【実施例】
【0031】
(実施例1)
次に、ガス調理器用ガラストッププレートの実施例について説明する。
図1〜
図3に示すごとく、本例のガス調理器用ガラストッププレート1は、ガラス板2と、この裏面22側に積層された無機顔料32を含有する装飾層3と、この上に積層された遮蔽層4と、この上に積層された樹脂層5とを有する。ガラス板2は、リチウムアルミノシリケートガラスからなり、主結晶相がβ−石英固溶体を析出してなる。具体的には、ガラス板2としては、熱膨張係数が−1×10
-7/℃(30〜380℃)の日本電気硝子(株)製の商品名「ネオセラムN−0」(以下、「N−0」という。)を用いた。
【0032】
図3に示すごとく、装飾層3は、シリカからなるシリカ膜31と、このシリカ膜31中に分散されたパール調顔料32を有する。パール調顔料32は、マイカよりなる無機顔料321と、これを被覆する酸化チタンからなるパール調皮膜322とからなる。シリカ膜31中に存在するシリカの少なくとも一部は、ガラス板2の表面に存在するシラノール基の少なくとも一部とSi−O−Si結合を形成している(図示略)。また、シリカ膜31中に存在するシリカの少なくとも一部は、パール調顔料32のパール調皮膜322中に存在する少なくとも一部のTiと、Si−O−Ti結合を形成している(図示略)。装飾層3は、シリコーンレジンとパール調顔料とを少なくとも含有する装飾層形成用塗料を焼き付けてなる。
【0033】
また、
図3に示すごとく、遮蔽層4は、シリカ膜41と、このシリカ膜41中に分散された黒色系無機顔料42とを有する。遮蔽層4は、シリコーンレジンと、市販の黒色系無機顔料とを少なくとも含有する遮蔽層用塗料を焼き付けてなる。
また、
図2及び
図3に示すごとく、ガス調理器用ガラストッププレート1は、遮蔽層4上に積層された樹脂層5を有する。この樹脂層5はポリイミド樹脂からなる。
【0034】
また、
図1及び
図2に示すごとく、板状のガス調理器用ガラストッププレート1は、これを厚み方向に貫通する熱源用開口部11を有する。この熱源用開口部11は、ガス調理器内部に配置されたバーナの炎を調理面側に露出させるための開口部であり、熱源用開口部11の周囲には鍋等の被加熱物を配置するための五徳(図示略)が設置される。
【0035】
次に、本例のガス調理器用ガラストッププレート1の製造方法について説明する。
具体的には、まず、希薄なチタン酸水溶液中にマイカ粉体を懸濁させて懸濁液を得た。この懸濁液を温度70〜100℃に加温し、チタン塩を加水分解させてマイカ粉体の表面に水和酸化チタンを析出させた。その後、マイカ粉体を温度700℃〜1000℃で焼成した。これにより、酸化チタンからなるパール調皮膜322をマイカからなる無機顔料321に被覆してなるパール調顔料32を得た(
図3参照)。
【0036】
次に、パール調顔料5質量部と、シリコーンレジン(信越化学工業(株)製のストレートシリコーンワニス「KR282」)30質量部と、有機バインダ(セルロース系樹脂)5質量部と、有機溶剤60質量部とを混練してペースト状の装飾層形成用塗料を作製した。次いで、ステンレス180メッシュのスクリーンを使用したスクリーン印刷により、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなる厚み4mmのガラス板2の片面22の全面にペースト状の装飾層形成用塗料を塗布した(
図2参照)。ガラス板2には、これを厚み方向に貫通する熱源用開口部11を予め設けておく。なお、熱源用開口部11は、後述の装飾層、遮蔽層、樹脂層の形成後に形成することもできる。
【0037】
次に、装飾層形成用塗料を塗布したガラス板2を温度750℃で焼成することにより、塗料を焼結させてガラス板2に焼き付けた。このようにして、ガラス板2の裏面22側に装飾層3を形成した(
図2及び
図3参照)。装飾層3の厚みを膜厚計で測定したところ、その厚みは5μmであった。
【0038】
次に、黒色系無機顔料30質量部と、シリコーンレジン(信越化学工業(株)製のストレートシリコーンワニス「KR311」)45質量部と、有機溶剤(キシレン)25質量部とを混合し、遮蔽層形成用塗料を作製した。次いで、ステンレス350メッシュのスクリーンを使用したスクリーン印刷により、装飾層3上にペースト状の遮蔽層形成用塗料を塗布し、温度350℃で焼成した。これにより、装飾層3上に遮蔽層4を作製した(
図2及び
図3参照)。遮蔽層4の厚みを膜厚計で測定したところ、その厚みは10μmであった。
【0039】
