特許 6205854 真空浸炭処理方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6205854

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】真空浸炭処理方法

(51)【国際特許分類】

   C23C 8/32 20060101AFI20170925BHJP

   C23C 8/34 20060101ALI20170925BHJP

   C22C 38/00 20060101ALI20170925BHJP

   C22C 38/38 20060101ALI20170925BHJP

   C21D 1/06 20060101ALI20170925BHJP

   C22C 38/58 20060101ALN20170925BHJP

   C21D 9/32 20060101ALN20170925BHJP

   C21D 9/40 20060101ALN20170925BHJP

   C21D 9/28 20060101ALN20170925BHJP

【ＦＩ】

   C23C8/32

   C23C8/34

   C22C38/00 301N

   C22C38/38

   C21D1/06 A

   !C22C38/58

   !C21D9/32 A

   !C21D9/40 A

   !C21D9/28 A

【請求項の数】2

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2013-116142(P2013-116142)

(22)【出願日】2013年5月31日

(65)【公開番号】特開2014-208867(P2014-208867A)

(43)【公開日】2014年11月6日

【審査請求日】2016年3月22日

(31)【優先権主張番号】特願2013-65252(P2013-65252)

(32)【優先日】2013年3月26日

(33)【優先権主張国】JP

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 〔発行者名〕 一般社団法人 日本鉄鋼協会 〔刊行物名〕 日本鉄鋼協会第１６５回春季講演大会予稿集 材料とプロセスＶｏｌ．２６（２０１３）Ｎｏ．１ 第３１４頁 〔発行年月日〕 平成２５年３月１日 〔集会名〕 日本鉄鋼協会第１６５回春季講演大会 〔開催日〕 平成２５年３月２８日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003713

【氏名又は名称】大同特殊鋼株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076473

【弁理士】

【氏名又は名称】飯田 昭夫

(72)【発明者】

【氏名】安東 知洋

(72)【発明者】

【氏名】梅森 直樹

(72)【発明者】

【氏名】森田 敏之

(72)【発明者】

【氏名】下村 哲也

(72)【発明者】

【氏名】松村 康志

【審査官】 祢屋 健太郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−３２２０３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１９９３０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０５４１０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０６１４６４７２（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０９４１６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１６２１２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２５７４８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０９０４３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／００８４０５１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 国際公開第０３／０５０３２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００４／０２５０９２１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００６／００１６５２５（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２３Ｃ ８／００−１２／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

質量％で
Ｃ：0.10〜0.40％
Si：0.05〜2.00％
Mn：0.30〜2.00％
Cr：0.30〜3.00％
Ｎ：0.005〜0.035％
窒化によりピン止め粒子を形成するピン止め粒子形成元素として、
Al：0.020〜0.100％
Nb：0.01〜0.20％
Ti：0.005〜0.20％
のうちの１種若しくは２種以上
を含有し、残部Fe及び不可避的不純物の組成を有する鋼を、処理炉内でＡ₃点以上の温度に加熱して保持し、減圧状態の下で浸炭性ガスにて浸炭処理する真空浸炭処理方法であって、
前記鋼の表層の、Alの窒化物AlＮ，Nbの窒化物NbＮ，Tiの窒化物TiＮの１種若しくは２種以上から成る窒化物粒子の総量Ｖ（質量％）が、浸炭処理中に以下の式(１)の値以上を維持するように浸炭処理中に前記処理炉内に窒化性ガスを導入し窒化雰囲気制御することを特徴とする真空浸炭処理方法。
（3.33×10^-5×Ｃ＋7.33×10^-5）×Ｔ−(3.58×10^-2×Ｃ＋7.37×10^-2)・・・式(１)
（但し式(１)中、Ｃは前記鋼の表層のＣ濃度（質量％）を表し、Ｔは処理温度（Ｋ）を表す）

【請求項2】

請求項１において、前記鋼が質量％で
Mo：0.80％以下
を更に含有する組成であることを特徴とする真空浸炭処理方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

この発明は真空浸炭処理方法に関し、詳しくは処理中における結晶粒粗大化を抑制するための技術手段に特徴を有する真空浸炭処理方法に関する。

【背景技術】

【0002】

例えば歯車や軸受部品，シャフトその他の高い表面硬度が求められる機械部品では、一般にＳＣＲ４２０等のＪＩＳ鋼種を部品形状に加工した後、浸炭焼入れを施し、表面硬化処理して使用している。
従来にあってはこの浸炭処理のために長時間を要しており、その間に消費するエネルギーも多大であり、生産性向上とエネルギー節減とによるコスト低減とが求められていた。

