特許 6188709 マイクロカプセル及びその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6188709

(24)【登録日】2017年8月10日

(45)【発行日】2017年8月30日

(54)【発明の名称】マイクロカプセル及びその使用

(51)【国際特許分類】

   C11B 9/00 20060101AFI20170821BHJP

   A61K 8/11 20060101ALI20170821BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20170821BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20170821BHJP

   C11D 3/20 20060101ALI20170821BHJP

   C11D 3/50 20060101ALI20170821BHJP

【ＦＩ】

   C11B9/00 S

   C11B9/00 J

   C11B9/00 L

   A61K8/11

   A61K8/37

   A61Q19/00

   C11D3/20

   C11D3/50

【請求項の数】13

【全頁数】57

(21)【出願番号】特願2014-543849(P2014-543849)

(86)(22)【出願日】2012年11月26日

(65)【公表番号】特表2015-501865(P2015-501865A)

(43)【公表日】2015年1月19日

(86)【国際出願番号】EP2012073578

(87)【国際公開番号】WO2013079435

(87)【国際公開日】20130606

【審査請求日】2015年11月20日

(31)【優先権主張番号】11191101.2

(32)【優先日】2011年11月29日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】390009287

【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム

【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100099483

【弁理士】

【氏名又は名称】久野 琢也

(74)【代理人】

【識別番号】100118072

【弁理士】

【氏名又は名称】醍醐 美知子

(72)【発明者】

【氏名】ダミアン ベルティエ

(72)【発明者】

【氏名】アンドレアス ヘルマン

(72)【発明者】

【氏名】ニコラ パレ

(72)【発明者】

【氏名】ラウシーヌ ワリ

【審査官】 吉岡 沙織

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−０６３５７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５０９１９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５１６２６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１４７８５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５２４８０５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｂ ９／

Ａ６１Ｋ ８／

Ａ６１Ｑ

Ｃ１１Ｄ

Ｄ０６Ｍ

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

コア−シェルマイクロカプセルであって、
ａ）以下の式

【化1】

（式中、
Ｒ^１は、任意に１つ又は２つのメトキシ基で置換される、直鎖状、分枝鎖状又は環状の、飽和又は不飽和Ｃ_１〜Ｃ_１６炭化水素基を表し、且つＲ^２は、式（Ｒ’’）ＣＨＯ（すなわち、Ｒ’はＨである）の対応するＣ_６〜２０芳香アルデヒド又は式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ_６〜２０芳香ケトンから誘導されるＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である）
の２−オキソアセテート誘導体である少なくとも１種のプロフレグランス成分を含有する油状相のコア；及び
ｂ）前記コアを囲み且つ界面重合によって又は重合誘導された相分離プロセスによって形成されたシェル
を含む、前記コア−シェルマイクロカプセル。

【請求項2】

Ｒ^１が直鎖状、分枝鎖状又は環状のＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素基を表す、少なくとも１種の式（Ｉ）のプロフレグランス成分を含む、請求項１に記載のマイクロカプセル。

【請求項3】

Ｒ^１がメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基又は任意に１つ又は２つのメトキシ基で置換されたフェニル基を表す、少なくとも１種の式（Ｉ）のプロフレグランス成分を含む、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。

【請求項4】

式（Ｉ）で示され、その式中、Ｒ^２がベンズアルデヒド、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール、２，４−デカジエナール、２−デセナール、４−デセナール、８−デセナール、９−デセナール、３−（６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−イル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール、３，７−ジメチルオクタナール、３，７−ジメチル−６−オクテナール、（３，７−ジメチル−６−オクテニル）アセトアルデヒド、３−ドデセナール、４−ドデセナール、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、３−（２及び４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、２−フランカルバルデヒド、２，４−ヘプタジエナール、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド、４−ヘプテナール、２−ヘキセナール、３−ヘキセナール、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、８−イソプロピル−６−メチル−ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルバルデヒド、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−及び４−メトキシベンズアルデヒド、６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール、３−（２−メトキシフェニル）アクリルアルデヒド、８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．０．（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、３−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタナール、２−（４−メチレンシクロヘキシル）プロパナール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、（４−メチルフェノキシ）アセトアルデヒド、（４−メチルフェニル）アセトアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール、２−（１−メチルプロピル）−１−シクロヘキサノン、２−メチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテニル）−４−ペンテナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、２−ノネナール、３−ノネナール、６−ノネナール、８−ノネナール、２−オクテナール、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、フェノキシアセトアルデヒド、２−フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルブタナール、３−フェニルプロパナール、２−フェニルプロパナール、３−フェニル−２−プロペナール、４−（プロプ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−１−エンカルバルデヒド、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−４−カルバルデヒド、エクソ−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−８エクソ−カルバルデヒド、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−カルバルデヒド、２，４，６−及び３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−アセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−２，６，９，１１−ドデカテトラエナール、２，５，６−トリメチル−４−ヘプテナール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−ウンデセナール、１０−ウンデセナール又は９−ウンデセナール及びそれらの混合物、並びに、式（Ｒ’’）ＣＨＯで示され、その式中、Ｒ’’がＣ_６〜Ｃ_１５の直鎖状又はα−分枝鎖状アルキル基であるアルデヒド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるアルデヒドから誘導される少なくとも１種のプロフレグランス成分を含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。

【請求項5】

式（Ｉ）で示され、その式中、Ｒ^２がダマセノン、ダマスコン、イオノン又はメチルイオノン、イロン、大環状ケトン、１−（２−アミノフェニル）−１−エタノン、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、２，５−ジメチル−２−オクテン−６−オン、４，７−ジメチル−６−オクテン−３−オン、（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）アセトアルデヒド、１−（２，４−ジメチルフェニル）−１−エタノン、４−（１，１−ジメチルプロピル）−１−シクロヘキサノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、エチル４−オキソペンタノエート、１−（４−エチルフェニル）−１−エタノン、１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）エタノン、２−ヘキシル−１−シクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン、１−（２−及び４−ヒドロキシフェニル）−１−エタノン、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサノン、４−イソプロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、１−（５−イソプロピル−２−メチルシクロヘキサ−１−又は２−エン−１−イル）プロパノン、１−（４−イソプロピル−１−フェニル）−１−エタノン、２−（２−メルカプトプロパン−２−イル）−５−メチルシクロヘキサノン、１−（４−メトキシフェニル）−１−エタノン、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、５−メチル−３−ヘプタノン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、メチル３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセテート、１−（４−メチルフェニル）−１−エタノン、５−メチル−２−（プロパン−２−イリデン）シクロヘキサノン、５−メチル−２−（プロプ−１−エン−２−イル）シクロヘキサノン、２−メチル−５−（プロプ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−２−エノン、５−メチル−エクソ−トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オン、３−メチル−４−（１，２，２−トリメチルプロピル）−４−ペンテン−２−オン、２−ナフタレニル−１−エタノン、１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、３，４，５，６，６−ペンタメチル−３−ヘプテン−２−オン、２−ペンチル−１−シクロペンタノン、４−フェニル−２−ブタノン、１−フェニル−１−エタノン、２−及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−エタノン）、３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−オン、２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘプタノン、２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１，４−ジオン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブタノン、１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−１−エタノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチル−１−シクロペンタノン又は式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏ（式中、Ｒ’及びＲ’’は直鎖状アルキル基である）のＣ_６〜１５ケトン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるケトンから誘導される少なくとも１種のプロフレグランス成分を含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。

【請求項6】

前記大環状ケトンは、シクロペンタデカノン、３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、及び３−メチル−１−シクロペンタデカノンからなる群より選択される請求項５記載のマイクロカプセル。

【請求項7】

３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−２−メチルプロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート、デシル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、デシル２−オキソ−２−フェニルアセテート、（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、１−（３，３−及び５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテニル２−オキソ２−フェニルアセテート、３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−メチル−２−オキソペンタノアート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソプロパノアート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−（４−アセチルフェニル）−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２エクソ−イル）オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−シクロペンチル−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル［４−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル］オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル３−メチル−２−オキソペンタデカノアート、３，７−ジメチル−６−オクテニル３−メチル−２−オキソペンタノアート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソブタノアート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソヘキサデカノアート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソペンタノアート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソプロパノアート、４−（１，１−ジメチルプロピル）−１−シクロヘキシル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、４−ドデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）エチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−ヘキセニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−ヘキセニル２−オキソプロパノアート、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクチル２−オキソ２−フェニルアセテート、［４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−フェニルアセテート、４−メトキシベンジル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、［４−及び３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−メチル−５−フェニルペンチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−メチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２，６−ノナジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−ノネニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−ペンチル−１−シクロペンチル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、４−フェニルブタン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−フェニルエチル２−オキソプロパノアート、３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテート、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテート、９−ウンデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテート又は１０−ウンデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートからなる群から選択される少なくとも１種の式（Ｉ）のプロフレグランス成分を含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。

【請求項8】

１〜２００マイクロメートルの平均粒径を特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。

【請求項9】

基準のコアに対するシェルの質量比率が２０％よりも低いことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。

【請求項10】

請求項１から９までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルの水性分散液又は懸濁液からなるマイクロカプセルのスラリー。

【請求項11】

ａ）請求項１から９までのいずれか１項に規定された１つ以上のマイクロカプセル、又は請求項１０に記載のスラリー；
ｂ）香料担体及び香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分；及び
ｃ）任意に少なくとも１種の香料補助剤
を含むことを特徴とする、付香組成物。

【請求項12】

ａ）付香成分として、請求項１から９までのいずれか１項に規定されたマイクロカプセル、請求項１０に記載のスラリー、又は請求項１１に記載の付香組成物；及び
ｂ）消費者製品ベース
を含むことを特徴とする、消費者製品。

【請求項13】

フレグランスアルデヒド及び／又はケトンの特徴的な匂いの表面上での拡散効果を増大させる又は長引かせる方法であって、前記表面を、フレグランスアルデヒド及び／又はケトンを放出させやすい条件下で、
ａ）請求項１から９までのいずれか１項に規定されたマイクロカプセル又は請求項１０に記載のスラリー；
ｂ）請求項１１に記載の付香組成物；又は
ｃ）請求項１２に記載の消費者製品
を用いて処理することを特徴とする、前記方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

技術分野
本発明は、光への曝露の際に、フレグランスアルデヒド及びケトンの匂いの知覚の長期持続性を高めることが可能な水分散性コアシェル型マイクロカプセルに関する。本発明は、機能的な香水の用途においてアルデヒド及びケトンの放出の制御を向上させるような、光不安定な２−オキソアセテートプロフレグランスのカプセル化、並びに得られたマイクロカプセルを消費者製品に用いる使用に関する。

【0002】

従来技術
香水産業が直面する問題の一つは、特にその「トップノート」の、それらの揮発性のために芳香性化合物によってもたらされる嗅覚的利益の比較的急速な損失にある。また、一部の香料成分は、機能的香料の用途では不安定になり且つ劣化又は急速な蒸発によって失われ得る。これらの課題は、しばしば、制御された方法で香料を放出するために、送達システム、例えば、香料を含有するカプセル剤の使用を通して取り組まれている。

【0003】

香りのカプセル化は、少なくとも部分的に蒸発の問題を解決することができるが、多くの種類のマイクロカプセルは、そのシェル又は壁を介した拡散により、又はそれらが組み込まれており且つ香料の漏出を引き起こし得る表面活性成分を含有する消費者製品の性質の結果として、保管中に香料の一部を失うことが知られている。

【0004】

他方では、更に現在設計されている「プロフレグランス」として又は揮発性芳香成分の放出を遅延させ、従って他の方法で急速な蒸発を低減することによってそれらの芳香作用を長引かせるための手段として、適切に設計されたフレグランス前駆体を使用することが従来技術で提案されてきた。しかしながら、かかる前駆体の製剤用途における安定性も時間で制限され得る。従来技術の適切な例は、特許出願ＷＯ９９／６０９９０号（又は参考文献：及びレアスヘルマン著のPhotochemical & Photobiological Sciences, 第11巻, 第3番, 2012年１月, 第446頁の「using photolabile protecting groups for the controlled release of bioactive volatiles」）であり、光に曝露された際に芳香性アルデヒド又はケトンを放出し、且つ芳香成分自体の効果を長引かせることが可能な２−オキソアセテートの種類を記載している。しかしながら、前記従来技術の化合物が実験室の試験では有望な挙動を示しても、化学的不安定性のために消費者製品の商業的用途において未だ実現化されていない。これは実用的な用途においてそれらの性能に大きな影響を及ぼすエステル部分の早期加溶媒（加水分解）に起因するものである。

【0005】

従って、上で挙げられた問題を解決する又は少なくとも低減することが可能な新規なシステムを作り出すことが望ましく、本発明はかかる解決策を提供するものである。

【0006】

本発明によれば、プロフレグランスは、固体のシェル又は膜を含むマイクロカプセル中にカプセル化されており、これはプロフレグランスを直接環境から保護するだけでなく、前駆体及び／又はカプセル外へ放出されたフレグランスの拡散を遅くすることによりそれを制御放出するための手段としても機能する。

【0007】

本発明者らはここで、光不安定性の２−オキソアセテート性プロフレグランスをコアシェル型マイクロカプセルにカプセル化することによって、実用的用途におけるフレグランスの知覚の長期持続性の顕著な増加を確立することができた。この効果は、カプセルのシェル又は壁の好ましくない光に対する透過性が、フレグランス成分、即ち、フレグランスアルデヒド又はケトンを放出するのに必要な光反応の効率を低下させ、従って経時的に放出されるフレグランスの量を低減させることが予想されたので驚くべきことである。期待されていたものとは異なり、本発明者らは、貯蔵中の前駆体の加水分解が原則的に問題ではない、更に新しく製造されたカプセルが、非カプセル化プロフレグランスに対して性能の顕著な向上を示すことを立証することができた。

【0008】

発明の詳細な説明
本発明の一対象は、
ａ）以下の式

【化1】

（式中、
Ｒ^１は、任意に１つ又は２つのメトキシ基で置換される、直鎖状、分枝鎖状又は環状の飽和又は不飽和Ｃ_１〜Ｃ_１６炭化水素基を表し、且つＲ^２は、式（Ｒ’’）ＣＨＯ（即ち、Ｒ’はＨである）の対応するＣ_６〜２０芳香アルデヒド又は式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ_６〜２０芳香ケトンから誘導されるＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である）
の２−オキソアセテート誘導体である少なくとも１種のプロフレグランス成分を含有する油状相のコア；及び
ｂ）前記コアを囲み且つ界面重合によって形成されるか又は重合により誘起される相分離プロセスによって形成されるシェル
を含む、コア−シェルマイクロカプセルである。

