特許 6189183 顔料分散剤及びそれを含む顔料分散組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6189183

(24)【登録日】2017年8月10日

(45)【発行日】2017年8月30日

(54)【発明の名称】顔料分散剤及びそれを含む顔料分散組成物

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/20 20060101AFI20170821BHJP

   C09D 17/00 20060101ALI20170821BHJP

   C09D 11/326 20140101ALI20170821BHJP

   B01F 17/52 20060101ALI20170821BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20170821BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20170821BHJP

   C08F 293/00 20060101ALI20170821BHJP

【ＦＩ】

   C09B67/20 L

   C09D17/00

   C09D11/326

   B01F17/52

   B41M5/00 100

   B41J2/01 501

   C08F293/00

【請求項の数】8

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2013-233812(P2013-233812)

(22)【出願日】2013年11月12日

(65)【公開番号】特開2015-93917(P2015-93917A)

(43)【公開日】2015年5月18日

【審査請求日】2016年6月6日

(73)【特許権者】

【識別番号】000206901

【氏名又は名称】大塚化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】特許業務法人 宮▲崎▼・目次特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】梅本 光

【審査官】 松本 淳

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２１６７１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２０５１３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０７２３５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０５９５５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−１００４２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０２１１２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０７２３５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５３３６５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１７５１６２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５２１３５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０１３６５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／１２４２１２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ １／００− ６９／１０

Ｂ０１Ｆ １７／００− １７／５６

Ｂ４１Ｊ ２／０１

Ｂ４１Ｍ ５／００

Ｃ０８Ｆ ２５１／００−２８３／００

Ｃ０８Ｆ ２８３／０２−２８９／００

Ｃ０８Ｆ ２９１／００−２９７／０８

Ｃ０９Ｄ １１／００− １７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位を含むＡブロックと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位及び酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を含むＢブロックとを有し、酸価が２０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇのブロックポリマーである、顔料分散剤。

【請求項2】

前記Ａブロックは、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位を８０質量％〜１００質量％を含む、請求項１に記載の顔料分散剤。

【請求項3】

前記Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を５０質量％〜９０質量％含む、請求項１または２に記載の顔料分散剤。

【請求項4】

前記Ａブロックと前記Ｂブロックとの質量比（Ａブロックの質量：Ｂブロックの質量）が、１０：９０〜７０：３０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料分散剤。

【請求項5】

前記ブロックポリマーの分子量分布が２未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料分散剤。

【請求項6】

前記Ａブロックと前記ブロックＢからなるジブロックポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の顔料分散剤。

【請求項7】

請求項６に記載の顔料分散剤、顔料及び水性溶媒を含む、顔料分散組成物。

【請求項8】

インクジェット用である、請求項７に記載の顔料分散組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、顔料分散剤及びそれを含む顔料分散組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

プリンタ等のインクには、着色材として染料を水性媒体中に溶解した染料インクと、着色材として顔料を水性媒体中に微細に分散した顔料インクがある。染料インクは、耐光性、耐水性の問題があるため、耐光性や耐水性が求められる用途には顔料インクを用いることが有利である。

【0003】

しかし、顔料を着色材として使用する場合には、顔料粒子を微粒子状に分散して安定化しなければ顔料の分散不良が起こり、インクとして使用する場合に着色力の低下、細孔での目詰まり、増粘による保存安定性の悪化等のインク特性の欠如として表れることから、顔料の分散安定性が求められている。

【0004】

特にインクジェットプリンタは、細かいノズルからインク滴を吐出して画像を記録する印刷方法であるため、この用途で用いるインクはノズルを詰まらせないために顔料の高い分散安定性が求められている。さらに、長期休止でノズル詰まりを起こした場合でも、原因物質を簡単なクリーニング操作で再溶解し、すぐに回復することも求められている。

【0005】

そこで、特許文献１では、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体とアクリル酸誘導体を共重合して得られる高分子化合物分散剤を使用することが提案されている。また、特許文献２では、親水性ブロックと、ベンジルメタクリレートもしくはシクロヘキシルメタクリレートを含有する疎水性ブロックからなる高分子分散剤を使用することが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平９−５９５５４号公報

【特許文献2】特開２０１２−２１１２０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、特許文献１に開示された分散剤は、親水性モノマーであるＮ−ビニルピロリドンに、親水性モノマーを共重合しているため、水性媒体への溶解性が高く、顔料の分散性が十分ではない。また、特許文献２に開示された分散剤は、顔料誘導体を必須成分としており、顔料誘導体を使用することで顔料としての性質が薄れ、印刷時の滲みが発生するなどの問題が発生する場合がある。

【0008】

本発明の目的は、分散安定性、保存安定性及び再溶解性に優れた顔料分散組成物にすることができる顔料分散剤、及びそれを含む顔料分散組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、以下の顔料分散剤及び顔料分散組成物を提供する。

【0010】

項１ Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位を含むＡブロックと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位及び酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を含むＢブロックとを有し、酸価が２０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇのブロックポリマーである、顔料分散剤。