【0003】

処理炉内を真空引きし、減圧状態の下で浸炭を行う真空浸炭では、処理炉の耐久性の向上により高温浸炭を行うことが可能であり、真空浸炭にて高温度で浸炭処理を行うことで、浸炭処理に要する時間を短縮化することができる。
これにより生産性を高め得るとともにエネルギーを節減して生産コストを低減することができる。

【0004】

しかしながら高温浸炭処理を行うと結晶粒の粗大化を生じ易い。結晶粒が粗大化すると疲労強度等の特性を劣化させたり、焼入れ歪みを増大させてしまう等の問題を生ずる。
従って高温浸炭処理に際しては結晶粒の粗大化を抑制することが必要である。
結晶粒の粗大化を抑制する技術として、浸炭処理前の製造工程でAlＮやNb(Ｃ，Ｎ)といった窒化物粒子をピン止め粒子として析出分散させ、粒界をピン止めする技術が知られている。
例えば下記特許文献１，特許文献２等にこの種の技術が開示されている。

【0005】

この場合、AlＮやNb(Ｃ，Ｎ)等の窒化物粒子（ピン止め粒子）を十分に析出させるためには、ＮとAlやNbを鋼に多く添加する必要がある。
しかし予め溶解段階でＮ濃度を高くすることは困難である。
鋼中に析出するAlＮやNb(Ｃ，Ｎ)等の窒化物粒子の析出量は、窒化物粒子の構成元素の溶解度積によって定まるから、Ｎ濃度を高くすることが困難な状況でも、AlやNb等を多く添加することで窒化物粒子を多く析出させることは可能である。

【0006】

但し浸炭前製造工程でAlＮやNb(Ｃ，Ｎ)といった窒化物粒子を多く析出させて結晶粒粗大化を抑制する技術にあっては、鋼の硬さの増大をもたらして加工性を悪化させてしまう。
またたとえ浸炭前製造工程で鋼にAlＮ等を十分量析出させたとしても、真空下での高温浸炭処理では処理中に脱窒を起す問題があり、而して脱窒を起すと窒化物粒子の固溶が進んで減少するために、その部分から結晶粒の粗大化が生じてしまう。

【0007】

一方、浸炭処理中における脱窒及び脱窒による結晶粒粗大化を防ぐ目的で、また窒素供給により窒化物粒子を形成して微細粒安定性を保証する目的で、真空浸炭処理中（加熱による昇温期を含む）に処理炉内にＮＨ_３等の窒化性ガスを導入する技術も知られている。
下記特許文献３にこの種の技術が開示されている。

【0008】

しかしながらこの特許文献３に記載のものは、単に窒化性ガスを導入することを開示するのみで、結晶粒粗大化因子との関係で、どのタイミングでどの程度の窒化性ガスを導入すれば良いか等の点については何等開示していない。
窒化性ガスの導入量が不十分であれば、真空浸炭処理中における脱窒や脱窒に起因した結晶粒粗大化を十分に抑制することができず、逆に窒化性ガスの導入量が過剰であれば、次の問題が生ずる。

【0009】

窒化性ガスとして主として用いられるアンモニアガスを過剰に流すと処理炉に悪影響を及ぼす。詳しくは電極等に使うカーボンの減量を生じたり、またCuの合金を用いていればCuが腐食されてしまう。
またアンモニアガスは値段の高いガスであるとともに臭気も強く、危険物を扱う作業者も必要となる。
従ってこのようなアンモニアガスを過剰に用いることは望ましくない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開２００１−３０３１７４号公報

【特許文献2】特開平８−１９９３０３号公報

【特許文献3】独国特許出願公開第１０３２２２５５号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

本発明は以上のような事情を背景とし、浸炭処理中において、結晶粒粗大化に影響を与える因子（結晶粒粗大化因子）の変動に応じて必要且つ適正量での処理炉への窒化性ガスの導入を可能とする真空浸炭処理方法を提供することを目的としてなされたものである。