【0009】

本発明によるマイクロカプセルは、光不安定性２−オキソアセテート成分、好適な溶媒、香料又は精油の他に、任意に、油状相をそれらのコアに含有し得る。また、言うまでも無く、１種以上の式（Ｉ）のプロフレグランス成分がコアシェルマイクロカプセル中でカプセル化され得る。

【0010】

明瞭にするために、「コア−シェルマイクロカプセル」、又は類似の表現は、本発明では、マイクロカプセルが、外部の固体オリゴマーベースのシェル又は壁と外部のシェルによって囲まれた内部の連続油状相とを含むことを意味する。換言すれば、コアセルベート又は押出物（即ち、液体の液滴を含有する多孔質固体相）などのカプセル化物は、本発明の一部であると見なされている。

【0011】

本発明の好ましい実施態様によれば、Ｒ^１は、任意に１つ又は２つのメトキシ基で置換される、直鎖状、分枝鎖状又は環状のＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素基、更に好ましくは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のＣ_１〜Ｃ_６炭化水素基を表す。これらの中では、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びイソプロピル基、又は更に一層好ましくは、任意に１つ又は２つのメトキシ基で置換されるシクロペンチル又はシクロヘキシル基又はフェニル基が挙げられ得る。

【0012】

基Ｒ^２は、芳香アルデヒド又はケトンから誘導されるものとして上で定義されている。前記芳香アルデヒド又はケトンの完全なリストはここでは保証されないが、香料分野の当業者は、「芳香アルデヒド又はケトン」が意味するものを完全に理解且つ知ることができる。当業者であれば、参考文献（例えば、S. ArctanderによるPerfume and Flavour Chemicals、ニュージャージー州モントクレア（米国）、１９６９年、又はその最新版）、又は特許文献における香料化合物の極めて完全なリストを見出し得る。例として、他のかかるフレグランス成分が使用されてもよいが、かかるアルデヒド及びケトンの一部が更に記載されている。本願明細書では、更に以下に記載されるように、付香成分が単に匂いを有する化合物ではないことが想起されることが有用である。

【0013】

プロフレグランス（Ｉ）は、以下に例示されている放出機構を介してフレグランスアルデヒド又はケトンを放出させることが可能であり、これは以下に例示されている：

【化2】

（式中、部分（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−Ｏ（即ち、ＯＲ^２）は、芳香アルデヒド（Ｒ’’）ＣＨＯ又はケトン（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏに変換され、その際、Ｒ^１ＣＯＯＨ残基が同時に形成される）。光分解機構は、重要なステップの一つとしてケトエステル基の２−オキソ基上の（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−Ｏ部分からの水素の引抜きを含む２−オキソアセテートに関する文献に一般的に記載されている光酸化であると考えられている。望ましい芳香アルデヒド（Ｒ’’）ＣＨＯ又はケトン（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏの他に、分子状酸素が中間体種の１つと反応するか否かによって、異なる反応生成物が形成され得る。

【0014】

必須である光の存在に加えて、温度上昇などの他の環境条件も、当然ながら、芳香アルデヒド及びケトンのそれらの対応するプロフレグランスからの放出効果に影響を及ぼす可能性がある。

【0015】

Ｒ^２基が誘導され得る芳香アルデヒド及びケトンの例は、ベンズアルデヒド、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド（ヘリオトロピン）、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール（Ｍｕｇｏｘａｌ（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２，４−デカジエナール、２−デセナール、４−デセナール、８−デセナール、９−デセナール、３−（６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（トリプラール（登録商標）、製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス、ニューヨーク、米国）、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール（メロナール）、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール（シトラール）、３，７−ジメチルオクタナール、３，７−ジメチル−６−オクテナール（シトロネラール）、（３，７−ジメチル−６−オクテニル）アセトアルデヒド、３−ドデセナール、４−ドデセナール、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、４−エチルベンズアルデヒド、３−（２及び４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、２−フランカルバルデヒド（フルフラール）、２，４−ヘプタジエナール、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド（ブルカノリド（Ｖｕｌｃａｎｏｌｉｄｅ）（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、４−ヘプテナール、２−ヘキセナール、３−ヘキセナール、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（ヘキシルケイ皮酸アルデヒド）、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール（ヒドロキシシトロネラール）、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（リラール（Ｌｙｒａｌ）（登録商標）、製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス、ニューヨーク、米国）、４−イソプロピルベンズアルデヒド（クミンアルデヒド）、８−イソプロピル−６−メチル−ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルバルデヒド、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−及び４−メトキシベンズアルデヒド（アニスアルデヒド）、６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール（メトキシメロナール）、３−（２−メトキシフェニル）アクリルアルデヒド、８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．０．（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド（センテナール（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、４−メチルベンズアルデヒド、３−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタナール（リミナール（Ｌｉｍｉｎａｌ）（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２−（４−メチレンシクロヘキシル）プロパナール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（プレシクレモン（Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ）（登録商標）Ｂ、製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス、ニューヨーク、米国）、３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（アクロパール（Ａｃｒｏｐａｌ）（登録商標）、製造元：ジボダン−ルール（Ｇｉｖａｕｄａｎ-Ｒｏｕｒｅ）ＳＡ．、ベルニエ（Ｖｅｒｎｉｅｒ）、スイス）、（４−メチルフェノキシ）アセトアルデヒド、（４−メチルフェニル）アセトアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール（フェネキサール（Ｐｈｅｎｅｘａｌ）（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２−（１−メチルプロピル）−１−シクロヘキサノン、２−メチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテニル）−４−ペンテナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、２−ノネナール、３−ノネナール、６−ノネナール、８−ノネナール、２−オクテナール、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、フェノキシアセトアルデヒド、２−フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルブタナール（トリフェルナール（Ｔｒｉｆｅｒｎａｌ）（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３−フェニルプロパナール、２−フェニルプロパナール（ヒドラトロプアルデヒド）、３−フェニル−２−プロペナール（ケイ皮酸アルデヒド）、４−（プロプ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−１−エンカルバルデヒド（ペリルアルデヒド）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（リリアール（登録商標）、製造元：ジボダン−ルールＳＡ、ベルニエ、スイス）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール（ボージュナール（Bourgeonal）（登録商標）、製造元：クエストインターナショナル、ナーデン、オランダ）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−４−カルバルデヒド、エクソ−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−８エクソ−カルバルデヒド（ベルトラール（登録商標）、製造元：シムライズ社、ホルツミンデン、独国）、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−カルバルデヒド（ホルミルピナン）、２，４，６−及び３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−アセトアルデヒド（カンホレン酸アルデヒド）、２，６，１０−トリメチル−２，６，９，１１−ドデカテトラエナール、２，５，６−トリメチル−４−ヘプテナール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−ウンデセナール、１０−ウンデセナール又は９−ウンデセナール及びそれらの混合物、例えば、イントレレベン（Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ）アルデヒド（製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス、ニューヨーク、米国）又はアルデヒドスプラ（Ｓｕｐｒａ）（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、式（Ｒ’’）ＣＨＯ（式中、Ｒ’’はＣ_６〜Ｃ_１５の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である）のアルデヒド；及び上で挙げられたアルデヒドの任意の混合物からなるアルデヒドの群から選択されるか、又は
ダマセノン、ダマスコン、イオノン又はメチルイオノン（例えば、イラリア（Ｉｒａｌｉａ）（登録商標）トータル、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、イロン、大環状ケトン、例えば、シクロペンタデカノン（エキサルトン（Ｅｘａｌｔｏｎｅ）（登録商標））又は３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン及び３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン（デルタムセノン）又は３−メチル−１−シクロペンタデカノン（ムスコン）（全てフィルメニッヒＳＡ社製、ジュネーブ、スイス）、１−（２−アミノフェニル）−１−エタノン、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（ネオブテノン（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、２，５−ジメチル−２−オクテン−６−オン、４，７−ジメチル−６−オクテン−３−オン、（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）アセトアルデヒド、１−（２，４−ジメチルフェニル）−１−エタノン、４−（１，１−ジメチルプロピル）−１−シクロヘキサノン（オリボン（Ｏｒｉｖｏｎｅ）（登録商標）、製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス、ニューヨーク、米国）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、エチル４−オキソペンタノエート、１−（４−エチルフェニル）−１−エタノン、１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）エタノン（フィキソリド（登録商標）、製造元：ジボダン−ルールＳＡ、ベルニエ、スイス）、２−ヘキシル−１−シクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン（ラスプベリーケトン）、１−（２−及び４−ヒドロキシフェニル）−１−エタノン、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサノン（メントン）、４−イソプロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、１−（５−イソプロピル−２−メチルシクロヘキサ−１−又は２−エン−１−イル）プロパノン、１−（４−イソプロピル−１−フェニル）−１−エタノン、２−（２−メルカプトプロパン−２−イル）−５−メチルシクロヘキサノン、１−（４−メトキシフェニル）−１−エタノン、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン（カロン（Ｃａｌｏｎｅ）（登録商標）、製造元：Ｃ．Ａ．Ｌ．ＳＡ、グラース（Ｇｒａｓｓｅ）、フランス）、５−メチル−３−ヘプタノン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、メチル３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセテート（ヘディオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）（登録商標）、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、１−（４−メチルフェニル）−１−エタノン（４−メチルアセトフェノン）、５−メチル−２−（プロパン−２−イリデン）シクロヘキサノン、５−メチル−２−（プロプ−１−エン−２−イル）シクロヘキサノン（イソプレゴン）、２−メチル−５−（プロプ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−２−エノン（カルボン）、５−メチル−エクソ−トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オン、３−メチル−４−（１，２，２−トリメチルプロピル）−４−ペンテン−２−オン、２−ナフタレニル−１−エタノン、１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン（異性体混合物、イソＥスーパー（登録商標）、製造元：インターナショナルフレーバー＆フレグランス、ニューヨーク、米国）、３，４，５，６，６−ペンタメチル−３−ヘプテン−２−オン、２−ペンチル−１−シクロペンタノン（デルホン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、４−フェニル−２−ブタノン（ベンジルアセトン）、１−フェニル−１−エタノン（アセトフェノン）、２−及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−エタノン）、３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−オン、２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（ショウノウ）、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘプタノン、２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１，４−ジオン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブタノン（ジヒドロイオノン）、１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−１−エタノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチル−１−シクロペンタノン又は式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏ（式中、Ｒ’及びＲ’’は直鎖状アルキル基である）のＣ_６〜１５ケトン；及び上で挙げられたケトンの任意の混合物からなるケトンの群から選択されるか、
又は上で挙げられたアルデヒド及びケトンの任意の混合物からなる群から選択される。

【0016】

式（Ｉ）のプロフレグランスは、一般的に、ＷＯ９９／６０９９０号に記載されるように、文献で報告された公知の方法によって製造することができ、本出願に属するものである。例えば、式（Ｉ）のプロフレグランスは、２−オキソ酢酸と対応するアルコールとのエステル化によって、２−オキソアセテート、例えば、メチル又はエチル２−オキソアセテートと、対応するアルコールとのエステル交換反応によって又は更にブロモ置換炭化水素と対応するジアルキルオキサレートとのグリニャール反応によって得られる。あるいは、式（Ｉ）のプロフレグランスは、２−ヒドロキシアセテートの酸化によっても得られる。

【0017】

放出されるべき対応するアルデヒド［（Ｒ’’）ＣＨＯ］又はケトン［（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏ］の第１級［（Ｒ’’）ＣＨ_２−ＯＨ］又は第２級［（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−ＯＨ］アルコールから式（Ｉ）のプロフレグランスを製造することが便利である。これらの第１級又は第２級アルコールは、対応するアルデヒド又はケトンの還元によって、例えば、ＬｉＡｌＩＩ_４との反応によって得られる。上で例示された、特定の放出機構の結果として、式（Ｉ）の２−オキソアセテートプロフレグランスは、光への曝露時に対応するアルデヒド及びケトンを生成する。

【0018】

式（Ｉ）に対応する２−オキソアセテートの例は、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−２−メチルプロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート、デシル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、デシル２−オキソ−２−フェニルアセテート、（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、１−（３，３−及び５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテニル２−オキソ２−フェニルアセテート、３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−メチル−２−オキソペンタノエート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソプロパノエート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−（４−アセチルフェニル）−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２エクソ−イル）オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−シクロペンチル−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル［４−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル］オキソアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル３−メチル−２−オキソペンタデカノエート、３，７−ジメチル−６−オクテニル３−メチル−２−オキソペンタノエート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソブタノエート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソヘキサデカノエート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソペンタノエート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，７−ジメチル−６−オクテニル２−オキソプロパノエート、４−（１，１−ジメチルプロピル）−１−シクロヘキシル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、４−ドデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）エチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−ヘキセニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−ヘキセニル２−オキソプロパノエート、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクチル２−オキソ２−フェニルアセテート、［４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−フェニルアセテート、４−メトキシベンジル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、［４−及び３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−メチル−５−フェニルペンチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−メチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２，６−ノナジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、３−ノネニル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−ペンチル−１−シクロペンチル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテート、４−フェニルブタン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート、２−フェニルエチル２−オキソプロパノエート、３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテート、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテート、９−ウンデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテート又は１０−ウンデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートからなる群から選択され得る。

【0019】

上記の本発明の全ての態様では、本発明のコアシェル型マイクロカプセルは、他のフレグランス送達系の存在下で、特に他の非カプセル化フレグランス送達系、例えば、ＷＯ９９／６０９９０号に記載された感光性２−オキソアセテート、又は他の感光性フレグランス前駆体の存在下で使用され得る。

【0020】

上記のように、香料で現在使用されている香料共成分、並びに溶媒及び助剤は、本発明によるマイクロカプセルの油状相に更に含有され得る。

【0021】

本発明の目的のために、「香料」とは、付香組成物の形の、単一の付香成分又はこれらの成分の混合物を意味する。「付香成分」とは、本願明細書では、表面に適用された時に快楽効果を付与するために付香調製物又は付香組成物において活性成分として使用される化合物のことであると理解されている。換言すれば、付香するものとして考えられる、かかる化合物は、香料分野の当業者に、単に匂いを有するものではなく、組成物又は物品又は表面の匂いを積極的な又は快い方法で付与又は改変することができるものとして認識されなければならない。更に、この定義は、必ずしも匂いを有するものではないが、香料組成物、着香物品又は表面の匂いを調節し、その結果、かかる組成物、物品又は表面の匂いの使用者による知覚を改変することが可能な化合物を含むことも意味する。

