特許 6192281 発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6192281

(24)【登録日】2017年8月18日

(45)【発行日】2017年9月6日

(54)【発明の名称】発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/18 20060101AFI20170828BHJP

   B32B 27/20 20060101ALI20170828BHJP

   B32B 17/10 20060101ALI20170828BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20170828BHJP

   C03C 27/12 20060101ALI20170828BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/18 Z

   B32B27/20 A

   B32B17/10

   B32B27/30 102

   C03C27/12 D

【請求項の数】11

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2012-218737(P2012-218737)

(22)【出願日】2012年9月28日

(65)【公開番号】特開2014-24312(P2014-24312A)

(43)【公開日】2014年2月6日

【審査請求日】2015年6月1日

(31)【優先権主張番号】特願2011-271637(P2011-271637)

(32)【優先日】2011年12月12日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2012-137102(P2012-137102)

(32)【優先日】2012年6月18日

(33)【優先権主張国】JP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】中島 大輔

(72)【発明者】

【氏名】伊豆 康之

(72)【発明者】

【氏名】太田 祐輔

(72)【発明者】

【氏名】深谷 重一

【審査官】 平井 裕彰

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０４２３８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００１−２２６１５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００２／０１２０９１６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−０１１９３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２０１１５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００５／０８７６８０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００７／１３２７７７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５３８１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５３９７４１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００〜 ４３／００

Ｃ０８Ｋ ３／００〜 １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００〜１０１／１４

Ｃ０３Ｃ２７／００〜 ２９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

バインダー樹脂と、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種の発光材料と、分散剤とを含有する発光層を有し、
前記発光層は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．００５〜５重量部の発光材料を含有し、発光材料１００重量部に対して１〜５０重量部の分散剤を含有する
ことを特徴とする発光シート。

【請求項2】

分散剤は、高分子量分散剤であることを特徴とする請求項１記載の発光シート。

【請求項3】

バインダー樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載の発光シート。

【請求項4】

発光層は、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の発光シート。

【請求項5】

発光層の一方の面に、バインダー樹脂を含有する第１の樹脂層が配置されていることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の発光シート。

【請求項6】

発光層の第１の樹脂層が配置されている面とは反対側の面に、バインダー樹脂を含有する第２の樹脂層が配置されていることを特徴とする請求項５記載の発光シート。

【請求項7】

発光層、第１の樹脂層及び第２の樹脂層は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤を含有するものであり、前記発光層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が、前記第１の樹脂層及び前記第２の樹脂層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量よりも多いことを特徴とする請求項６記載の発光シート。

【請求項8】

第１の樹脂層及び第２の樹脂層は紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項６又は７記載の発光シート。

【請求項9】

第１の樹脂層及び第２の樹脂層は、接着力調整剤を含有することを特徴とする請求項６、７又は８記載の発光シート。

【請求項10】

請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の発光シートを含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜。

【請求項11】

請求項１０記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シート材料自身が発光することにより、高いコントラストで画像を表示することができる発光シート、該発光シートを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラスに関する。

【背景技術】

【0002】

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルブチラール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。

【0003】

近年、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特表平４−５０２５２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ＨＵＤの原理によれば、合わせガラスをスクリーンとして、コントロールユニットから送信される画像を映し出すことができる。この原理上、映し出される画像のコントラストには限界があるという問題がある。とりわけ、高い透明性が要求される車両のフロントガラスの場合には画像のコントラストが低く、外部から強い光線が照射されたときにはほとんど画像を視認できなくなることがあるという問題がある。
本発明は、シート材料自身が発光することにより、高いコントラストで画像を表示することができる発光シート、該発光シートを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、バインダー樹脂と、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種の発光材料とを含有する発光層を有する発光シートである。
以下に本発明を詳述する。

【0007】

発光粒子、発光顔料、発光染料等の発光材料は、特定の波長の光を照射することにより発光する性質を有する。本発明者は、鋭意検討の結果、バインダー樹脂中に発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種の発光材料を配合することにより、特定の波長の光を照射することにより発光する発光シートが得られることを見出し、本発明を完成した。

