特許 6204067 カルシウム含有組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6204067

(24)【登録日】2017年9月8日

(45)【発行日】2017年9月27日

(54)【発明の名称】カルシウム含有組成物

(51)【国際特許分類】

   C01F 11/04 20060101AFI20170914BHJP

   A61L 9/16 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/04 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/10 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/08 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/18 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/12 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/26 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/30 20060101ALI20170914BHJP

   C02F 1/28 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/20 20060101ALI20170914BHJP

   B01J 20/34 20060101ALI20170914BHJP

   A23L 33/16 20160101ALI20170914BHJP

   F24F 13/28 20060101ALI20170914BHJP

   A61K 33/08 20060101ALN20170914BHJP

   A61P 17/00 20060101ALN20170914BHJP

   A61P 31/02 20060101ALN20170914BHJP

   A61P 31/04 20060101ALN20170914BHJP

   A61P 31/12 20060101ALN20170914BHJP

   A61P 31/10 20060101ALN20170914BHJP

【ＦＩ】

   C01F11/04

   A61L9/16 D

   B01J20/04 A

   B01J20/10 D

   B01J20/08 C

   B01J20/18 E

   B01J20/12 C

   B01J20/26 Z

   B01J20/30

   C02F1/28 B

   B01J20/20 D

   B01J20/34 A

   B01J20/34 E

   A23L33/16

   F24F1/00 371A

   !A61K33/08

   !A61P17/00 101

   !A61P31/02

   !A61P31/04

   !A61P31/12

   !A61P31/10

   !A61P17/00

【請求項の数】17

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2013-108666(P2013-108666)

(22)【出願日】2013年5月23日

(65)【公開番号】特開2014-5195(P2014-5195A)

(43)【公開日】2014年1月16日

【審査請求日】2016年5月17日

(31)【優先権主張番号】特願2012-120681(P2012-120681)

(32)【優先日】2012年5月28日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】500101243

【氏名又は名称】株式会社ファーマフーズ

(74)【代理人】

【識別番号】100077012

【弁理士】

【氏名又は名称】岩谷 龍

(72)【発明者】

【氏名】早川 潔

(72)【発明者】

【氏名】堀江 健二

(72)【発明者】

【氏名】清水 湧子

(72)【発明者】

【氏名】金 武祚

【審査官】 村岡 一磨

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−２０３８３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−００３２６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０９４０７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０７０１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１３６１６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２０５０７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２４９４１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０２３２６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０３４７６０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０１Ｆ １１／０４

Ａ２３Ｌ ３３／１６

Ａ６１Ｌ ９／１６

Ｂ０１Ｊ ２０／０４

Ｂ０１Ｊ ２０／０８

Ｂ０１Ｊ ２０／１０

Ｂ０１Ｊ ２０／１２

Ｂ０１Ｊ ２０／１８

Ｂ０１Ｊ ２０／２０

Ｂ０１Ｊ ２０／２６

Ｂ０１Ｊ ２０／３０

Ｂ０１Ｊ ２０／３４

Ｃ０２Ｆ １／２８

Ｆ２４Ｆ １３／２８

Ａ６１Ｋ ３３／０８

Ａ６１Ｐ １７／００

Ａ６１Ｐ ３１／０２

Ａ６１Ｐ ３１／０４

Ａ６１Ｐ ３１／１０

Ａ６１Ｐ ３１／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１又は２以上を焼成することにより製造され、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０である焼成物を含むカルシウム含有組成物。

【請求項2】

さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上を含有する請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記焼成物が卵殻を焼成することにより製造される請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれかに記載の組成物を含有し、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスを除去するガス除去剤。

【請求項5】

除去剤１００重量部当たり０．０１〜５０重量部の水を含有する請求項４に記載のガス除去剤。

【請求項6】

さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有する請求項４又は５に記載のガス除去剤。

【請求項7】

吸着剤が活性炭である請求項６に記載のガス除去剤。

【請求項8】

揮発性有機化合物がホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、スチレン、パラジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロルピリホス、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、酢酸エチル、デカン、ｄ−リモネン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ヘキサナール、酢酸、プロピオン酸、酪酸及び吉草酸からなる群より選択される１又は２以上の化合物である請求項４〜７のいずれかに記載のガス除去剤。

【請求項9】

酸性ガスが二酸化炭素、窒素酸化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、硫化水素、硫化カルボニル、ハロゲン化水素、ハロゲンガス、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ギ酸及びメチルメルカプタンからなる群より選択される１又は２以上のガスである請求項４〜８のいずれかに記載のガス除去剤。

【請求項10】

請求項４〜９のいずれかに記載のガス除去剤を用いるガス除去方法。

【請求項11】

請求項１〜３のいずれかに記載の組成物を含有し、
活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を再生させる脱着剤。

【請求項12】

吸着剤が活性炭である請求項１１に記載の脱着剤。

【請求項13】

脱着剤１００重量部当たり０．０１〜５０重量部の水を含有する請求項１１又は１２に記載の脱着剤。

【請求項14】

請求項１〜３のいずれかに記載の組成物を含有し、溶液中の金属イオン又はこれを含む金属化合物を除去する除去剤。

【請求項15】

さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有する請求項１４に記載の除去剤。

【請求項16】

チタンイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、ロジウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、カドミウムイオン、錫イオン、タングステンイオン、イリジウムイオン、白金イオン、銀イオン、金イオン、水銀イオン及び鉛イオンからなる群より選択される１又は２以上の金属イオン又はこれを含む化合物を除去する請求項１５に記載の除去剤。

【請求項17】

請求項１５又は１６に記載の除去剤を用いる溶液の浄化方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、活性の高いカルシウム含有組成物に関する発明である。より詳しくは、貝殻、骨、卵殻、石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上を焼成することにより製造し、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０である焼成物、又は貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上並びに木質チップ、間伐材、建築廃材、もみがら及びやしがらからなる群より選択される１若しくは２以上を混合して焼成することにより製造される焼成物を含むカルシウム含有組成物、上記組成物を含有するガス除去剤、脱着剤、及び溶液中の金属イオン又はこれを含む金属化合物を除去する除去剤等に関する。