【0022】

一般的には、これらの付香成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素又は硫黄複素環式化合物及び精油など様々な化学種に属し、前記付香成分は、天然又は合成由来のものであってもよい。かかる芳香成分の具体例は、最近の文献、例えば、S. ArctanderによるPerfume and Flavour Chemicals、ニュージャージー州モントクレア（米国）、１９６９年（及び最新版）、並びに香料産業に関する膨大な特許文献及び他の文献に見出され得る。それらは香料消費者製品の、即ち、心地良い匂いを消費者製品に付与する当業者によく知られている。

【0023】

「適した溶媒」とは、本願明細書では、香料の観点から実質的に中性である、即ち、芳香成分の官能特性を顕著に変化させず且つ一般的に水と混和性ではない、即ち、１０％未満、又は更に５％未満の水への溶解性を有する材料を意味する。香料でよく用いられる溶媒、例えば、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はクエン酸エチル、リモネン又は他のテルペン、イソパラフィン、例えば、アイソパー（Isopar）（登録商標）（製造元：エクソン化学）の商標で知られたもの又はグリコールエーテル及びダワノール（Dowanol）（登録商標）（製造元：ダウケミカルカンパニー）の商標で知られたものなどのグリコールエーテルエステルが、本発明の目的に適した溶媒である。

【0024】

「香料補助剤」とは、本願明細書では、色、化学安定性などの付加的に追加される利益を付与することが可能な成分を意味する。付香ベースでよく使用される補助剤の性質と種類の詳細な説明を網羅できないが、前記成分が当業者によく知られていることは記載されるべきである。

【0025】

本発明によるマイクロカプセルの成分ｂ）は、様々なプロセスによって得られる界面シェルである。

【0026】

本発明の特定の実施形態によれば、かかるシェルは、好ましくは、重合により誘起される相分離プロセスによって得られる。多くのかかるプロセスは従来技術に記載されている。このプロセスは、例えば、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、２，２−ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸又はグリコールアルデヒド及びそれらの混合物）とアミン、即ち、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾール等、並びにそれらの混合物との重縮合によって製造されるアミノ樹脂をベースとし得る。適した尿素の例は、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素−レゾルシノール、及びそれらの混合物である。

【0027】

アミノ樹脂、即ち、メラミンベースの樹脂と、アルデヒドとの重縮合による香料のカプセル化に関する精液の文献の幾つかは、論文、例えば、Ｋ．ディートリッヒらによる、Acta Polymerica、第４０巻、２４３頁、３２５頁及び６８３頁、１９８９年、並びに第４１巻、９１頁、１９９０年に刊行されたものに表されている。このような論文は既に、かかるコア−シェルマイクロカプセルの製造に影響を及ぼす様々なパラメータを記載しており、これは特許文献に更に詳述され且つ例示されている従来技術の方法によるものである。Wiggins Teape Group Limitedによる米国特許第４’３９６’６７０号は、該方法の適切な初期の例である。その後、多くの他の著者及び製造者が、この分野の文献を充実させ、且つ本願明細書に公開された全ての改良を網羅することは不可能であるが、この種のカプセル化における一般的な知識は非常に重要である。かかるマイクロカプセルの有用な使用も取り扱う、適切な最新の刊行物は、例えば、H. Y. Leeらの論文、J. Microencapsulation、２００２年、第１９巻、５５９頁〜５６９頁、国際特許公開ＷＯ０１／４１９１５号又は更にS. Boneらによる論文、Chimia、２０１１年、第６５巻、１７７頁〜１８１頁によって表されている。

【0028】

アルデヒドとアミン又はアミノ樹脂との重縮合は、熱硬化樹脂として知られた高度に架橋した樹脂からなるシェル又は壁をもたらす。本発明によるマイクロカプセルの適切なアルキロール化ポリアミンは、部分的に１〜６個のメチレン単位を順に有するアルコールによってアルキル化され得るモノ又はポリアルキロール化ポリアミンの混合物を包含し、更にはモノ−又はポリメチロールメラミン及び／又はモノ−又はポリメチロールウレア初期縮合物、例えば、Ｕｒａｃ（登録商標）（製造元：Cytec Technology Corp.)、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）（製造元：Cytec Technology Corp.)、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）又はＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）（製造元：ＢＡＳＦ）の商品名で市販されているものも包含する。

【0029】

モノ−又はポリアルキロール化ポリアミンの混合物からの他の適したアミノ樹脂は、アルデヒド、例えば、２，２−ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸又はグリコールアルデヒド及びそれらの混合物と、アミンとの重縮合によって得ることができる。２，２−ジメトキシエタナールとの重縮合からのポリアルキロール化ポリアミンの非限定例は、ポリ［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］ポリアミン、モノ−及びジ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ）−１−ヒドロキシ）］尿素、モノ−、ジ−、トリ−、及び／又はテトラ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ）−１−ヒドロキシ）］メラミン、テトラ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ）−１−ヒドロキシ）］グリコウリル又はジ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ）−１−ヒドロキシ）］ベンゾグアニジンを含む。グリオキサールとの重縮合からのポリアルキロール化ポリアミンの非限定例は、ポリ［Ｎ−（２−ヒドロキシアセトアルデヒド）］ポリアミン、モノ−及びジ−［Ｎ−（２−ヒドロキシアセトアルデヒド）］尿素、モノ−、ジ−、トリ−、及び／又はテトラ−［Ｎ−（２−ヒドロキシアセトアルデヒド）］メラミン、テトラ−［Ｎ−（２−ヒドロキシアセトアルデヒド）］グリコウリル又はジ−［Ｎ−（２−ヒドロキシアセトアルデヒド）］ベンゾグアニジンを含む。グリオキシル酸との重縮合からのポリアルキロール化ポリアミンの非限定例は、ポリ［Ｎ−（２−ヒドロキシ酢酸）］ポリアミン、モノ−及びジ−［Ｎ−（２−ヒドロキシ酢酸）］尿素、モノ−、ジ−、トリ−、及び／又はテトラ−［Ｎ−（２−ヒドロキシ酢酸）］メラミン、テトラ−［Ｎ−（２−ヒドロキシ酢酸）］グリコウリル又はジ−［Ｎ−（２−ヒドロキシ酢酸）］ベンゾグアニジンを含む。グリコールアルデヒドとの重縮合からのポリアルキロール化ポリアミンの非限定例は、ポリ［Ｎ−（エタン−１，２−ジオール）］ポリアミン、モノ−及びジ−［Ｎ−（エタン−１，２−ジオール）］尿素、モノ−、ジ−、トリ−、及び／又はテトラ−［Ｎ−（エタン−１，２−ジオール）］メラミン、テトラ−［Ｎ−（エタン−１，２−ジオール）］グリコウリル又はジ−［Ｎ−（エタン−１，２−ジオール）］ベンゾグアニジンを含む。

【0030】

本発明の実施態様によれば、コア−シェルマイクロカプセルは、アミノ樹脂、ポリアミン又はポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応によって形成された架橋ポリウレア又はポリウレタンのシェル又は壁中にコアが封入される、界面重合によって得られる。

【0031】

ポリウレアマイクロカプセルのシェル又は壁は、ポリアミン又はアミノ樹脂が使用される時に形成される。特に効率的なポリアミンは、水溶性グアニジン塩及び／又はグアニジン及び／又はアミノ樹脂、例えば、上記のものである。「水溶性グアニジンエン塩」とは、グアニジンと酸との反応から得られる、水に溶解性の塩を意味する。かかる塩の一例は炭酸グアニジンである。

【0032】

ポリオールが架橋剤として使用される時に、ポリウレタンマイクロカプセルのシェル又は壁が形成される。ポリオールとして、グリセロールが好ましい。

【0033】

ポリイソシアネート対ポリアミン又はポリオールの特定の比の使用が有利である。従って、好ましくは、イソシアネート基１モルに対して、１〜１０、好ましくは２〜５モルのアミン基又はアルコール基が存在する。その結果、過剰の架橋剤が添加される。

【0034】

ポリアルキロール化ポリアミンのシェル又はポリウレア若しくはポリウレタンのシェルの特定の組成は、マイクロカプセルが、テキスタイル、皮膚又は髪に配置されると、製品ベースにおいて香料保持の望ましい安定性を示しながら（例えば、消費者製品の界面活性剤によって香料の抜き出しを効率的に妨げる）、プロフレグランス、及び最終的に任意のフレグランス成分の十分に遅く且つ一定の徐放出を達成するような放出と保持との間の微妙なバランスでマイクロカプセルを得る上で重要である。上記のものの中からの、ポリアルキロール化ポリアミンの選択、又はポリアミン若しくはポリオールの選択及びポリイソシアネートの選択は、カプセルの特性及び安定性の微調整を可能にする。

【0035】

ポリイソシアネート化合物がアミノ樹脂、ポリアミン又はポリオールと反応する場合、ポリイソシアネートが反応には適しているが、少なくとも２つのイソシアネート基又は少なくとも３つのイソシアネート基を含むポリイソシアネートが好ましい。低揮発性のポリイソシアネート分子は、それらの低毒性のために好ましい。特に、ポリイソシアネートは、有利には、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートの三量体又はヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット又はトリメチロールプロパンによるキシリレンジイソシアネートの三量体（Takenate（登録商標）、製造元：Mitsui Chemicalsの商標で公知）からなる群から選択され得るが、その中でもトリメチロールプロパンによるキシリレンジイソシアネートの三量体及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットが更に一層好ましい。

【0036】

重合によって誘導される相分離プロセス及び上記の界面重合プロセスは、カプセル化されるべきプロフレグランスを含有する分散された油相及び連続的な水相からなるエマルションを、シェルによって囲まれたコアからなる固体ビーズの分散液に本質的に変換し、その浸透性は、架橋の程度、及び／又はシェルの厚さなどの多くの因子に依存する。

【0037】

本発明の特定の実施態様によれば、相分離重縮合又は界面重合のいずれかによって得られるマイクロカプセルは、１０〜１０００ｎｍの間、好ましくは２０〜５００ｎｍの間、更に一層好ましくは２５〜３５０ｎｍの間のシェル厚さを有する。一例として、カプセルのシェル厚さは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により測定することができる。

【0038】

本発明の特定の実施形態によれば、前記シェル又はマイクロカプセルは拡散性のものである。

【0039】

明瞭にするために、本発明中の「拡散」、又は類似表現は、マイクロカプセルのシェルが、遊離の芳香アルデヒド又はケトンに浸透性であり、これらは光への曝露後に、マイクロカプセルの内部で式（Ｉ）のプロフレグランスから放出されるが、式（Ｉ）のプロフレグランスのマイクロカプセルの外への拡散を強力に制限又は抑制する有効なバリアを形成することを意味する。

【0040】

あるいは、式（Ｉ）のカプセル化されたプロフレグランスを光に曝露することによってマイクロカプセルの内部で生成した遊離芳香アルデヒド又はケトンが、マイクロカプセルシェルの摩擦後に及び／又は他の機械的な破壊手段によってのみ放出される場合、前記シェル又はマイクロカプセルは「非拡散性」であると考えられる。このような場合、本発明による式（Ｉ）のカプセル化されたプロフレグランスを用いることの利益は、（式（Ｉ）のプロフレグランスの光誘起開裂によって延長された芳香効果と組み合わせた、カプセル中の遊離成分の蒸発の結果として）、摩擦後に、爆発的な香料放出効果を提供することである。

【0041】

従って、マイクロカプセルの拡散性は、光への曝露後に式（Ｉ）のカプセル化されたプロフレグランスから放出された芳香アルデヒド又はケトンの量と、同じ条件下で処理された当モル量の式（Ｉ）の非カプセル化プロフレグランスから放出された芳香アルデヒド又はケトンの量と比較することによって決定され得る。これにより、芳香アルデヒド又はケトンの量は、例えば、感覚分析によって又はヘッドスペースサンプリングによって測定することができ、これは（認識される）強さに関して又はヘッドスペース濃度として表すことができる。

【0042】

式（Ｉ）のカプセル化されたプロフレグランスから放出された芳香アルデヒド又はケトンの量が、式（Ｉ）の非カプセル化プロフレグランスから放出された芳香アルデヒド又はケトンの量と同等又はそれよりも多い場合、マイクロカプセルは拡散性であると考えられる。同様に、式（Ｉ）のカプセル化されたプロフレグランスから放出された芳香アルデヒド又はケトンの量が、式（Ｉ）の非カプセル化プロフレグランスから放出された量よりも少ない場合、マイクロカプセルは非拡散性であると考えられる。

【0043】

あるいは、本発明の特定の実施態様によれば、前記シェル又はマイクロカプセルは非拡散性のものである。実際にかかる非拡散性のマイクロカプセルは、摩擦後に爆発的な効果を与えるために使用することができ、これは純粋な成分のカプセル化又は非カプセル化化合物（Ｉ）を用いて得られない。

【0044】

本発明の特定の実施態様によれば、一部が拡散性のシェルを有し且つ別の部分が非拡散性のシェルを有する、本発明によるマイクロカプセルの混合物が使用されてもよい。

【0045】

拡散性のシェル又はマイクロカプセルの場合、分散特性は、カプセルの直径、並びにシェルの厚さ及び／又は組成と関係がある。例えば、メラミンベースの樹脂であるシェルを有するマイクロカプセルの場合、拡散性のマイクロカプセルは、分散液中で約３．２０質量％の樹脂濃度及び約１１ミクロンの直径で得られる。

【0046】

ポリウレアのシェルを有するマイクロカプセルの場合、拡散性マイクロカプセルは、例えば、１５０ｎｍ未満のシェル厚さで得られ；この場合、シェルは脂肪族イソシアネートから構成され、炭酸グアニジンはアミノ化合物としてのみ使用される。

【0047】

明瞭にするために、本発明中の「分散液」との表現は、粒子が異なる組成物の連続相中に分散された系を意味しており、この用語は特に懸濁液又はエマルションを含む。

【0048】

高分子安定剤は、マイクロカプセルの凝集を防ぐために使用できるので、これは重合前にシェルを形成することを意図した、モノマー混合物に添加される保護コロイドとして作用する。明瞭にするために、本文脈中の「安定剤」、又は類似表現は、当該技術分野における通常の意味、即ち、例えば、消費者製品用途におけるマイクロカプセルの凝集又はアグロメレーションを防止するために又はマイクロカプセルの製造プロセスの間に、系を安定化させることが可能な、又はそのために添加される化合物を意味することが理解されている。前記安定剤の使用は、当業者にとって標準的な知識である。

