特許 6203246 ダウンホールケーブル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6203246

(24)【登録日】2017年9月8日

(45)【発行日】2017年9月27日

(54)【発明の名称】ダウンホールケーブル

(51)【国際特許分類】

   H01B 7/29 20060101AFI20170914BHJP

   H01B 7/02 20060101ALI20170914BHJP

   H01B 3/44 20060101ALI20170914BHJP

   C08F 214/26 20060101ALI20170914BHJP

【ＦＩ】

   H01B7/29

   H01B7/02 Z

   H01B3/44 C

   C08F214/26

【請求項の数】11

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2015-502266(P2015-502266)

(86)(22)【出願日】2013年3月25日

(65)【公表番号】特表2015-514299(P2015-514299A)

(43)【公表日】2015年5月18日

(86)【国際出願番号】EP2013056235

(87)【国際公開番号】WO2013144073

(87)【国際公開日】20131003

【審査請求日】2016年2月24日

(31)【優先権主張番号】12161230.3

(32)【優先日】2012年3月26日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】513092877

【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．

(74)【代理人】

【識別番号】100109726

【弁理士】

【氏名又は名称】園田 吉隆

(74)【代理人】

【識別番号】100101199

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 義教

(72)【発明者】

【氏名】コライアンナ， パスクア

(72)【発明者】

【氏名】ミレンダ， マルコ

(72)【発明者】

【氏名】ベサーナ， ジャンバッティスタ

(72)【発明者】

【氏名】ブリナーティ， ジュリオ

【審査官】 和田 財太

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／００３１６０７（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｂ ３／４４

Ｈ０１Ｂ ７／００−１１／００

Ｃ０８Ｆ ２１４／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ケーブルであって、
− 絶縁コーティング層によってコートされた少なくとも１つの導体と、
− 前記絶縁コーティング層を囲む第１の保護層であって、前記第１の保護層が、
− 以下の式（Ｉ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒ_ｆ
［式中、Ｒ_ｆが直鎖または分岐Ｃ_３〜Ｃ_５過フッ素化アルキル基であるかまたは１個または複数のエーテル酸素原子を含む直鎖または分岐Ｃ_３〜Ｃ_１２過フッ素化アルキル基である］を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．８重量％〜２．５重量％と、
− ＴＦＥから誘導された反復単位９７．５重量％〜９９．２重量％とから本質的になるテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）コポリマー［ポリマー（Ｆ）］から製造され、
前記ポリマー（Ｆ）が、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．０〜６．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有する、第１の保護層と、
− 場合により、前記第１の保護層を囲む第２の保護層と、
− 前記第１または第２の保護層を囲む外装シェルと、
を含み、
前記ポリマー（Ｆ）が、３１１℃〜３２１℃の間、好ましくは３１２℃〜３１８℃の間に含まれる融点を有する、ケーブル。

【請求項2】

前記ポリマー（Ｆ）が、
− 式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．９重量％〜２．４重量％、好ましくは１．０重量％〜２．２重量％、さらにより好ましくは１．３重量％〜１．９重量％と、
− ＴＦＥから誘導された反復単位９７．６重量％〜９９．１重量％、好ましくは９７．８重量％〜９９．０重量％、さらにより好ましくは９８．１重量％〜９８．７重量％と
から本質的になる、請求項１に記載のケーブル。

【請求項3】

前記ポリマー（Ｆ）が、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．５〜５．５ｇ／１０分、好ましくは２．０〜５．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有する、請求項１または２に記載のケーブル。

【請求項4】

前記過フッ素化アルキルビニルエーテルが式（ＩＩ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒ’_ｆ（ＩＩ）
［式中、Ｒ’_ｆが直鎖または分岐Ｃ_３〜Ｃ_５過フッ素化アルキル基である］に従う、請求項１〜３のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項5】

前記ポリマー（Ｆ）がペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項6】

前記ポリマー（Ｆ）が、
− 式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位１．０重量％〜２．２重量％と、
− ＴＦＥから誘導された反復単位９７．８重量％〜９９．０重量％と
から本質的になり、
− ５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．５〜５．５ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックス、および
− ３１２℃〜３１８℃の間に含まれる融点を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項7】

前記第１の保護層が５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．０ｇ／１０分より低いメルトフローインデックスを有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．０ｇ／１０分より高いメルトフローインデックスを有するＰＴＦＥを含有しない、請求項１〜６のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項8】

絶縁導体が、銅、銅−ニッケル合金、アルミニウム、合金、電気ファイバーハイブリッド材料、光ファイバー材料、撚り線導体または織導体から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項9】

ダウンホール井戸内での請求項１〜８のいずれか一項に記載のケーブルの使用。

【請求項10】

前記ケーブルが、前記井戸の底部と前記井戸の頂部との間で信号を送る通信ケーブルである、請求項９に記載のケーブルの使用。

【請求項11】

前記ケーブルが、電力を前記井戸の底部に提供する電力ケーブルである、請求項９に記載のケーブルの使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２０１２年３月２６日に出願された欧州特許出願第１２１６１２３０．３号明細書に対する優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的について参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

本発明は、フルオロポリマー保護層を含むケーブルおよびダウンホール井戸においての前記ケーブルの使用に関する。

【背景技術】

【0003】

検層工具およびダウンホール環境に配置されるその他の装置と通信するためにダウンホール井戸において多くのタイプのケーブルが長年にわたり使用されている。

【0004】

より詳しくは、ケーブルは石油採掘産業において、掘削装置から陸上または海洋の掘削領域に離れて配置された制御装置に情報およびデータを伝送するために使用される。

【0005】

また、ケーブルは、掘削などのダウンホール作業に電力供給するために使用される。

【0006】

ダウンホール井戸は地中に掘られ、典型的に、油および／またはガスを地中から運搬するために使用されるか、または井戸が掘削される場所および深さに応じた温度、典型的に２００℃超の温度の熱エネルギーを回収するために使用される。掘削作業は確かに、井戸をより一層深くすることを要するが、典型的には、特に井戸の底部付近では、２６０℃もの温度または２６０℃を超える温度に達する。