【課題を解決するための手段】

【0012】

而して請求項１は真空浸炭処理方法に関するもので、質量％でＣ：0.10〜0.40％，Si：0.05〜2.00％，Mn：0.30〜2.00％，Cr：0.30〜3.00％，Ｎ：0.005〜0.035％、窒化によりピン止め粒子を形成するピン止め粒子形成元素として、Al：0.020〜0.100％，Nb：0.01〜0.20％，Ti：0.005〜0.20％のうちの１種若しくは２種以上、を含有し、残部Fe及び不可避的不純物の組成を有する鋼を、処理炉内でＡ₃点以上の温度に加熱して保持し、減圧状態の下で浸炭性ガスにて浸炭処理する真空浸炭処理方法であって、前記鋼の表層の、Alの窒化物AlＮ，Nbの窒化物NbＮ，Tiの窒化物TiＮの１種若しくは２種以上から成る窒化物粒子の総量Ｖ（質量％）が、浸炭処理中に以下の式(１)の値以上を維持するように浸炭処理中に前記処理炉内に窒化性ガスを導入し窒化雰囲気制御することを特徴とする。
（3.33×10^-5×Ｃ＋7.33×10^-5）×Ｔ−(3.58×10^-2×Ｃ＋7.37×10^-2)・・・式(１)
（但し式(１)中、Ｃは前記鋼の表層のＣ濃度（質量％）を表し、Ｔは処理温度（Ｋ）を表す）
尚本発明では、好ましくは上記窒化物粒子の総量Ｖが式(１)の値以上を維持するように窒化性ガスを導入することで、浸炭処理中の表層の結晶粒を結晶粒度番号４番超に維持するようにする。

【0013】

請求項２のものは、請求項１において、前記鋼が質量％でMo：0.80％以下を更に含有する組成であることを特徴とする。

【発明の作用・効果】

【0014】

本発明において、式(１)は結晶粒粗大化を抑制するのに必要な最小限の窒化物粒子（ピン止め粒子）の総量を表している。
結晶粒の粒成長は窒化物粒子即ちピン止め粒子によって抑制される。
その結晶粒の粒成長は、鋼の温度が高くなると生じ易くなる。従ってピン止めの粒子としての窒化物粒子の総量は、温度が高くなるのに連れて多くが必要である。
即ち結晶粒の粒成長抑制のために必要な窒化物粒子の総量は温度の関数となる。

【0015】

これに加えて、本発明者等は真空浸炭処理のプロセスにおいて、結晶粒が粒成長する温度即ち結晶粒粗大化温度と鋼中のＣ濃度との間に密接な関係があり、Ｃ濃度が高いほど結晶粒粗大化温度が低下すること、即ち結晶粒が粒成長し易くなることを突き止めた。
従って結晶粒の粒成長抑制のために必要な窒化物粒子の総量は、鋼中のＣ濃度が高いほど多くが必要である。
つまり結晶粒の粒成長抑制に必要な窒化物粒子の総量は、温度ＴとＣ濃度との関数であることを知得した。

【0016】

後に明らかにされるように、結晶粒成長の抑制に必要な最小限の窒化物粒子の量は種々の試験、研究の結果上記式(１)で表されることを見出した。
従って、式(１)で表される量を上回る量で鋼中（鋼の表面から深さ０．０５ｍｍまでの表層）に窒化物粒子を析出させておけば、結晶粒成長を抑制することができる。
本発明において、鋼の表層のAlの窒化物AlＮ，Nbの窒化物NbＮ，Tiの窒化物TiＮの１種若しくは２種以上から成る析出窒化物粒子の総量Ｖが式(１)以上となるようにする、とはこのことを意味している。

【0017】

ここでＶは実際に鋼中に析出している窒化物粒子の総量で、このＶの値は、浸炭処理時において鋼中（鋼の表層）に含まれるＮの量とAl，Nb，Tiの量（但し介在物，晶出物となっているものを除く）、及びAlとＮ，NbとＮ，TiとＮのそれぞれの溶解度積に基づいて求めることができる。
本発明ではAlとＮとの溶解度積を表す式として
log（[Al]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ）＝1.03−6770／Ｔ・・・式(２)
を用いる。この式(２)はW.C.Leslieの式として知られた式（W.C.Leslie，R.L.Rickett，C.L.Dotson and W.C.Walton:Trans.ASM,46(1954),1470.）である。AlとＮとの溶解度積を表す式としては、このW.C.Leslieの式が広く用いられている。

