特許 6206172 防食用組成物および端子付き被覆電線

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6206172

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】防食用組成物および端子付き被覆電線

(51)【国際特許分類】

   C23F 11/00 20060101AFI20170925BHJP

   H01B 7/28 20060101ALI20170925BHJP

   H01B 7/00 20060101ALI20170925BHJP

【ＦＩ】

   C23F11/00 B

   H01B7/28 F

   H01B7/00 306

【請求項の数】6

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2013-268853(P2013-268853)

(22)【出願日】2013年12月26日

(65)【公開番号】特開2015-124404(P2015-124404A)

(43)【公開日】2015年7月6日

【審査請求日】2015年12月24日

(73)【特許権者】

【識別番号】395011665

【氏名又は名称】株式会社オートネットワーク技術研究所

(73)【特許権者】

【識別番号】000183406

【氏名又は名称】住友電装株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000002130

【氏名又は名称】住友電気工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002158

【氏名又は名称】特許業務法人上野特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100095669

【弁理士】

【氏名又は名称】上野 登

(72)【発明者】

【氏名】中村 哲也

(72)【発明者】

【氏名】小林 宏平

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 健二

(72)【発明者】

【氏名】良知 宏伸

(72)【発明者】

【氏名】鴛海 直之

【審査官】 宮本 靖史

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２５４５７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２５６４２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−１０５１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１１３６９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１８３４４６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００４−０９５３３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５１０２５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１７１４７６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２３Ｆ １１／００−１１／１８

Ｃ２３Ｆ １４／００−１７／００

Ｈ０１Ｂ ７／００− ７／０２

Ｈ０１Ｂ ７／１７− ７／２８８

Ｈ０１Ｂ ７／３８− ７／４０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、
硬化後におけるＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度が、２０ｋＰａ以上であることを特徴とする防食用組成物。
（Ａ）ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が７０質量％以上であるエラストマー
（Ｂ）２５℃で液状の（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマー
（Ｃ）重合開始剤

【請求項2】

下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、
さらに、ロジン系、テルペン系、テルペンフェノール系、フェノール系、クロマンインデン系樹脂、石油樹脂のうちの少なくとも１種からなる粘着付与剤を含有することを特徴とする防食用組成物。
（Ａ）ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が７０質量％以上であるエラストマー
（Ｂ）２５℃で液状の（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマー
（Ｃ）重合開始剤

【請求項3】

前記（Ａ）成分が、ポリブテン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体のうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の防食用組成物。

【請求項4】

前記（Ａ）成分の含有量が、１〜３０質量％の範囲内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の防食用組成物。

【請求項5】

ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が５００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲内であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の防食用組成物。

【請求項6】

請求項１から５のいずれか１項に記載の防食用組成物の硬化物により、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち先端より先の端子金具表面から、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆表面までの範囲が覆われていることを特徴とする端子付き被覆電線。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、防食用組成物および端子付き被覆電線に関し、さらに詳しくは、電線導体と端子金具の電気接続部の防食性に優れた防食用組成物および端子付き被覆電線に関するものである。

【背景技術】

【0002】

自動車等の車両に配索される被覆電線の端末の電線導体には端子金具が接続されている。端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部における腐食を防止するため、例えば特許文献１には、電線導体に接続された端子金具が挿入係止されているコネクタ内にグリースを注入する技術が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平０５−１５９８４６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

近年、自動車等の車両の軽量化などを目的として、電線導体の材料にアルミニウムやアルミニウム合金を用いることが検討されている。一方、端子金具の材料には銅や銅合金が用いられることが多い。また、端子金具の表面にはスズめっきなどのめっきが施されることが多い。つまり、電線導体と端子金具の材質が異なる場合が生じる。電線導体と端子金具の材質が異なると、その電気接続部で異種金属接触による腐食が発生する。このため、電気接続部を確実に防食することが求められる。

【0005】

従来から使用されるグリースは、コネクタ内に密に注入しなければ水の浸入を防げない。過剰に注入すれば、コネクタからはみ出し、電線やコネクタをべたつかせて取り扱い性を低下させる。また、ワイヤーハーネスの製造から車両に取り付けるまでの過程において、電線が曲げられた場合には、電線被覆とグリースとの間に隙間ができ、防水性や防食機能が損なわれる。

【0006】

本発明の解決しようとする課題は、防食性能に優れる防食用組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するため本発明に係る防食用組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを要旨とするものである。
（Ａ）ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が７０質量％以上であるエラストマー
（Ｂ）２５℃で液状の（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマー
（Ｃ）重合開始剤

【0008】

この場合、硬化後におけるＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度が２０ｋＰａ以上であることが好ましい。

【0009】

そして、前記（Ａ）成分は、ポリブテン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体のうちの少なくとも１種であることが好ましい。