【背景技術】

【0002】

貝殻や卵殻等のカルシウム含有組成物は、年間何十万トンも排出され、その処理方法が問題となっている。
例えば、日本国内の年間鶏卵出荷量は２４３万トンであるが、液卵、乾燥卵、濃縮卵等の加工卵の年間出荷量は４７万トンである。卵殻は加工卵の約１０％を占めるが、適当な用途がないため、大半が産業廃棄物として捨てられている。
同様に、食用貝類の水揚げ高は増加傾向にあり、例えばホタテ貝とカキ貝の水揚げ量は年間約５０万トンにも及ぶ。食用貝類の貝殻は、処理や運搬に多額の費用がかかるため、未処理のまま放置される場合が多く、悪臭や水質汚染の原因となっている。

【0003】

卵殻の用途として、卵殻を９００℃〜１５００℃で焼成し、酸化カルシウムとして用いることが知られている（特許文献１参照）。
しかし、特許文献１に記載の発明は、血液などの粘性液体、動物油脂、植物油脂、鉱物油脂などの液状油脂類の粉末化、食品への添加等の酸化カルシウムとしての用途に限定される。そのため消費量が限られ、産業廃棄物の有効利用という課題を解決するには至っていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平７−１７７１１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は上記不都合に鑑みてなされたものであり、貝殻、骨、卵殻、石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上を焼成することにより製造し、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０である焼成物、又は貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上並びに木質チップ、間伐材、建築廃材、もみがら及びやしがらからなる群より選択される１若しくは２以上を混合して焼成することにより製造される焼成物を含むことで、ガス除去、吸着剤の破過状態からの脱着、溶液の金属除去等の様々な用途に高い反応性を示すカルシウム含有組成物を提供すること等を主な目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は以下のものを包含する。
［１］ 貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１又は２以上を焼成することにより製造され、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０である焼成物を含むカルシウム含有組成物。
［２］ さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上を含有する［１］に記載の組成物。
［３］ 前記焼成物が卵殻を焼成することより製造される［１］又は［２］に記載の組成物。
［４］ 前記焼成物が４００℃〜８００℃で焼成することにより製造される［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］ 前記焼成物が５００℃〜７５０℃で焼成することにより製造される［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］ 貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１又は２以上並びに木質チップ、間伐材、建築廃材、もみがら及びやしがらからなる群より選択される１又は２以上を混合して焼成することにより製造される焼成物を含むカルシウム含有組成物。
［７］ さらにベントナイトを混合して焼成することにより製造される焼成物を含む［６］に記載の組成物。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の組成物を含有し、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスを除去するガス除去剤。
［９］ 除去剤１００重量部当たり０．０１〜５０重量部の水を含有する［８］に記載のガス除去剤。
［１０］ さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有する［８］又は［９］に記載のガス除去剤。
［１１］ 吸着剤が活性炭である［１０］に記載のガス除去剤。
［１２］ 揮発性有機化合物がホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、スチレン、パラジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロルピリホス、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、酢酸エチル、デカン、ｄ−リモネン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ヘキサナール、酢酸、プロピオン酸、酪酸及び吉草酸からなる群より選択される１又は２以上の化合物である［８］〜［１１］のいずれかに記載のガス除去剤。
［１３］ 酸性ガスが二酸化炭素、窒素酸化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、硫化水素、硫化カルボニル、ハロゲン化水素、ハロゲンガス、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ギ酸及びメチルメルカプタンからなる群より選択される１又は２以上のガスである請求項［８］〜［１２］のいずれかに記載のガス除去剤。
［１４］ ［８］〜［１３］のいずれかに記載のガス除去剤を用いるガス除去方法。
［１５］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の組成物を含有し、
活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を再生させる脱着剤。
［１６］ 吸着剤が活性炭である［１５］に記載の脱着剤。
［１７］ 脱着剤１００重量部当たり０．０１〜５０重量部の水を含有する［１５］又は［１６］に記載の脱着剤。
［１８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の組成物を含有し、溶液中の金属イオン又はこれを含む金属化合物を除去する除去剤。
［１９］ さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有する［１８］に記載の除去剤。
［２０］ チタンイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、ロジウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、カドミウムイオン、錫イオン、タングステンイオン、イリジウムイオン、白金イオン、銀イオン、金イオン、水銀イオン及び鉛イオンからなる群より選択される１又は２以上の金属イオン又はこれを含む化合物を除去する［１９］に記載の除去剤。
［２１］ ［１９］又は［２０］に記載の除去剤を用いる溶液の浄化方法。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、活性を高めたカルシウム含有組成物を提供することができる。より詳しくは、本発明のカルシウム含有組成物は、貝殻、骨、卵殻、石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上を焼成することにより製造し、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０である焼成物、又は貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上並びに木質チップ、間伐材、建築廃材、もみがら及びやしがらからなる群より選択される１若しくは２以上を混合して焼成することにより製造される焼成物を含むことにより、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスの除去、吸着剤の破過状態から再生、溶液中の金属イオン又はこれを含む金属化合物の除去等の効果を発揮することができる。さらに、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上を含有することにより、上記した揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスの除去、吸着剤の破過状態から再生、溶液中の金属イオン又はこれを含む金属化合物の除去等の効果を相乗的に高めることができる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】本発明のカルシウム含有組成物による金属の除去試験の結果を示す。

【図2】本発明のカルシウム含有組成物による金属の除去試験の結果を示す。

【図3】本発明のカルシウム含有組成物によるホルムアルデヒドの除去試験の結果を示す。

【図4】本発明のカルシウム含有組成物によるアセトアルデヒドの除去試験の結果を示す。

【図5】本発明のカルシウム含有組成物によるプロピオンアルデヒドの除去試験の結果を示す。

【図6】本発明のカルシウム含有組成物によるアセトンの除去試験の結果を示す。

【図7】本発明のカルシウム含有組成物によるホルムアルデヒドの除去試験の結果を示す。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の実施の形態を詳説する。

【0010】

本発明のカルシウム含有組成物は、（１）貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上を焼成することにより製造され、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０である焼成物（以下、焼成物（１）という）、又は（２）貝殻、骨、卵殻及び石灰石からなる群より選択される１若しくは２以上並びに木質チップ、間伐材、建築廃材、もみがら及びやしがらからなる群より選択される１若しくは２以上を混合し焼成することによって製造される焼成物（以下、焼成物（２）という）を含有する。本発明のカルシウム含有組成物は、焼成物（１）又は焼成物（２）のみを含んでもよく、また該焼成物以外のものを含んでもよい。以下、本発明のカルシウム含有組成物に含まれる焼成物について説明する。