【0008】

本発明の発光シートは、バインダー樹脂と、発光材料とを含有する発光層を有する。
上記バインダー樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。

【0009】

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。

【0010】

上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、本発明の発光シートを合わせガラス用中間膜として用いた場合に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0011】

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０〜９９．８モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。

【0012】

上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0013】

上記発光材料は、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種である。
上記発光粒子及び上記発光顔料は、例えば、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｓｒ_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ、ＬａＰＯ_４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＭｇＡｌ_１１Ｏ_１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ、Ｙ（ＰＶ）Ｏ_４：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：Ｍｎ、Ｃａ_１０（ＰＯ_４）_６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｓｒ_１０（ＰＯ_４）_６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、（ＳｒＭｇ）_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ、Ｓｒ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ、ＣａＷＯ_４、ＣａＷＯ_４：Ｐｂ、ＭｇＷＯ_４、（ＢａＣａ）_５（ＰＯ_４）_３Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ等で示される蛍光体やそれらからなる複合体や、ＺｎＳ粒子、ＧａＳｅ粒子、ＳｉＣ粒子、ＣｄＴｅ粒子等の粒子型等が挙げられる。

【0014】

上記発光染料は、例えば、（カルバゾール−ナフタルイミド）系染料、（アセトニトリル−トリフェニレンアミン）系染料、アリールスルホネートシアニン染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、トリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルフォスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム等が挙げられる。

【0015】

上記発光染料としては、なかでも、ナフタルイミド骨格を有する化合物、又は、クマリン骨格を有する化合物が好適である。ナフタルイミド骨格を有する化合物、クマリン骨格を有する化合物はバインダー樹脂として用いる熱可塑性樹脂に対する親和性が高いことから、バインダー樹脂中に均一に分散させることが可能となり、透明性が高く、ヘイズが低い発光シートを得ることができる。また、ナフタルイミド骨格を有する化合物、クマリン骨格を有する化合物は、紫外線に対する耐久性にも極めて優れることから、これを用いた発光シートは、優れた耐光性を発揮することができる。

【0016】

上記ナフタルイミド骨格を有する化合物は、具体的には例えば、４−ブロモ−１，８−ナフタルイミド、４−アミノ−１，８−ナフタルイミド、４−メトキシ−Ｎ−メチルナフタル酸イミド、ナフタルイミド、４−アミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−アミノナフタルイミド、４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ５７０（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｂｌｕｅ６５０（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）等が挙げられる。

【0017】

上記クマリン骨格を有する化合物は、具体的には例えば、クマリン環７位に電子供与性置換基を有する誘導体が挙げられる。より具体的には、クマリン環７位にアミノ基を持つことを特徴とする誘導体である３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）、３−（２’−ベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、３−（２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン３０）や、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）等のクマリン系色素、ベーシックイエロー５１等のクマリン色素系染料、また、クマリン環７位にヒドロキシ基を持つことを特徴とする７−ヒドロキシクマリン、３−シアノ−７−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、７−ジメチルアミノシクロペンタ［ｃ］−クマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−８−メチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−アミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−シアノ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボ−ｔ−ブトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−エチルアミノ−６−メチル−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボエトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−ジエチルアミノ−３−（１−メチルベンズイミダゾリル）クマリン、７−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−アセチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、３−（２−ベンズイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、２，３，６，７−テトラヒドロ−９−（トリフルオロメチル）−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、７−アミノ−４−メチルクマリン、４，６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン等が挙げられる。

【0018】

上記発光材料は１種のみを用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。発する光の波長の異なる複数の発光材料を組み合わせることにより、単色の情報だけではなく、種々の色を組み合わせた情報を表示することができる。特に、赤・緑・青の三色の光を発生する発光材料を組み合わせ、照射する波長制御から蛍光波長を制御することで、カラーでの情報表示も可能になる。