次に、ポリイミド前駆体(ポリアミック酸:宇部興産(株)製の「UワニスA」)99質量部と、レベリング剤(日信化学工業(株)製の「シルフェイスSAG008」)0.5質量部と、消泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製の「TSA720」)0.5質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、ステンレス250メッシュのスクリーンを使用したスクリーン印刷により、ペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層4上に均一な厚みで塗布し、温度350℃で焼成した。これにより、遮蔽層4上に、ポリイミド樹脂からなる樹脂層5を作製した(
図2及び
図3参照)。樹脂層5の厚みを膜厚計で測定したところ、その厚みは10μmであった。
このようにして、ガラス板2と、この裏面22側に積層された装飾層3と、この上に積層された遮蔽層4と、この上に積層された樹脂層5とを有するガス調理器用ガラストッププレート1を作製した(
図1〜
図3参照)。
【0040】
図1〜
図3に示すごとく、本例のガス調理器用ガラストッププレート1は、ガラス板2の裏面22側に積層された無機顔料を含有する装飾層3と、この上に積層された遮蔽層4と、この上に積層された樹脂層5とを有する。そして、樹脂層5は、ポリイミド樹脂からなるため、液体透過性やガス透過性が非常に低い。そのため、例えばふきこぼれ汁などが熱源用開口部11を通ってガス調理器用ガラストッププレート1の裏面22側に付着しても、樹脂層5によって液体状のふきこぼれ汁が遮蔽層4や装飾層3へ浸透することを防止することができる。また、ふきこぼれ汁が加熱されてガス化したとしても、樹脂層5によって遮蔽層4や装飾層3にガス化したふきこぼれ汁が染み込んで調理シミが形成されてしまうことを抑制することができる。即ち、ガス調理器用ガラストッププレート1は、装飾層3が有する優れた意匠性を示すと共に、調理シミの発生を抑制することができる。また、遮蔽層4は、ガス調理器の内部構造を隠蔽する役割を果たすと共に、上述の調理シミを目立たなくする役割を果たすことができる。
したがって、本例のガス調理器用ガラストッププレート1は、長期間にわたって、装飾層3の優れた意匠性を維持することができる。
【0041】
(実施例2)
本例は、実施例1とは異なるポリイミド樹脂からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成した。
【0042】
次に、ポリイミド前駆体(ポリアミック酸:ユニチカ(株)製の「U−イミド」)99質量部と、レベリング剤(日信化学工業(株)製の「シルフェイスSAG008」)0.5質量部と、消泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製の「TSA720」)0.5質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、実施例1と同様に、スクリーン印刷によりこのペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層上に均一な厚みで塗布し、温度350℃で焼成することにより、遮蔽層上にポリイミド樹脂からなる樹脂層(厚み10μm)を作製した。即ち、本例においては、樹脂層形成用塗料におけるポリイミド前駆体として、ユニチカ(株)製の「U−イミド」を用いた点を除いては、実施例1と同様にしてガス調理器用ガラストッププレートを作製した。その他の構成は、実施例1と同様である。
本例のガス調理器用ガラストッププレートは、実施例1と同様に、装飾層と、この上に積層された遮蔽層と、この上に形成されたポリイミドからなる樹脂層とを有するため、実施例1と同様の作用効果を奏する。
【0043】
(比較例1)
本例は、エポキシ樹脂からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成した。次に、エポキシ樹脂の主剤(ナガセケムテックス(株)製の「XNR6830」)50質量部と、エポキシ樹脂の硬化剤(ナガセケムテックス(株)製の「XNH6830(M)」)49.5質量部と、レベリング剤(日信化学工業(株)製の「シルフェイスSAG008」)0.5質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、スクリーン印刷によりこのペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層上に均一な厚みで塗布し、温度150℃で焼成することにより、遮蔽層上にエポキシ樹脂からなる樹脂層(厚み10μm)を作製した。即ち、本例においては、樹脂層として、エポキシ樹脂層を形成した点を除いては、実施例1と同様にしてガス調理器用ガラストッププレートを作製した。