【0018】

またNbとＮとの溶解度積を表す式として
log（[Nb]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ）＝2.89−8500／Ｔ・・・式(３)
を用いる（成田貴一,小山伸二：鉄と鋼,52(1966),788）。
更にTiとＮとの溶解度積を表す式として
log（[Ti]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ）＝5.03−17800／Ｔ・・・式(４)
を用いる（有川正康，成田貴一：鉄と鋼,38(1952),739）。

【0019】

以下にこれら溶解度積の式を用いた、Ｖの具体的な求め方を説明する。
[Al]_Ｔ,[Nb]_Ｔ,[Ti]_Ｔ,[Ｎ]_Ｔ：各元素の全量（介在物，晶出物は除く）
[Al]_Ｓ,[Nb]_Ｓ,[Ti]_Ｓ,[Ｎ]_Ｓ：各元素の固溶量
[Al]_Ｐ,[Nb]_Ｐ,[Ti]_Ｐ,：各元素の析出量

【数1】

：窒化物AlＮ，NbＮ，TiＮそれぞれにおけるＮ析出量
[AlＮ],[NbＮ],[TiＮ]：各窒化物析出量
Ｍ^Al,Ｍ^Nb,Ｍ^Ti,Ｍ^Ｎ：各元素の原子量
logＫ^AlＮ＝log（[Al]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ），logＫ^NbＮ＝log（[Nb]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ），logＫ^TiＮ＝log（[Ti]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ）＝ｂ−ａ／Ｔ
としたとき、
各窒化物中の元素量の関係から

【数2】

各元素の収支から
(エ) [Al]_Ｓ＋[Al]_Ｐ＝[Al]_Ｔ
(オ) [Nb]_Ｓ＋[Nb]_Ｐ＝[Nb]_Ｔ
(カ) [Ti]_Ｓ＋[Ti]_Ｐ＝[Ti]_Ｔ

【数3】

各析出物中の原子量比の関係より

【数4】

【0020】

溶解度積の関係より
(サ) [Al]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ＝Ｋ^AlＮ
(シ) [Nb]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ＝Ｋ^NbＮ
(ス) [Ti]_Ｓ×[Ｎ]_Ｓ＝Ｋ^TiＮ
(エ),(ク),(サ)より

【数5】

(オ),(ケ),(シ)より

【数6】

(カ),(コ),(ス)より

【数7】

【0021】

(キ)に(セ),(ソ),(タ)を代入すると、
[Ｎ]_Ｓ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Al×｛[Al]_Ｔ−Ｋ^AlＮ／[Ｎ]_Ｓ｝＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Nb×｛[Nb]_Ｔ−Ｋ^NbＮ／[Ｎ]_Ｓ｝＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Ti×｛[Ti]_Ｔ−Ｋ^TiＮ／[Ｎ]_Ｓ｝＝[Ｎ]_Ｔ
[Ｎ]_Ｓ^２＋（Ｍ^Ｎ／Ｍ^Al×[Al]_Ｔ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Nb×[Nb]_Ｔ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Ti×[Ti]_Ｔ−[Ｎ]_Ｔ）×[Ｎ]_Ｓ−（Ｍ^Ｎ／Ｍ^Al×Ｋ^AlＮ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Nb×Ｋ^NbＮ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Ti×Ｋ^TiＮ）＝０
ここで
Ｘ＝（Ｍ^Ｎ／Ｍ^Al×[Al]_Ｔ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Nb×[Nb]_Ｔ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Ti×[Ti]_Ｔ−[Ｎ]_Ｔ）
Ｙ＝−（Ｍ^Ｎ／Ｍ^Al×Ｋ^AlＮ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Nb×Ｋ^NbＮ＋Ｍ^Ｎ／Ｍ^Ti×Ｋ^TiＮ）
と置くと、
[Ｎ]_Ｓ^２＋Ｘ・[Ｎ]_Ｓ＋Ｙ＝０

【数8】

【数9】

【0022】

(ア)に(ク)を代入し、さらにこれに(サ)′を代入すると、図１３（Ａ）に示すように式(５)が得られる。
また同様にして図１３（Ｂ），（Ｃ）に示す式(６)，式(７)が得られる。
そして下記式(８)で示すようにAlＮ，NbＮ，TiＮの総量Ｖが鋼中（鋼の表層）の窒化物粒子の総量として求まる。
Ｖ＝[AlＮ]＋[NbＮ]＋[TiＮ]・・・式(８)