【0007】

これらのケーブルの最も一般的なものは、ケーブルの負荷支持部材としても機能するワイヤ外装の１つまたは複数の層をそれらが含有することによって典型的に有線ケーブルと称される。少なくとも多くの環境において、有線ケーブルは典型的に耐久性があるが、それらは特定の適用については必ずしも適していない。

【0008】

保護層は典型的に、ケーブルの中央コアを囲む。ケーブルの中央コアは電気導体または光ファイバーであってもよい。保護層は、ダウンホール条件において使用するために適した任意の材料から形成されてもよい。中央コアが電気導体を含有する適用において、一般に保護層はまた、電気絶縁性である。

【0009】

絶縁保護層が必要とされ、通常２００℃を超える、高い作業温度に晒される場合、ペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）から誘導された反復単位１〜５モル％を有する溶融加工可能なテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）フルオロポリマーが現在のところ好ましい。特に、溶融加工可能なＴＦＥとペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）とのコポリマーは、典型的に３０２℃〜３１０℃の間のそれらの高めの融点のために最も好ましい。

【0010】

例えば、２０１２年２月９日に出願された米国特許出願公開第２０１２／００３１６０７号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ）には、ダウンホール井戸において使用して少なくとも２８０℃の温度において作業するための通信ケーブルが開示されており、そこで絶縁保護層は、低分子量ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）とブレンドされた、一般に公知の溶融加工可能なＴＦＥとＰＡＶＥとのコポリマーを含む。

【0011】

しかしながら、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）から誘導された一般に公知の溶融加工可能なフルオロポリマーは典型的に、特に、高い作業温度において外圧衝撃の影響下で塑性変形を受け、したがって、ケーブルの隣接したワイヤ外装の間隙内にフルオロポリマーをはみ出させる。

【0012】

これは一般に、ケーブルを非効率的にするケーブルの破損またはその変形をもたらす。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明のケーブルは、ダウンホール井戸において使用するために適した最近知られているケーブル構成の欠陥を克服することをより良好に可能にすることが見出された。

【0014】

したがって、本発明の目的は、
− 絶縁コーティング層によってコートされた少なくとも１つの導体と、
− 前記絶縁コーティング層を囲む第１の保護層であって、前記第１の保護層が、以下の式（Ｉ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒ_ｆ
［式中、Ｒ_ｆが直鎖または分岐Ｃ_３〜Ｃ_５過フッ素化アルキル基であるかまたは１個または複数のエーテル酸素原子を含む直鎖または分岐Ｃ_３〜Ｃ_１２過フッ素化アルキル基である］を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．８重量％〜２．５重量％を含むテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）コポリマーを少なくとも含むが、しかし好ましくは、から製造され、
前記ＴＦＥコポリマー［ポリマー（Ｆ）］が５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．０〜６．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有する、第１の保護層と、
− 場合により、前記第１の保護層を囲む第２の保護層と、
− 前記第１または第２の保護層を囲む外装シェルとを含むケーブルである。

【0015】

出願人は、驚くべきことに、本発明によるポリマー（Ｆ）が、市販のＴＦＥとＰＡＶＥとのコポリマーに対して改良された機械的性質、特により高い降伏強度値およびより低いクリープ歪値を良好に与えられ、過酷な環境においての耐薬品性および高温においての耐熱性を保持したまま、高圧および高温条件下で安定しているケーブルを有利には提供することを見出した。

【発明を実施するための形態】

【0016】

ポリマー（Ｆ）の降伏強度は、そこでポリマー（Ｆ）が可塑的に変形し始める、加えられる最大応力の尺度である。降伏が生じる応力は、変形速度（歪速度）と、より有意には、変形が生じる温度との両方に依存している。

【0017】

ポリマー（Ｆ）のクリープ歪は、加えた応力の影響下で可塑的に変形するその傾向の尺度である。それは、材料の降伏強度未満の高レベルの応力への長時間暴露の結果として生じる。この変形速度は、材料性質、暴露時間、暴露温度および適用された構造負荷の関数である。

【0018】

本発明の目的のために、「塑性変形」という用語は、ポリマー（Ｆ）の永久的および不可逆的な変形を意味することが本明細書によって意図される。

【0019】

したがって、ポリマー（Ｆ）の降伏強度およびクリープ歪は、特に、高い作業温度および／または高い負荷において、外圧衝撃の影響下で可塑的に変形するその傾向およびケーブルの外装シェルからはみ出すその傾向の尺度である。

【0020】

ケーブルの耐熱衝撃性は、破損が生じるまで急速かつ著しい温度変化に耐えるその能力の尺度である。

【0021】

ケーブルは、任意のワイヤ、伝送線または例えば陸上または海洋石油掘削などの掘削作業において使用されてもよい同様な構造物であってもよい。

【0022】

絶縁導体には、電荷、光の移動を助長し得る任意の材料または任意の産業において使用されてもよい任意の他の通信媒体が含まれてもよい。絶縁導体には、任意の導体材料、例えば銅、銅−ニッケル合金、アルミニウム、合金、電気ファイバーハイブリッド材料、光ファイバー材料、撚り線導体または織導体または産業においては公知の他の材料が含まれてもよい。