【0011】

項２ 前記Ａブロックは、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位を８０質量％〜１００質量％を含む、項１に記載の顔料分散剤。

【0012】

項３ 前記Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を５０質量％〜９０質量％含む、項１または項２に記載の顔料分散剤。

【0013】

項４ 前記Ａブロックと前記Ｂブロックとの質量比（Ａブロックの質量：Ｂブロックの質量）が、１０：９０〜７０：３０である、項１〜項３のいずれか一項に記載の顔料分散剤。

【0014】

項５ 前記ブロックポリマーの分子量分布が２未満である、項１〜項４のいずれか一項に記載の顔料分散剤。

【0015】

項６ 前記Ａブロックと前記ブロックＢからなるジブロックポリマーである、項１〜項５のいずれか一項に記載の顔料分散剤。

【0016】

項７ 項６に記載の顔料分散剤、顔料及び水性溶媒を含む、顔料分散組成物。

【0017】

項８ インクジェット用である、項７に記載の顔料分散組成物。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、分散安定性、保存安定性及び再溶解性に優れた顔料分散組成物にすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、下記の実施形態は単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。

【0020】

＜顔料分散剤＞
本発明の顔料分散剤は、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位を含むＡブロックと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位及び酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を含むＢブロックとを有し、酸価が２０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇのブロックポリマーである。なお、本発明において「（メタ）アクリル」は、「アクリル及びメタクリルの少なくとも一方」を意味する。例えば「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方」を意味する。また、本発明においてビニルモノマーとは、分子中にラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有するモノマーのことを意味する。

【0021】

以下に、ブロック共重合体の各種構成成分等について、それぞれ説明する。

【0022】

（Ａブロック）
Ａブロックは、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位を含むポリマーブロックである。Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位とは、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーがラジカル重合して形成される構造単位をいい、具体的にはＮ−ビニルラクタム系モノマーのラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合が炭素−炭素単重結合になった構造単位をいう。

【0023】

Ｎ−ビニルラクタム系モノマーとしては、ラクタム環骨格を有するビニルモノマーであれば特に制限なく使用でき、例えば下記一般式（１）で示される化合物を例示することができる。

【0024】

【化1】

【0025】

［式中、ｎは２〜１２の整数である。］

【0026】

一般式（１）において、ｎは２〜８が好ましく、３〜４がさらに好ましい。また、環を構成する−（ＣＨ_２）ｎ−で表わされる基は、置換基を有していてもよく、置換基としては炭素数１〜６のアルキル基、好ましくは炭素数１〜２のアルキル基が挙げられる。

【0027】

Ｎ−ビニルラクタム系モノマーの具体例としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−ブチルピロリドン、Ｎ−ビニル−４−プロピルピロリドン、Ｎ−ビニル−４−エチルピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−５−エチルピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−５−プロピルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−プロピルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−ブチルピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−６−メチルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−６−プロピルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−ブチルカプロラクタムなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロカプロラクタムが好ましい。

【0028】

Ｎ−ビニルラクタム系モノマーは、１種または２種以上を使用することができる。

【0029】

Ａブロックは、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位のみであってもよいし、他の構造単位が含まれていてもよい。Ａブロックに他の構造単位が含まれる場合、他の構造単位は、ランダム共重合、ブロック共重合などの何れの態様で含まれていてもよい。

【0030】

Ａブロックは、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーに由来する構造単位を８０質量％〜１００質量％含むことが好ましく、９０質量％〜１００質量％含むことがより好ましく、９５質量％〜１００質量％含むことがさらに好ましい。

【0031】

Ａブロックは、疎水性モノマーに由来する構造単位を有しないことが好ましい。疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ビニルナフタレンなどの芳香族基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。Ａブロックに疎水性モノマーに由来する構造単位を有する場合、Ａブロックにおける含有割合は１質量％以下であることが好ましい。

【0032】

（Ｂブロック）
Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位及び酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を含むポリマーブロックである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルがラジカル重合して形成される構造単位をいい、具体的には（メタ）アクリル酸アルキルエステルのラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合が炭素−炭素単重結合になった構造単位をいう。酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位とは、酸基含有ビニルモノマーがラジカル重合して形成される構造単位をいい、具体的には酸基含有ビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合が炭素−炭素単重結合になった構造単位をいう。

【0033】

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、疎水性モノマーであれば特に制限なく使用できるが、例えば下記一般式（２）で示される化合物を例示することができる。

【0034】

【化2】

【0035】

［式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基である。Ｒ^２は炭素数が１〜１０のアルキル基である。］

【0036】

一般式（２）のＲ^２において、炭素数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基が挙げられる。Ｒ^２は、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。

【0037】

（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。

【0038】

（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種または２種以上を使用することができる。

【0039】

Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位を５０質量％〜９０質量％含むことが好ましく、６０質量％〜９０質量％含むことがより好まく、６５質量％〜９０質量％含むことがさらに好ましい。