【0023】

以上のように本発明によれば、真空浸炭の処理中において、鋼中のＣ濃度（鋼の表層のＣ濃度）と処理温度とで定まる式(１)の値、即ち結晶粒成長を抑制するのに必要な最小量の窒化物粒子の量を表す式(１)の値を上回るように、鋼中に窒化物粒子を析出させておくことで、結晶粒が粗大化してしまうのを抑制することができる。
換言すれば、窒化物粒子を上記の量で析出させるのに必要な量で窒化性ガスを熱処理炉に導入することで結晶粒粗大化を抑制することが可能となる。

【0024】

かかる本発明では、鋼の溶解段階で予め多量のＮを鋼に含有させておかなくても、真空浸炭の際に窒化性ガス導入により窒化物粒子をピン止め粒子として形成させることが可能であるため、必ずしも浸炭前の鋼の製造工程において多くの窒化物粒子を分散析出させておかなくても良く、そうすることで鋼の加工性の悪化を防ぎないし抑制することが可能となる。
また真空浸炭処理中に脱窒を起すことで、そこから粒成長を起してしまう問題も解決することが可能である。

【0025】

更に浸炭処理中において、必要な適正量でアンモニア等の窒化性ガスを供給することが可能であり、窒化性ガスの導入量が不十分であることによって、脱窒や粒成長を起してしまうのを抑制することが可能であるとともに、逆に窒化性ガスの供給量が過剰であることによって、処理炉の炉材に大きなダメージを与えてしまったり、腐食を助長してしまったりする問題を解決することが可能である。
更に高価なアンモニアガス等の使用量を少なくでき、窒化性ガスに要するコストを低減することが可能である。
尚本発明においては、窒化性ガスの導入量を変化させることで鋼中のＮ濃度がどの様に変動するか、その関係を予め知っておくことで、窒化性ガスの導入量を適正に制御することができる。

【0026】

次に本発明における鋼の化学成分の限定理由を以下に説明する。
Ｃ：0.10〜0.40％
Ｃは部品の芯部強度を確保するために、0.10％以上必要であるが、多すぎると芯部の靭性を劣化させるので、0.40％を上限とする。

【0027】

Si：0.05〜2.00％
Siは脱酸のために0.05％以上を必要とするが、2.00％を超えると鍛造時に割れ等が発生して冷間加工性、温間加工性を非常に劣化するので、上限を2.00％とする。

【0028】

Mn：0.30〜2.00％
MnはMnＳ等の介在物形態制御を図ると共に焼入性を確保するために必要な元素であり、そのためには0.30％以上必要である。しかし、多すぎると冷間加工性や温間加工性、更に機械加工性、特に被削性の劣化をもたらすので、2.00％を上限とする。

【0029】

Cr：0.30〜3.00％
Crは強度或いは靭性を向上させる元素であり、0.30％以上含有させる。但し過剰に添加すると加工性の劣化を招くとともにコスト高をもたらすため、上限を3.00％とする。

【0030】

Ｎ：0.005〜0.035％
ＮはAlやNb或いはTiと結合してピン止め粒子としての窒化物粒子を形成し、真空浸炭処理時に結晶粒成長を抑制するために有用な元素で、予め鋼中に0.005〜0.035％の範囲内で含有させておくことができる。
但し本発明は、鋼に予め添加されているＮが少ない中で効果を発揮するものであり、この意味においてＮの添加量は0.020％以下であることが好ましい。

【0031】

Al：0.020〜0.100％，Nb：0.01〜0.20％，Ti：0.005〜0.20％
Al，Nb，Tiは浸炭処理時に結晶が粒成長するのを抑制するのに有効な元素であり、そのためにAl：0.020〜0.100％，Nb：0.01〜0.20％，Ti：0.005〜0.20％のうちの１種又は２種以上を添加する。
但し多すぎると加工性を劣化させたり、粗大な窒化物生成をするため、上記の範囲内で各元素を添加する。

【0032】

Mo：0.80％以下
Moは強度を向上させる元素であり、必要に応じてこれを添加する。但し0.80％を超えて過剰に添加すると加工性の劣化を招くとともにコスト高をもたらすので、上限を0.80％以下とする。
Moの好ましい添加量は0.01〜0.30％である。

