0202】

（実施例８〜１３）
典型的にはフロントローディング式自動洗濯機用の顆粒状洗濯洗剤組成物

【0203】

【表3】

【0204】

上記の組成物のいずれかを用いて、水中濃度７０００〜１００００ｐｐｍ、２０〜９０℃及び水：布比５：１で布地を洗濯する。典型的なｐＨは約１０である。続いて、布地を乾燥する。一態様では、布地は、乾燥機を用いて能動的に乾燥する。一態様では、布地は、アイロンを用いて能動的に乾燥する。別の態様では、布地は、空気及び任意に日光に暴露されるように一列に並べて乾燥させる。

【0205】

実施例１４〜２０重質液体洗濯洗剤組成物

【0206】

【表4】

^＊ 洗浄及び／又はトリートメント組成物の総重量を基準として、合わせて１２％以下の水

【0207】

実施例２１〜２５ １回分分包型組成物
この実施例は、１回分分包型洗濯洗剤用の様々な配合を提供する。このような１回分分包型処方は、１つ又は複数の区画を含んでよい。

【0208】

以下に、本発明の１回分分包型洗濯洗剤処方を提供する。

【0209】

【表5】

【0210】

実施例２６ 多区画１回分分包型組成物
以下に、本発明の多区画１回分分包型の洗濯洗剤配合物が提供される。これらの実施例では、１回分分包は３つの区画を有するが、同様の組成物を２、４、又は５区画で製造することもできる。区画を封入するために使用されるフィルムはポリビニルアルコールである。

【0211】

【表6】

【0212】

【表7】

【0213】

【表8】

【0214】

実施例３４
漂白剤及び洗濯添加剤入り洗剤配合物

【0215】

【表9】

^＊その他の任意の作用剤／構成成分としては、抑泡剤、硬化ヒマシ油（好ましくは硬化ヒマシ油、アニオン性プレミックス）のような構造化剤、溶媒、及び／又は雲母真珠光沢審美向上剤が挙げられる。

【0216】

組成物実施例の原材料及び注記
ＬＡＳは、Ｃ_９〜Ｃ_１５の平均脂肪族炭素鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。（ＨＬＡＳは酸形態である）。

【0217】

Ｃ_{１２〜１４}ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド。

【0218】

ＡＥ３Ｓは、Ｃ_{１２〜１５}アルキルエトキシ（３）サルフェートである。

【0219】

ＡＥ７は、平均エトキシル化度が７のＣ_{１２〜１５}アルコールエトキシレートである。ＡＥＳは、Ｃ_{１０〜１８}アルキルエトキシサルフェートである。

【0220】

ＡＥ９は、平均エトキシル化度が９のＣ_{１２〜１３}アルコールエトキシレートである。

【0221】

ＨＳＡＳ又はＨＣ１６１７ＨＳＡＳは、平均炭素鎖長が約１６〜１７の、中鎖分枝状一級アルキル硫酸塩である。

【0222】

ポリアクリレート（ＭＷ ４５００）は、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給されている。

【0223】

カルボキシメチルセルロースは、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ（Ａｒｎｈｅｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から供給されているＦｉｎｎｆｉｘ（登録商標）Ｖである。

【0224】

好適なキレート剤は、例えば、ジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。

【0225】

Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）、及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はいずれも、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品である。

【0226】

プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給されている場合がある。

【0227】

蛍光増白剤１は、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、蛍光増白剤２はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘである。

【0228】

ダイレクト・バイオレット９は、Ｐｅｒｇａｓｏｌ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ ＢＮ−Ｚである。ＮＯＢＳは、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである。ＴＡＥＤは、テトラアセチルエチレンジアミンである。Ｓ−ＡＣＭＣは、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９と複合させたカルボキシメチルセルロースであり、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ、Ｉｒｅｌａｎｄ）からＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥという製品名で販売されている。

【0229】

汚れ放出剤は、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）ＰＦである。

【0230】

アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量７０，０００であり、アクリレート：マレエート比が７０：３０である。

【0231】

ＥＤＤＳは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸のナトリウム塩である。

【0232】

泡抑制剤疑集体は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給されている。

【0233】

ＨＳＡＳは、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で開示されているような中鎖分枝状アルキル硫酸塩である。

【0234】

Ｃ_{１２〜１４}ジメチルアミンオキシドは、Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＵＳＡ）から供給されている。

【0235】

ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は約４０：６０であり、グラフト点は５０個のエチレンオキシド単位につき１個以下である。

【0236】

エトキシル化ポリエチレンイミンは、１個の−ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。

【0237】

カチオン性セルロース系ポリマーは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ ＮＪ）のＬＫ４００、ＬＲ４００、及び／又はＪＲ３０Ｍである。

【0238】

注：いずれの酵素レベルも、酵素原材料の割合（％）として表されている。

【0239】

本明細書に開示されている寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解すべきでない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。

【0240】

相互参照されるか又は関連する特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書は、明示的に除外されるか又は他の方法で限定されない限り、その全体が本願に援用される。いずれの文書の引用も、その文書が、本明細書で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、その文書が、単独で、あるいは任意の他の参照文献との任意の組み合わせで、そのような発明のいずれかを教示、示唆、又は開示することを容認するものでもない。更に、本文書における用語のいずれかの意味又は定義が参考として組み込まれた文書中の同じ用語のいずれかの意味又は定義と矛盾する場合、本文書で用語に割り当てられる意味又は定義が適用されるものとする。

【0241】

本発明の特定の実施形態を例示し記載してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。