【0040】

酸基含有ビニルモノマーとしては、親水性であれば特に制限なく使用できる。酸基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が挙げられるが、好ましくはカルボキシル基である。

【0041】

酸基含有ビニルモノマーとしては、従来公知のものが挙げられる。カルボキシル基含有ビニルモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルや（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルに、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸を反応させたモノマーが挙げられる。スルホン酸基を有するモノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、ジメチルプロピルスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スルホン酸エチル（メタ）アクリレート、スルホン酸エチル（メタ）アクリルアミド、ビニルスルホン酸などが挙げられる。リン酸基を有するモノマーとしては、例えば、メタクリロイロキシエチルリン酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0042】

酸基含有ビニルモノマーは、１種または２種以上を使用することができる。

【0043】

Ｂブロックは、酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位を１０質量％〜５０質量％含むことが好ましく、１０質量％〜４０質量％含むことがより好ましく、１０質量％〜３５質量％含むことがさらに好ましい。

【0044】

Ｂブロックは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位及び酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位のみであってもよいし、他の構造単位が含まれていてもよい。Ｂブロックの各構造単位は、ランダム共重合、ブロック共重合などの何れの態様で含まれていてもよい。

【0045】

（ブロックポリマー）
ブロックポリマーにおいて、ＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック：Ｂブロック）は、１０：９０〜７０：３０であることが好ましく、３０：７０〜５０：５０であることがより好ましい。

【0046】

ブロックポリマーの酸価は、２０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ブロックポリマーの酸価がこの範囲になるように、Ｂブロックに酸基含有ビニルモノマーに由来する構造単位が含まれていることが好ましい。ブロックポリマーの酸価の下限値は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、上限値は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと水性溶媒への溶解性が悪く、酸価が１４０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと水性溶媒への溶解性が高すぎ、顔料の分散性が悪くなる。

【0047】

ブロックポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の下限値は、６０００であることが好ましく、１００００であることがより好ましい。ブロックポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は、５００００であることが好ましく、３００００であることがより好ましい。

【0048】

ブロックポリマーは、その分子量分布（ＰＤＩ）が２未満であることが好ましく、１．５未満であることがより好ましく、１．３未満であることがさらに好ましい。なお、本発明において、分子量分布（ＰＤＩ）とは、（ブロックポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ））／（ブロックポリマーの数平均分子量（Ｍｎ））によって求められるもののであり、ＰＤＩは小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量のそろったポリマーとなり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。反対に、ＰＤＩが大きいほど、設計したポリマーの分子量に比べて、分子量が小さいものや、分子量の大きいものが含まれることになり、顔料の分散性を悪くする。分子量が小さすぎるものは水性溶媒への溶解性が高すぎ、分子量が大きすぎると水性溶媒への溶解性が悪くなるためである。

【0049】

疎水性置換基を有するブロックを顔料吸着基とする従来のブロックポリマー型分散剤では、水溶液中で顔料吸着基をコアとするミセル形成などのため、顔料への濡れ性が十分でなかった。これに対し、本発明のブロックポリマーは、親水性に優れるＮ−ビニルラクタム基を有するブロックが顔料吸着基として作用し、水溶液中で速やかに顔料への濡れが進行することで顔料の分散を促進すると推測される。

【0050】

さらに、酸基を有するもう一方のブロックにより、静電反発、立体反発により分散体を安定化できると推測される。また、親水性の高い全体構造により、優れた再溶解性を発現する。このため、インクジェット用インクに用いた場合、ノズル詰まりを抑制できる。よって、Ｎ−ビニルラクタム基を有するブロックポリマーは、水性媒体中において、顔料の分散剤として好適に使用することができる。さらに、上記ブロックポリマーを顔料分散剤として用いることで、顔料分散組成物から形成される乾燥析出物を、簡便に再溶解することができる。

【0051】

ブロックポリマーの製造方法は、特に限定されない。ブロックポリマーは、例えば、リビングラジカル重合法などを用いたブロック重合により、モノマーを順次重合反応させることにより得られる。モノマーの重合反応によって、Ａブロックを先に製造し、ＡブロックにＢブロックのモノマーを重合してもよいし、Ｂブロックを先に製造し、ＢブロックにＡブロックのモノマーを重合してもよい。また、ブロックポリマーの製造においては、モノマーの重合反応よって、ＡブロックとＢブロックとを別々に製造した後、ＡブロックとＢブロックとをカップリングさせてもよい。

【0052】

ブロックポリマーは、ＡブロックとＢブロックからなるジブロックポリマーであることが好ましく、通常、Ａブロック−Ｂブロック、Ｂブロック−Ａブロックなどの結合からなる。リビングラジカル重合法とは、ラジカル重合の簡便性と汎用性を保ちつつ、分子構造の精密制御を可能にする重合法である。リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ）、硫黄系の可逆的連鎖移動剤を用いる方法（ＲＡＦＴ）、有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ）などの方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御の観点から、有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ）を用いることが好ましい。