【0023】

絶縁導体は、デバイスに電力供給し得るエネルギーの移動を促進するかまたはデバイス間の通信または制御信号を促進することができる場合がある。

【0024】

絶縁導体は１つまたは複数の絶縁導体を含有してもよい。

【0025】

絶縁導体を囲む絶縁コーティングは、任意のタイプの絶縁材料を含有してもよい。これは、アクリル、エポキシまたはプラスチックなどの熱硬化性または熱可塑性絶縁コーティング材料を含有してもよい。好ましくは、各々の絶縁導体は個々に絶縁コーティングで絶縁され、それによって１つの絶縁導体内の任意の通信または信号が別の絶縁導体内の通信または信号から分離される。しかしながら、２つ以上の絶縁導体が１つの絶縁コーティングによって封入されてもよい。例えば、異なったタイプの絶縁導体が１つのケーブル内で使用される場合、各々のタイプの絶縁導体は、個別の絶縁コーティング層を必要とする場合があるが、一般的なタイプの絶縁導体は単一絶縁導体によって絶縁されてもよい。２つ以上の絶縁導体が使用されるとき、絶縁コーティング層は好ましくは、互いに異なっており、そこで各々の絶縁導体は個々に識別できる。

【0026】

本発明のケーブルは好ましくは、第２の保護層をさらに含む。

【0027】

第２の保護層は、熱硬化性または熱可塑性ポリマー（ｔｈｅｒｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）材料から形成されるか、または少なくとも含む層であってもよい。

【0028】

適した第２の保護層の非限定的な例には、特に、半結晶質フルオロポリマー、例えばエチレン−クロロトリフルオロエチレンおよびエチレン−テトラフルオロエチレンフルオロポリマーなどが含まれる。

【0029】

外装シェルは、絶縁コーティングの外部に配置されて絶縁導体を囲むシースまたは外部用コーティングまたは層である。この構成は、外装シェルが絶縁導体およびそれに付着された絶縁コーティング層などのケーブルの内部成分を保護することを可能にする。ケーブルの外面に配置され、ケーブルを保護することができる任意の材料、物質または層は、外装シェルと考えられてもよい。外装シェルは、強靭な材料、例えばステンレス鋼、ニッケル系合金、または耐腐蝕性合金から構成されてもよく、それは、掘削プロセスからの破壊屑など、ケーブルを貫通する異物からケーブルを保護する。また、外装シェルは、任意の織材料、固体、粒子ベースおよび層状保護材料を含有してもよい。

【0030】

外装シェルは絶縁導体部分に略同心状であってもよく、またはそれは、ケーブルの想定軸から中心を外れていてもよい。例えば、いくつかの用途において、絶縁導体を外装シェルの中心に配置させるのが望ましい場合があるが、他の用途は、絶縁導体が外装シェルの内面に直接接して配置されることを必要とする場合がある。

【0031】

また、ケーブルは、絶縁導体が配置される位置に変化があってもよい。例えば、外装シェルは、ケーブルの長さに沿って１つの場所において絶縁導体に略同心状に配置されてもよく、そしてケーブルの別の場所において中心を外れた位置に配置されてもよい。

【0032】

第１の保護層の使用によって、高い構造的結合性を有するケーブルがもたらされることが見出されたが、それによって、絶縁導体などのケーブルの内部成分は、特にケーブルがほぼ垂直な向きに配置される時に外装シェル内に保持され得る。これは、外装シェル内のケーブルの成分の移動を防ぎ、それによって、例えばダウンホール掘削作業において受ける応力条件などの高い応力条件においてそれを使用することを可能にする。

【0033】

この構成は、ケーブルの結合性または実用性を損なわずにそして絶縁導体上にかかる圧縮力を必要とせずに水平方向および垂直方向の両方のために使用できるケーブルを可能にする。また、この構成は、例えば２８０℃まで、好ましくは３００℃までの全ての温度を含めて様々な温度においてケーブルを使用することを可能にする。

【0034】

本発明の第１の実施形態によって、ケーブルは、孔内に略垂直に配置される。ケーブルのこの向きは、ケーブルが地中または海洋などの水域内の掘削されるかまたは穿孔された孔内に少なくとも部分的に配置される作業において必要とされる場合がある。ケーブルの外装シェルは、地面に近接して配置されてもよいが、それは岩、土砂、土、水、またはそれらの組合せなどの材料を含有する場合がある。外装シェルは、地中の物品がケーブルを貫通したり、ケーブル内の成分に損傷を与えるのを防ぐ場合がある。例えば、外装シェルは、ケーブルが孔内に置かれている間、岩または他の物体がそれに損傷を与えるのを防ぐ場合がある。

【0035】

さらに、外装シェルを使用して、１つまたは複数の固定用構造物への取り付けによってケーブルを特定の位置に固定してもよい。固定用構造物は、ケーブルの上端にまたは底部または中央部など、ケーブルの任意の部分に沿って配置されてもよい。

【0036】

さらに、外装シェルはまた、２つの固定用構造物の間にまたは孔内の任意の位置にケーブルを支持してもよい。この配列の仕方は引張力または圧縮力を可能にし、それらの多くは、ケーブルの重量から生じて、絶縁導体ではなく外装シェルに移行される場合がある。絶縁導体に付着された絶縁コーティング層上に識別マーキングが含有されてもよい。識別マーキングは、特定の線構成、色、文章またはテクスチュア要素など、ケーブル上で一般に使用される任意のタイプのマーキングを含めてもよい。

【0037】

作業において、ケーブルは、ケーブルの一方の端部がケーブルの他方の端部の実質的に上にある位置にくるようにして配置されてもよい。

【0038】

本発明の第２の実施形態によって、ケーブルは、任意の水平方向の長さだけにわたるかまたは垂直方向の長さと組合せるように配置される。例えば、ケーブルは、地殻中に掘削された孔内に吊るされてもよく、そこでケーブルの一方の端部は地殻より上に配置され、他方の端部は地殻の下方に配置される。ケーブルは、任意の時間にわたってこの位置に保持されてもよく、したがって、ケーブルは、絶縁導体上に作用する重力によって生じた引く力に対して耐性がなければならない。