【0049】

本発明の目的のために、前記安定剤は、イオン性又は非イオン性界面活性剤又はコロイド安定剤であってよい。かかる安定剤の正確な性質は当業者によく知られている。非限定例としては、以下の安定剤が挙げられる：非イオン性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール（Mowiol 18-88、製造元：フルカ（Fluka））、セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース、例えば、Ambergum（商標）1221（製造元：アクアロンヘラクレス（Aqualon Hercules））、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドとポリエチレン又はポリプロピレンオキシドとのコポリマー、アルキルアクリレートとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマー；イオン性ポリマー、例えば、アクリルアミドとアクリル酸とのアクリルコポリマー、例えば、Alcapsol（登録商標）１４４−（製造元：チバ（Ciba））、例えば、アクリル酸とアクリルアミドとのモノマー混合物から生成される酸／アクリルアミドコポリマー（ここで、アクリル酸の含有率は、２０〜８０％の範囲である）、酸アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシル硫酸ナトリウム）、スルホネート基を有するアクリルコポリマー（例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）ナトリウム、及びビニルエーテルと無水マレイン酸とのコポリマー。

【0050】

界面重合プロセスによってカプセル化されるべきプロフレグランスが疎水性である場合（例えば、そのオクタノール／水分配係数の対数（ｌｏｇＰ）＞１、好ましくは＞２の場合）、これは水不混和性の相に含まれ、その後、２つの相は高剪断混合によって混合されて水中油型エマルションを形成する。このエマルションでは、重縮合反応が２つの相の間の界面で起こる。従って、油滴は、界面重縮合によって形成されるマイクロカプセルのシェルによって囲まれる。

【0051】

ポリウレア又はポリウレタンマイクロカプセルは、様々な種類の疎水性の利益剤、例えば、プロフレグランスを運ぶのに非常に適している。

【0052】

任意に、マイクロカプセルは、カチオン性コポリマーで被覆されてもよい。カチオン性ポリマーは、マイクロカプセルによって生じた負の電荷の部分的な又は完全な中和、又は更に負に荷電したマイクロカプセルの正に荷電したマイクロカプセルへの転換を可能にする。この本発明による効果のために、好ましいカチオン性ポリマーは、カチオン性ポリアクリレート及びアクリルアミド、例えば、Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（製造元：ＢＡＳＦ）、カチオン性セルロース誘導体、例えば、Ｕｃａｒｅ（登録商標）（製造元：Ａｍｅｒｃｈｏｌ）の商標で入手可能なもの、及びＪａｇｕａｒ（登録商標）（製造元：Ｒｈｏｄｉａ）の商標で入手可能な四級化グアーガムを含む。使用できる他のカチオン性化合物は、その全てが複数の第四級アンモニウム基を有する、ポリクオタニウム化合物、又はポリマー種、例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミドポリマー、例えば、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）（製造元：Ｎａｌｃｏ）の商品名で入手可能なものを含む。

【0053】

本発明のマイクロカプセルは、典型的には２０〜５５％の固体含有率を有する、水性スラリーの形で提供され、その際、「固体含有率」との用語はマイクロカプセルの全質量を基準としている。あるいは、かかるスラリーは、一般的に知られた方法で噴霧乾燥されて粉末状製品を提供する。

【0054】

スラリーは、製剤助剤、例えば、安定化及び粘度制御親水コロイド、殺生剤、及び場合に応じてホルムアルデヒド捕捉剤を含有し得る。

【0055】

水性相は、有利には、マイクロカプセルの密度を調整するために、親水性無機粒子、例えば、シリカ粒子又は酸化チタンも含み得る。そうすることによって、マイクロカプセルの密度は、それらの粒子を導入することが意図される最終製品の密度に近い値になり得る。従って、該マイクロカプセルは均質に維持され、かかる液体製品中に懸濁且つ分散される。これは、芳香成分の比重が、通常、１ｇ／ｍｌよりも低いので、特に、芳香マイクロカプセルにおいて有利である。

【0056】

マイクロカプセルの平均粒径は、マイクロカプセルの形成の間に系にかけられる混合剪断応力に応じて、１マイクロメートル〜１００マイクロメートルの間の範囲、又は更にそれ以上であってよい。最も適切な範囲とサイズ分布の選択は、マイクロカプセルが意図される用途によって変わり、且つこれらに応じて当業者によって制御され且つ調節され得る。一般的な方法では、本発明によるマイクロカプセルの平均サイズは１マイクロメートル〜６００マイクロメートルの間の範囲であり、更に好ましくは、１〜２００マイクロメートルの範囲を含む。

【0057】

本発明のマイクロカプセルは、２０％より低い、好ましくは１０％より低い、最も好ましくは７％より低い、基準のコアに対するシェルの質量比率によって特徴付けられており、従って、本発明は、プロフレグランスの分解によってフレグランス分子を拡散させる薄く且つ脆いシェルを提供する。

【0058】

基準のコアに対するシェルの質量比は、マイクロカプセルの製造に使用されるアミノ樹脂又はポリアミン又はポリオール及び／又はポリイソシアネートの量（従って、カプセルのシェル厚さ）に応じて変化し、これは送達系の性能に大きな影響を及ぼす。カプセル安定性の最大値に到達するための最適値及び最良の放出性能に到達する必要がある。本発明による特定の実施例がさらに示されている。例として、基準のコアに対するシェルの質量比は０．３〜０．０１、好ましくは０．２〜０．０５、最も好ましくは０．１５〜０．０６で変化し得る。

【0059】

本発明によるマイクロカプセルは、適用配合物中での貯蔵の間、プロフレグランスを早期の加溶媒分解（加水分解）から保護し、これを消費者製品で処理すると、対象の基板上のプロフレグランスの堆積が増大する。

【0060】

マイクロカプセルは、感光プロフレグランスの制御放出、場合により香料共成分の制御放出のためにそのように使用され得る。

【0061】

更に、本発明のコアシェルマイクロカプセルは、有利には、前記本発明のマイクロカプセルが添加される消費者製品の匂いを積極的に付与又は変更するために、現代香料の全分野、即ち、ファイン香料又は機能性香料でも使用され得る。

【0062】

その結果、
ｉ）上に規定されるような、付香成分としての、少なくとも１種の本発明のマイクロカプセル；及び
ｉｉ）消費者製品ベース
を含む消費者製品も本発明の対象である。

【0063】

かかる消費者製品は固体又は液体製品であってよい。特定の実施態様によれば、液体製品が好ましい。

【0064】

明瞭にするために、「消費者製品」とは、通常、付香され且つ少なくとも付香効果を送達することが期待される消費者製品を意味し、換言すれば、これは付香された消費者製品である。

【0065】

明瞭にするために、「消費者製品ベース」とは、本願明細書では、付香成分、特に、式（Ｉ）の感光性プロフレグランスを含む、本発明による香料マイクロカプセルと適合し、且つそれが適用される表面（例えば、肌、髪、テキスタイル、又は硬質表面）に心地良い匂いを送達することが期待されるベース配合物を意味する。換言すれば、本発明による付香消費者製品は、所望の消費者製品、例えば、洗剤、布地柔軟剤、又はエアフレッシュナーに対応する、付香されていないベース機能配合物、並びに、例えば、嗅覚的有効量の本発明によるマイクロカプセルを含む。言うまでもなく、かかる消費者製品も、カプセル化されていない香料、即ち、遊離形態の香料成分も含有し得る。

【0066】

消費者製品の成分の性質及び種類は、本願明細書では更に詳細な説明を保証せず、いずれの場合も網羅されず、当業者であれば、彼らの一般的な知識及び前記製品の性質及び所望の効果に応じてそれらを選択することができる。

【0067】

本発明によるマイクロカプセルが有利に使用され得る消費者製品の非限定例としては、香水、コロン又はアフターシェーブローション；ファブリックケア製品、例えば、液体又は固体洗剤、柔軟仕上げ剤又はリフレッシャー、アイロン水、ティッシュ又は他の紙又はセルロースベース製品、例えば、おむつ、及び漂白剤又はホームケア製品、例えば、窓及びキッチンのクリーナー；ボディ及びヘアケア製品（例えば、シャンプー、着色剤、コンディショナー及びヘアスプレー）、化粧品（例えば、クリーム、ボディデオドラント又は制汗剤）、又はスキンケア製品（例えば、着香石鹸、シャワー又はバスムース、オイル又はジェル、又は衛生製品）；エアケア製品、例えば、エアフレッシュナー又は「直ぐに使用できる」粉末状エアフレッシュナー；又はホームケア製品、例えば、ワイプ、食器用洗剤又は硬質表面用洗剤が挙げられる。

【0068】

上で予想された通り、本発明の組成物は、有利には、その芳香効果のような消費者製品に利益をもたらすために使用することができる。上記の揮発性Ｃ_６〜Ｃ_２０芳香アルデヒド及びＣ_６〜Ｃ_２０芳香ケトンの一部は、昆虫誘引又は忌避剤、医薬、殺菌剤、殺真菌剤又は悪臭対抗特性も有し得るため、本発明のマイクロカプセルを、昆虫誘引や忌避剤、医薬品、殺菌剤、防カビ剤や悪臭対抗の目的にかなう配合物にも使用できることは明らかである。実際に、前記マイクロカプセルは、特に、この目的に適したものにする複数の他の特性を有する。

【0069】

本発明によるマイクロカプセルを様々な前述の消費者製品中に導入できる割合は、広範囲の値で変化する。これらの値は、付香される物品の性質及び所望の感覚刺激効果並びに所与の消費者製品ベース中の共成分の性質に依存する。典型的には、消費者製品は、全消費者製品の質量を基準として、約０．０１質量％〜約８０質量％の本発明によるマイクロカプセルを含む。好ましくは、消費者製品は約０．０１％〜約３０％のマイクロカプセルを含む。更に好ましくは、消費者製品は約０．１％〜約１５％のマイクロカプセルを含む。

【0070】

本発明のマイクロカプセルを導入できる消費者製品ベースの配合物は、かかる製品に関する豊富な文献に見出され得る。これらの配合物は、本願明細書では詳細な説明を保証せず、いずれの場合も網羅されない。かかる消費者製品を配合する分野の当業者であれば、彼らの知識及び入手可能な文献に基づいて適した成分を完全に選択することができる。特に、かかる配合物の例は、かかる製品に関する特許及び特許出願、例えば、ＷＯ２００８／０１６６８４号（１０頁〜１４頁）、ＵＳ２００７／０２０２０６３号（段落［００４４］〜［００９９］）、ＷＯ２００７／０６２８３３号（２６頁〜４４頁）、ＷＯ２００７／０６２７３３号（２２頁〜４０頁）、ＷＯ２００５／０５４４２２号（４頁〜９頁）、ＥＰ１７４１７７５号、ＧＢ２４３２８４３号、ＧＢ２４３２８５０号、ＧＢ２４３２８５１号又はＧＢ２４３２８５２号に見出され得る。

【0071】

本発明の別の対象は、特徴的な香料成分のフレグランスの表面上への拡散効果を強める又は長引かせる方法であって、前記表面を、優先的に、適切なプロフレグランス（Ｉ）に対応する少なくともアルデヒド及び／又はケトンを放出させることが可能な条件下にて、光の存在下で、
ａ）少なくとも１種の式（Ｉ）のプロフレグランス化合物を含有する、上に規定された、本発明のマイクロカプセル；
ｂ）ａ）のマイクロカプセルを含む、上に規定された、本発明の付香組成物；又は
ｃ）ａ）のマイクロカプセルを含む、上に規定された、付香された消費者製品
を用いて処理することを特徴とする、前記方法である。

【0072】

かかる処理に適した表面は、特に、テキスタイル、硬質表面、髪及び肌である。

【図面の簡単な説明】

【0073】

【図1】図１は、ＡＦＭによって測定された直径及びポリウレア濃度の関数としてのマイクロカプセルＡ４〜Ｂ４及びＣ４のシェル厚さを示す。

【図2】図２は、多目的表面クリーナー用途における、純粋な２−フェニルアセタルデヒド又はデカナールの、又は本発明による、マイクロカプセルＡ４又はＥ１０からそれぞれ放出された２−フェニルアセタルデヒド又はデカナールの、又は対応する従来技術の２−オキソ−２−フェニルアセテートから放出された２−フェニルアセタルデヒド及びデカナールの蒸発に関する動的ヘッドスペース分析を示す。

【0074】

実施例
本発明は、その後、以下の実施例によって更に詳細に記載されており、その際、省略形は当該技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルデータを、ＣＤＣｌ_３中で^１Ｈについて３６０ＭＨｚ又は４００ＭＨｚで、^１３Ｃについて９０．６ＭＨｚ又は１００．６ＭＨｚで、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＭＸ３６０又は４００スペクトロメータを用いて記録し、化学シフトδを標準としてＳｉ（ＣＨ_３）_４についてｐｐｍで示し、カップリング定数ＪをＨｚ（ｂｒ．＝ブロードピーク）で表す。市販の試薬及び溶媒を、別記しない限り更に精製することなく使用した。反応は、Ｎ_２下で標準的なガラス器具内で行った。

【0075】

幾つかの化合物について特定の配座又は立体配置が示されているが、これは、これらの化合物の使用が記載された異性体の使用に制限されることを意味しない。本発明によれば、全ての可能な配座又は立体配置の異性体が類似の効果を有することが予想されている。

【0076】

アルデヒド又はケトンの一般的な還元法
フレグランスアルデヒド又はケトン（約１０ｇ）のエーテル溶液（７５ｍｌ）を、ＬｉＡｌＨ_４（１当量）のエーテル懸濁液（８０〜２００ｍｌ）に０℃で撹拌しながら滴加した。反応混合物を、室温まで温めて、その後、２０〜６０分間、加熱還流した。０℃まで冷却した後、残りのＬｉＡｌＨ_４を水でクエンチした（場合により、少量のＮａＯＨ（１０％）と水を添加した）。白色の沈殿の形成が見られ、これを濾過した。有機相を水で洗い、乾燥させ（Ｎａ_２ＳＯ_４）、濃縮すると、所望の第１級又は第２級アルコールが得られた。

【0077】

（Ｚ）−４−ドデカノールの製造
上記の通り、（Ｚ）−４−ドデカナールから１０．００ｇ（９８％）の無色の油状物が得られる。

【0078】

（±）−１−（３，３−及び５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オールの製造
上記の通り、（±）−１−（３，３−及び５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オンの混合物（約１:３．５）から９．９９ｇ（９９％）の２種の異性体の混合物（約１:３．５）が得られる。

【0079】

（Ｅ）−及び（Ｚ）−９−ウンデセン−１−オールの製造
上記の通り（Ｅ）−及び（Ｚ）−９−ウンデセナール（約１:１）から１０．０２ｇ（９９％）の２種の異性体の混合物（約１:１）が得られる。