【0053】

ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を重合開始剤として用い、ラジカル重合性化合物を重合させる方法であり、例えば、国際公開２００４／１４８４８号及び国際公開２００４／１４９６２号に記載された方法である。

【0054】

具体的には、
（ａ）一般式（３）で表される有機テルル化合物、
（ｂ）一般式（３）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤の混合物、
（ｃ）一般式（３）で表される有機テルル化合物と一般式（４）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は
（ｄ）一般式（３）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び一般式（４）で表される有機ジテルル化合物の混合物、
のいずれかを用いて重合する。

【0055】

【化3】

【0056】

（式中、Ｒ^３は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ^４及びＲ^５は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ｒ^６は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。）

【0057】

（Ｒ^３Ｔｅ）_２ （４）
（式中、Ｒ^３は、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。）

【0058】

一般式（３）で示される有機テルル化合物は、具体的には（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（メチルテラニルメチル）ナフタレン、エチル−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピオネート、エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート、（２−トリメチルシロキシエチル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピネート、（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピネート、（３−トリメチルシリルプロパルギル）−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピネートなどを例示することができる。

【0059】

一般式（４）で示される化合物は、具体的には、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓ−ブチルジテルリド、ジ−ｔ−ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリドなどを例示することができる。

【0060】

アゾ系重合開始剤は、通常のラジカル重合で使用するアゾ系重合開始剤であれば特に制限なく使用することができる。例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）などを例示することができる。

【0061】

一般式（３）の化合物の使用量は、目的とするポリマーの物性により適宜調節すれば良いが、通常、モノマー１ｍｏｌに対し一般式（３）の化合物を０．０５〜５０ｍｍｏｌとするのがよい。

【0062】

一般式（３）の化合物とアゾ系重合開始剤を併用する場合、通常、一般式（３）の化合物１ｍｏｌに対して、アゾ系重合開始剤０．０１〜１０ｍｏｌとするのがよい。

【0063】

一般式（３）の化合物と一般式（４）の化合物を併用する場合、通常、一般式（３）の化合物１ｍｏｌに対して、一般式（４）の化合物０．０１〜１００ｍｏｌとするのがよい。

【0064】

一般式（３）の化合物、一般式（４）の化合物及びアゾ系重合開始剤を併用する場合、通常、一般式（３）の化合物と一般式（４）の化合物の合計１ｍｏｌに対して、アゾ系重合開始剤０．０１〜１００ｍｏｌとするのがよい。

【0065】

重合反応は、無溶剤でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される有機溶媒あるいは水性溶媒を使用し、上記混合物を撹拌して行われる。使用できる有機溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、ジオキサン、ヘキサフルオロイソプロパオール、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、トリフルオロメチルベンゼンなどを例示することができる。また、水性溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、ジアセトンアルコールなどを例示することができる。

【0066】

反応温度、反応時間は、得られるポリマーの分子量或いは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０〜１５０℃で、１分〜１００時間撹拌する。ＴＥＲＰ法は、低い重合温度及び短い重合時間であっても高い収率と精密な分子量分布を得ることができる。

【0067】

重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、目的とするポリマーを分離することができる。

【0068】

＜顔料分散組成物＞
本実施形態に係る顔料分散組成物は、上記のブロックポリマーからなる顔料分散剤、顔料及び水性溶媒を含む。

【0069】

以下に、顔料分散組成物の各種構成成分等について、それぞれ説明する。

【0070】

本発明の顔料分散剤は、酸基を中和して使用することが好ましい。酸基を中和して用いることで、顔料の分散状態が安定となり、長期保存安定性により優れた顔料分散組成物を得ることができる。中和には、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどの有機アミン類などを用いることができる。中和される酸基の割合は、３０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましい。

【0071】

本発明の顔料分散組成物における顔料分散剤の配合量は、顔料１００質量部に対して５質量部〜１００質量部であることが好ましく、１０質量部〜７０質量部であることが好ましく、１０質量部〜５０質量部であることがさらに好ましい。顔料分散剤の配合量が少なすぎると顔料を十分に分散することができず、顔料分散剤の配合量が多すぎると顔料に吸着していない顔料分散剤が液中に存在することになり好ましくない。

【0072】

本発明で使用する顔料としては、有機顔料及び無機顔料のいずれでも特に限定なく使用でき、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料、黒色顔料などの各色の顔料が挙げられる。有機顔料としては、モノアゾ系、ジアゾ系、縮合ジアゾ系などのアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系、フタロシアニン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キナクリドン系、インディゴ系、チオインディゴ系、キノフタロン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系などの多環系顔料などが挙げられる。無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック顔料などが挙げられる。

【0073】

顔料分散組成物に含まれる顔料は、目的により、顔料の種類、粒子径、処理の種類を選んで使用することが望ましい。また、顔料分散組成物に含まれる顔料は１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。