【0039】

当業者は理解するように、ケーブル、またはその任意の成分について多くの変型、構成および設計を含めてもよく、それらの全てが、本開示の範囲内であると考えられる。

【0040】

略円筒形層（使用される材料および構造物および適正な製造制約条件を考慮して可能な限り円筒形である層）を画定する同心層を好ましくは有する得られたケーブル構造物は、加圧下で円筒形形状からの変形に対して比較的耐性であり、したがって、高圧環境において使用するために特に適しているケーブルを形成する。例えば、このような高圧用途において使用するために特に適したこの実施形態によるケーブルにおいて、円筒形コアの維持は、１つの重要な特徴であり、そのコアを囲む更なる層、そして特に外側のシースが、広範な用途および３００００ｐｓｉを超える可能性がある高圧への暴露時にも、できる限りそれらの略円筒形の形態を保持することを確実にする。

【0041】

さらに、付加的な層、例えば付加的な保護層または付加的な導電性構造物が提供されてもよい。

【0042】

いくつかの場合、付加的な層、例えば特にＰＴＦＥテープなどのテープ層を使用することが望ましい場合がある。いくつかの場合、このようなテープ層は、ケーブルの構成を容易化する場合がある。他方、他の実施形態において、ＰＴＦＥテープ層は、層間の相対運動を助長する場合があり、好ましくない歪みをケーブル内に引き起こさずにケーブルの繰返し曲げを容易にする。

【0043】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は典型的に、水性乳化重合または水性懸濁重合プロセスによって製造される。

【0044】

ポリマー（Ｆ）は好ましくは、水性乳化重合によって製造される。

【0045】

水性乳化重合は典型的に、無機水溶性ラジカル開始剤、例えば過酸化物、過炭酸塩、過硫酸塩またはアゾ化合物などの存在下で水性媒体中で実施される。開始剤の分解をより容易にするために還元剤を添加することができる。適した還元剤の非限定的な例には、鉄塩などがある。使用される開始剤の量は、反応温度および反応条件に依存する。重合プロセスは、典型的に５０℃〜９０℃の間、好ましくは７０℃〜８０℃の間に含まれる温度において実施される。また、連鎖移動剤を重合反応の間に導入してもよい。適した連鎖移動剤の非限定的な例には、エタン、メタン、プロパン、クロロホルム等が含まれる。重合は、フッ素化界面活性剤の存在下で、例えばペルフルオロアルキル−カルボン酸塩（例えばペルフルオロカプリル酸アンモニウム、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム）または他の化合物、例えば１９８６年６月１１日に出願された欧州特許第１８４４５９Ａ号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ）に記載されているような、例えばペルフルオロアルコキシベンゼンスルホン酸塩などの存在下で実施されてもよい。重合プロセスにおいて使用され得るいくつかの他のフッ素化界面活性剤は、１９６６年９月６日に出願された米国特許第３２７１３４１号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ）、２００７年１月２５日に出願された国際公開第２００７／０１１６３１号パンフレット（３Ｍ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＣＯＭＰＡＮＹ）および２０１０年１月１４日に出願された国際公開第２０１０／００３９２９号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ Ｓ．Ｐ．Ａ．）に記載されている。ペルフルオロポリエーテルの存在下で水性相において重合を実施するのが特に有利であり、それは、１９８７年１２月２日に出願された欧州特許第２４７３７９Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ Ｓ．Ｐ．Ａ．）に記載されているように、適した分散助剤の存在下で水性エマルションの形態で、または、好ましくは、１９８９年９月５日に出願された米国特許第４８６４００６号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ Ｓ．Ｐ．Ａ．）に記載されているように、水性ミクロエマルションの形態で反応媒体に添加され得る。

【0046】

次に、このように得られたラテックスを凝固させ、回収された固体を乾燥させ、粗砕する。粒体は、従来の溶融加工技術によって押出される。

【0047】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は有利には溶融加工可能である。

【0048】

「溶融加工可能な」という用語は、従来の溶融加工技術によって加工され得るポリマー（Ｆ）を意味することが本明細書によって意図される。

【0049】

メルトフローインデックスは、規定負荷重量を使用して規定温度において、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８標準試験法に従って、ダイを通して押し出され得るポリマーの量を測定する。したがって、メルトフローインデックスは、ポリマー（Ｆ）を溶融加工するための適性の尺度である。これは典型的に、メルトフローインデックスが、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに０．１ｇ／１０分より大きいことを必要とする。

【0050】

本発明のポリマー（Ｆ）のケーブルの第１の保護層は、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．０〜６．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有することが重要である。

【0051】

ポリマー（Ｆ）のメルトフローインデックスが、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．０ｇ／１０分より低いとき、公知の溶融加工技術を使用してポリマー（Ｆ）を溶融加工することによってケーブルを容易に製造することができないことが見出された。

【0052】

他方、ポリマー（Ｆ）のメルトフローインデックスが、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに６．０ｇ／１０分より高いとき、そこから得られたケーブルは、高温および高圧条件下で必要とされる性能に準拠しないことが見出された。

【0053】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は好ましくは、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．５〜５．５ｇ／１０分の間、より好ましくは２．０〜５．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有する。

【0054】

ポリマー（Ｆ）の式（Ｉ）の過フッ素化アルキルビニルエーテルは好ましくは、以下の式（ＩＩ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒ’_ｆ（ＩＩ）
［式中、Ｒ’_ｆが直鎖または分岐Ｃ_３〜Ｃ_５過フッ素化アルキル基である］に従う。

【0055】

式（ＩＩ）の適した過フッ素化アルキルビニルエーテルの非限定的な例には、特に、Ｒ’_ｆが−Ｃ_３Ｆ_５、−Ｃ_４Ｆ_７または−Ｃ_５Ｆ_９基である過フッ素化アルキルビニルエーテルが含まれる。