【0080】

（±）−［４−及び３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メタノールの製造
上記の通り、３５ｍｌのエーテル中の５．００ｇ（２６．０ミリモル）の（±）−４−及び３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒドと、４５ｍｌのエーテル中の０．４９ｇ（１２．９ミリモル）のＬｉＡｌＨ_４により１．５時間で、５．０１ｇ（９９％）の２種の異性体の混合物（約７:３）が黄色の油状物として得られた。

【0081】

（±）−５−［４−及び５−（ヒドロキシメチル）−１−シクロヘキセン−１−イル］−２−メチル−２−ペンタノールの製造
上記の通り、（±）−３−及び４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒドから２種の異性体の混合物（約４:１）として１０．３３ｇ（９９％）の無色の油状物が得られた。

【0082】

（±）−１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−エタノールの製造
（±）−１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−１−エタノン（１０．００ｇ、３８．７ミリモル）のエタノール溶液（６５ｍｌ）を、ＬｉＡｌＨ_４（１．４８ｇ、３９．０ミリモル）のエーテル懸濁液（７０ｍｌ）に０℃で１時間かけて滴加した。反応混合物を室温まで温めて、その後、１日加熱した。０℃まで冷却した後、更にＬｉＡｌＨ_４（０．７６ｇ、１９．５ミリモル）を添加した。更に３日間還流した後、混合物を０℃まで冷却し、水を滴加した。有機相を水で抽出し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させ、濃縮すると、１０．１９ｇ（９９％）の生成物が得られた。

【0083】

（（６Ｓ，７Ｓ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メタノールの調製
１０．００ｇ（３８．７ミリモル）の（６Ｓ，７Ｓ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒドのエーテル（５０ｍｌ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１５ｍｌ）の溶液を、ＬｉＡｌＨ_４（１．４８ｇ、３９．０ミリモル）のエーテル（５５ｍｌ）懸濁液に０℃で４５分間かけて滴加した。反応混合物を室温まで温めたままにし、その後、１．５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、残りのＬｉＡｌＨ_４を水（２ｍｌ）及びＮａＯＨ（１０％、２ｍｌ）でクエンチし、水（６ｍｌ）を添加した。白色の沈殿の形成が見られ、これを濾過した。エーテルを添加し、有機相を水で洗い、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させて濃縮すると、１０．１１ｇ（量）の生成物が得られた。

【0084】

対照ポリウレアマイクロカプセル（比較のためだけに調製された、本発明の範囲外のマイクロカプセル）を含有する２−フェニルアセタルデヒドの調製
ビーカー内で、２−フェニルアセタルデヒド（１７．５０ｇ、１４６ミリモル）及びポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００、製造元：Ｂａｙｅｒ ＡＧ、１．１７ｇ、６．１１ミリモル）を混合すると黄色の溶液が得られた。この溶液をポリ（ビニルアルコール）ＰＶＯＨ１８−８８（製造元：アルドリッチ、０．５ｇ）の水溶液（４９．５ｍｌ）に添加し、エマルションを４分間６５００ｒｐｍでUltra-Turrax(S25N 18G)で撹拌することによって調製した。液滴サイズを光学顕微鏡によって制御した。エマルションを２５０ｍｌの反応器に移し、これを室温にて３５０ｒｐｍで撹拌した。炭酸グアニジン（０．３９ｇ、４．３６ミリモル）の水溶液（１ｍｌ）をエマルションに１時間かけて滴加した。この反応混合物を、室温から７０℃まで１時間温め、その後、これを７０℃で２時間、３５０ｒｐｍで撹拌すると、白色のマイクロカプセルの分散液が得られた。

【0085】

マイクロカプセルの分散液の安定性を、ＷＯ２０１１／１６１６１８号に記載された手順に従って確認した。分散液の時間による質量損失を、５０℃で熱重量分析によって測定した。一般に、水の初期蒸発後に、プラトーが安定なマイクロカプセルで見られる。他方では、質量が継続的に減少する場合、これは多孔質のシェルと不安定なマイクロカプセルの存在を示す。２−フェニルアセタルデヒドのマイクロカプセルの質量損失が安定ではなかったため、マイクロカプセルがそれらのコアで２−フェニルアセタルデヒドを効率的に保持できなかったことが示唆される。対照的に、以下の実施例で調製された、本発明による全てのマイクロカプセルは、プラトーが熱重量分析で見られた事実によって示されるように安定であることが判明した。

【0086】

実施例１
式（Ｉ）による２−オキソアセテート誘導体の調製
２−オキソ−２−フェニルアセテートの一般的な調製方法
ベンゾイルギ酸（１当量）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ、０．１当量）及び放出されるべきアルデヒド又はケトンに対応するアルコール（１０．００ｇ、約1．７当量）のジクロロメタン溶液（５０〜１００ｍｌ）を、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ、約１．２当量）のジクロロメタン溶液（４０ｍｌ）を１５〜３０分間滴加する前に氷浴で冷却した。反応混合物を０℃で１０分間撹拌し、その後、室温で３〜６時間撹拌した。反応物中に形成された沈殿を濾過し、エーテル中に取られた濾過物を、水（３×）、ＨＣｌ（１０％、３×）及びＮａＨＣＯ_３（３×）の飽和溶液で洗った。有機層を、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させ、濃縮すると、粗反応生成物が得られた。

【0087】

２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、２−フェニルエタノール（５．００ｇ、４１．０ミリモル）を用いる。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル８:２〜７:３）により、５．５２ｇ（９５％）の黄色の油状物が得られた。

【0088】

（Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール（６．６１ｇ、５０．０ミリモル、１．３当量）を、室温で４８時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル７:３）により８．０４ｇ（９３％）の黄色油状物が得られた。

【0089】

（±）−３−メチル−５−フェニルペンチル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１、次いで３:２）により９．４８ｇ（９４％）の黄色の油状物が得られた。

【0090】

（１’Ｒ）−２−メチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１、その後１:１）により９．３５ｇ（９７％）の黄色の油状物がジアステレオマーの混合物として得られた。

【0091】

（Ｚ）−４−ドデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において（Ｚ）−４−ドデセノール（１０．４１ｇ、５６．５ミリモル）を用いる。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１）により９．８６ｇ（９３％）の黄色の油状物が得られた。

【0092】

（Ｚ）−３−ノネニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、ジクロロメタン（１５ｍｌ）中の（Ｚ）−３−ノネノール（１．２８ｇ、９．０ミリモル、１．４当量）及びジクロロメタン（７ｍｌ）中のＤＣＣを、室温で２４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／酢酸エチル９:１）により１．２１ｇ（６６％）のわずかに黄色の油状物が得られた。

【0093】

（２Ｅ，６Ｚ）−２，６−ノナジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１、その後１:１）により１０．０３ｇ（９０％）の黄色の油状物が得られた。

【0094】

（±）−２，６−ジメチル−５−ヘプテニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、室温で１．５時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１、その後１:１）により９．６３ｇ（８６％）の黄色の油状物が得られた。

【0095】

（±）−１−（３，３−及び５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテニル２−オキソ２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１、その後１:１）により７．６９ｇ（７９％）の黄色の油状物が２種の異性体の混合物（約１:３．５）として得られた。

【0096】

デシル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、ジクロロメタン（３５０ｍｌ）中のデカノール（３２．５０ｇ、２０５．３ミリモル）及びジクロロメタン（１５０ｍｌ）中のＤＣＣを、室温で一晩撹拌した。球管蒸留（残りのデカノールを除去するため）及び反復カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／酢酸エチル７:３）により、２３．４１ｇ（６７％）のわずかに黄色の油状物が得られた。

【0097】

(Ｅ）−及び（Ｚ）−９−ウンデセニル−２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル７:３）により７．２６ｇ（７０％）の黄色の油状物が異性体混合物として得られた。

【0098】

１０−ウンデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル７:３）により９．３７ｇ（８９％）の黄色の油状物が得られた。

【0099】

（±）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、室温で２２時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１）により８．１５ｇ（８３％）の黄色の油状物が得られた。

【0100】

（±）−７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクチル２−オキソ２−フェニルアセテートの調製
上記のように一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル１:１）により９．２５ｇ（８９％）の黄色の油状物が得られた。

【0101】

（±）−４−フェニルブタン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のように一般法において、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１）により９．１４ｇ（８１％）の黄色の油状物が得られた。

【0102】

（±）−［４−及び３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メチル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記の通り、ジクロロメタン（３０ｍｌ）中の（±）−［４−及び３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メタノール（４．４０ｇ、２２．７ミリモル、約７:３）を用いて室温で２時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１）により４．０２ｇ（９４％）の生成物が異性体の混合物（約７:３）として得られた。

【0103】

（±）−［４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−イル］メチル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法においてジクロロメタン（５５ｍｌ）中の（±）−５−［４−及び５−（ヒドロキシメチル）−１−シクロヘキセン−１−イル］−２−メチル−２−ペンタノール（９．００ｇ、４２．２ミリモル、約４:１）を用いて、少量の未反応アルコールを含有する、１１．５１ｇ（量）の２種の異性体の混合物（約４:１）が得られた。

【0104】

３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法においてジクロロメタン（３６ｍｌ）中の３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパノール（６．００ｇ、２９．０ミリモル、約３:２）を室温で２０時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１）により４．７２ｇ（８８％）のわずかに黄色の油状物が位置異性体の混合物（約３:２）として得られた。

【0105】

（±）−１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）エチル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法においてジクロロメタン（５０ｍｌ）中の（±）−１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）エタノール（９．５５ｇ、３６．７ミリモル）を、室温で１８時間撹拌した。反復カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１及び９５．５）により５．６８ｇ（６８％）の無色の油状物が得られた。

【0106】

（（６Ｓ，７Ｓ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において（（６Ｓ，７Ｓ）−３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メタノール（１０．１５ｇ、３９．０ミリモル）及びジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＤＣＣを、４５分間添加し且つ室温で７５時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１）により８．０９ｇ（９１％）の生成物が得られた。

【0107】

（±）−３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−イル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法においてジクロロメタン（７０ｍｌ）中の（±）−３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−オール（６．１６ｇ、３３．４ミリモル、複数の二重結合異性体のメジャー異性体）を用いる。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１）により複数の異性体の混合物として４．６９ｇ（８０％）の黄色の油状物が得られた。

【0108】

（Ｚ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
上記のような一般法において、ＤＣＣを５０分間添加する。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル８:２）により９．５５ｇ（９３％）のわずかに黄色の油状物が得られた。

【0109】

（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
２−オキソ−２−フェニルアセテート（１７．６ｇ、９９ミリモル）、（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエノール（１８．５ｇ、１２０ミリモル）及びＮａＯＣＨ_３（メタノール中３０％、１．５ｍｌ）のシクロヘキサン溶液（１７０ｍｌ）を７２時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応混合物をエーテル中に取出し、水（ｐＨ＝７）で洗い、乾燥させ（Ｎａ_２ＳＯ_４）、濾過して濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル８:２）により１４．５ｇ（５２％）のわずかに黄色の油状物が得られた。

【0110】

（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソプロパノエートの調製
２−オキソプロパン酸（３．４０ｇ、３８．６ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．４８ｇ、３．９ミリモル）及び（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエノール（１０．００ｇ、６４．８ミリモル）のジクロロメタン溶液（９０ｍｌ）を氷浴で冷却し、その後、ＤＣＣ（９．１８ｇ、４４．５ミリモル）のジクロロメタン（４５ｍｌ）溶液を３０分間添加した。反応混合物を０℃で１０分間撹拌し、その後、室温で約５時間撹拌した。反応物中に形成された沈殿物を濾過し、濾過物をエーテル中に取出し、これを水（３×）、ＨＣｌ（１０％、３×）、ＮａＨＣＯ_３（３×）の飽和溶液及び水で洗った。有機層を乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させて濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル４:１）により４．６８ｇ（５３％）のわずかに黄色の油状物が得られた。

【0111】

（±）−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル２−シクロヘキシル−２−オキソアセテートの調製
塩化オキサリル（１０ｍｌ、１１６ミリモル）を、撹拌された（±）−（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）メタノール（３２．４８ｇ、２３３ミリモル、シス／トランス約４：１）のピリジン（２７０ｍｌ）溶液に０℃で１５分間かけて滴加した。この溶液を室温まで温めて、２１時間後に、冷たい水に注ぎ、ジエチルエーテル（２×）、Ｈ_２ＳＯ_４（１０％）（２×）、ＮａＨＣＯ_３（飽和）及びＮａＣｌ（飽和）で抽出した。有機層を乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させて濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル８：２）により、３２．８５ｇ（８５％）の（±）−ビス［（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル］オキサラートが、わずかに黄色の油状物（シス／トランス異性体の混合物 約４:１）として得られた。

【0112】

新たに蒸留された１−ブロモシクロヘキサン（１１．７ｇ、７１．７ミリモル）及びマグネシウム（１．９ｇ、７８．２ミリモル）のＴＨＦ溶液（７２ｍｌ）を、撹拌された（±）−ビス［（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル］オキサラート（２６．４ｇ、７８．９ミリモル）のＴＨＦ溶液（１８０ｍｌ）に−７８℃で滴加した。混合物をゆっくりと−１０℃まで温めて、ＮＨ_４Ｃｌの飽和溶液（１００ｍｌ）でクエンチした。白色の沈殿の形成が見られた。反応混合物をエーテル（２×）及び水（３×）で抽出し、有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル８：２）により、ビス［（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）メチル］オキサラートを更に含有する２１．４ｇの粗生成物が得られた。０．５ｇの粗混合物のＬｏｂａｒ（登録商標）カラム（ＳｉＯ_２ Ｍｅｒｃｋ Ｓｉ６０−Ｃ、ヘプタン／エーテル９：１）のＭＰＬＣにより、最終的に０．２２ｇの純粋な生成物が、わずかに黄色の油状物（シス／トランス異性体の混合物 約４：１）として得られた。

【0113】

（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−フェニルアセテートの調製
塩化オキサリル（６．１１ｇ、４８．１ミリモル）を、撹拌された（−）−メントール（１５．００ｇ、９６．０ミリモル）のピリジン（１２４ｍｌ）溶液に０℃で１５分間かけて滴加した。この溶液を室温まで温めて、２４時間後に、これをＨ_２ＳＯ_４（５０％、２００ｍｌ）と氷に注いだ。エーテルを添加し（２００ｍｌ）、抽出された有機相を再びＨ_２ＳＯ_４（５０％、２００ｍｌ）で処理し、ＮａＣｌの飽和溶液及びＮａＨＣＯ_３（２×）の飽和溶液で洗った。有機層を乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させて濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１）により、１６．０２ｇ（９１％）のビス（（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル）オキサラートが、無色の油状物として得られた。