【0074】

顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２２４、２５４、２５５、２６４などの赤色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、５、６、１４、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、９３、９７、９８、１０４、１０８、１１０、１２８、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１６８、１７０、１８０、１８８、１９３、１９４、２１３などの黄色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６、３８、４３などの橙色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５８などの緑色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、３２、５０などの紫色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７などの黒色顔料などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ ７４、１２８、１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、１５：４、１５：６、Ｃ．Ｉ．Ｇｒｅｅｎ ７、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７などが好ましい。

【0075】

本発明の顔料分散組成物中の顔料濃度は、被記録体に十分な着色濃度を与える濃度であれば特に制限されないが、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましく、１質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。３０質量％を超えると、液中での顔料密度が高くなることで、顔料粒子の自由な移動が妨げられることによる凝集といった問題が発生する可能性がある。

【0076】

本発明で使用する水性溶媒としては、水または水溶性有機溶媒を使用することができ、これらを１種または２種以上混合してもよい。水としては、純水、イオン交換水（脱イオン水）を用いることが好ましい。水溶性有機溶としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどのアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、グリセリンなどの多価アルコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素化合物類などを用いることができ、水１００質量部に対して０〜１００質量部であることが好ましい。

【0077】

本発明の顔料分散剤を使用しての顔料等の分散方法としては、従来公知の方法を適用でき、特に限定されない。例えば、アルカリで中和された本発明の顔料分散剤と、顔料と、水性溶媒とを、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディソルバー、ニーダーなどの混合分散機を用いて混合することにより得られる。

【0078】

本発明の顔料分散組成物は、必要に応じて他の添加剤を含んでいても良い。他の添加剤としては、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、浸透剤、顔料誘導体、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤などが挙げられる。

【0079】

本発明の顔料分散剤は、水性媒体中の顔料に、優れた分散安定性、保存安定性を与えることができ、さらに再溶解性に優れている。ここで、再溶解性とは、顔料分散組成物中の溶剤が揮発し、乾燥した乾燥析出物を再度溶剤に溶解する際の溶解しやすさを意味する。したがって、本発明の顔料分散剤を含む顔料分散組成物は、インクジェット用インクとして好適に使用することができる。

【実施例】

【0080】

以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細を説明する。本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。なお、顔料分散剤及び顔料分散組成物の重量率、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（ＰＤＩ）及び酸価、並びに顔料分散組成物の粘度、保存安定性及び再溶解性は、下記の方法に従って測定又は評価した。

【0081】

（重合率）
ＮＭＲ（商品名：ＡＶＡＮＣＥ５００、ブルカー・バイオスピン株式会社製）を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲを測定し、モノマーのビニル基とポリマーピークの面積比から重合率を算出した。

【0082】

（重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（ＰＤＩ））
ＧＰＣ（商品名：ＨＰＬＣ １１Ｓｅｒｉｅｓ、アジレント・テクノロジー株式会社製）、カラム（商品名：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ−８０４、昭和電工株式会社製）、移動相：１０ｍＭ ＬｉＢｒ／Ｎ−メチルピロリドン溶液）を用い、標準物質としてポリスチレン（分子量１，０９０，０００、７７５，０００、４２７，０００、１９０，０００、９６，４００、３７，９００、１０，２００、２，６３０、４４０、９２）を使用して検量線を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。こられの測定値から分子量分布（ＰＤＩ）を算出した。

【0083】

（酸価（有効固形分換算））
テトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」という）に溶解したサンプルを電位差滴定装置（商品名：ＧＴ−２００、三菱化学株式会社製）用いてを０．１Ｍ水酸化カリウム／２−プロパノール溶液で滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として、次式により酸価を算出した。

【0084】

Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１Ｍ水酸化カリウム／２−プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１Ｍ水酸化カリウム／２−プロパノール溶液の力価
ｗ：測定サンプル重量（ｇ）（固形分換算）

【0085】

（粘度）
Ｅ型粘度計（商品名：ＴＶＥ−２２Ｌ、東機産業株式会社製）にて、０．８°×Ｒ２４のコーンローターを使用し、２５℃においてローター回転数６０ｒｐｍで測定した。

【0086】

（保存安定性）
顔料分散組成物を７０℃で１週間保存したときの保存前後の粘度を測定し、下式で算出される粘度変化率を保存安定性の指標（保存性）として評価した。粘度変化率が１００％に近いほど、保存安定性が高い判定とする。

【0087】

粘度変化率（％）＝｛（保存後粘度）／（保存前粘度）｝×１００

【0088】

（再溶解性）
顔料分散組成物２５μｌをマイクロピペットでガラスシャーレ上に滴下し、恒温恒湿槽（商品名：プラチナスＳ ＰＲ−２ＳＰ、タバイエスペック株式会社製）で温度６０℃、湿度４０％で４時間乾燥する。シャーレを取り出した後、室温に冷却する。シャーレ上の乾燥析出物に脱イオン水２ｍｌを滴下し、乾燥析出物の再溶解状態を目視観察し以下の基準により評価した。