【0011】

焼成物
焼成物の原料となる貝殻は、入手可能なものであれば特に限定されず、例えばホタテ貝殻、カキ貝殻、アサリ貝殻、シジミ貝殻、ホッキ貝殻、サザエ貝殻、カタツムリ貝殻等を用いることができる。
焼成物の原料となる骨は、動物の骨であれば特に限定されず、例えば動物又は魚の骨を用いることができる。本発明に用いる骨としては、例えばイヌ、ネコ、ウサギ、ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、サル、サケ、サバ、ニシン、マグロ等の骨が挙げられる。
焼成物の原料となる卵殻は、種々の卵の卵殻を用いることができ、例えばニワトリ、ウズラ、アヒル、ダチョウ、ハト、カモ、ガチョウ、カモメ、ホロホロチョウ、エミュー等のいずれの卵の卵殻を用いることができる。中でも、入手の容易性及び価格より、ニワトリの卵（鶏卵）の卵殻を用いるのが好ましい。
焼成物の原料となる石灰石は、入手可能なものであれば特に限定されず、方解石型石灰石、アゴラナイト型、結晶質石灰岩のいずれも用いることができる。

【0012】

焼成物の原料として列挙した貝殻、骨、卵殻及び石灰石のうち、貝殻又は卵殻が好ましく、ホタテ貝殻、カキ貝殻、ニワトリの卵の卵殻がより好ましく、ニワトリの卵の卵殻が特に好ましい。

【0013】

焼成に用いる原料は、入手時の形状で用いてもよいし、焼成前に粉末状として用いてもよい。また、上記原料は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

【0014】

焼成物（１）は、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０であることが好ましい。上記方法により測定した明度は、３５〜６５であることがより好ましく、４０〜６０であることがさらに好ましい。
焼成物の明度が３０〜７０の範囲にあることにより、金属イオン又はこれを含む金属化合物の除去、酸性ガスの除去、揮発性有機化合物の除去等の優れた効果を発揮することができる。
発明における明度（Ｌ値）の測定は、焼成物が粉末状の場合、粒子径が一定の状態（３０〜６０メッシュ）で行うことが好ましい。

【0015】

本発明における明度（Ｌ値）の測定は、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定すればよく、例えば、市販の色彩色差計を用いて行うことができる。ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠した色彩色差計としては、ＣＲ−４００（コニカミノルタ社製）等が挙げられる。

【0016】

焼成物（１）の焼成条件は特に限定されず、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した明度（Ｌ値）が３０〜７０になるように焼成条件を適宜設定すればよい。焼成はいかなる温度及び時間で行ってもよいが、４００℃〜８００℃で焼成することが好ましく、５００℃〜８００℃で焼成することがより好ましく、５００℃〜７５０℃で焼成することにより製造されることがさらに好ましい。焼成を行う時間は、例えば２分〜１２時間、好ましくは５分〜８時間、より好ましくは１０分〜６時間とすることができる。カルシウム含有組成物として焼成卵殻を用いる場合、例えば５００℃〜７５０℃で５分〜８時間焼成することにより製造することができる。

【0017】

焼成物の原料が卵殻である場合、焼成卵殻のｐＨは６．０以上であることが好ましく、７．０以上であることがより好ましく、７．５以上であることがさらに好ましく、１０．０以上であることが特に好ましい。焼成卵殻のｐＨは、例えば焼成卵殻の粉末１ｇに１０００ｍｌの水を加え懸濁液を調製し、この懸濁液のｐＨを測定することにより求めることができる。

【0018】

粉末状の焼成卵殻を用いる場合、粒子径が３０〜６０メッシュの場合の比表面積は０．１０〜２．００ｍ^２／ｇであることが好ましく、０．３０〜１．５０ｍ^２／ｇであることがより好ましく、０．４０〜１．２０ｍ^２／ｇであることが特に好ましい。比表面積は、例えばＢＥＴ法、Ａｃｏｒｎ Ａｒｅａ法等により測定することができる。
焼成卵殻は細孔を有する。よって、該焼成卵殻の粒子径を一定とした場合、原料、焼成温度等により比表面積が異なる。

【0019】

焼成物（２）の明度（Ｌ値）は特に限定されない。
焼成物（２）の焼成条件は特に限定されずいかなる温度及び時間で行ってもよいが、焼成物（１）と同様に４００℃〜８００℃で焼成することが好ましく、５００℃〜８００℃で焼成することがより好ましく、５００℃〜７５０℃で焼成することにより製造されることがさらに好ましい。焼成雰囲気は有酸素雰囲気及び無酸素雰囲気のいずれであってもよいが、無酸素雰囲気であることが好ましい。木質チップ、間伐材、建築廃材、もみがら又はやしがらは、焼成することにより炭化され、活性炭となる。
焼成物（２）は、さらにベントナイトを混合して焼成することが好ましい。この場合、焼成雰囲気は有酸素雰囲気及び無酸素雰囲気下のいずれであってもよい。ベントナイトの添加量は木質チップ、間伐材、建築廃材、もみがら又はやしがらの１〜３０ｗ／ｖ％であることが好ましく、４〜６ｗ／ｖ％であることがより好ましい。

【0020】

焼成は、例えばヒーター、オーブン等の機器を用いて行うことができる。
焼成物は、一の焼成条件で製造されたものを用いてもよいし、異なる焼成条件で製造されたものを２種類以上混合して用いてもよい。

【0021】

焼成物は、焼成時の形状のまま用いてもよいし、粉末状として用いてもよい。粉末状とする場合、例えば遊星ボールミル、カッターミル、ハンマーミル、ジェットミル、ハンドミキサー、家庭用ミル、ホモジェナイザー等を用いて粉砕することができる。焼成物の粉末は、例えば１〜２００メッシュ、好ましくは５〜１５０メッシュ、より好ましくは１０〜１２０メッシュの粒子径としてもよい。
焼成物は、一の粒子径のものを用いてもよいし、粒子径の異なるものを２種類以上混合して用いてもよい。