【0044】
(比較例2)
本例は、シリコーン樹脂からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成した。次に、シリコーン樹脂(信越化学工業(株)製のストレートシリコーンレジン「KR311」)70質量部と、有機溶剤(ブチルセロソルブ)30質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、スクリーン印刷により、このペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層上に均一な厚みで塗布し、温度350℃で焼成することにより、遮蔽層上にシリコーン樹脂からなる樹脂層(厚み10μm)を作製した。即ち、本例においては、樹脂層として、シリコーン樹脂層を形成した点を除いては、実施例1と同様にしてガス調理器用ガラストッププレートを作製した。
【0045】
(比較例3)
本例は、シリコーン樹脂(2液混合型のシリコーンゴム)からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成した。次に、2液混合型のシリコーン樹脂として、信越化学工業(株)製の「KE−109E−A」50質量部と、同社製の「KE−109E−B」)50質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、スクリーン印刷により、このペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層上に均一な厚みで塗布し、温度350℃で焼成することにより、遮蔽層上にシリコーン樹脂(シリコーンゴム)からなる樹脂層(厚み10μm)を作製した。即ち、本例においては、樹脂層として、シリコーン樹脂(シリコーンゴム)層を形成した点を除いては、実施例1と同様にしてガス調理器用ガラストッププレートを作製した。
【0046】
(比較例4)
本例は、ポリイミド樹脂とエポキシ樹脂との混合樹脂からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成した。次に、ポリイミド前駆体(ポリアミック酸:宇部興産(株)製の「UワニスA」)50質量部と、エポキシ樹脂の主剤(ナガセケムテックス(株)製の「XNR6830」)25質量部と、エポキシ樹脂の硬化剤(ナガセケムテックス(株)製の「XNH6830(M)」)24.5質量部と、レベリング剤(日信化学工業(株)製の「シルフェイスSAG008」)0.5質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、スクリーン印刷により、このペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層上に均一な厚みで塗布し、温度150℃で1時間焼成することにより、遮蔽層上にポリイミド樹脂とエポキシ樹脂との混合樹脂からなる樹脂層(厚み10μm)を作製した。即ち、本例においては、樹脂層として、ポリイミド樹脂とエポキシ樹脂とからなる混合樹脂層を形成した点を除いては、実施例1と同様にしてガス調理器用ガラストッププレートを作製した。
【0047】
(比較例5)
本例は、ポリイミド樹脂とシリコーン樹脂との混合樹脂からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成した。次に、ポリイミド前駆体(ポリアミック酸:宇部興産(株)製の「UワニスA」)50質量部と、2液混合型のシリコーン樹脂の第1液(信越化学工業(株)製の「KE−109E−A」)25質量部と、第2液(信越化学工業(株)製の「KE−109E−B」)25質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、スクリーン印刷により、このペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層上に均一な厚みで塗布し、温度350℃で10分間焼成することにより、遮蔽層上にポリイミド樹脂とシリコーン樹脂との混合樹脂からなる樹脂層(厚み10μm)を作製した。即ち、本例においては、樹脂層として、ポリイミド樹脂とシリコーン樹脂とからなる混合樹脂層を形成した点を除いては、実施例1と同様にしてガス調理器用ガラストッププレートを作製した。
【0048】
(比較例6)