【0019】

上記発光層中における上記発光材料の含有量は、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００５重量部、好ましい上限が５重量部である。充分な発光を得るためには、一定以上の発光材料を配合する必要があるが、一方で大量の発光材料は配合すると、かえって発光性が低下することがある。これは、励起された発光材料の相互作用により、吸収されたエネルギーが光を放射しない非輻射過程へ遷移して、発光強度がかえって減少してしまうという、濃度消光現象が起こるためと考えられる。上記発光材料の含有量がこの範囲内であると、特定の波長の光を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は３重量部であり、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は１重量部である。

【0020】

上記発光シートにおける上記発光材料の含有量は、上記発光層１００重量％中、好ましい下限が０．００５重量％、好ましい上限が５重量％である。上記発光材料の含有量が０．００５重量％以上であると、より一層高いコントラストで画像を表示できる発光シートを得ることができる。上記発光材料の含有量が５重量％以下であると、より一層高い透明性を有する発光シートを得ることができる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量％、より好ましい上限は３重量％、更に好ましい下限は０．０２重量％、更に好ましい上限は１重量％である。

【0021】

上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、発光材料を上記発光層中に微分散させることができ、より均一な発光が可能になる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等や、トリエトキシプロピルイソシアネートシラン、トリエトキシブチルシラン等のアルキル基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルアクリロキシシラン等のアクリロキシ基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルビニルシラン等のビニル基を有するシラン構造を有する化合物や、エポキシ基やリン酸基、カルボキシル基、メルカプト基等の側鎖を有する高分子量体であるポリシロキサン構造を有する化合物や、イソシアネート等のイソシアネート基を有する化合物や、イソシアヌレート等のイソシアヌレート基を有する化合物等の従来公知の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。

【0022】

上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における発光材料１００重量部に対する上記分散剤の配合量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の配合量がこの範囲内であると、上記発光材料を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の配合量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。

【0023】

上記発光層は、更に、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。上記発光材料は、長期間の紫外線の照射によって劣化して発光性能が低下する傾向がある。上記発光層が紫外線吸収剤を含有することにより、紫外線による発光材料の劣化を抑制することができる。
なお、上記発光層は紫外線吸収剤を含有していなくともよい。より一層高いコントラストで画像を表示できる発光シートが得られることから、上記発光層中における上記紫外線吸収剤の含有量は、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部、好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい下限は０．０５重量部である。

【0024】

上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の従来公知の紫外線吸収剤が挙げられる。

【0025】

上記発光層は、必要に応じて、更に可塑剤を含有してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

【0026】

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。

【0027】

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。

【0028】

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。

【0029】

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

【0030】

上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種は、接着力調整剤としてカルボン酸の金属塩を含有させることによって、本発明の発光シートを合わせガラス用中間膜として用いたときにガラスとの接着力の経時変化を防止することができる。

【0031】

更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。

【0032】

上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が８０重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、発光シートの溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が８０重量部以下であると、発光シートの透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。

【0033】

上記発光層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、接着力調整剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。

【0034】

優れた耐光性を得ることができることから、上記発光層は、酸化防止剤を含有することが好ましい。上記酸化防止剤は特に限定されず、フェール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤及びリンを含む酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は一種のみでもよく、二種以上を併用してもよい。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及びビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。

【0035】

上記発光層は上記接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びＭｇ塩からなる群から選択された少なくとも１種の金属塩であることが好ましい。
上記金属塩は、Ｋ及びＭｇの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。

【0036】

上記接着力調整剤の含有量は特に限定されないが、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０００５重量部、好ましい上限が０．０５重量部である。上記接着力調整剤の含有量が０．０００５重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が０．０５重量部以下であると、発光シートの透明性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は０．００２重量部、より好ましい上限は０．０２重量部である。

【0037】

上記発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は５００μｍである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られ、かつ、合わせガラス用中間膜等の用途にも好適である。上記発光層の厚さのより好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は３００μｍである。