【0033】

尚、鋼の溶解に際してＰ：＜0.030％，Ｓ：＜0.030％が不可避的不純物として含まれてしまうことがあるのに加えて、特に電気炉を用いた溶解では、Cu，NiがそれぞれCu：＜0.30％，Ni：＜0.25％のレベルで鋼中に含まれてしまうことがある。本発明においてこのようなレベルで含まれて来るCu，Niもまた不可避的な不純物成分である。

【図面の簡単な説明】

【0034】

【図1】結晶粒粗大化の有無を調査するための浸炭処理条件を示した図である。

【図2】0.2％Ｃにおける窒化物粒子量と処理温度との関係を表した図である。

【図3】0.6％Ｃにおける窒化物粒子量と処理温度との関係を表した図である。

【図4】0.8％Ｃにおける窒化物粒子量と処理温度との関係を表した図である。

【図5】式（１）の傾きａ及び切片ｂについてＣ濃度依存性を示した図である。

【図6】析出Ｎ量及び析出Ｘ量と溶解度積の関係を示した図である。

【図7】本発明の効果を確認するために実施した真空浸炭処理の処理条件を示した図である。

【図8】図７の処理条件で浸炭処理を行ったときの表層Ｃ濃度の変化を示した図である。

【図9】処理温度１０５０℃での表層窒化物粒子量の変化を示したグラフである。

【図10】処理温度１０２５℃での表層窒化物粒子量の変化を示したグラフである。

【図11】処理温度１０００℃での表層窒化物粒子量の変化を示したグラフである。

【図12】図８とは異なる材料を用いた場合の処理温度１０５０℃での表層窒化物粒子量の変化を示したグラフである。

【図13】AlＮ，NbＮ，TiＮの各析出量を表した式である。

【発明を実施するための形態】

【0035】

次に本発明の実施形態を以下に説明する。
［Ｉ］（式(１)の導出試験）
表１に示すように種々のAl，Ti，Nb，Ｎ量を有するJIS SCR420鋼において、形状がφ２５×１００ｍｍの試験片を用い、図１に示すように種々の温度で１ｈｒのガス浸炭を行って表層Ｃ濃度を0.2〜0.8％Ｃまで変化させ、結晶粒粗大化の有無を調査した。
尚、用いた浸炭ガスその他の浸炭処理条件は以下とした。
滴注式ガス浸炭炉を用い、滴注液ＣＨ_３ＯＨ：６００ｍｌ／ｈ，調整ガス：Ｃ_３Ｈ_８，Ｎ_２、処理時間１２０ｍｉｎとした。
またＣ濃度の測定は、試験片表面から０．０５ｍｍの旋削屑を採取し、ＪＩＳ Ｇ １２１１-３に準拠して燃焼分析にてＣ定量を行った。
また結晶粒粗大化の有無は、ＪＩＳ Ｇ ０５５１の結晶粒度試験方法に準拠して判定した。
ここで表１に示す鋼は、鋼に含有されているＮ量の変化によって表層Ｎ濃度が0.008〜0.025％まで変化している。
尚表１の鋼において、Ｐ：≦0.030％，Ｓ：≦0.030％，Cu：≦0.30％，Ni：≦0.25％で含まれている場合は、これを不純物として表示を省いている。

【0036】

【表1】

【0037】

また介在物Al_２Ｏ_３として析出しているＯは表示を省略し、更にAlについては残りのAl（ｓ-Al）についてのみピン止め粒子としての窒化物粒子形成用に有効な量としてこれを表示している。
更にTi添加鋼であるｋ，ｌについては、モル比でＮ量以下のTiはTiＮとして晶出し、ピン止め粒子形成に寄与しないことから、残りのTiのみを表１中余剰Tiとして表示している。

【0038】

因みにTiＮとして晶出する分を含めて、実際に当初の鋼中に含まれているTiはｋがTi：0.049％であり、ｌがTi：0.051％である。
またＮについてはｋがＮ：0.010％でｌがＮ：0.009％である。
また介在物Al_２Ｏ_３として析出する分を含めて、当初鋼中の全Alの量は鋼ａが0.050％で、ｂが0.026％，ｃが0.031％，ｄが0.035％，ｅが0.039％，ｆが0.050％，ｇが0.018％，ｈが0.021％，ｉが0.026％，ｊが0.033％，ｋが0.004％，ｌが0.004％，ｍが0.004％，ｎが0.004％。