【0022】

焼成物は、乾燥させて用いてもよい。乾燥方法としては、例えば加熱乾燥法、低温乾燥法、真空乾燥法、減圧乾燥法、凍結乾燥法、ドラム乾燥法、流動床乾燥法、噴霧乾燥法等が挙げられる。

【0023】

カルシウム含有組成物
本発明のカルシウム含有組成物は水を含有することが好ましい。水の含有量は、組成物１００重量部当たり０．０１〜５０重量部であることが好ましく、０．１〜４０重量部であることがより好ましく、０．５〜３０重量部であることが特に好ましい。
焼成物を焼成後に別途水を添加することで、カルシウム含有組成物が水を含有してもよい。水を添加する場合、水は固体、液体、気体等のいずれの形態で加えてもよく、水単独で加えてもよく、他の物質中に含まれる水を加えてもよい。
水の添加量は、組成物１００ｇ当たり０．０１〜１００ｍｌであることが好ましく、０．１〜７０ｍｌであることがより好ましく、０．５〜５０ｍｌであることが特に好ましい。

【0024】

本発明のカルシウム含有組成物には、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上が含まれていることが好ましい。上記物質の含有量は、組成物１００重量部に対し０．１〜１０００重量部であることが好ましく、０．５〜８００重量部であることがより好ましく、１．０〜５００重量部であることが特に好ましい。
本発明のカルシウム含有組成物は、固体状、液体状、ゲル状のいずれの形態で用いてもよい。固体状の場合は、粉末状であってもよく、粉末を固めた固形物としてもよい。

【0025】

カルシウム含有組成物の効果
（揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスの除去）
本発明のカルシウム含有組成物は、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスを除去することができる。
揮発性有機化合物としては特に限定されないが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヘキサアルデヒド、ノナナール、デカナール、アクロレイン、メタクロレイン、ノルマルブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ノルマルバレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド等のアルデヒド類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、２，４−ジメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、エチルトルエン、１，３，５−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、ｐ−シメン、４−エチル−１，２−ジメチルベンゼン、ナフタレン、ｄ−リモネン等の芳香族炭化水素類；パラジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロプロパン、ブロモジクロロメタン、トリクロロエチレン、ジブロモクロロメタン、テトラクロロエチレン等のハロゲン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、硫酸ジエチル、硫酸ジメチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル等のエステル類；アセトン、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール等のアルコール類；クロルピリホス等の有機リン化合物類及び酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等のカルボン酸類からなる群より選択される１又は２以上の化合物であることが好ましい。
酸性ガスとしては特に限定されないが、二酸化炭素、窒素酸化物（ＮＯｘ）、イオウ酸化物（ＳＯｘ）、硫化水素、硫化カルボニル、ハロゲン化水素、酢酸、酪酸、ギ酸、吉草酸、硫化水素、メチルメルカプタン、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、安息香酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸及びヘキサデカン酸からなる群より選択される１又は２以上のガスであることが好ましい。

【0026】

本発明のカルシウム含有組成物は、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスを除去する場合、さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有することが好ましく、活性炭を含有することがより好ましい。カルシウム含有組成物は、吸着剤を破過状態から再生するなど、吸着剤の吸着力を回復することができる。これにより、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスを効率よく除去することができる。

【0027】

本発明のカルシウム含有組成物は、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスを除去する場合、組成物１００重量部当たり０．０１〜５０重量部の水を含有することが好ましい。水の含有量は、組成物１００重量部当たり０．１〜４０重量部であることがより好ましく、０．５〜３０重量部であることが特に好ましい。

【0028】

（吸着剤の破過状態からの再生）
本発明のカルシウム含有組成物は、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を再生させることができる。
上記吸着剤としては、活性炭が好ましい。

【0029】

上記吸着剤は、単位重量あたりの吸着量が一定なので、吸着量の増加に伴い吸着力が低下する。本発明のカルシウム含有組成物を用いることで、上記吸着剤を再生することができる。また、上記吸着剤は、吸着飽和に達した後は新たな吸着を行ず、破過状態になる。本発明のカルシウム含有組成物を用いることで、吸着剤を破過状態から再生させ、吸着力を回復させることができる。
本発明のカルシウム含有組成物を用いて吸着剤を再生する場合、本発明のカルシウム含有組成物は、組成物１００重量部当たり０．０１〜５０重量部の水を含有することが好ましい。水の含有量は、組成物１００重量部当たり０．１〜４０重量部であることがより好ましく、０．５〜３０重量部であることが特に好ましい。

【0030】

（金属イオン又はこれを含む金属化合物の除去）
本発明のカルシウム含有組成物は、金属イオン又はこれを含む金属化合物を除去することができる。
金属イオン又はこれを含む金属化合物としては特に限定されないが、チタンイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、ロジウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、カドミウムイオン、錫イオン、タングステンイオン、イリジウムイオン、白金イオン、銀イオン、金イオン、水銀イオン及び鉛イオンからなる群より選択される１又は２以上の金属イオン又はこれを含む化合物であることが好ましく、鉄イオン、カドミニウムイオン、銅イオン、水銀イオン、クロムイオン、コバルトイオン、銅イオン、亜鉛イオン及び鉛イオンからなる群より選択される１又は２以上の金属イオン又はこれを含む化合物であることがより好ましい。
金属イオンを含む化合物としては、例えば金属の酸化物、水酸化物、硫化物等の無機塩、カルボン酸塩等の有機塩などが挙げられる。金属イオンを含む化合物は、水溶性であってもよく、脂溶性であってもよく、また不溶性であってもよい。

【0031】

本発明のカルシウム含有組成物は、金属イオン又はこれを含む金属化合物を除去する場合、さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有することが好ましく、活性炭を含有することがより好ましい。

【0032】

（微粒子の除去）
本発明のカルシウム含有組成物は、花粉、ホコリ、ダニ、ハウスダスト等の空気中の微粒子を吸着除去することができる。カルシウム含有組成物は多孔質構造であるため、微粒子を物理的に吸着することで除去すると考えられる。
また、本発明のカルシウム含有組成物は、脂肪分、老廃物、細菌等の皮膚上の不要な物質を吸着除去すると共に、細菌、カビ、酵母、ウイルスに対して、アルカリ性組成物による除菌又は殺菌効果を有する。