【0038】

上記発光層は、本発明の発光シートの水平方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部分を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。

【0039】

本発明の発光シートは、上記発光層の一方の面に、バインダー樹脂を含有する第１の樹脂層が配置されていることが好ましく、上記発光層と第１の樹脂層とが接するように積層されていることがより好ましい。また、上記発光層の第１の樹脂層が配置されている面とは反対側の面に、バインダー樹脂を含有する第２の樹脂層が配置されていることが好ましく、上記発光層と第２の樹脂層とが接するように積層されていることがより好ましい。即ち、第１の樹脂層と上記発光層と第２の樹脂層とがこの順に配置されていることが好ましい。

【0040】

上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層は、ポリビニルアセタール樹脂を含有してもよく、可塑剤を含有してもよく、接着力調整剤を含有してもよく、紫外線吸収剤を含有してもよい。
上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、接着力調整剤及び紫外線吸収剤は、上記発光層に用いられるポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、接着力調整剤及び紫外線吸収剤と同様の物質を用いることができる。
また、第１の樹脂層及び第２の樹脂層は、上記発光材料を含んでもよい。この場合、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層中のバインダー樹脂１００重量部に対する発光材料の含有量は、上記発光層中のバインダー樹脂１００重量部に対する上記発光層中の発光材料の含有量よりも少ないことが好ましい。

【0041】

上述のように、上記発光層に含まれる発光材料は、長期間の紫外線の照射によって劣化して発光性能が低下する傾向がある。上記発光層に紫外線吸収剤を含む上記第１の樹脂層、第２の樹脂層中を積層することにより、紫外線による発光材料の劣化を防止することができる。

【0042】

本発明の発光シートに遮熱性が要求される場合には、上記発光層、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層の少なくとも１層に熱線吸収剤を含有させてもよい。あるいは、上記発光層、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に、更に、バインダー樹脂と熱線吸収剤とを含有する熱線遮蔽層を積層してもよい。

【0043】

上記熱線線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。

【0044】

本発明の発光シートは、遮音性能を向上させる目的で、更に、遮音層を有してもよい。
上記遮音層は、例えば、上記バインダー樹脂１００重量部に対して上記可塑剤を５０重量部以上配合した層等が挙げられる。なお、上記発光層、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層及び熱線遮蔽層のいずれかに含まれる可塑剤量を調整することにより、これらの層を遮音層ともすることもできる。上記遮音層に含まれるバインダー樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が２８モル％未満であることが好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基量が８モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂Ａ、アセチル基量が５モル％未満、かつアセタール化度が７０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂Ｂ、又は、アセチル基量が５モル％以上８モル％未満、かつアセタール化度が６５モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂Ｃであってもよい。

【0045】

上記発光層、第１の樹脂層及び第２の樹脂層は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤を含有するものであって、上記発光層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ａともいう。）は、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層中のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｂともいう。）よりも多いことが好ましい。上記含有量Ａが上記含有量Ｂよりも多いことにより、発光シートの遮音性をより一層高くすることができる。上記含有量Ａは上記含有量Ｂよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。

【0046】

上記発光層に上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層が積層されている場合、より一層高いコントラストで画像を表示するために、上記発光層に含まれる発光材料が上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に移行することを制御することが好ましい。上記発光層に含まれる発光材料が上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に移行することを制御する方法として、上記発光層に含まれるバインダー樹脂と上記発光材料との相溶性を、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるバインダー樹脂と上記発光材料との相溶性より高くする方法（方法１）が挙げられる。また、上記発光層及び上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層がバインダー樹脂と可塑剤とを含む場合、上記発光層に含まれる可塑剤と上記発光材料との相溶性を、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる可塑剤と上記蛍光材料との相溶性より高くする方法（方法２）や、上記発光層に含まれる可塑剤が上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に移行することを制御する方法（方法３）が挙げられる。上記発光層に含まれる可塑剤が上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に移行する際に、可塑剤とともに上記発光材料が移行すると考えられる。なお、相溶性とは異なる成分の混ざりやすさを意味する。