【0114】

ブロモベンゼン（２．３６ｇ、１５．０ミリモル）及びマグネシウム（０．３９ｇ、１６．０ミリモル）から調製されたグリニャール試薬のＴＨＦ溶液（２５ｍｌ）を、撹拌されたビス（（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル）オキサラート（５．００ｇ、１３．７ミリモル）のＴＨＦ溶液（２５ｍｌ）に−７８℃で滴加した。混合物をゆっくりと室温まで温めて、ＮＨ_４Ｃｌの飽和溶液（５０ｍｌ）と氷でクエンチした。反応混合物をエーテル（２×）と水（２×）で抽出し、有機相を乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させた。反復カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル９:１）により１．２８ｇ（３２％）の純粋な生成物が、わずかに黄色の油状物として得られた。

【0115】

あるいは、この化合物を上記の一般法と同様に調製した。

【0116】

（Ｒ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−オキソアセテートの調製
１−ブロモ−４−メチルシクロヘキサン（２０．０ｇ、０．１１モル）及びマグネシウム（２．９ｇ、０．１２モル）から調製されたグリニャール試薬のＴＨＦ溶液（１１０ｍｌ）を、機械的に撹拌されたジエチルオキサレート（１６．０ｇ、０．１１モル）のＴＨＦ溶液（２５０ｍｌ）に−７８℃で滴加（８０分間）した。この混合物を２時間撹拌したままにし、その後、ゆっくりと０℃まで温めた。ＮＨ_４Ｃｌの飽和溶液（１００ｍｌ）を添加すると、白色の沈殿の形成が見られた。ジエチルエーテル（２×）で抽出し、水で洗い、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させ、濃縮すると、２２．６ｇの粗組成物が得られた。１０ｇ（１００℃／２ミリバール）の球管蒸留により７．７４ｇ（７６％）のエチル２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−オキソアセテートが、わずかに黄色の油状物（シス／トランス異性体の混合物 約１:３）として得られた。

【0117】

（Ｒ）−３，７−ジメチル−６−オクテノール（４．７４ｇ、３０ミリモル）及びＮａＯＣＨ_３（０．５ｍｌ、メタノール中３０％）のシクロヘキサン溶液（５０ｍｌ）を、水分離器を用いて還流下で２日間加熱した。室温まで冷却した後、エーテルを添加し、有機相をＮａＣｌの飽和溶液で洗い、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）させ、濾過して濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル７:３及びヘプタン／エーテル９５:５）により、１．１６ｇ（１５％）の純粋な生成物、即ち、無色の油状物がシス／トランス異性体の混合物（約１:３）として得られた。

【0118】

（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−オキソアセテートの調製
前述の実施例に記載される通り、（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエノール（４．６２ｇ、３０ミリモル）を用いる。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘプタン／エーテル８:２及びヘプタン／エーテル９５:５）により、１．９７ｇ（２６％）の純粋な生成物（シス／トランス異性体の混合物（約１:５））が得られた。

【0119】

実施例２
本発明によるメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセルの調製
一般的な製造方法
式（Ｉ）の２−オキソアセテートの感光プロフレグランスを、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）（Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）ＳＭＶ：エーテル化メラミンホルムアルデヒド樹脂の、約７８．８％の不揮発分を有する水溶液）及びコロイド安定剤（アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー（２０質量％、製造元：アルドリッチ）の水溶液を、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ撹拌により乳化するとスラリーが得られた。このスラリーは、界面における樹脂との安定な油／水エマルションであった。この混合物を反応器に導入し、一般的に知られた方法で加熱すると、樹脂の重合と架橋が達成されるので、油滴を囲う硬質のポリマーシェルが提供された。従って同じマイクロカプセルサイズを全て合成から得るために、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘの撹拌速度を適合させた。

【0120】

この方法で、以下の表Iに記載されるように、Ａ１からＫ１の文字によって示され、且つ実施例１に記載されるように得られた（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテートをプロフレグランス（Ｉ）として全て含む、本発明による一連のマイクロカプセルを調製した。

【0121】

Ａ１〜Ｅ１マイクロカプセル（Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）の量は以下の表Ｉを参照のこと）の合成の場合、撹拌速度は２４０００ｒｐｍであるが、Ｆ１〜Ｋ１マイクロカプセル（Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）の量は以下の表を参照のこと）の合成の場合、１２０００ｒｐｍの撹拌速度を使用した。

【0122】

それぞれの合成のために、マイクロカプセルは、それらのゼータ電位、サイズ分布及び熱重量分析（ＴＧＡ）によって得られた残留固体パーセンテージによって特徴付けられた。カプセル化されたプロフレグランス（Ｉ）のパーセンテージは、分散液の質量を基準として４３質量％から４８質量％まで変化し、放出されるべき（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナールのパーセンテージは２０．８〜２３．０％の間で変化する。

【0123】

測定されたゼータ電位は高度に負であり、これはマイクロカプセルの外表面が負に帯電されたことを示す。

【0124】

分散液の全質量に対して、使用される樹脂（Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標））の量は、６．２０質量％（マイクロカプセル中の「Ａ１」）と０．３５質量％（マイクロカプセル中の「Ｋ１」）との間で以下のように変化した：

【表1】

【0125】

樹脂濃度の変化とは別に、全ての他の合成パラメータを一定に保った。同様に、全てのマイクロカプセルを、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）濃度の変化以外のパラメータがシェル厚さに及ぼす影響を避けるために比較のサイズを用いて調製した。

【0126】

実施例３
本発明によるメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセルの調製
実施例２に記載された方法に従って、同じ方法で、以下の表ＩＩに記載されるように、Ａ２〜Ｊ２の文字によって示され、且つ実施例１に記載される通りに調製された２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートをプロフレグランス（Ｉ）として全て含む、本発明による一連のマイクロカプセルを調製した。

【0127】

カプセル化されたプロフレグランス（Ｉ）のパーセンテージは、分散液の質量を基準として、４３％から４６％まで変化し、放出されるべき２−フェニルアセタルデヒドのパーセンテージは１８．７〜２０．１％の間で変化する。

【0128】

分散液の全質量を基準として使用される樹脂（Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標））の量は、以下の通り、６．２０質量％（マイクロカプセル中で「Ａ２」）と０．７０質量％（マイクロカプセル中で「Ｊ２」）の間で変化した：

【表2】

【0129】

樹脂濃度の変化とは別に、全ての他の合成パラメータを一定に維持した。同様に、全てのマイクロカプセルを、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）濃度の変化以外のパラメータがシェル厚さに及ぼす影響を避けるために比較のサイズを用いて調製した。

【0130】

実施例４
本発明によるメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセルの調製
実施例２に記載された方法に従って、同じ方法で、以下の表ＩＩＩに記載されるように、Ａ３〜Ｊ３の文字によって示され、且つ実施例１に記載される通りに調製された（Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートをプロフレグランス（Ｉ）として全て含む、本発明による一連のマイクロカプセルを調製した。

【0131】

カプセル化されたプロフレグランス（Ｉ）のパーセンテージは、分散液の質量を基準として４３質量％から４６質量％まで変化し、放出されるべき（Ｚ）−３−ヘキセナールのパーセンテージは１６．６〜１７．８％の間で変化する。

【0132】

分散液の全質量に対して、使用される樹脂（Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標））の量は、６．２０質量％（マイクロカプセル中の「Ａ３」）と０．７０質量％（マイクロカプセル中の「Ｊ３」）との間で以下のように変化した：

【表3】

【0133】

樹脂濃度の変化とは別に、全ての他の合成パラメータを一定に保った。同様に、全てのマイクロカプセルを、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）濃度の変化以外のパラメータがシェル厚さに及ぼす影響を避けるために比較のサイズを用いて調製した。

【0134】

実施例５
消費者製品（柔軟仕上げ剤）に導入される、本発明によるマイクロカプセルから放出されるフレグランスの動的ヘッドスペース分析
試料の調製
実施例２〜４に記載された複数のマイクロカプセルを、柔軟仕上げ剤において、それらが３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール（シトラール）、２−フェニルアセタルデヒド又は（Ｚ）−３−ヘキセナールを放出する能力について、本願明細書で以下に記載される一般法を用いて試験した。

【0135】

以下の最終組成物を有する柔軟仕上げ剤を使用した：
Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）ＶＬ９０ Ａ（製造元：Ｓｔｅｐａｎ） １６．５質量％
塩化カルシウム（１０％の水溶液） ０．６質量％
水 ８２．９質量％

【0136】

バイアル中で、プロフレグランス（Ｉ）の０．０２６ミリモルの全量に相当する、新たに調製されたマイクロカプセルの分散液を、上記の柔軟仕上げ剤（１．８ｇ）に添加した。同時に、先行技術（ＷＯ９９／６０９９０号）からの０．０２６ミリモルの放出されるべき純粋なフレグランス成分又は０．０２６ミリモルの対応するカプセル化されていない式（Ｉ）のプロフレグランスのいずれかを含有する２種の新たに調製された柔軟仕上げ剤の標準試料（それぞれ１．８ｇ）を、２つの追加のバイアル中でも調製した。

【0137】

均質化後に、試料を、６００ｍｌの脱塩化した冷たい水道水でビーカー内に分散させた。それぞれの場合に、標準的なコットンシート（約１２×１２ｃｍ）をそれぞれのビーカーに追加し、手動で３分間撹拌し、２分間放置し、その後、コットンシートを手で絞り、一定量の残留水を得るまで計った。コットンシートを暗所で２４時間ライン乾燥させた。

【0138】

光への曝露と動的ヘッドスペース分析法（摩擦なし）
その後、コットンシートを、ヘッドスペースサンプリングセル（約１６０ｍｌの容積）内で分析し、２５℃に温度調節し、約２００ｍｌ／分の一定の空気量に曝した。空気を、活性炭を通して濾過し、ＮａＣｌの飽和溶液を通して吸引すると、約７５％の恒湿が得られた。測定のために、本発明によるマイクロカプセルと先行技術のプロフレグランスを有するコットンシートを、ヘッドスペースサンプリングセル中に置き、それぞれ、キセノンランプ（約９００００ルクスでHeraeus Suntest CPS）に曝す一方で、対応するフレグランス原料（光に反応しない）を有する対照シートを、別のヘッドスペースサンプリングセル中に置いて、自然の屋内日光に曝した。ヘッドスペースシステムを１５分間平衡化し、その後、蒸発した揮発物を、清浄なＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ（０．１０ｇ）で１０分間吸着させた。異なる試料をキセノンランプに曝した後に得られた結果を表ＩＶにまとめる。

【表4】

【0139】

上で規定された、拡散性のマイクロカプセルは、一般的に、２−フェニルアセタルデヒド及び（Ｚ）−３−ヘキセナールの放出のために、分散液を基準として約３．２０％の樹脂の濃度で、及び１０〜１２ミクロンの間の直径で得られた。大きなマイクロカプセル及び対応する厚さのシェルを用いる場合、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナールの放出のために、拡散性のマイクロカプセルが約１．３５％の樹脂濃度で得られた。

【0140】

全ての場合において、マイクロカプセルを含有するプロフレグランスについて測定されたヘッドスペース濃度が、対応するフレグランス原料を有する参考試料の濃度よりも優れていることが判明した。更には、放出されたフレグランス成分の量の増加と共に、マイクロカプセルを製造するために使用されたＵｒｅｃｏｌｌ（登録商標）の量の減少が見られた。これは拡散性のマイクロカプセルの製造に使用されるべき樹脂の最適量が存在することを示唆する。この量は、プロフレグランス分子の構造に依存し得る。例えば、１．３５％のＵｒｅｃｏｌｌ（登録商標）と放出している３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナールで製造されたマイクロカプセルＩ１（拡散性）が、最高のヘッドスペース濃度をもたらす最良の送達系であることが判明し、その後に従来技術のカプセル化されていないプロフレグランス及びマイクロカプセルＡ１（非拡散性）が続き、大きさの順番では、マイクロカプセルＦ１及びＢ１（両方とも非拡散性）が続いた。２−フェニルアセタルデヒドの場合、この順番は、Ｉ２そしてＦ２（両方とも拡散性）であり、その後に、カプセル化されていない先行技術のプロフレグランス、そしてＡ２（非拡散性）が続くことが判明した。（Ｚ）−３−ヘキセナールのヘッドスペース濃度は、比較的速い放出を示した。この場合、Ｆ３（拡散性）は、最高のヘッドスペース濃度をもたらす最良の送達系であり、その後に、カプセル化されていないプロフレグランス、そしてマイクロカプセルＡ３及びＩ３（両方とも非拡散性）が続いた。

【0141】

可視光に対するマイクロカプセルシェルの予想される好ましくない透明性の点で、本発明者らは驚くべきことに、式（Ｉ）のプロフレグランスを、本発明によるマイクロカプセル中にカプセル化することにより、フレグランスアルデヒド又はケトンの効率的な放出がもたらされることを見出した。試験した全ての場合において、少なくとも１つのマイクロカプセルが、拡散性であり、従って、従来技術のカプセル化されていないプロフレグランスよりも更に良好に機能することが見出された。更に、この優れた性能は、マイクロカプセルと対応するカプセル化されていないプロフレグランスで見られ、両方ともこの用途で新たに調製された。これらの条件下では、非カプセル化プロフレグランスの早期加溶媒は、適切ではなく、成熟した試料よりも高いプロフレグランスの性能をもたらす。

【0142】

実施例６
２−フェニルアセトアルデヒドを放出するためにプロフレグランスとして２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明によるポリウレアマイクロカプセルＡ４−Ｉ４の調製
異なるシェル厚さと組成を有するマイクロカプセルの合成
一般的な手順：ビーカー内で、ポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００、製造元：Ｂａｙｅｒ ＡＧ、及び／又はＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、製造元：三井化学株式会社、表Ｖ）及びピレン−１−イルメタンアミニウムクロリドを、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（実施例１で上記された通りに得られる）中に溶解した。この有機相をポリ（ビニルアルコール）ＰＶＯＨ１８−８８（１質量％、製造元：アルドリッチ社）の水溶液中に導入した。エマルションを、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ撹拌（Ｓ２５Ｎ １０Ｇ）によって製造した。液滴サイズを光学顕微鏡によって制御した。次に、エマルションを、２５０ｍｌの反応器中に室温で導入し且つ３５０ｒｐｍでアンカーを用いて撹拌した。炭酸グアニジン及び／又はグアナゾール（表Ｖ、製造元：アルファエイサー）の水溶液を、エマルションに１時間かけて滴加した。反応混合物を室温から７０℃まで１時間温め、その後、７０℃で２時間維持すると白色の分散液が得られた。