【0033】

（酸性溶液の中和）
本発明のカルシウム含有組成物は、酸性溶液のｐＨを下げる中和剤として用いることができる。これは、カルシウム含有組成物が炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）に加え、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）_２）等を含むため、塩基性組成物としての性質を示すからである。

【0034】

カルシウム含有組成物の用途
（ガス除去剤）
本発明のカルシウム含有組成物は、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスを除去するガス除去剤として用いることができる。
上記ガス除去剤は、例えばエアコンや空気清浄機のフィルターの素材として用いることで、空気中の酸性ガス、揮発性有機化合物等の臭い成分を効率的に除去することができる。
上記ガス除去剤は、さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有することが好ましい。

【0035】

（脱着剤）
本発明のカルシウム含有組成物は、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を再生させる脱着剤として用いることができる。上記脱着剤は、例えばエアコンや空気清浄機のフィルターの素材として用いることで、吸着剤の吸着力を回復することができる。

【0036】

（金属イオン又はこれを含む金属化合物の除去剤）
本発明のカルシウム含有組成物は、そのまま又は公知の吸着剤、除去剤等と混合することで、金属イオン又はこれを含む金属化合物を除去する除去剤として用いることができる。金属イオン等の除去剤としてカルシウム含有組成物を用いる場合、表面積が大きくなるよう粒子状に加工してもよいし、固形の浄水剤に添加してもよい。また、浄水用フィルター、汚水処理装置用のフィルターの素材として用いてもよい。一例として、本発明の除去剤は、活性炭と共に、又は活性炭に代えて用いることができる。上記除去剤を用いることで、溶液を浄化することができる。
除去剤は、さらに活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤を含有することが好ましい。

【0037】

本発明のカルシウム含有組成物は、中和剤として用いることができる。カルシウム含有組成物はアルカリ性を示すため、酸性溶液を中和することができる。中和剤として本発明のカルシウム含有組成物を用いる場合、例えば粒子状に加工し水に添加することができる。

【0038】

本発明のカルシウム含有組成物は、土壌改良剤として用いることができる。カルシウム含有組成物はアルカリ性を示すため、酸化土壌を改善し、ｐＨを向上することができる。
本発明のカルシウム含有組成物は、肥料として用いることができる。カルシウム含有組成物はカルシウム成分を含むため、土壌にカルシウム成分を供給することができる。カルシウム含有組成物を土壌改良剤として用いる場合、例えば公園、緑地土壌、農業土壌、園芸土壌等に対し用いることができる。
土壌改良剤又は肥料としてカルシウム含有組成物を用いる場合、堆肥等の公知の土壌改良剤と共に用いることができる。また、固体状で土壌に散布してもよいし、液体と混合して土壌に散布してもよい。

【0039】

本発明のカルシウム含有組成物は、食品添加物として用いることができる。本発明のカルシウム含有組成物は酸化カルシウムを含むため、カルシウム増強目的で用いることができる。カルシウム含有組成物として焼成卵殻を用いる場合、焼成により生卵殻の卵アレルギーが消失するという利点がある。
カルシウム含有組成物を添加物として用いる場合、例えばスポーツ飲料、イオン飲料、ビタミン補給飲料、栄養補給バランス飲料、機能性飲料、ドリンク剤、牛乳、乳飲料、乳酸菌飲料、豆乳、豆乳飲料、調製豆乳、ミネラルウォーター、果汁飲料、果汁入り清涼飲料、炭酸飲料、野菜飲料、茶飲料、ゼリー飲料、ノンアルコールビール等の飲料；ビール、発泡酒、カクテル、チューハイ、焼酎、日本酒、ウィスキー、ブランデー、ワイン等のアルコール飲料；そば、うどん、ラーメン、パスタ等の麺類；カスタードプリン、ミルクプリン、果汁入りプリン等のプリン類、ゼリー類、クリーム類のようなゲル状菓子、チューインガム、風船ガムのようなガム類（板ガム、糖衣状粒ガム等）、チョコレート類（無垢チョコレート、コーティングチョコレートや、イチゴチョコレート、ブルーベリーチョコレート、メロンチョコレート等の風味を付加したチョコレート等）、ソフトキャンディ（キャラメル、ヌガー、グミキャンディ、マシュマロ等を含む）、タフィ等のキャラメル類、ビスケット類（ハードビスケット、ソフトビスケット、ソフトクッキー、クラッカー、半生ビスケット等）、焼き菓子、ケーキ類、洋菓子、和菓子、スナック菓子等の菓子類；アイスクリーム、ソフトクリーム、アイスミルク、ラクトアイス、シャーベット、氷菓等の冷菓類；ドレッシング類、ソース類、乳製品、水産加工品、パン類、米飯類、スープ類などの一般食品、サプリメント等として用いることができる。

【0040】

本発明のカルシウム含有組成物は、各種の皮膚外用剤とすることができる。皮膚外用剤の形態は、特に限定されず、化粧品であれば、例えば、化粧水、化粧用乳液、化粧用クリーム、化粧用ゲル、美容液、パック剤、ファンデーション、口紅、リップクリーム、リップグロス、洗顔剤、ボディソープ、ハンドクリーム、シャンプー、リンス、整髪料等のスキンケア用品又はメイクアップ用品の形態が挙げられる。中でも、広範囲の部位に適用できる点で、化粧水、化粧用ゲル、化粧用乳液、化粧用クリーム、美容液が好ましく、化粧水、化粧用乳液、化粧用クリームがより好ましい。
皮膚外用剤として用いる場合、カルシウム含有組成物に加え、精製水、アルコール類（低級アルコール、多価アルコールなど）、油脂類、ロウ類、炭化水素類のような基剤と、必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、安定剤、防腐剤、着色剤、香料等の化粧品に通常用いられる添加剤を配合して、調製することができる。カルシウム含有組成物として、鶏卵の卵殻を焼成したものを用いた場合、焼成により生卵殻の卵アレルギーが消失するという利点がある。

【0041】

本発明のカルシウム含有組成物は、血液などの粘性液体、動物油脂、植物油脂、鉱物油脂などの液状油脂類の粉末化、炭酸カルシウムとしての用途等、公知の用途に用いることができる。