【0047】

上記第１の樹脂層と上記発光層と上記第２の樹脂層とがこの順に積層され、かつ、上記発光層及び上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層がポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤とを含有する場合について、上記方法１〜３をより具体的に説明する。

【0048】

上記方法１では、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量を調整することにより、ポリビニルアセタール樹脂と上記発光材料との相溶性を適宜設定することができる。上記発光材料が疎水性を有する場合、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量より低いことが好ましい。上記発光材料が親水性を有する場合、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量より高いことが好ましい。上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量と、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量の差の絶対値の好ましい下限は１モル％、好ましい上限は２０モル％、より好ましい下限は３モル％、より好ましい上限は１５モル％、更に好ましい下限は５モル％、更に好ましい上限は１０モル％である。

【0049】

上記方法２では、上記発光層及び上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる可塑剤を調整することにより、可塑剤と上記発光材料との相溶性を適宜設定することができる。例えば、上記発光層に含まれる可塑剤が、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる可塑剤と異なり、かつ、上記発光層に含まれる可塑剤と上記発光材料との相溶性が、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる可塑剤と上記発光材料との相溶性より高くなることが好ましい。上記発光材料が疎水性を有する場合、上記発光層に含まれる可塑剤は、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる可塑剤よりも疎水性が高いことが好ましい。上記発光材料が親水性を有する場合、上記発光層に含まれる可塑剤は、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれる可塑剤よりも親水性が高いことが好ましい。

【0050】

上記方法３では、上記発光層及び上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量を調整することにより、可塑剤の移行を適宜設定することができる。可塑剤の移行を防止するために、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量より低いことが好ましい。特に、可塑剤が疎水性を有する場合、上記発光層に含まれる可塑剤が上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に移行することを抑制できるため、より一層高いコントラストで画像を表示することができる発光シートを得ることができる。上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも、１モル％以上低いことが好ましく、３モル％以上低いことがより好ましく、５モル％以上低いことが更に好ましく、７モル％以上低いことが特に好ましい。上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量と、上記第１の樹脂層及び第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量との差は２０モル％以下であることが好ましく、１５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることが更に好ましい。

【0051】

本発明の発光シートは、上記発光層を有することから、特定の波長の光を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、ＨＵＤに比べて高いコントラストで情報を表示することができる。
上記特定の波長の光を照射するための装置としては、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、ＬＣ−８）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、ＣＷランプ）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、キャリーハンド）等が挙げられる。

【0052】

また、上記特定の波長の光は特に限定されないが、波長域が３５０〜４２０ｎｍの光を含むことが好ましく、波長域が３６５〜４１０ｎｍの光を含むことがより好ましい。例えば、本発明の発光シートからなる合わせガラス用中間膜が一対のガラス板の間に挟み込まれている合わせガラスと、波長域が３６５〜４１０ｎｍの光を発生する光源とを用いて、ヘッドアップディスプレイ装置を得ることができる。
また、上記特定の波長の光は特に限定されないが、波長域が３５０〜４１０ｎｍの光を含むことが好ましく、波長域が３５０〜４０５ｎｍの光を含むことがより好ましい。例えば、本発明の発光シートからなる合わせガラス用中間膜が一対のガラス板の間に挟み込まれている合わせガラスと、波長域が３５０〜４０５ｎｍの光を発生する光源とを用いて、ヘッドアップディスプレイ装置を得ることができる。

【0053】

本発明の発光シートの用途は特に限定はされず、商業ビルや住宅用の窓材、自動車の窓等に貼付される広告媒体等の用途に用いることができる。なかでも、車両用窓材、建築用窓材等における情報表示機能を有する合わせガラス用中間膜として好適である。本発明の発光シートからなる合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。

【0054】

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板とで、本発明の合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。