【表5】

注記：マイクロカプセルＡ４及びＤ４は同じシェル／オイル比を有するが、異なるオイル／水比を有する。この組成は、それらが、それらのサイズに応じて同じシェル厚さを有し、従って、それらの特性と同程度であることが予想されることを示唆する。

【0143】

モデル香料及び、プロフレグランスとして、２−フェニルアセトアルデヒドを放出する２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明によるポリウレアマイクロカプセル１４の調製
ビーカー内に、ポリイソシアネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、５．３６ｇ、１４．０３ミリモル）及びピレン−１−イルメタンアミニウムクロリド（３８．５０ｍｇ、０．１４ミリモル）を、モデル香料（２０．１４ｇ、表ＶＩ）及び２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（２０．００ｇ、７９．００ミリモル）中に溶解すると溶液が得られた。ＰＶＯＨ１８−８８（１質量％、５４．９０ｇ）の水溶液中に有機相のエマルションを、６５００ｒｐｍで４分間、最終的に１３５００ｒｐｍで２分間Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ撹拌（Ｓ２５Ｎ １０Ｇ）によって調製した。液滴サイズを光学顕微鏡によって制御した。次に、エマルションを室温で２５０ｍｌの反応器中に導入し、アンカーを用いて３５０ｒｐｍの速度で撹拌した。炭酸グアニジン（０．９０ｇ、１０．０３ミリモル）の水溶液（２ｍｌ）をエマルションに１時間かけて滴加した。反応混合物を、室温から７０℃まで１時間温めて、次いで７０℃で２時間維持すると、白色の分散液が得られた。

【表6】

【0144】

ポリウレアマイクロカプセルのシェル厚さ及びシェル組成が放出速度に及ぼす影響
マイクロカプセルＡ４−Ｂ４及びＣ４のシェル厚さの測定
マイクロカプセルの厚さと直径を、ＡＦＭ（Ｎａｎｏｓｃｏｐｅ ＩＶ、ＮＳ４−１、デジタルインスツルメンツ社）によって測定した。３種の異なるマイクロカプセルの分散液（３０ｍｇ）をアセトン中で希釈し、マイカシート上に堆積させ（５μＬ）、室温で２４時間空気乾燥させた。次に単一のシェル厚さのマイクロカプセルを、乾燥した圧潰カプセルの平らな領域の半分の高さとして概算した。シェル厚さを、それぞれの試料のカプセル直径の関数としてプロットした（図１を参照のこと）。

【0145】

シェル厚さの関数としての放出速度（摩擦なし）
マイクロカプセルのそれぞれの試料を、５００ｒｐｍで、次いで２０００ｒｐｍで遠心分離すると、２つの母集団が得られ、第１のものは６ミクロンに中心があり、第２のものは２０ミクロンに中心がある。ＡＦＭ測定によれば、６ミクロンの直径を有するマイクロカプセルは薄いシェルを有するべきである一方、２０ミクロンのカプセルは厚いシェルを有するべきである。

【0146】

それぞれ１００％、５０％及び１５０％相当の樹脂で調製された３つのマイクロカプセルＡ４、Ｂ４及びＣ４の試料を処理した。カプセルの拡散率をヘッドスペース分析により決定した。マイクロカプセルの分散液をガラスのスライドの上に置き、暗所にて室温で２４時間維持した。次に、１つのガラススライドをヘッドスペースサンプリングセル（約５００ｍｌの内容積）中に導入し、約２００ｍｌ／分の一定の空気量に曝した。空気を活性炭で濾過し、ＮａＣｌの飽和溶液を通して吸引すると、約７５％の恒湿が得られた。ガラススライドを、それぞれ、キセノン光に曝した（約４５０００ルクスでHeraeus Suntest CPS）。蒸発した揮発物を、１５分毎にクリーンＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ（０．１０ｇ）で１０分間吸着させた。異なる試料をキセノンランプに曝した後に得られた結果を表ＶＩＩにまとめる。

【表7】

【0147】

１００％と５０％相当の樹脂で調製された小さいマイクロカプセルＡ４及びＢ４（約６ミクロンの直径を有する）が、それぞれ、非拡散性の１５０％相当の樹脂で調製されたマイクロカプセルＣ４とは対照的に、拡散性であることが判明した。他方では、約２０ミクロンの直径を有する全てのマイクロカプセルＡ４、Ｂ４及びＣ４が、より厚いポリウレアシェルの結果として非拡散性であることが判明した。式（Ｉ）の対応するプロフレグランスを含有するマイクロカプセルＡ４、Ｂ４及びＣ４から放出される２−フェニルアセタルデヒドのヘッドスペース濃度と、２−フェニルアセタルデヒド含有の対照マイクロカプセル（上記の通りに調製された）について測定されたヘッドスペース濃度との比較は、光への曝露後に、前者が後者よりも数桁良好に機能することを示した。上記の通り、２−フェニルアセタルデヒド含有対照マイクロカプセルは、不安定であり且つ非拡散性（上で規定された判定基準によれば）である。これは、殆どの非カプセル化２−フェニルアセタルデヒドが、ガラススライド上に置かれた後、最初の２４時間で蒸発したことを示した。更に、２−フェニルアセタルデヒド含有対照マイクロカプセルが、遊離の非カプセル化２−フェニルアセタルデヒドよりも効率が悪いことが判明し、同じ条件で適用し且つ分析すると、１４３ｎｇ／ｌのヘッドスペース濃度が得られた。

【0148】

シェル組成物の関数としての放出速度
２−フェニルアセタルデヒドのヘッドスペース濃度も、上記の手順に従ってシェルの組成の関数として測定した。マイクロカプセルＥ４は、芳香族イソシアネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ）を用いて調製するが、マイクロカプセルＦ４は、等モルの２種のアミノ化合物（炭酸グアニジンとグアナゾール）を用いて調製した。異なる試料をキセノンランプに曝した後に得られる結果を表ＶＩＩＩにまとめる。

【表8】

【0149】

芳香族イソシアネートを用いて調製されたマイクロカプセルＥ４は、非拡散性であることが判明した（非カプセル化の対照よりも低い２−フェニルアセタルデヒドのヘッドスペース濃度を測定した）。グアナゾールの添加により、マイクロカプセルＦ４においてプロフレグランス（Ｉ）から放出される２−フェニルアセタルデヒドのヘッドスペース濃度が有意に減少し、その際、特にマイクロカプセルの直径が６ミクロンから２０ミクロンまで上昇した。

【0150】

かかる非拡散性マイクロカプセルは、摩擦後に破裂効果をもたらし、これはカプセル化された純粋な成分又は非カプセル化化合物（Ｉ）では得られない。

【0151】

実施例７
（Ｚ）−３−ヘキセナールを放出するためにプロフレグランスとして（Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明による、ポリウレアマイクロカプセルＥ５の調製
実施例６のマイクロカプセルＥ４について上記された方法に従って、類似の方法で、プロフレグランスとして（Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む本発明によるマイクロカプセル（実施例１に上記された通りに得られた）を調製した。

【表9】

【0152】

実施例８
（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール（シトラール）を放出するためにプロフレグランスとして（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明による、ポリウレアマイクロカプセルＥ６の調製
実施例６においてマイクロカプセルＥ４について上記された方法に従って、類似の方法で、プロフレグランスとして（Ｅ）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル２−オキソ−２−フェニルアセテート（実施例１に上記された通りに得られる）を含む本発明によるマイクロカプセルを調製した。

【表10】

【0153】

実施例９
（±）−３−メチル−５−フェニルペンタナール（Phenexal（登録商標））を放出するためにプロフレグランスとして（±）−３−メチル−５−フェニルペンチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明による、ポリウレアマイクロカプセルＥ７の調製
実施例６においてマイクロカプセルＥ４について上記された方法に従って、類似の方法で、プロフレグランスとして（±）−３−メチル−５−フェニルペンチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（実施例１に上記された通りに得られる）を含む本発明によるマイクロカプセルを調製した。

【表11】

【0154】

実施例１０
（±）−３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール（Ｍｕｇｏｘａｌ（登録商標））を放出するためにプロフレグランスとして（±）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明による、ポリウレアマイクロカプセルＥ８の調製
実施例６においてマイクロカプセルＥ４について上記された方法に従って、類似の方法で、プロフレグランスとして（±）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート（実施例１に上記された通りに得られる）を含む本発明によるマイクロカプセルを調製した。

【表12】

【0155】

実施例１１
(２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプピル−５−メチルシクロヘキサノン（メントン）を放出するためにベンジルアセテート及びプロフレグランスとして（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明による、ポリウレアマイクロカプセルＥ９の調製
ビーカー内で、ポリイソシアネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、５．３５ｇ、１４．０１ミリモル）とピレン−１−イルメタンアミニウムクロリド（３９．００ｍｇ、０．１５ミリモル）を、ベンジルアセテート（３２ｇ、２１３．００ミリモル）と（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−フェニルアセテート（８．０３ｇ、２７．８０ミリモル、実施例１に上記される通りに調製した）中に溶解して溶液を得た。ＰＶＯＨ１８−８８（１質量％、５４．９０ｇ）の水溶液中の有機相のエマルションを、６５００ｒｐｍで４分間、最終的に１３５００ｒｐｍで２分間Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ撹拌（Ｓ２５Ｎ １０Ｇ）することにより調製した。この液滴のサイズを光学顕微鏡により制御した。次に、エマルションを室温で２５０ｍｌの反応器中に導入し、３５０ｒｐｍの速度でアンカーを用いて撹拌した。炭酸グアニジン（０．９１ｇ、１０．１０ミリモル）の水溶液（２ｍｌ）をエマルションに１時間かけて滴加した。反応混合物を室温から７０℃まで１時間温めて、その後、７０℃で２時間維持すると白色の分散液が得られた。

【0156】

実施例１２
１−デカナールを放出するためにプロフレグランスとしてデシル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明による、ポリウレアマイクロカプセルＥ１０の調製
実施例１１においてマイクロカプセルＥ９について上記された方法に従って、類似の方法で、プロフレグランスとしてデシル２−オキソ−２−フェニルアセテート（実施例１に上記された通りに得られる）を含む本発明によるマイクロカプセルを調製した。

【表13】

【0157】

実施例１３
（±）−２，６−ジメチル−５−ヘプテナール（メロナール）を放出するためにプロフレグランスとして（±）−２，６−ジメチル−５−ヘプテニル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明による、ポリウレアマイクロカプセルＥ１１の調製
実施例１１においてマイクロカプセルＥ９について上記された方法に従って、類似の方法で、プロフレグランスとして（±）−２，６−ジメチル−５−ヘプテニル２−オキソ−２−フェニルアセテート（実施例１に記載された通りに得られる）を含む本発明によるマイクロカプセルを調製した。

【表14】

【0158】

実施例１４
３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナールを放出するためにメチル２−（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）アセテートとプロフレグランスとして３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテートとを含む本発明によるポリウレアマイクロカプセルＥ１２の調製
ビーカー内に、ポリイソシアネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、１．３４ｇ、３．５０ミリモル）とピレン−１−イルメタンアミニウムクロリド（１０．３０ｍｇ、０．０４ミリモル）を、メチル２−（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）アセテート（８．２３ｇ、３６．４０ミリモル）及び３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロピル２−オキソ−２−フェニルアセテート（２．０１ｇ、５．９８ミリモル）中に溶解させて溶液を得た。ＰＶＯＨ１８−８８（１質量％、５７．００ｇ）の水溶液中に有機相のエマルションを、６５００ｒｐｍで２分間、最終的に１３５００ｒｐｍで２分間Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ撹拌（Ｓ２５Ｎ １０Ｇ）することによって調製した。液滴サイズを光学顕微鏡によって制御した。次に、エマルションを、２５０ｍｌの反応器中に室温で導入し且つ３５０ｒｐｍの速度でアンカーを用いて撹拌した。炭酸グアニジン（０．４５ｇ、５．００ミリモル）の水溶液（１ｍｌ）をエマルションに１時間かけて滴加した。反応混合物を室温から７０℃まで１時間温めて、その後、７０℃で２時間維持すると白色の分散液が得られた。

【表15】

【0159】

実施例１５
（Ｅ）−及び（Ｚ）−９−ウンデセナール（アルデヒドスプラ）を放出するためにメチル２−（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）アセテートとプロフレグランスとして（Ｅ）−及び（Ｚ）−９−ウンデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテートとを含む本発明によるポリウレアマイクロカプセルＥ１３の調製
実施例１４においてマイクロカプセルＥ１２について上記された方法に従って、類似の方法で、プロフレグランスとして（Ｅ）−及び（Ｚ）−９−ウンデセニル２−オキソ−２−フェニルアセテート（実施例１に記載された通りに得られる）を含む本発明によるマイクロカプセルを調製した。

【表16】

【0160】

実施例１６
２−フェニルアセタルデヒドを放出するためにプロフレグランスとして２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む、本発明によるホルムアルデヒド不含メラミンマイクロカプセルＡ１４及びＢ１４の調製
オリゴマー組成物の調製：
５０ｍｌの丸底フラスコ内に、オキサールアルデヒド（水中４０％ｗ/ｗ、２．１１ｇ）、２，２−ジメトキシアセタルデヒド（６０％ｗ/ｗ水中、１．６９ｇ）、２−グリオキサル酸（５０％ｗ/ｗ水中、０．７２ｇ）、及び１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（１．１１ｇ）を脱塩水（１．９０ｇ）に添加した。水酸化ナトリウム（３０％ｗ／ｗ水中）を用いてｐＨを９．０に調整した。混合物を４５℃で２５分間加熱すると溶液（ｐＨ＝６．６）が得られた。次に脱塩水（８．３５ｇ）を添加して、樹脂を５分間撹拌した。

【0161】

マイクロカプセルの調製
オリゴマー組成物の溶液を、Ａｍｂｅｒｇｕｍ（商標）１２２１の溶液に溶解し、且つグアナゾール（Ｃ_１〜４ジアミノ化合物、０．９８ｇ）と脱塩水（３２．５ｇ、ｐＨ＝９．００〜９．５０）の存在下で２００ｍｌの反応器中に導入した。２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートとポリイソシアネートの溶液を添加して、Ｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを用いて２１５００〜２４０００ｒｐｍで２分間乳化した。ギ酸（水中３０％ｗ/ｗ）を用いてｐＨを５．００〜５．５０に調節した。反応混合物を８０℃で４時間加熱し、次いで室温まで冷却した（ｐＨ＝５．５０〜６．００）。マイクロカプセルのスラリーを、水酸化ナトリウムの溶液（水中３０質量％）で中和した。

【表17】

【0162】

実施例１７
消費者製品（デイクリーム）中の本発明によるマイクロカプセルの新たな試料から放出される付香成分の官能的分析
この試験を、相Ａ〜Ｄから配合され且つ以下の最終組成物を有する標準的なデイクリームを用いて実施した：