【実施例】

【0042】

以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0043】

試験例１：焼成卵殻の明度及びｐＨの測定
（実験例１）
カルシウム含有組成物の原料として、鶏卵の卵殻の粉末を用いた。
鶏卵の卵殻１００ｇをホモジナイザー（アズワン株式会社製、商品名「セルマスター ＣＭ１００」）を用い、１０，０００ｒｐｍで３分間粉砕した。粒子径が３０メッシュ〜６０メッシュの卵殻粉末を篩い分け、測定用サンプルとした。
得られた卵殻粉末を粉体セル（コニカミノルタ社製、商品名「ＣＲ−Ａ５０」）に入れ、Ｄ／０方式拡散照明垂直受光方式（ＪＩＳ Ｚ ８７２２準拠）により明度（Ｌ値）を測定した。測定には、色彩色差計（測定ヘッド：ＣＲ−４００、データプロセッサ：ＤＰ−４００、いずれもコニカミノルタ社製）を用いた。
卵殻粉末１ｇに１０００ｍｌの水を加え、懸濁液を調製した。この懸濁液のｐＨを測定した。

【0044】

（実験例２〜１０）
測定用サンプルとして、あらかじめ実験例１と同様の条件でホモジナイザー（アズワン株式会社製、商品名「セルマスター ＣＭ１００」）で粉砕した卵殻を、電気オーブン（光洋サーモシステム株式会社製、商品名「１，２５０℃ボックス炉」）を用い、表１に記載の温度で２時間焼成し、実験例１と同様の方法で篩い分けたものを用いた以外、実験例１と同様に実験を行った。
結果を表１に示す。

【0045】

【表1】

【0046】

（評価）
焼成卵殻粉末の明度（Ｌ値）は、焼成温度を６００℃とした場合がもっとも小さくなり、焼成卵殻が黒色に近くなることがわかった。また、焼成温度を６００℃を超えて上昇させると、焼成卵殻粉末の明度が大きくなり、白色に近くなることが分かった。
卵殻粉末のｐＨは、焼成温度が５００℃までは未焼成時と変わらず、焼成温度を５００℃を超えて上昇させると、焼成卵殻粉末がアルカリ性となることが分かった。

【0047】

試験例２：酸性ガスの除去試験
試験例２−１：酢酸の除去
（実験例１１）
１Ｌのガラス容器に、酸性ガスの発生源として１０％酢酸水溶液１．０ｍｌを加えた。ガス除去剤として、鶏卵の卵殻をホモジナイザー（アズワン株式会社製、商品名「セルマスター ＣＭ１００」）を用いて、１０，０００ｒｐｍ、３分間粉砕し、７００℃にて２時間焼成後、６０メッシュ以上に篩い分けた焼成卵殻粉末を用いた。上記焼成卵殻粉末１．０ｇをガラス容器内に加えた後に容器を密封し、３０℃で２時間保持した。混合から２時間、１日、７日経過後の残留ガス濃度をガステック製酢酸用検知管にて測定した。

【0048】

（実験例１２〜１４）
ガス除去剤として表２に示すものを用いた以外、実験例１１と同様の手順にてガス濃度を測定した。結果を表２に示す。

【0049】

【表2】

【0050】

試験例２−２：酪酸の除去
（実験例１５〜１７）
酸性ガスの発生源として、１０％酪酸水溶液１．０ｍｌを用いた以外、実験例１１〜１４と同様の条件により実験を行った。結果を表３に示す。

【0051】

【表3】

【0052】

（評価）
表２及び表３より、焼成卵殻は、酢酸及び酪酸のいずれに対しても、活性炭より高い酸性ガス除去能を有することが分かった。

【0053】

試験例３：ホルムアルデヒドの除去試験
試験例３−１：卵殻焼成時の温度とホルムアルデヒド吸着能の関係
（実験例１８）
ガス除去剤として、鶏卵の卵殻をホモジナイザー（アズワン株式会社製、商品名「セルマスター ＣＭ１００」）を用いて、１０，０００ｒｐｍ、３分間粉砕した後、６００℃にて２時間焼成後、粒子径が６０メッシュ以上に篩い分け調製した卵殻粉末を用いた。
１Ｌのガラス容器に除去剤として上記焼成１ｇ及び水１．０ｍＬを加えた。この容器にホルマリン原液１０μｌを添加したのち容器を密閉し、３０℃で保持した。その後、ホルムアルデヒド用検知管を用いて、２時間経過時の容器内のホルムアルデヒド濃度を計測した。

【0054】

（実験例１９〜２４）
ガス除去剤として表４に示すものを用いた以外、実験例１８と同様の手順にてホルムアルデヒド濃度を測定した。
結果を表４に示す。

【0055】

【表4】

【0056】

試験例３−２：焼成卵殻のホルムアルデヒド吸着能の測定
（実験例２５）
ガス除去剤として、７００℃で２時間焼成を行った卵殻粉末（粒子径：６０メッシュ以上）を用いた。
１Ｌのガラス容器にガス除去剤として上記焼成卵殻１．０ｇを加えた。この容器に１０％ホルマリン溶液 ０．１ｍｌと指定した量の水を添加したのち容器を密閉し、３０℃で保持した。その後、ホルムアルデヒド用検知管（株式会社ガステック製）を用いて、所定時間経過時の容器内のホルムアルデヒド濃度を計測した。

【0057】

（実験例２６〜２８）
ガス除去剤として表５に示すものを用いた以外、実験例２５と同様の手順にてホルムアルデヒド濃度を測定した。
結果を表５に示す。

【0058】

【表5】

【0059】

（評価）
表４及び表５より、焼成卵殻と水の混合物は、活性炭を上回るホルムアルデヒド除去効果を示すことが分かった。

【0060】

試験例３−３：焼成卵殻及び活性炭を用いた場合のホルムアルデヒド吸着能の測定
（実験例２９）
ガス除去剤として、７００℃で２時間焼成を行った卵殻粉末（粒子径：６０メッシュ以上）１．０ｇ及び活性炭１．０ｇを用い、実験例２５と同様の方法にて、所定時間経過時の容器内のホルムアルデヒド濃度を計測した。