【発明の効果】

【0055】

本発明によれば、自身が発光することにより、高いコントラストで画像を表示することができる発光シート、該発光シートを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0056】

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。

【0057】

（参考例１）
（１）発光シートの製造
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）８．００ｇに、発光材料としてペリレン系化合物（セントラルテクノ社製、品番名ルミシスＢ−８００）０．０２ｇを加え、発光溶液を調製した。
得られた発光分散溶液の全量と、アセチル基量１３ｍｏｌ％、水酸基量２２ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂２０．００ｇとをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ７８０μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１５分間加圧し、厚さ７８０μｍの発光シートを得た。

【0058】

（２）合わせガラスの製造
得られた発光シートを縦５ｃｍ×横５ｃｍのサイズに切断し、これを合わせガラス用中間膜とした。合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラスで挟み込み積層した。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

【0059】

（参考例２〜３）
３ＧＯ８．００ｇに対するペリレン系化合物の配合量を０．００１ｇ及び０．１ｇとした以外は参考例１と同様にして、発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0060】

（参考例４）
ペリレン系化合物の代わりにクマリン系化合物（セントラルテクノ社製、品番ルミシスＧ−９００）を用いた以外は参考例１と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0061】

（参考例５）
ペリレン系化合物の代わりにトリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルフォスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（セントラルテクノ社製、品番ルミシスＥ−４００）を用いた以外は参考例１と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0062】

（参考例６）
ペリレン系化合物の代わりにＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ（根本特殊化学社製、品番Ｄ１１６４）を用いた以外は参考例１と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0063】

（比較例７）
ペリレン系化合物の代わりにＹ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ（根本特殊化学社製、品番Ｄ１１２０）を用いた以外は参考例１と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0064】

（参考例８）
ペリレン系化合物のかわりにナフタルイミド系化合物（ＢＡＳＦ ジャパン社製、Ｖｉｏｌｅｔ５７０）を用いた以外は参考例１と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0065】

（実施例９）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）８．００ｇに、発光材料としてＹ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ（根本特殊化学社製、品番Ｄ１１２０）０．０４ｇと、分散剤として縮合リシノール酸エステル系ポリグリセリン（阪本薬品工業社製、ＣＲグリスターＣＲＥＤ）０．０１ｇとを加え、得られた混合物を、バッチ式ビーズミル（寿工業社製、ＵＡＭ）を用いて３時間分散させることにより、発光分散溶液を調製した。
得られた発光分散溶液の全量と、アセチル基量１３ｍｏｌ％、水酸基量２２ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂２０．００ｇとをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ７８０μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１５分間加圧し、厚さ７８０μｍの発光シートを得た。
得られた発光シートを用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを製造した。

【0066】

（比較例１）
ペリレン系化合物を用いなかった以外は参考例１と同様にして、発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0067】

（評価）
参考例１〜６、８、実施例９、比較例１、７で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。結果を表１に示した。

【0068】

（１）発光性の評価
得られた合わせガラスを暗室下、Ｈｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光株式会社製、品番ＭＡＸ３０３、照射波長３６５ｎｍ）を用いて合わせガラスの全面へ光を照射した。目視にて観察して、合わせガラスの中央部の発光が確認された場合を「○」、発光が確認されなかった場合を「×」と評価した。

【0069】

（２）発光強度の測定
低迷光マルチチャンネル分光測定器（大塚電子社製、ＱＥ１１００）を用いて、３６５ｎｍの光照射時の合わせガラス作製後の量子効率を、エアーをブランクとして測定した。

【0070】

【表1】

【0071】

（参考例１０）
（１）発光層の調製トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４．００ｇに、発光材料としてペリレン系化合物（セントラルテクノ社製品、品番名ルミシスＢ−８００）０．０２ｇを溶解して発光溶液を調製した。
得られた発光溶液の全量と、アセチル基量１ｍｏｌ％、水酸基量３１ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂１０．００ｇとをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ４００μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１５分間加圧し、厚さ４００μｍの発光層を得た。