【0089】

○：残さなく乾燥析出物が再溶解する。
△：残さが若干残るがほとんど再溶解する。
×：残さが多く、ほとんど再溶解しない。

【0090】

＜重合開始剤＞
（合成例１）：エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート（以下「ＢＴＥＥ」という）
金属テルル（商品名：Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（−４０ｍｅｓｈ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）６．３８ｇ（５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに懸濁させ、これにｎ−ブチルリチウム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、１．６Ｍヘキサン溶液）３４．４ｍｌ（５５ｍｍｏｌ）を、室温でゆっくり滴下した（１０分間）。この反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで撹拌した（２０分間）。この反応溶液に、エチル−２−ブロモ−イソブチレート１０．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間撹拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物８．９８ｇ（収率５９．５％）のＢＴＥＥを得た。

【0091】

＜顔料分散剤＞
（実施例１）：顔料分散剤Ａ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＮ−ビニルピロリドン（日本触媒社製、以下「ＶＰ」という） ３．６０ｇ、脱イオン水 １．９４ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製、以下「Ｖ−７０」という） ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で２４時間反応させた。重合率は１００％、Ｍｗは３，４５０、ＰＤＩは１．１７であった。

【0092】

上記反応液に予めアルゴン置換したアクリル酸ｎ−ブチル（日本触媒社製、以下「ＢＡ」という） ６．８６ｇ、アクリル酸（シグマアルドリッチジャパン社製、以下「ＡＡ」という） １．５４ｇ、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（大塚化学社製、以下「ＡＤＶＮ」という） ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ８．００ｇ、メタノール ３．５９ｇの混合溶液を加え、４５℃で３９時間反応させた。重合率はＢＡ、ＡＡとも９８％であった。

【0093】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ａを得た。Ｍｗは１１，０００、ＰＤＩは１．２７で、酸価は１０８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0094】

（実施例２）：顔料分散剤Ｂ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ６．００ｇ、脱イオン水 ３．２３ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で８時間反応させた。重合率は９８％、Ｍｗは６，１００、ＰＤＩは１．１７であった。

【0095】

上記反応液に予めアルゴン置換したＢＡ ４．４６ｇ、ＡＡ １．５４ｇ、ＡＤＶＮ ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ７．１１ｇ、メタノール ４．０３ｇの混合溶液を加え、４５℃で３８時間反応させた。重合率はそれぞれＢＡ ９７％、ＡＡ ９６％であった。

【0096】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ａを得た。Ｍｗは１１，３００、ＰＤＩは１．２４で、酸価は９８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0097】

（実施例３）：顔料分散剤Ｃ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ６．００ｇ、脱イオン水 ３．２３ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で８時間反応させた。重合率は９８％、Ｍｗは６，１００、ＰＤＩは１．１７であった。

【0098】

上記反応液に予めアルゴン置換したＢＡ ５．３４ｇ、ＡＡ ０．６６０ｇ、ＡＤＶＮ ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ７．１０ｇ、ＭｅＯＨ ４．９４ｇの混合溶液を加え、４５℃で３８時間反応させた。重合率はそれぞれＢＡ ９７％、ＡＡ ９６％であった。

【0099】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｃを得た。Ｍｗは１０，８００、Ｍｎ／Ｍｗは１．２３で、酸価は４２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0100】

（実施例４）：顔料分散剤Ｄ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ６．００ｇ、脱イオン水 ３．２３ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で８時間反応させた。重合率は９８％、Ｍｗは６，１００、ＰＤＩは１．１７であった。

【0101】

上記反応液に予めアルゴン置換したＢＡ ４．９０ｇ、ＡＡ １．１０ｇ、ＡＤＶＮ ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ７．１１ｇ、メタノール ４．０３ｇの混合溶液を加え、４５℃で３８時間反応させた。重合率はそれぞれＢＡ ９７％、ＡＡ ９６％であった。

【0102】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｄを得た。Ｍｗは１０，６００、ＰＤＩは１．２２で、酸価は７３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0103】

（実施例５）：顔料分散剤Ｅ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ６．００ｇ、脱イオン水 ３．２３ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で１２時間反応させた。重合率は１００％、Ｍｗは６，１００、ＰＤＩは１．１７であった。

【0104】

上記反応液に予めアルゴン置換したＢＡ ４．０７ｇ、ＡＡ １．９３ｇ、ＡＤＶＮ ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ７．１１ｇ、ＭｅＯＨ ４．０３ｇの混合溶液を加え、４５℃で４０時間反応させた。重合率はそれぞれＢＡ ９７％、ＡＡ １００％であった。

【0105】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｅを得た。Ｍｗは１１，６００、ＰＤＩは１．１７で、酸価は１２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0106】

（実施例６）：顔料分散剤Ｆ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ３．６０ｇ、脱イオン水 １．９４ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で２４時間反応させた。重合率は１００％、Ｍｗは３，４５０、ＰＤＩは１．１７であった。