【0061】

（実験例３０〜３９）
ガス除去剤として表６に示すものを用いた以外、実験例２５と同様の手順にてホルムアルデヒド濃度を測定した。
結果を表６に示す。

【0062】

【表6】

【0063】

（評価）
表６より、焼成卵殻、活性炭を含有するカルシウム含有組成物は、ガス除去剤として優れた効果を発揮することが分かった。また、上記組成物は、さらに水を含有することにより、ガス除去能力が向上することが分かった。

【0064】

試験例４：焼成卵殻の脱着剤としての効果の測定
試験例４−１：酢酸破過活性炭の脱着
（実験例４０）
活性炭１．０ｇに１００％酢酸０．１ｍｌを添加し、密閉容器内に２時間放置した。活性炭による酢酸の吸着が平衡状態となり、活性炭が破過状態となった。
上記破過活性炭に７００℃焼成卵殻粉末１．０ｇを添加し、活性炭と卵殻粉末を接触・混合させた。所定時間毎の容器中の酢酸ガス濃度を測定した。

【0065】

（実験例４１）
焼成卵殻１．０ｇを入れた密閉容器中に、小型容器に入れた破過活性炭（活性炭１．０ｇに１００％酢酸０．１ｍｌを加えたもの）を入れ、酢酸破過活性炭と焼成卵殻が直接接触しないようにした。それ以外は実験例４０と同様の条件で、実験を行った。
結果を表７に示す。表中、**は破過状態であることを示す。

【0066】

【表7】

【0067】

（評価）
焼成卵殻は、破過活性炭の脱着剤として優れた効果を発揮することが分かった。また、焼成卵殻と破過活性炭を接触しない場合でも、活性炭から放出された酢酸ガスが焼成卵殻により除去され、活性炭が破過状態から脱するメカニズムを明らかにした。

【0068】

試験例４−２：ホルムアルデヒド破過活性炭の脱着
（実験例４２）
活性炭１．０ｇに１０％ホルマリン溶液０．１ｍｌを添加し、密閉容器内に２時間放置した。活性炭によるホルムアルデヒドの吸着が平衡状態となり、活性炭が破過状態となった。
上記破過活性炭に小型容器に入れた７００℃焼成卵殻１．０ｇを加え、ホルムアルデヒド破過活性炭と焼成卵殻が直接接触しないようにした。所定時間毎の容器中の酢酸ガス濃度を測定した。

【0069】

（実験例４３−４５）
表８に従い、破過活性炭中に、焼成卵殻及び水を入れた小型容器を加えた以外、実験例４２と同様に実験を行った。
結果を表８に示す。表中、**は破過状態であることを示す。

【表8】

【0070】

（評価）
表８より、焼成卵殻及び水を含有するカルシウム含有組成物は、破過活性炭の脱着剤として優れた効果を発揮することが分かった。

【0071】

試験例５：金属の除去試験
鶏卵の卵殻１００ｇを、ホモジナイザー（アズワン株式会社製、商品名「セルマスター ＣＭ１００」）を用い、１０，０００ｒｐｍで３分間、粉砕した。２０メッシュ以下の粒子径を有する粗卵殻粉末を得た。これを磁性皿にとり、電気オーブン（光洋サーモシステム株式会社製、商品名「１，２５０℃ボックス炉」）にて所定の温度で２時間焼成し、卵殻粉末を調製した。得られた卵殻粉末は、篩で粒子径が６０メッシュ以上の微細粒子となるよう調製し、除去剤とした。

【0072】

５０ｍｌの亜塩水溶液（亜鉛濃度５０００ｍｇ／ｌ、ｐＨ＝５．０）に、除去剤として卵殻粉末２．５ｇを加え、攪拌した。一定時間毎に試料を採取し、０．４５μｍフィルターで不純物をろ過後、残留亜鉛濃度を測定した。亜鉛濃度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２に準拠して行った。結果を図１に示す。

【0073】

（評価）
図１より、焼成を行っていない卵殻を用いた場合、反応の初期に僅かに濃度が減少したのみで、その後はほとんど変化がなかった。４００分経過後の残留亜鉛濃度は４０００ｍｇ／ｌであった。
それに対し、５００℃で焼成を行った卵殻及び６００℃で焼成を行った卵殻は、時間の経過とともに残留亜鉛濃度が減少した。また、７００℃、８００℃で焼成を行った卵殻は、混合後１０分未満で残留亜鉛濃度が急激に減少し、その後はほとんど変化がなかった。
これより、焼成卵殻は、未焼成の卵殻に比べ、優れた金属の除去能力を示すことが分かった。

【0074】

（炭酸カルシウムとの比較）
除去剤として、５００℃で焼成を行った卵殻粉末（粒子径：６０メッシュ以上）を用いた。
５０ｍｌの亜鉛水溶液（亜鉛濃度 １２０ｍｇ／ｌ、ｐＨ＝５．０）に、各分量の卵殻を加え、十分に混合した。測定は０．４５μｍフィルターで不純物をろ過後、残留亜鉛濃度を測定した。亜鉛濃度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２に準拠して行った。
また、比較として、各分量の炭酸カルシウムを亜鉛水溶液に添加し、亜鉛濃度の変化を測定した。結果を図２に示す。

【0075】

（評価）
図２より、焼成卵殻の添加量を増やした場合、同じ量の炭酸カルシウムを添加した場合に比べ、亜鉛濃度が顕著に低下することが分かった。

【0076】

試験例６：酸性溶液の中和試験
（実験例４６）
中和剤として、鶏卵の卵殻をホモジナイザー（アズワン株式会社製、商品名「セルマスター ＣＭ１００」）を用いて、１０，０００ｒｐｍ、３分間粉砕した後、６００℃にて２時間焼成後、粒子径を６０メッシュ以上に篩い分けた卵殻粉末を用いた。
酸性溶液として、１０％酢酸溶液１０ｍｌを用いた。酸性溶液に上記卵殻粉末１ｇを加え、十分に混合した。反応終了後、焼成卵殻の添加の前後のｐＨを測定した。

【0077】

（実験例４７，４８）
酸性溶液として、表９に記載の濃度の酢酸溶液を用いた以外は、実験例２４と同様の条件により実験を行った。
結果を表９に示す。

【0078】

【表9】

【0079】

（評価）
表９より、７００℃焼成卵殻は、酸性溶液を中和する中和剤としての効果を有することが分かった。

【0080】

試験例７：比表面積の測定
（実験例４９〜５４）
試験例１と同様の方法により、表１０に示す各温度で焼成された卵殻粉末を調製した。これをＢＥＴ比表面積計（株式会社島津製作所製、商品名「トライスターＩＩ ３０２０」）を用い、比表面積を測定した。結果を表１０に示す。