【0056】

ポリマー（Ｆ）の式（Ｉ）の過フッ素化アルキルビニルエーテルは、より好ましくはペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）である。

【0057】

本発明のポリマー（Ｆ）のケーブルの第１の保護層は、上に規定されたように式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．８重量％〜２．５重量％を含むことが重要である。

【0058】

式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位の量が０．８重量％未満であるとき、そこから得られたケーブルは、高温および高圧条件下で必要とされる性能に準拠しないことが見出された。

【0059】

他方、式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位の量が２．５重量％より高いとき、ポリマー（Ｆ）は、高い作業温度において特に、外圧衝撃の影響下で塑性変形を受けることが見出された。

【0060】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は好ましくは、上に規定されたように式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．９重量％〜２．４重量％、より好ましくは１．０重量％〜２．２重量％、さらにより好ましくは１．３重量％〜１．９重量％を含む。

【0061】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は好ましくは、上に規定されたように式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．９重量％〜２．４重量％、より好ましくは１．０重量％〜２．２重量％、さらにより好ましくは１．３重量％〜１．９重量％を含み、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに好ましくは、１．５〜５．５ｇ／１０分の間、より好ましくは２．０〜５．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有する。

【0062】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は好ましくは、上に規定されたように式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．９重量％〜２．４重量％、より好ましくは１．０重量％〜２．２重量％、さらにより好ましくは１．３重量％〜１．９重量％を含み、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに、好ましくは１．５〜５．５ｇ／１０分、より好ましくは２．０〜５．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有する。

【0063】

ペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）から誘導された反復単位０．９重量％〜２．４重量％、好ましくは１．０重量％〜２．２重量％、さらにより好ましくは１．３重量％〜１．９重量％を含み、５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．５〜５．５ｇ／１０分、より好ましくは２．０〜５．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有するポリマー（Ｆ）を使用して良い結果が得られた。

【0064】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は、上に規定されたように式（Ｉ）を有する過フッ素化アルキルビニルエーテルと異なった１つまたは複数のフッ素化コモノマー（Ｆ）から誘導された反復単位をさらに含んでもよい。

【0065】

「フッ素化コモノマー（Ｆ）」という用語は、少なくとも１個のフッ素原子を含むエチレン性不飽和コモノマーを意味することが本明細書によって意図される。

【0066】

適したフッ素化コモノマー（Ｆ）の非限定的な例には、特に、以下：
（ａ）Ｃ_２〜Ｃ_８フルオロ−および／またはペルフルオロオレフィン、例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフロオロプロピレン（ＨＦＰ）、ペンタフルオロプロピレンおよびヘキサフルオロイソブチレン、
（ｂ）Ｃ_２〜Ｃ_８水素化モノフルオロオレフィン、例えばフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレンおよびトリフルオロエチレン、
（ｃ）式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｒ_ｆ０［式中、Ｒ_ｆ０がＣ_１〜Ｃ_６ペルフルオロアルキル基である］のペルフルオロアルキルエチレン、
（ｄ）クロロ−および／またはブロモ−および／またはヨード−Ｃ_２〜Ｃ_６フルオロオレフィン、例えばクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、
（ｅ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１［式中、Ｒ_ｆ１がＣ_１〜Ｃ_２フルオロ−またはペルフルオロアルキル基、例えば−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５である］の（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル、
（ｆ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ_０［式中、Ｘ_０がＣ_１〜Ｃ_１２オキシアルキル基であるかまたは１個または複数のエーテル基を有するＣ_１〜Ｃ_１２（ペル）フルオロオキシアルキル基、例えばペルフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基である］の（ペル）フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル、
（ｇ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ２［式中、Ｒ_ｆ２がＣ_１〜Ｃ_６フルオロ−またはペルフルオロアルキル基、例えば−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７であるかまたは１個または複数のエーテル基を有するＣ_１〜Ｃ_６（ペル）フルオロオキシアルキル基、例えば−Ｃ_２Ｆ_５−Ｏ−ＣＦ_３である］のフルオロアルキル−メトキシ−ビニルエーテル、
（ｈ）式：

［式中、Ｒ_ｆ３、Ｒ_ｆ４、Ｒ_ｆ５およびＲ_ｆ６の各々が、等しいかまたは互いに異なっており、が独立にフッ素原子、場合により１個または複数の酸素原子を含む、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロ−またはペル（ハロ）フルオロアルキル基、例えば−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３である］のフルオロジオキソールなどが含まれる。

【0067】

１つまたは複数のフッ素化コモノマー（Ｆ）が存在している場合、本発明のポリマー（Ｆ）は、典型的に、前記フッ素化コモノマー（Ｆ）から誘導された反復単位０．８重量％〜２．５重量％を含む。

【0068】

それにもかかわらず、ポリマー（Ｆ）が、前記付加的なコモノマー（Ｆ）から誘導された反復単位を含有しない実施形態が好ましい。

【0069】

前記好ましい実施形態において、本発明のポリマー（Ｆ）のケーブルの第１の保護層が、
− 上に規定されたように式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．８重量％〜２．５重量％と、
− ＴＦＥから誘導された反復単位９７．５重量％〜９９．２重量％と
から本質的になる。

【0070】

鎖末端、欠陥または他の微量の不純物成分がポリマー（Ｆ）中に含まれてもよく、これはポリマー（Ｆ）の挙動に実質的に影響を与えない。

【0071】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は、より好ましくは、
− 上に規定されたように式（Ｉ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位０．９重量％〜２．４重量％、好ましくは１．０重量％〜２．２重量％、さらにより好ましくは１．３重量％〜１．９重量％と、
− ＴＦＥから誘導された反復単位９７．６重量％〜９９．１重量％、好ましくは９７．８重量％〜９９．０重量％、さらにより好ましくは９８．１重量％〜９８．７重量％と
から本質的になる。