【0039】

図２は0.2％（質量％。以下同じ）Ｃにおいて、図３は0.6％Ｃにおいて、更に図４は0.8％Ｃにおいて、それぞれ横軸に窒化物粒子量（質量％）を、縦軸に処理温度（Ｋ）をとって、結晶粒が粗大化するのを抑制する最小の窒化物粒子量と処理温度との関係を求めたものである。
これらの図において、図中右上りの直線は結晶粒が粗大化する領域と粗大化抑制される領域との境界を表している。
図２，図３及び図４の結果から、鋼中Ｃ濃度が高くなるほど結晶粒粗大化温度が低下していることが見て取れる。
従ってＣ濃度が高くなるほど、結晶粒粗大化抑制のためにより多くの窒化物粒子（ピン止め粒子）を生成し析出させておくことが必要である。

【0040】

図２，図３，図４中、右上りの斜めの直線は窒化物粒子量をＶとして、Ｖ＝ａ×Ｔ＋ｂで表される。
ここでａは直線の傾き、ｂは切片である。
つまり各Ｃ濃度において、結晶粒粗大化の有無は下記式
Ｖ＝ａ×Ｔ＋ｂ
で整理でき、0.2％Ｃ，0.6％Ｃ，0.8％Ｃではそれぞれ以下の式となる。
Ｖ＝8.00×10^−５×Ｔ−8.08×10^−２（0.2％Ｃ）
Ｖ＝9.31×10^−５×Ｔ−9.53×10^−２（0.6％Ｃ）
Ｖ＝1.00×10^−４×Ｔ−1.02×10^−１（0.8％Ｃ）
0.2％Ｃ，0.6％Ｃ，0.8％Ｃそれぞれの直線の傾きａ，切片ｂからａ，ｂのＣ濃度依存性を求めると、図５にも示しているように
ａ＝3.33×10^−５×Ｃ＋7.33×10^−５
ｂ＝−3.58×10^−２×Ｃ−7.37×10^−２
となる。

【0041】

即ち結晶粒粗大化防止のために必要な最小の窒化物粒子量は
（3.33×10^−５×Ｃ＋7.33×10^−５）×Ｔ−(3.58×10^−２×Ｃ＋7.37×10^−２)・・・式(１)
にて表すことができる。
従って実際の鋼中（鋼の表層）の窒化物粒子の析出量Ｖが以下の式
Ｖ≧（式(１)の値）
を満たすことで、即ちそのようなＶを浸炭処理中維持することで、結晶粒粗大化を防ぐことができる。

【0042】

尚Al，Nb，TiのそれぞれとＮとの結合により析出する窒化物粒子の量と、各元素とＮとの溶解度積との関係は図６に示すようになる。
図中Ａは溶解度積を表す曲線で、ＢはAl等ＸとＮとの窒化物におけるＸ量（質量％）とＮ量（質量％）との関係（比率）を表している。
例えばAlとＮとの窒化物を例にとった場合、曲線Ａと直線Ｂとの交点Ｐ_０とＰ_１（Ｐ_１は鋼中に含有されるAl量を横軸（ｘ軸）の値ｘ_１とし、Ｎ量を縦軸（ｙ軸）の値ｙ_１として（ｘ_１，ｙ_１）で特定される座標値）とを結ぶ線分のｘ軸成分が析出Al量となり、ｙ軸成分が析出Ｎ量となる。
尚、曲線Ａよりも下の領域がAl，Ｎの固溶領域となる。

【0043】

［II］（効果確認試験）
表２に示す組成の各種鋼を真空溶製して９５０〜１２５０℃にてφ３０ｍｍまで熱間鍛造し、９１０℃×１ｈｒの焼準を施した後、φ２５×１００ｍｍの試験片を作製し、真空浸炭処理を行った。
尚［Ｉ］の試験片についても同様にして作製している。
尚表１について述べたのと同様に、表２において、Ｐ：≦0.030％，Ｓ：≦0.030％，Cu：≦0.30％，Ni：≦0.25％で含まれている場合は、これを不純物として表示を省いている。
また介在物Al_２Ｏ_３として析出しているＯは表示を省略し、更にAlについては残りのAl（ｓ-Al）についてのみピン止め粒子としての窒化物粒子形成用に有効な量としてこれを表示している。
更にTi添加鋼であるｑについては、モル比でＮ量以下のTiはTiＮとして晶出し、ピン止め粒子形成に寄与しないことから、残りのTiのみを表２中余剰Tiとして表示している。