【0081】

【表10】

【0082】

試験例８：揮発性有機化合物の除去試験
試験例８−１：焼成卵殻及び活性炭を用いた場合のホルムアルデヒド除去能の測定
（実験例５５）
ガス除去剤として、７００℃で２時間焼成を行った卵殻粉末（粒子径：６０メッシュ以上）を用いた。
１Ｌのガラス容器にガス除去剤として上記焼成卵殻０．１ｇ、活性炭１．０ｇ又は上記焼成卵殻０．１ｇと活性炭１．０ｇとの混合物を加えた。この容器に１０％ホルマリン溶液 １００μＬと水２００μＬを添加したのち容器を密閉し、３０℃で保持した。その後、ホルムアルデヒド用検知管（株式会社ガステック製）を用いて、所定時間経過時の容器内のホルムアルデヒド濃度を計測した。
結果を図３に示す。

【0083】

（評価）
図３より、水の存在下、焼成卵殻単独でもホルムアルデヒド除去効果を示すことが分かった。また、水の存在下、焼成卵殻および活性炭を含むカルシウム含有組成物は、６時間という短時間で検知管内のホルムアルデヒド濃度を１５４ｐｐｍから０．１ｐｐｍに減少させるという非常に優れたホルムアルデヒド除去効果を発揮することが分かった。

【0084】

試験例８−２：焼成卵殻及び活性炭を用いた場合のアセトアルデヒド除去能の測定
（実験例５６）
１０％ホルマリン溶液 １００μＬの代わりに１０％アセトアルデヒド溶液 １００μＬを、ホルムアルデヒド用検知管（株式会社ガステック製）の代わりにアセトアルデヒド用検知管（株式会社ガステック製）を用いた以外は、実験例５５と同様の方法で行い、所定時間経過時の容器内のアセトアルデヒド濃度を計測した。
結果を図４に示す。

【0085】

（評価）
図４より、水の存在下、焼成卵殻単独でもアセトアルデヒド除去効果を示すことが分かった。また、水の存在下、焼成卵殻および活性炭を含むカルシウム含有組成物は、２４時間という短時間で検知管内のアセトアルデヒド濃度を８２６ｐｐｍから０．１ｐｐｍに減少させるという非常に優れたアセトアルデヒド除去効果を発揮することが分かった。

【0086】

試験例８−３：焼成卵殻及び活性炭を用いた場合のプロピオンアルデヒド除去能の測定
（実験例５７）
１０％ホルマリン溶液 １００μＬの代わりに１０％プロピオンアルデヒド溶液 １００μＬを、ホルムアルデヒド用検知管（株式会社ガステック製）の代わりにプロピオンアルデヒド用検知管（株式会社ガステック製）を用いた以外は、実験例５５と同様の方法で行い、所定時間経過時の容器内のプロピオンアルデヒド濃度を計測した。
結果を図５に示す。

【0087】

（評価）
図５より、水の存在下、焼成卵殻単独でもプロピオンアルデヒド除去効果を示すことが分かった。また、水の存在下、焼成卵殻および活性炭を含むカルシウム含有組成物は、２４時間という短時間で検知管内のプロピオンアルデヒド濃度を１１４０ｐｐｍから０．１ｐｐｍに減少させるという非常に優れたプロピオンアルデヒド除去効果を発揮することが分かった。

【0088】

試験例８−４：焼成卵殻及び活性炭を用いた場合のアセトン除去能の測定
（実験例５８）
１０％ホルマリン溶液 １００μＬの代わりに２０％アセトン溶液 １００μＬを、ホルムアルデヒド用検知管（株式会社ガステック製）の代わりにアセトン用検知管（株式会社ガステック製）を用いた以外は、実験例５５と同様の方法で行い、所定時間経過時の容器内のアセトン濃度を計測した。
結果を図６に示す。

【0089】

（評価）
図６より、水の存在下、焼成卵殻単独でもアセトン除去効果を示すことが分かった。また、水の存在下、焼成卵殻および活性炭を含むカルシウム含有組成物は、４８時間という短時間で検知管内のアセトン濃度を３０００ｐｐｍから０．１ｐｐｍに減少させるという非常に優れたアセトン除去効果を発揮することが分かった。

【0090】

試験例８−５：焼成卵殻及びゼオライトを用いた場合のホルムアルデヒド除去能の測定
（実験例５９）
活性炭１．０ｇの代わりにゼオライト１．０ｇを用いた以外は、実験例５５と同様の方法で行い、所定時間経過時の容器内のホルムアルデヒド濃度を計測した。
結果を図７に示す。

【0091】

（評価）
図７より、水の存在下、焼成卵殻単独でもホルムアルデヒド除去効果を示すことが分かった。また、水の存在下、焼成卵殻および活性炭を含むカルシウム含有組成物は、４８時間という短時間で検知管内のホルムアルデヒド濃度を１５４ｐｐｍから０．１ｐｐｍに減少させるという非常に優れたホルムアルデヒド除去効果を発揮することが分かった。

【0092】

試験例９：焼成卵殻及び活性炭を用いた場合のホルムアルデヒド除去能の測定
（実験例６０，６１）
各々実験例３６、３７と同様の実験を再度行い、所定時間経過時の容器内のホルムアルデヒド濃度を計測した。
結果を表１１に示す。

【0093】

【表11】

【0094】

（評価）
表１１より、焼成卵殻、活性炭及び水を含有するカルシウム含有組成物は、６時間という短時間で検知管内のホルムアルデヒド濃度を０．１ｐｐｍ以下に減少させるという非常に優れたホルムアルデヒド除去効果を発揮することが分かった。

【産業上の利用可能性】

【0095】

上述したように、本発明のカルシウム含有組成物は、揮発性有機化合物及び／又は酸性ガスの除去、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、ベントナイト、セメント及び多孔質樹脂からなる群より選択される１又は２以上の吸着剤の破過状態から再生、溶液中の金属イオン又はこれを含む金属化合物の除去等が可能であるため、産業上有用に用いることができる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】