【0072】

したがって、
− ペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）から誘導された反復単位０．９重量％〜２．４重量％、好ましくは１．０重量％〜２．２重量％、さらにより好ましくは１．３重量％〜１．９重量％と、
− ＴＦＥから誘導された反復単位９７．６重量％〜９９．１重量％、好ましくは９７．８重量％〜９９．０重量％、さらにより好ましくは９８．１重量％〜９８．７重量％と
から本質的になり、
５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．５〜５．５ｇ／１０分、より好ましくは２．０〜５．０ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有するポリマー（Ｆ）を使用してすぐれた結果が得られた。

【0073】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は有利には熱可塑性である。

【0074】

「熱可塑性」という用語は、それが半結晶質である場合その融点未満、室温（２５℃）で存在し、非晶質である場合そのＴ_ｇ未満で存在しているポリマー（Ｆ）を意味することが本明細書によって意図される。これらのポリマーは、明らかな化学変化なしに、加熱されると軟化し、冷却されると再び硬くなる性質を有する。このような定義は、例えば、１９８９年にＥｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅによって出版された、百科事典“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ”，Ｍａｒｋ Ｓ．Ｍ．Ａｌｇｅｒ，Ｌｏｎｄｏｎ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ ｏｆ Ｎｏｒｔｈ Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫに見出すことができる。

【0075】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は好ましくは半結晶質である。

【0076】

「半結晶質」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に従って１０℃／分の加熱速度で示差走査熱分析（ＤＳＣ）によって測定した場合に、１Ｊ／ｇより大きい融解熱を有するポリマーを意味することが本明細書によって意図される。

【0077】

本発明のケーブルの第１の保護層のポリマー（Ｆ）は有利には、３１１℃〜３２１℃の間、好ましくは３１２℃〜３１８℃の間に含まれる融点を有する。

【0078】

３１３℃〜３１７℃の間に含まれる融点を有するポリマー（Ｆ）を使用して非常に良好な結果が得られた。

【0079】

本発明のケーブルの第１の保護層の好ましいポリマー（Ｆ）は、式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位１．０重量％〜２．２重量％を含み、
− ５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．５〜５．５ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有し、そして
− ３１２℃〜３１８℃の間に含まれる融点を有する。

【0080】

さらに、本発明のケーブルの第１の保護層のより好ましいポリマー（Ｆ）は
− 式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの過フッ素化アルキルビニルエーテルから誘導された反復単位１．０重量％〜２．２重量％と、
− ＴＦＥから誘導された反復単位、９７．８重量％〜９９．０重量％と
から本質的になり、
− ５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたときに１．５〜５．５ｇ／１０分の間に含まれるメルトフローインデックスを有し、そして
− ３１２℃〜３１８℃の間に含まれる融点を有する。

【0081】

本発明のケーブルの第１の保護層は典型的に、溶融押出などの公知の溶融加工技術で上に規定されたポリマー（Ｆ）を溶融加工することによって製造される。

【0082】

本発明のケーブルの第１の保護層は有利には、高分子量ＰＴＦＥまたは低分子量ＰＴＦＥのどちらも、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含有しない。

【0083】

「高分子量ＰＴＦＥ」という用語は、溶融加工可能でないＴＦＥホモポリマーを意味することが本明細書によって意図される。

【0084】

「低分子量ＰＴＦＥ」という用語は、溶融加工可能なＴＦＥホモポリマーを意味することが本明細書によって意図される。

【0085】

前述のように、前記第１の保護層は少なくとも前記ポリマー（Ｆ）を含むが好ましくは、から製造される。このようにポリマー（Ｆ）を他の成分と混合して前記第１の保護層を提供する実施形態は本発明によって包含されるが、前記第１の保護層は好ましくは前記ポリマー（Ｆ）から製造され、ポリマー（Ｆ）の性質に実質的に影響を与えないかまたは性質を変化させないことを条件に、添加剤、顔料、滑剤等の微量の成分が前記ポリマー（Ｆ）の第１の保護層にさらに含まれてもよいことが一般に理解される。

【0086】

出願人は、驚くべきことに、ポリマー（Ｆ）の有利な固有の機械的性質のために、本発明のケーブルは高圧ダウンホール環境において良好に使用することができ、２８０℃までの温度、好ましくは３００℃までの温度に良好に耐えることを発見した。

【0087】

本発明の別の目的は、ダウンホール井戸においての本発明のケーブルの使用である。

【0088】

本発明の第１の実施形態によって、ダウンホール井戸において使用するためのケーブルは、井戸の底部と井戸の頂部との間で信号を送る通信ケーブルである。

【0089】

通信ケーブルは、検層工具および掘削孔（ｗｅｌｌｂｏｒｅｓ）内のその他のタイプの装置などのためのセンサーを含んでもよい。

【0090】

本発明の第２の実施形態によって、ダウンホール井戸において使用するためのケーブルは、電気力を井戸の底部に提供する電力ケーブルである。

【0091】

参照により本明細書に援用される一切の特許、特許出願、および刊行物の開示が、用語を不明確にさせ得る程度まで本出願の説明と矛盾する場合は、本説明が優先するものとする。

【0092】

ここで以下の実施例を参照しながら本発明を説明するが、これらの実施例は単に例示を目的とするものであって、本発明を限定するものではない。

【0093】

メルトフローインデックスの測定（ＭＦＩ）
５Ｋｇの負荷下で３７２℃においてＡＳＴＭ Ｄ１２３８標準試験法に従ってＭＦＩの定量を実施した。

【0094】

第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）の測定
第２の融解温度をＡＳＴＭ Ｄ４５９１標準試験法に従って測定した。第２の加熱時間において観察された融点を記録し、これによってポリマーの融点と称する。