【0107】

上記反応液に予めアルゴン置換したアクリル酸２−エチルヘキシル（日本触媒社製、以下「ＥＨＡ」という） ６．８６ｇ、ＡＡ １．５４ｇ、ＡＤＶＮ ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ８．０５ｇ、メタノール ５．３３ｇの混合溶液を加え、４５℃で３９時間反応させた。重合率はそれぞれＥＨＡ ９７％、ＡＡ ９７％であった。

【0108】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｆを得た。Ｍｗは８，６１０、ＰＤＩは１．２５で、酸価は１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0109】

（実施例７）：顔料分散剤Ｇ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ３．６０ｇ、脱イオン水 １．９４ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で２４時間反応させた。重合率は１００％、Ｍｗは３，４５０、ＰＤＩは１．１７であった。

【0110】

上記反応液に予めアルゴン置換したアクリル酸シクロヘキシル（大阪有機化学工業社製、以下「ＣＨＡ」という） ７．３５ｇ、ＡＡ １．１４ｇ、ＡＤＶＮ ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ８．０５ｇ、メタノール ２．０１ｇの混合溶液を加え、４５℃で３９時間反応させた。重合率はそれぞれＣＨＡ ９５％、ＡＡ ９９％であった。

【0111】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｇを得た。Ｍｗは９，０２０、ＰＤＩは１．２５で、酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0112】

（実施例８）：顔料分散剤Ｈ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ６．００ｇ、脱イオン水 ３．２３ｇ、ＢＴＥＥ ０．１８０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で１５時間反応させた。重合率は１００％、Ｍｗは１１，４００、ＰＤＩは１．１５であった。

【0113】

上記反応液に予めアルゴン置換したＢＡ ４．４６ｇ、ＡＡ １．５４ｇ、ＡＤＶＮ ０．０７４５ｇ、ＴＨＦ ７．１１ｇ、メタノール ４．０３ｇの混合溶液を加え、４５℃で４６時間反応させた。重合率はそれぞれＢＡ ９９％、ＡＡ ９５％であった。

【0114】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｈを得た。Ｍｗは２１，０００、ＰＤＩは１．１９で、酸価は９９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0115】

（比較例１）：顔料分散剤Ｉ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ６．００ｇ、脱イオン水 ３．２３ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で１２時間反応させた。重合率は１００％、Ｍｗは６，１００、ＰＤＩは１．１７であった。

【0116】

上記反応液に予めアルゴン置換したＢＡ ３．６９ｇ、ＡＡ ２．３１ｇ、ＡＤＶＮ ０．０５９６ｇ、ＴＨＦ ７．１１ｇ、メタノール ４．０３ｇの混合溶液を加え、４５℃で４０時間反応させた。重合率はそれぞれＢＡ ９７％、ＡＡ １００％であった。

【0117】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｉを得た。Ｍｗは１１，９００、ＰＤＩは１．１６で、酸価は１４８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0118】

（比較例２）：顔料分散剤Ｊ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ ６．００ｇ、脱イオン水 ３．２３ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０２５９ｇを仕込み、３０℃で１５時間反応させた。重合率は１００％、Ｍｗは５，７００、ＰＤＩは１．１３であった。

【0119】

上記反応液に予めアルゴン置換したＢＡ ６．００ｇ、ＡＤＶＮ ０．０８９４ｇ、ＴＨＦ ７．１１ｇ、メタノール ４．０３ｇの混合溶液を加え、４５℃で４０時間反応させた。重合率は９７％であった。

【0120】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｊを得た。Ｍｗは１０，２００、ＰＤＩは１．１７であった。

【0121】

（比較例３）：顔料分散剤Ｋ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ １１．７７ｇ、脱イオン水 ６．３４ｇ、ＢＴＥＥ ０．４０５ｇ、Ｖ−７０ ０．０４１６ｇを仕込み、３０℃で１５時間反応させた。重合率は９８％、Ｍｗは１０，２００、ＰＤＩは１．１３であった。

【0122】

上記反応液に予めアルゴン置換したＡＡ １．７３ｇ、ＡＤＶＮ ０．０３３５ｇ、ＴＨＦ ６．２７ｇ、ＭｅＯＨ ３．５６ｇの混合溶液を加え、４５℃で４６時間反応させた。さらに、ＡＩＢＮ ０．０３３３ｇを加え、６０℃で２７時間反応させた。重合率は８６％であった。

【0123】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ５６．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３５０ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｋを得た。Ｍｗは１２，４００、ＰＤＩは１．１５で、酸価は９４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0124】

（比較例４）：顔料分散剤Ｌ
アルゴンガス導入管、撹拌機、冷却管を備えたフラスコにメチルエチルケトン ３００ｇ、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学社製、以下「ＡＩＢＮ」という） １０．０ｇを仕込み、アルゴン置換し、７８℃（還流）に加熱撹拌した。ここにＶＰ ５０．０ｇ、ＢＡ ３４．２ｇ、ＡＡ １２．８ｇを混合しアルゴン置換したものを３時間かけて滴下した。さらにＡＩＢＮ ２．０ｇを仕込み、７８℃で２時間反応させた。重合率はＶＰ ９６％、ＢＡ １００％、ＡＡ １００％であった。