【0072】

（２）紫外線遮断層の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４．００ｇに、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製、Ｔ−３２６）０．０５ｇを溶解して溶液を調製した。
得られた溶液の全量と、アセチル基量１３ｍｏｌ％、水酸基量２２ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂１０．００ｇとをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ４００μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１５分間加圧し、厚さ４００μｍの紫外線遮断層を得た。

【0073】

（３）発光シートの製造
得られた発光層と紫外線遮断層とを積層し積層体を得た。得られた積層体を、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ７８００μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で５分間加圧し、厚さ８００μｍの発光シートを得た。

【0074】

（４）合わせガラスの作製
得られた発光シートを縦５ｃｍ×横５ｃｍのサイズに切断し、これを合わせガラス用中間膜とした。合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラスで挟み込み積層した。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

【0075】

（参考例１１）
ペリレン系化合物の代わりにクマリン系化合物（セントラルテクノ社製、品番ルミシスＧ−９００）を用いた以外は参考例１０と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0076】

（参考例１２）
ペリレン系化合物の代わりにトリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルフォスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（セントラルテクノ社製、品番ルミシスＥ−４００）を用いた以外は参考例１０と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0077】

（参考例１３）
ペリレン系化合物の代わりにＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ（根本特殊化学社製、品番Ｄ１１６４）を用いた以外は参考例１０と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0078】

（参考例１４）
ペリレン系化合物の代わりにＹ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ（根本特殊化学社製、品番Ｄ１１２０）を用いた以外は参考例１０と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0079】

（参考例１５）
ペリレン系化合物のかわりにナフタルイミド系化合物（ＢＡＳＦ ＪＡＰＡＮ社製、Ｖｉｏｌｅｔ５７０）を用いた以外は参考例１０と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0080】

（評価）
参考例１０〜１５、比較例１で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。
結果を表２に示した。

【0081】

（１）発光性の評価
得られた合わせガラスを暗室下、Ｈｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光株式会社製、品番ＭＡＸ３０３、照射波長３６５ｎｍ）を用いて合わせガラスの全面へ光を照射した。目視にて観察して、合わせガラスの中央部の発光が確認された場合を「○」、発光が確認されなかった場合を「×」と評価した。

【0082】

（２）発光強度の測定
低迷光マルチチャンネル分光測定器（大塚電子社製、ＱＥ１１００）を用いて、３６５ｎｍの光照射時の合わせガラス作製後の内部量子効率を、エアーをブランクとして測定した。

【0083】

（３）耐光性評価
紫外線照射装置（スガ試験機社製、ＨＬＧ−２Ｓ）を用いて、ＪＩＳ Ｒ ３２０５に準ずる方法により、合わせガラスに紫外線（石英ガラス水銀灯、７５０Ｗ）を、紫外線遮断層側から２４時間照射した。
紫外線２４時間照射後の合わせガラスの発光性及び発光強度を、上述の方法にて行った。

【0084】

【表2】

【0085】

（参考例１６）
（１）発光層の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６．００ｇに、発光材料としてペリレン系化合物（セントラルテクノ社製品、品番名ルミシスＢ−８００）０．
０６ｇを溶解して発光溶液を調製した。
得られた発光溶液の全量と、アセチル基量１３ｍｏｌ％、水酸基量２２ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂１０．００ｇとをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ２００μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１５分間加圧し、厚さ２００μｍの発光層を得た。

【0086】

（２）第１の樹脂層の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４．００ｇに、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製、Ｔ−３２６）０．０５ｇを溶解して溶液を調製した。
得られた溶液の全量と、アセチル基量１ｍｏｌ％、水酸基量３０．５ｍｏｌ％、平均重合度が１７００のポリビニルブチラール樹脂１０．００ｇとをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ３００μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１５分間加圧し、厚さ３００μｍの第１の樹脂層を得た。