【0095】

ポリマー中の過フッ素化アルキルビニルエーテル（Ｉ）の重量百分率の測定
過フッ素化アルキルビニルエーテルモノマーの定量をＦＴ−ＩＲ分析によって実施し、重量パーセントとして表わす。過フッ素化アルキルビニルエーテルモノマー（Ｉ）の含有量を以下の条件下で定量した：９９４ｃｍ^−１の帯域光学濃度（ＯＤ）を以下の式によって２３６５ｃｍ^−１の帯域光学濃度（ＯＤ）によって正規化した。
モノマー（Ｉ）［重量％］＝（９９４ｃｍ^−１の光学濃度）／（２３６５ｃｍ^−１の光学濃度）×０．９９

【0096】

引張特性の測定
降伏強度：ＡＳＴＭ Ｄ３３０７標準試験法において報告されているように微小引張試験片を使用してＩｎｓｔｒｏｎ ４２０３装置によって引張試験を実施した。試験片を１．５ｍｍの厚さを有する圧縮成形シートからホロー・パンチによって切り分け、必要とされる温度において１５分の状態調節時間の後に５０ｍｍ／分に等しい速度において伸長した。降伏応力は、応力−歪曲線上の最初のゼロ勾配点においての公称応力として評価された。降伏応力値がより高くなると、ポリマーの塑性変形に対する耐性がより高くなる。

【0097】

クリープ歪：１０００時間後にＡＳＴＭ Ｄ２９９０標準試験法に従って引張クリープ実験を実施したが、ＩＳＯ ５２７−１Ａに記載された試験片の寸法を使用した。伸び計は使用されなかったが、良い歪み評価を得るために試験片の形状補正が使用された。全ての試験片を１．５ｍｍに等しい厚さを有する圧縮成形シートからのホロー・パンチによって切り分けた。クリープ歪値がより低くなると、ポリマーの塑性変形に対する耐性がより高くなる。

【0098】

ケーブルの加工
１ｍｍの直径を有する赤銅の導体を使用してワイヤ・ケーブル線上でケーブル被覆のいくつかの実験が実施された（ＡＷＧ２０ケーブル）。
ダイ設定は、約１２０のドローダウン比（ＤＤＲ）を有するように選択された。最終ケーブル直径は約１．５ｍｍである。
押出機の温度分布は一般に、以下のように、ホッパーからヘッドまで様々なヒーターバンドに設定される：
２６０、３４０、３７０、３９０、４１０℃。
これは、押出機の滞留時間および剪断加熱およびもちろんポリマーのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）に応じて、約４２０〜４５０℃の範囲の溶融ポリマーについて測定される温度をもたらす。
導体を約１２０℃に予備加熱した。
ポリマーの粘度に応じて、１５〜２５ｒｐｍの範囲のスクリュー回転速度、３０〜６０ｍｔ／分の線速度で実験が行われた。
ダイから出た後、コートされたケーブルをダイから約１０〜２０ｃｍ離れた水槽内で冷却した。
２つの直交した方向で直径を測定することによっておよび火花試験機によって最終ケーブルをオンライン制御した。また、シャークスキンの発生時の表面平滑性も、試験された。シャークスキンはもちろん、試験される材料のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）に関連しており、ダイの出口の溶融温度によって影響され得る。

【実施例】

【0099】

実施例１：ＴＦＥ／ＰＰＶＥ９９．１／０．９（重量比）
４００ｒｐｍにおいて運転する攪拌機を備えたＡＩＳＩ ３１６鋼縦形２２リットルオートクレーブ内に、真空を形成した後、連続して導入した：
− １３．９リットルの脱塩水、
− １８．０ｇのペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、
− １９８９年９月５日に出願された米国特許第４８６４００６号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ Ｓ．Ｐ．Ａ．）の実施例１に従って調製された、約７．５のｐＨを有するミクロエマルション１３８．０ｇ。
次に、オートクレーブを６０℃の反応温度まで加熱し、この温度に達するとき、０．７２バールのエタンを導入した。
圧縮機によって９９．６／０．４の公称モル比のＴＦＥ／ＰＰＶＥの気体混合物を、２１バールの圧力に達するまで添加した。
（ＧＣ分析によって測定されたときに）オートクレーブヘッドに存在している気体混合物の組成は、示されたモル百分率の以下の化合物から形成された：９５．９％のＴＦＥ、１．３％のＰＰＶＥ、２．８％のエタン。
次に、計量型ポンプによって、０．０３５Ｍの過硫酸アンモニウム溶液１００ｍｌを供給した。
上述のモノマー混合物を供給することによって重合圧力を一定に維持した。８．８ｇの混合物を供給したとき、モノマーの供給を中断した。反応器を室温に冷却し、ラテックスを放出し、ＨＮＯ_３（６５重量％）で凝固させ、ポリマーをＨ_２Ｏで洗浄し、約２２０℃において乾燥させた。
得られたポリマーの定量：
組成（ＩＲ分析）：ＰＰＶＥ：０．９重量％
ＭＦＩ：５．０ｇ／１０分
第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）：３２０℃

【0100】

実施例２：ＴＦＥ／ＰＰＶＥ９８．６／１．４（重量比）
次の点以外は、実施例１に詳述したものと同じ手順に従った。
− ２５．０ｇのＰＰＶＥを供給した。
− ０．６２バールのエタンを供給した。
− ９９．４／０．６の公称モル比のＴＦＥ／ＰＰＶＥの気体混合物を添加した。
（ＧＣ分析によって測定されたときに）オートクレーブヘッドに存在している気体混合物の組成は、示されたモル百分率の以下の化合物から形成された：９４．１％のＴＦＥ、３．４％のＰＰＶＥ、２．５％のエタン。
得られたポリマーの定量：
組成（ＩＲ分析）：ＰＰＶＥ：１．４重量％
ＭＦＩ：５．０ｇ／１０分
第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）：３１７℃