【0044】

因みにｑにおいてTiＮとして晶出する分を含めて、実際に当初の鋼中に含まれているTiはTi：0.049％である。またＮについては0.010％である。
また介在物Al_２Ｏ_３として析出する分を含めて、当初鋼中の全Alの量は鋼ｏが0.031％で、ｐが0.031％，ｑが0.032％，ｒが0.031％である。

【0045】

【表2】

【0046】

ここでの真空浸炭処理は次のような条件の下で行った。
即ち炉容積４００Ｌの処理炉を用い、炉内を真空引きして１５００Ｐａの減圧状態とし、１２７３〜１３２３Ｋの範囲内で処理温度を種々変化させて真空浸炭処理を行った。
ここで処理Ｊ,Ｋ,Ｌと、処理Ｇ,Ｈ,Ｉと、処理Ａ,Ｂ,Ｃ,Ｄ,Ｅ,Ｆ,Ｍ,Ｎ,Ｏとでは浸炭条件を図７に示すように異ならせてある。
またその際の窒化性ガスの導入による窒化の有無に関しては処理Ａ,Ｇ,Ｊと、処理Ｂ,Ｅ,Ｆ,Ｈ,Ｉ,Ｋ,Ｌ,Ｍ,Ｎ,Ｏと、処理Ｃと、処理Ｄとで図７に示すように処理の内容を異ならせてある。

【0047】

これらの浸炭処理中、処理の進行途中の種々のタイミングで試験片を処理炉から取り出して急冷し、試験片表面から０．０５ｍｍまでの深さの旋削屑を採取し、燃焼分析にてＣの定量とＮの定量とを行った。
ここでＣの定量はＪＩＳ Ｇ １２１１-３に準拠して行い、Ｎの定量についてはＪＩＳ Ｇ １２２８-５に準拠して行った。
これらの結果が表３及び表４に示してある。

【0048】

また表３及び表４の結果に基づいて、表層Ｃ濃度の変化が図８に、１３２３Ｋ（１０５０℃）の処理温度の下での表層窒化物粒子量の変化が図９に、１２９８Ｋ（１０２５℃）の処理温度の下での表層窒化物粒子量の変化が図１０に、１２７３Ｋ（１０００℃）の処理温度の下での表層窒化物粒子量の変化が図１１に示してある。
また窒化物粒子形成元素としてのNb，Tiを添加した場合の１３２３Ｋ（１０５０℃）の処理温度の下での表層窒化物粒子量の変化が図１２に示してある。

【0049】

【表3】

【0050】

【表4】

【0051】

図８に示しているように、鋼の表層のＣ濃度は、浸炭期に浸炭ガスとしてＣ_３Ｈ_８を作用させることで急激に高くなっており、また処理温度が高いほどＣ濃度は高くなっている。
尚、ここでは処理温度が低くなるのに伴って浸炭期の長さを段階的に長くしてある。
このように鋼の表層のＣ濃度は、浸炭処理の進行に伴って変化する。従って結晶粒成長抑制のための窒化物粒子の必要量もこれに応じて浸炭処理中に変動する。

【0052】

図９〜図１２中の曲線Ｓ１〜Ｓ４は、浸炭処理の進行に伴う式(１)の値の変化を表している。即ち曲線Ｓ１〜Ｓ４は結晶粒粗大化が生じるか粗大化抑制されるかの境界、即ちしきい値を示す曲線である。
これらの図に示しているように、浸炭処理の全期間を通じて窒化物粒子の量が式(１)で表される曲線Ｓ１〜Ｓ４を上回っている処理例においては、何れも浸炭処理後における結晶粒が結晶粒度番号４超、即ち５以上を維持できている。

【0053】

尚、結晶粒は浸炭処理の途中の過程で一旦粗大化してしまうとその後微細化することはなく、浸炭処理後の最終の結晶粒は粗大化したままとなる。
従って表３及び表４の各処理において、処理後の結晶粒の結晶粒度番号の値は、浸炭処理の全期間を通じて鋼の表層の結晶粒の結晶粒度番号が、その値以上を維持していることを併せて示している。

【0054】

以上本発明の実施形態を詳述したが、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲において種々変更を加えた態様で実施可能である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】