本例は、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂との混合樹脂からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成した。次に、エポキシ樹脂の主剤(ナガセケムテックス(株)製の「XNR6830」)25質量部と、エポキシ樹脂の硬化剤(ナガセケムテックス(株)製の「XNH6830(M)」)25質量部と、2液混合型のシリコーン樹脂の第1液(信越化学工業(株)製の「KE−109E−A」)25質量部と、第2液(信越化学工業(株)製の「KE−109E−B」)25質量部とを混合し、樹脂層形成用塗料を作製した。次いで、スクリーン印刷により、このペースト状の樹脂層形成用塗料を遮蔽層上に均一な厚みで塗布し、温度150℃で1時間焼成することにより、遮蔽層上にエポキシ樹脂とシリコーン樹脂との混合樹脂からなる樹脂層(厚み10μm)を作製した。即ち、本例においては、樹脂層として、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂とからなる混合樹脂層を形成した点を除いては、実施例1と同様にしてガス調理器用ガラストッププレートを作製した。
【0049】
(比較例7)
本例は、樹脂層を有しておらず、ポリイミド樹脂を含有する遮蔽層を有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
具体的には、まず、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層を形成した。次いで、黒色系無機顔料30質量部と、ポリイミド前駆体(ポリアミック酸:宇部興産(株)製の「UワニスA」)70質量部とを混合し、遮蔽層形成用塗料を作製した。次いで、実施例1と同様に、スクリーン印刷により、ペースト状の樹脂層形成用塗料を装飾層上に均一な厚みで塗布し、温度350℃で焼成した。このようにして、装飾層上にポリイミド樹脂を含有する遮蔽層(厚み10μm)を作製した。本例の遮蔽層は、ポリイミド樹脂膜と、ポリイミド樹脂膜中に分散された黒色系無機顔料とからなる。遮蔽層上には、別途樹脂層を形成することはしなかった。
このようにして、ガラス板と、その上に積層された装飾層と、その上に積層された、ポリイミド樹脂を含有する遮蔽層とを有するガス調理器用ガラストッププレートを作製した。
【0050】
(比較例8)
本例は、樹脂層を有していおらず、実施例1と同様の装飾層と遮蔽層とを有するガス調理器用ガラストッププレートの例である。
本例においては、実施例1と同様に、透光性低膨張ガラスセラミックス(N−0)からなるガラス板上に装飾層と遮蔽層とを形成することにより、ガス調理器用ガラストッププレートを作製した。本例のガス調理器用ガラストッププレートは、樹脂層を有していない点を除いては、実施例1と同様の構成を有している。
【0051】
(実験例)
次に、各実施例1、2、及び比較例1〜8において作製したガス調理器用ガラストッププレートについて、以下の調理シミ試験を行った。
「調理シミ試験」
酒:醤油:みりん:油=1:1:1:1(温度25℃における体積比)でこれらを混合して調理汁の試験液を作製した。次いで、スポイトを用いて、各実施例及び比較例のガス調理器用ガラストッププレートの裏面(装飾層、遮蔽層、樹脂層の形成面)側に試験液をそれぞれ垂らし、直径1cm程度の液溜まりを形成した。次いで、温度250℃の窯中で、試験液を塗布したガス調理器用ガラストッププレートを1時間加熱した。
【0052】
そして、調理シミ試験前後における試験液を塗布した部分の色差ΔEを調理面(装飾層、遮蔽層、樹脂層の形成面とは反対側の面)側から測定した。色差ΔEは下記の式(1)によって求めた。
ΔE=√(L
1−L
0)
2+(a
1−a
0)
2+(b
1−b
0)
2 ・・・式(1)
ここで、各変数は分光測色計(エックスライト(株)製の「SP60」)によって測定した値であり、L
0、a
0、b
0は、調理シミ試験前に測定した値であり、L
1、a
1、b
1は、いずれも調理シミ試験後に測定した値である。各実施例及び比較例の色差ΔEを
図4に示す。また、各ガス調理器用ガラストッププレート(実施例1、2、比較例1〜8)の試験液を塗布した部分において、調理シミ試験後の調理面側からのデジタルカメラ写真を
図4に示す。
【0053】
図4より知られるごとく、遮蔽層上にポリイミド樹脂からなる樹脂層を有するガス調理器用ガラストッププレート(実施例1及び実施例2)においては、調理シミ試験前後における色差ΔEが非常に低く、調理シミ試験後においても調理シミの形成は視認できなかった。これに対し、ポリイミド以外の樹脂や混合樹脂からなる樹脂層を形成した比較例1〜6、樹脂層を形成する代わりに遮蔽層中にポリイミド樹脂を含有させた比較例7、樹脂層を形成していない比較例8においては、調理シミ試験前後における色差が大きく、調理シミが視認された。