【0101】

実施例３：ＴＦＥ／ＰＰＶＥ９８．２／１．８（重量比）
次の点以外は、実施例１に詳述したものと同じ手順に従った。
− ３２．０ｇのＰＰＶＥを供給した。
− ０．６バールのエタンを供給した。
− ９９．２／０．８の公称モル比のＴＦＥ／ＰＰＶＥの気体混合物を添加した。
（ＧＣ分析によって測定されたときに）オートクレーブヘッドに存在している気体混合物の組成は、示されたモル百分率の以下の化合物から形成された：９５．９％のＴＦＥ、２．０％のＰＰＶＥ、２．１％のエタン。
得られたポリマーの定量：
組成（ＩＲ分析）：ＰＰＶＥ：１．８重量％
ＭＦＩ：５．０ｇ／１０分
第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）：３１４℃

【0102】

実施例４：ＴＦＥ／ＰＰＶＥ９８．２／１．８（重量比）
次の点以外は、実施例１に詳述したものと同じ手順に従った。
− ３２．０ｇのＰＰＶＥを供給した。
− ０．４０バールのエタンを供給した。
− ９９．２／０．８の公称モル比のＴＦＥ／ＰＰＶＥの気体混合物を添加した。
（ＧＣ分析によって測定されたときに）オートクレーブヘッドに存在している気体混合物の組成は、示されたモル百分率の以下の化合物から形成された：９６．６％のＴＦＥ、１．５％のＰＰＶＥ、１．９％のエタン。
得られたポリマーの定量：
組成（ＩＲ分析）：ＰＰＶＥ：１．８重量％
ＭＦＩ：２．０ｇ／１０分
第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）：３１４℃

【0103】

実施例５：ＴＦＥ／ＰＰＶＥ９８．６／１．４（重量比）
次の点以外は、実施例１に詳述したものと同じ手順に従った。
− ２５．０ｇのＰＰＶＥを供給した。
− ０．５０バールのエタンを供給した。
− ９９．４／０．６の公称モル比のＴＦＥ／ＰＰＶＥの気体混合物を添加した。
（ＧＣ分析によって測定されたときに）オートクレーブヘッドに存在している気体混合物の組成は、示されたモル百分率の以下の化合物から形成された：９６．９％のＴＦＥ、１．５５％のＰＰＶＥ、１．５５％のエタン。
得られたポリマーの定量：
組成（ＩＲ分析）：ＰＰＶＥ：１．４重量％
ＭＦＩ：３．０ｇ／１０分
第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）：３１７℃

【0104】

実施例６：ＴＦＥ／ＰＰＶＥ９８．３／１．７（重量比）
次の点以外は、実施例１に詳述したものと同じ手順に従った。
− ２８．０ｇのＰＰＶＥを供給した。
− ０．５０バールのエタンを供給した。
− ９９．３／０．７の公称モル比のＴＦＥ／ＰＰＶＥの気体混合物を添加した。
（ＧＣ分析によって測定されたときに）オートクレーブヘッドに存在している気体混合物の組成は、示されたモル百分率の以下の化合物から形成された：９６．５％のＴＦＥ、２．０％のＰＰＶＥ、１．５％のエタン。
得られたポリマーの定量：
組成（ＩＲ分析）：ＰＰＶＥ：１．７重量％
ＭＦＩ：４．０ｇ／１０分
第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）：３１５℃

【0105】

実施例７：ＴＦＥ／ＰＰＶＥ９８．６／１．４（重量比）
次の点以外は、実施例１に詳述したものと同じ手順に従った。
− ２５．０ｇのＰＰＶＥを供給した。
− ０．４０バールのエタンを供給した。
− ９９．４／０．６の公称モル比のＴＦＥ／ＰＰＶＥの気体混合物を添加した。
− ０．０３５Ｍの過硫酸アンモニウム溶液１５０ｍｌを供給した。
（ＧＣ分析によって測定されたときに）オートクレーブヘッドに存在している気体混合物の組成は、示されたモル百分率の以下の化合物から形成された：９６．２％のＴＦＥ、１．７％のＰＰＶＥ、２．１％のエタン。
得られたポリマーの定量：
組成（ＩＲ分析）：ＰＰＶＥ：１．５重量％
ＭＦＩ：２．０ｇ／１０分
第２の融解温度（Ｔ（ＩＩ）融点）：３１６℃

【0106】

以下の表１に示されるように、上に詳述した手順によって得られたＡＷＧ２０ケーブルについて６時間の熱サイクル後にＶＤＥ ０４７２−６０８標準試験法に従って２８０℃において熱衝撃試験を実施した。本発明による実施例１〜６のポリマー（Ｆ）を使用して亀裂は観察されなかった。

【0107】

【0108】

以下の表２に示されるように、２８０℃においての降伏強度試験の結果を報告すると、本発明によるポリマー（Ｆ）は有利には、比較例１および３の市販製品と比較したとき２８０℃までの温度において改良された降伏応力値を示した。

【0109】

【0110】

以下の表３に示されるように、クリープ歪試験の結果を報告すると、本発明によるポリマー（Ｆ）は有利には、比較例１〜３の市販製品と比較したときより低いクリープ歪値を示す。

【0111】

【0112】

このように、本発明によるポリマー（Ｆ）を少なくとも含むが、しかし好ましくは、から製造される第１の保護層を含む本発明のケーブルは有利には、３００℃の温度まで高圧ダウンホール環境に耐え、外圧衝撃の影響下で可塑的に変形することおよびケーブルの外装シェルからはみ出すことに改良された耐性を示し、したがって、掘削作業に使用するために特に適していることが見出された。