【0087】

（３）第２の樹脂層の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４．００ｇに、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製、Ｔ−３２６）０．０５ｇを溶解して溶液を調製した。
得られた溶液の全量と、アセチル基量１ｍｏｌ％、水酸基量３０．５ｍｏｌ％、平均重合度が１７００のポリビニルブチラール樹脂１０．００ｇとをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ３００μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１５分間加圧し、厚さ３００μｍの第２の樹脂層を得た。

【0088】

（４）発光シートの製造
第１の樹脂層と、発光層と、第２の樹脂層とがこの順に積層された積層体を、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ８００μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で５分間加圧し、厚さ８００μｍの発光シートを得た。

【0089】

（５）合わせガラスの作製
得られた発光シートを縦５ｃｍ×横５ｃｍのサイズに切断し、これを合わせガラス用中間膜とした。合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラスで挟み込み積層した。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

【0090】

（参考例１７）
ペリレン系化合物の代わりにクマリン系化合物（セントラルテクノ社製、品番ルミシスＧ−９００）を用いた以外は参考例１６と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0091】

（参考例１８）
ペリレン系化合物の代わりにトリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルフォスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウム（セントラルテクノ社製、品番ルミシスＥ−４００）を用いた以外は参考例１６と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0092】

（参考例１９）
ペリレン系化合物の代わりにＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ（根本特殊化学社製、品番Ｄ１１６４）を用いた以外は参考例１６と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0093】

（参考例２０）
ペリレン系化合物の代わりにＹ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ（根本特殊化学社製、品番Ｄ１１２０）を用いた以外は参考例１６と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0094】

（参考例２１）
ペリレン系化合物のかわりにナフタルイミド系化合物（ＢＡＳＦ ＪＡＰＡＮ社製、Ｖｉｏｌｅｔ５７０）を用いた以外は参考例１６と同様にして発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

【0095】

（評価）
参考例１６〜２１で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。
結果を表３に示した。

【0096】

（１）発光性の評価
得られた合わせガラスを暗室下、Ｈｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光株式会社製、品番ＭＡＸ３０３、照射波長３６５ｎｍ）を用いて合わせガラスの全面へ光を照射した。目視にて観察して、合わせガラスの中央部の発光が確認された場合を「○」、発光が確認されなかった場合を「×」と評価した。

【0097】

（２）発光強度の測定
低迷光マルチチャンネル分光測定器（大塚電子社製、ＱＥ１１００）を用いて、３６５ｎｍの光照射時の合わせガラス作製後の内部量子効率を、エアーをブランクとして測定した。

【0098】

（３）耐光性評価
紫外線照射装置（スガ試験機社製、ＨＬＧ−２Ｓ）を用いて、ＪＩＳ Ｒ ３２０５に準ずる方法により、合わせガラスに紫外線（石英ガラス水銀灯、７５０Ｗ）を、紫外線遮断層側から２４時間照射した。
紫外線２４時間照射後の合わせガラスの発光性及び発光強度を、上述の方法にて行った。

【0099】

（４）遮音性評価
２０℃の環境下にて、合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機（振研社製加振機「Ｇ２１−００５Ｄ」）により加振し、そこから得られる振動特性を機械インピーダンスアンプ（リオン社製、ＸＧ−８１）にて増幅し、振動スペクトルをＦＦＴアナライザー（横河ヒューレットパッカー社製、ＦＦＴスペクトラムアナライザー ＨＰ−３５８２ＡＡ）にて解析した。得られた損失係数とガラスとの共振周波数の比とから損失係数を算出した。
この結果に基づき、周波数２０００Ｈｚ近辺における極小の透過損失をＴＬ値とした。ＴＬ値が３５以上の場合を「○」、３５未満の場合を「×」と評価した。

【0100】

【表3】

【産業上の利用可能性】

【0101】

本発明によれば、シート材料自身が発光することにより、高いコントラストで画像を表示することができる発光シート、該発光シートを含む合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供することができる。