【表18】

【0163】

デイクリームの製造
相Ａ及びＢを別々に７０〜７５℃まで加熱し、その後、相Ａを相Ｂに添加した。真空をかけて、相を混合し、その後、混合物を室温まで冷却した。６５℃から５５℃までの冷却中（約１５分間）にコロイドミル（ＭＺ型、Fryma VME-120ミキサーに組み込まれ且つ横歯研削セットで構成される）のスイッチ（０．４開放）を入れた。相Ｃ（Ｎｉｐａｇｕａｒｄ ＰＯ ５）を４５〜５０℃で添加し、混合物を５分間混合し続け、その後、相Ｄ（ＰＮＣ４００）を添加した。３分後に、コロイドミルのスイッチ（０．４開放）を入れ、１５分間運転し続けた。室温で混合を再開し、３０℃で、再びミルを、均質で光沢があり且つ塊のないクリームになるまで、更に１５分間スイッチオンにした。最終的に、必要であれば、（例えば、クエン酸の溶液を用いて）ｐＨを要求される値に調節した。

【0164】

実施例３に記載される通りに調製されたメラミン−ホルムアルデヒド拡散性マイクロカプセルＩ２から放出される付香成分（２−フェニルアセタルデヒド）の官能的分析
実施例３において上記されたカプセル分散液Ｉ２（０．２４ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）を、上記のデイクリーム（９９．７６ｇ）に添加した。異なるデイクリーム（０．１５ｇ）の試料を厚紙ブロッター（４．５ｃｍ×１２ｃｍ）上に塗布した。３つのブロッターをそれぞれの試料のために準備した。ブロッターを暗所にて室温で３．５時間保管した。１つのブロッターを暗所にて保持し、他の２つを３６５ｎｍで１時間光に曝した（ＵＶＰ Ｕｐｌａｎｄ ＵＶＬ−２８ランプ、 ３６５ｎｍ、８Ｗを用いる）。

【0165】

ブロッターの嗅覚的な強さを、「０」（匂いなし）から「１０」（非常に強い匂い）までのスケールを用いて、６〜８人のパネリストによって評価した。異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表19】

【0166】

評価は、暗所に保管した試料と３６５ｎｍで光に１時間曝した試料との間で強さに有意差があることを示した。

【0167】

実施例６に記載される通りに調製されたポリウレアマイクロカプセルＤ４及びＥ４から放出される付香成分（２−フェニルアセタルデヒド）の官能的分析
デイクリーム（それぞれ、９９．７８ｇ及び９９．７２ｇ）中の、０．０５％のアルデヒドに相当する、マイクロカプセルＤ４及びＥ４（それぞれ、０．２２ｇ及び０．２８ｇ）の分散液を用いて、マイクロカプセルＩ２について上記された通りに試料を調製して分析した。光に曝した２つのブロッターのうちの１つを更に擦った。

【0168】

異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表20】

【0169】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、さらに新たに擦った試料の間で強さに有意差があることを示した。この結果は、マイクロカプセルＡ４に類似するマイクロカプセルＤ４が生成したアルデヒドに対して拡散性である一方、非拡散性マイクロカプセルＥ４は対応するアルデヒドを保持したが、（摩擦によるカプセルの破壊後に示されるように）その形成を妨げなかったことを示す。

【0170】

摩擦後の非拡散性マイクロカプセルＥ４は、拡散性マイクロカプセルＤ４よりも（平均して）かなり強い効果をもたらすので、本発明による拡散性及び非拡散性マイクロカプセルのブレンドを使用することに対して実際的な関心を示している。

【0171】

実施例７に記載されたポリウレアマイクロカプセルＥ５から放出される付香成分（（Ｚ）−３−ヘキセナール）の官能的分析
デイクリーム（９９．７０ｇ）中の実施例７に記載されたマイクロカプセルＥ５（０．３０ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）の分散液を用いてマイクロカプセルＩ２について上記された通りに試料を調製して分析し、これを暗所にて室温で３．３時間保管した。

【0172】

異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表21】

【0173】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、さらに新たに擦った試料の間で強さに有意差があることを示した。マイクロカプセルＥ４とは対照的に、結果は、マイクロカプセルＥ５が生成したアルデヒドに対して僅かに拡散性であることを示す。

【0174】

実施例８に記載されたポリウレアマイクロカプセルＥ６から放出される付香成分（シトラール）の官能的分析
デイクリーム（９９．７７ｇ）中の、実施例８に記載されたマイクロカプセルＥ６の分散液（０．２３ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）を用いて、マイクロカプセルＩ２について上記された通りに試料を調製して分析した。

【0175】

異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表22】

【0176】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、さらに新たに擦った試料の間で強さに有意差があることを示した。この結果は、非拡散性マイクロカプセルＥ６は対応するアルデヒドを保持したが、（摩擦によるカプセルの破壊後に示されるように）その形成を妨げなかったことを示す。

【0177】

実施例１０に記載されたポリウレアマイクロカプセルＥ８から放出される付香成分（Ｍｕｇｏｘａｌ（登録商標））の官能的分析
デイクリーム（９９．４１ｇ）中の、実施例１０に記載されたマイクロカプセルＥ８の分散液（０．５９ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）を用いて、マイクロカプセルＩ２について上記された通りに試料を調製して分析した。

【0178】

異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表23】

【0179】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、さらに新たに擦った試料の間で強さに有意差があることを示した。この結果は、マイクロカプセルＥ８が生成したアルデヒドに対して僅かに拡散性であることを示す。

【0180】

実施例１６に記載されたホルムアルデヒド−遊離メラミンマイクロカプセルＢ１４から放出される付香成分（２−フェニルアセタルデヒド）の官能的分析
デイクリーム（９９．７５ｇ）中の、実施例１６に記載されたマイクロカプセルＢ１４（０．２５ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）の分散液を用いて、マイクロカプセルＩ２について上記された通りに試料を調製して分析した。

【0181】

異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表24】

【0182】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、さらに新たに擦った試料の間で強さに有意差があることを示した。結果は、マイクロカプセルＢ１４が生成したアルデヒドに対して僅かに拡散性であることを示す。

【0183】

実施例１８
消費者製品（デイクリーム）中の本発明のマイクロカプセルの熟成した試料から放出される付香成分の官能的分析
実施例３に記載された拡散性マイクロカプセルＩ２から放出される付香成分（２−フェニルアセタルデヒド）の官能的分析
試験を、実施例１７に上記された標準的なデイクリームベースを用いて実施した。

【0184】

実施例３に上記されたカプセル分散液Ｉ２（０．２４ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）をデイクリーム（９９．７６ｇ）に添加した。試料を、フリッジにて３℃で保管し、オーブンにて４５℃で３ヶ月間保管した。

【0185】

異なるデイクリーム試料（０．１５ｇ）を２つの厚紙ブロッター（４．５ｃｍ×１２ｃｍ）上に塗布した。一方のブロッターを暗所（室温）にて１時間保管し、他方を３６５ｎｍで光に１時間曝した（UVP Upland UVL-28ランプを用いる、３６５ｎｍ、８Ｗ）。ブロッターの嗅覚的な強さを、「０」（匂いなし）から「１０」（非常に強い匂い）までのスケールを用いて、５〜１４人のパネリストによって評価した。異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表25】

【0186】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、及び３℃で保管した試料を比較した時に強さに有意差があることを示した。

【0187】

４５℃で保存した試料の場合、ブロッター間で有意な嗅覚的な差は見られなかった。実施例３のマイクロカプセルＩ２は、デイクリーム用途において嗅覚的に安定ではなかった。

【0188】

実施例６に記載されたマイクロカプセルＤ４から放出される付香成分（２−フェニルアセタルデヒド）の官能的分析
デイクリーム（９９．７８ｇ）中の、実施例６に記載されたマイクロカプセルＤ４（０．２２ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）の分散液を用いて、マイクロカプセルＩ２について上記された通りに試料を調製して分析した。

【0189】

異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表26】

【0190】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、及び３℃で保管した試料を比較した時に強さに有意差があることを示した。

【0191】

４５℃で保存した試料の場合、ブロッター間で有意な嗅覚的な差は見られなかった。実施例６のマイクロカプセルＤ４は、デイクリーム用途において嗅覚的に安定ではなかったが、それにもかかわらず、それらは摩擦後に機能し、従って、少なくとも一部の感光プロフレグランスは、これらの条件下で加水分解に対して安定であった。

【0192】

実施例６に記載されたマイクロカプセルＥ４から放出される付香成分（２−フェニルアセタルデヒド）の官能的分析
デイクリーム（９９．７２ｇ）中の実施例６に記載されたマイクロカプセルＥ４（０．２８ｇ、０．０５％のアルデヒドに相当する）の分散液を用いて、マイクロカプセルＩ２について上記された通りに試料を調製して分析した。試料をフリッジにて３℃で保管し、オーブンにて４５℃で１ヶ月保管した。

【0193】

異なる試料について以下の平均強さを測定した：

【表27】

【0194】

評価は、暗所で保管した試料、３６５ｎｍで光に１時間曝した試料、及び３℃で保管した試料を比較した時に強さに有意差があることを示した。

【0195】

４５℃で保存した試料の場合、ブロッター間で有意な嗅覚的な差は見られなかった。実施例６のマイクロカプセルＥ４は、デイクリーム用途において嗅覚的に安定ではなかったが、それにもかかわらず、それらは摩擦後に機能し、従って、少なくとも一部の感光プロフレグランスは、これらの条件下で加水分解に対して安定であった。

【0196】

実施例１９
消費者製品（多目的表面クリーナー）に導入される、本発明によるマイクロカプセルから放出されるフレグランスの動的ヘッドスペース分析
試料の調製
本発明のマイクロカプセルの付香成分としての使用を、多目的クリーナー（ＡＰＣ）で試験した。

【0197】

以下の最終的な組成を有するＡＰＣベースを調製した：
Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）９１−８（製造元：Shell Chemicals） ５．０質量％
Ｍａｒｌｏｎ（登録商標）Ａ ３７５（製造元：Huels AG） ４．０質量％
クモールスルホン酸ナトリウム ２．０質量％
Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）ＣＧ（製造元：Rohm and Haas） ０．２質量％
水 ８８．８質量％

【0198】

測定のために、約１０．０（±２．０）μｍの平均カプセル直径を有するフラクションを得るために実施例６に記載される通りに調製され且つ遠心分離されたマイクロカプセルＡ４を使用した。同様に、実施例１２に記載される通りに調製されたマイクロカプセルＥ１０を第２の実験で使用した。

【0199】

ＡＰＣ（１ｍｌ）を、新たに調製されたマイクロカプセルＡ４又はＥ１０（それぞれ放出されるべきフレグランスの全量に対して０．０１２ミリモル）の分散液に添加した。次に、試料を脱塩した水道水（９ｍｌ）を添加することによって希釈した。２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート又はデシル２−オキソ−２−フェニルアセテートのいずれかを従来技術からの式（Ｉ）の対応する非カプセル化プロフレグランス（ＷＯ９９／６０９９０号、実施例１に記載される通りに得られる）として含有する参照試料又は変性されていない２−フェニルアセタルデヒド又はデカナール（それぞれ０．０１２ミリモル）を同じ方法で調製した。次に、試料（０．７５ｍｌ）を基材の表面上に注意深くピペット操作することによって、試料を多孔質のセラミックプレート（約５×１０ｃｍ）上に膜として堆積させた。この試料を次いで結晶皿（２ｌ）で覆い、室温で周囲屋内光に曝した。

【0200】

光への曝露と動的ヘッドスペース分析法
２４時間後に、セラミックプレートをそれぞれヘッドスペースサンプリングセル（約６２５ｍｌ）内に置いた。マイクロカプセルＡ４、Ｅ１０、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート又はデシル２−オキソ−２−フェニルアセテートを有する試料を、キセノンランプ（約９００００ルクスでHeraeus Suntest CPS）に曝す一方で、遊離２−フェニルアセタルデヒド又は遊離デカナールを有する試料を屋内日光に曝した。約２００ｍｌ／分の一定の空気量を試料に通した。空気を、活性炭を通して濾過し、（約７５％の恒湿の空気を保証するために）ＮａＣｌの飽和溶液を通して吸引した。この実験準備において、ヘッドスペースサンプリングセルは温度調整されず、測定の間に温度の上昇が見られた。ヘッドスペースシステムは１５分間平衡のままであり、その後、揮発物がクリーンＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに１０分間、次いで廃棄物カートリッジに２０分間吸着された。次に、４回連続して、揮発物をクリーンカートリッジに１０分間、そして廃棄物カートリッジに２０分間吸着させた。HP 1キャピラリーカラム（３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）とＦＩＤ検出器を備えたAgilent 7890 Aガスクロマトグラフィーに連結されたPerkin Elmer TurboMatrix ATD脱着装置でカートリッジを脱着した。揮発物を、６０℃から出発して１３０℃まで１５℃／分、次いで２２０℃まで４０℃／分の２段階の温度勾配を用いて、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって分析した。ヘッドスペース濃度（ｎｇ／ｌ空気）は、エタノール中の５〜７つの異なる２−フェニルアセタルデヒド又はデカナール濃度を用いて外部標準較正によって得られた。０．２μｌの異なる較正溶液を、それぞれ、Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジに３回注入し、これを速やかにヘッドスペースサンプリングから得られるものと同じ条件下で脱着した。測定を二重反復試験で行った。２−フェニルアセトアルデヒド及びデカナールの放出について得られた結果を図２にまとめる。

【0201】

図２ａから分かるように、本発明のマイクロカプセルＡ４は、遊離対照アルデヒド又は従来技術の２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートから放出された遊離対照アルデヒドよりも良好に機能する。従って、マイクロカプセルＡ４は（上に規定された基準によれば）拡散性であると考えられ得る。２５分後に、マイクロカプセルＡ４を有する試料について、遊離アルデヒドを有する対応する対照試料と比べてほぼ１５０倍高い、従来技術のプロフレグランスと比べてほぼ２倍高いヘッドスペースの２−フェニルアセタルデヒドが測定された。１４５分後に、対照よりも更に約２５倍を上回り、従来技術のプロフレグランスよりも約１．４倍を上回る２−フェニルアセタルデヒドが、マイクロカプセルを有する試料から蒸発した。

【0202】

図２ｂは、本発明のマイクロカプセルＥ１０が、遊離の対照アルデヒドよりも良好に機能し且つ従来技術のデシル２−オキソ−２−フェニルアセテートから放出されるアルデヒドよりも僅かに少ないことを示す。従って、マイクロカプセルＥ１０は、非拡散性であると考えられ得る。

【図1】

【図2】