【0125】

反応終了後、反応溶液に酢酸エチル ０．７Ｌとヘプタン ０．７Ｌを混合した液中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｌを得た。Ｍｗは８，７３０、ＰＤＩは１．６１で、酸価は１０８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0126】

（比較例５）：顔料分散剤Ｍ
アルゴンガス導入管、撹拌子を備えたフラスコにＶＰ １２．００ｇ、脱イオン水 ６．４６ｇ、ＢＴＥＥ ０．３６０ｇ、Ｖ−７０ ０．０３７０ｇを仕込み、３０℃で８時間反応させた。重合率は９８％であった。

【0127】

反応終了後、反応溶液にＴＨＦ ４８．００ｇを加え、撹拌下のヘプタン３００ｍｌ中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することにより顔料分散剤Ｍを得た。Ｍｗは１２，４００、ＰＤＩは１．１８であった。

【0128】

＜顔料分散組成物＞
（実施例９）
顔料分散剤の酸基の９５％を中和する量の水酸化カリウムを水に溶解し、その後顔料分散剤Ａを添加して顔料分散剤の１５質量％水溶液を調製した。

【0129】

前記で調製した顔料分散剤の水溶液 ５３質量部、顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、商品名：ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＢＬＵＥ ４ＧＮＰ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０質量部、脱イオン水２７質量部となるように配合組成を調整し、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００質量部を加え、ビーズミル（商品名：ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧｍｂＨ社製）にて５時間混合し十分に分散させた。分散終了後、ビーズをろ別して顔料分散液（顔料組成物）を得た。

【0130】

得られた顔料分散液 ３０質量部、グリセリン（関東化学社製） １０質量部、ＰＥＧ１５４０（関東化学社製） ３質量部、２−ピロリドン（東京化成工業社製）１０質量部、１，２−ヘキサンジオール（東京化成工業社製）２質量部、ヘキシルグリコール（東京化成工業社製）０．３５質量部、オルフィンＥ１００４（日信化学工業社製）０．３５質量部、トリエタノールアミン（関東化学社製）０．７質量部、プロキセルＧｘＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製）０．０５質量部、脱イオン水 ４４質量部の配合でインクジェット用インクを調製した。

【0131】

得られたインクジェット用インクの粘度、保存安定性、並びに再溶解性を評価し、表１に示した。

【0132】

（実施例１０）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｂに変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0133】

（実施例１１）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｃに変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0134】

（実施例１２）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｄに変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0135】

（実施例１３）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｅに変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0136】

（実施例１４）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｆに変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0137】

（実施例１５）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｇに変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0138】

（実施例１６）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｂに変更し、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（商品名：ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ０１、クラリアント社製）に変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0139】

（実施例１７）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｂに変更し、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（商品名：カーボンブラックＭＡ−１００、三菱化学社製）に変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0140】

（実施例１８）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｈに変更し、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（商品名：Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ Ｄ４５５０Ｊ、ＢＡＳＦ社製）に変更し、顔料分散液の調整における顔料分散剤の水溶液の使用量を２７質量部、脱イオン水の使用量を５３質量部に変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0141】

（比較例６）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｉに変更した以外は、実施例９と同様に実施した。

【0142】

（比較例７）
顔料分散剤Ｊを水に添加した。しかし、顔料分散剤Ｊを水に溶解することができなかった。

【0143】

（比較例８）
顔料分散剤の酸基の９５％を中和する量の水酸化カリウムを水に溶解し、その後顔料分散剤Ｋを添加して顔料分散剤の１５質量％水溶液を調製した。

【0144】

前記で調製した顔料分散剤の水溶液 ５３質量部、顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、商品名：ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＢＬＵＥ ４ＧＮＰ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０質量部、脱イオン水２７質量部となるように配合組成を調整し、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００質量部を加え、ビーズミル（商品名：ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧｍｂＨ社製）にて５時間混合した。しかし、顔料を分散することができなかった。

【0145】

（比較例９）
顔料分散剤を顔料分散剤Ｌに変更した以外は、比較例８と同様に実施した。しかし、顔料を分散することができなかった。

【0146】

（比較例１０）
顔料分散剤Ｋを水に溶解して顔料分散剤の１５質量％水溶液を調製した。

【0147】

前記で調製した顔料分散剤の水溶液 ５３質量部、顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、商品名：ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＢＬＵＥ ４ＧＮＰ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０質量部、脱イオン水２７質量部となるように配合組成を調整し、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００質量部を加え、ビーズミル（商品名：ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ ＧｍｂＨ社製）にて５時間混合した。しかし、顔料を分散することができなかった。

【0148】

【表1】

【0149】

いずれの実施例においても低粘度で保存安定性が高く、さらに再溶解性が良好なインクが得られることが示された。この結果から本発明の顔料分散剤は、インクジェットインクで使用される一般的な顔料において、有用であることが確認できた。