【0010】

また、前記（Ａ）成分の含有量は、１〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。

【0011】

さらに、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度は５００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。

【0012】

そして、さらに、ロジン系、テルペン系、テルペンフェノール系、フェノール系、クロマンインデン系樹脂、石油樹脂のうちの少なくとも１種からなる粘着付与剤を含有していてもよい。

【0013】

そして、本発明に係る端子付き被覆電線は、上記の防食用組成物の硬化物により、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち先端より先の端子金具表面から、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆表面までの範囲が覆われていることを要旨とするものである。

【発明の効果】

【0014】

本発明に係る防食用組成物によれば、その硬化物が被覆電線の絶縁被覆との密着性および端子金具との密着性に優れるため、端子付き被覆電線の端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む所定の範囲をその硬化物で覆ったときに、電気接続部への水の浸入を抑えることができる。このため、防食性能に優れる。

【0015】

また、本発明に係る端子付き被覆電線によれば、本発明に係る防食用組成物の硬化物により、端子付き被覆電線の端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む所定の範囲が覆われていることから、防食性能に優れる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本発明の端子付き被覆電線の一例の外観斜視図である。

【図2】図１におけるＡ−Ａ線縦断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、図面を用いて本発明の実施形態を詳細に説明する。

【0018】

本発明に係る防食用組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する。
（Ａ）ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が７０質量％以上であるエラストマー
（Ｂ）２５℃で液状の（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマー
（Ｃ）重合開始剤

【0019】

（Ａ）成分は、ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーである。ブテン骨格またはブタン骨格により、（Ａ）成分は粘着性を具える。これにより、組成物は被覆電線の絶縁被覆との密着性に優れる。絶縁被覆との密着性が確保されれば、例えば被覆電線を曲げた時にも組成物と絶縁被覆との間で隙間が生じるのを抑える効果がある。この観点から、（Ａ）成分におけるブテン骨格またはブタン骨格の比率は７０質量％以上である。ブテン骨格またはブタン骨格の比率が低いと、密着性の確保が困難である。

【0020】

ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーとしては、ブテンやブタジエンが原料に含まれる重合体が挙げられる。具体的には、ポリブテン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。（Ａ）成分は、例えばこれらのうちの１種のみで構成されていてもよいし、これらのうちの２種以上の組み合わせで構成されていてもよい。

【0021】

絶縁被覆がポリオレフィンなどの比較的極性の低い樹脂からなる場合には、相溶性から密着性をより高くできるため、（Ａ）成分は、ブテンやブタジエン、エチレンが比較的多く原料に含まれる重合体が好ましい。具体的には、ポリブテン、ポリブタジエン、エチレン−ブタジエン共重合体などが好ましい。一方、絶縁被覆がポリ塩化ビニルなどの比較的極性の高い樹脂からなる場合には、相溶性から密着性をより高くできるため、（Ａ）成分は、スチレンやアクリロニトリルなどの共重合成分が原料に含まれる重合体が好ましい。具体的には、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが好ましい。

【0022】

ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーは、粘着性を具えるなどの観点から、弾性率が１０ＭＰａ以下であることが好ましい。より好ましくは５ＭＰａ以下、さらに好ましくは１ＭＰａ以下である。弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して測定される引張弾性率である。所定の弾性率とするには、例えば、ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーの分子量を比較的小さいものにするとよい。

【0023】

（Ａ）成分の含有量は、組成物の粘着性を高くできるなどの観点から、１〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは５〜２５質量％の範囲内、さらに好ましくは１０〜２０質量％の範囲内である。

【0024】

（Ｂ）成分は、２５℃で液状の（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマーである。（Ｂ）成分は、（メタ）アクリル基を有するため、金属との密着性が高く、端子金具や電線導体との密着性に優れる。このため、端子金具や電線導体との密着性を確保することができる。

【0025】

また、（Ｂ）成分は、２５℃で液状であるため、電線導体の表面や絶縁被覆の表面、端子金具の表面に組成物を塗布しやすくする。また、電線導体の素線間や電線導体と端子金具の間、電線導体と絶縁被覆の間などに組成物を浸透しやすくする。このため、組成物の施工性、防食性を高めることができる。（Ｂ）成分は、２５℃で液状であるため、室温で組成物を塗布可能にすることができる。このため、加熱することなく組成物を塗布することを可能にする。ただし、組成物は、加熱することなく塗布してもよいし、加熱して粘度を調整して塗布してもよいし、適度な溶媒に溶解させて塗布してもよい。

【0026】

また、（Ｂ）成分は、（メタ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマーであり、（Ｃ）成分と併用されるため、塗布後に組成物を硬化させることができる。このため、組成物の塗布性と形状安定性を両立することができる。

【0027】

（メタ）アクリルモノマーは、モノ（メタ）アクリレートであってもよいし、ポリ（メタ）アクリレートであってもよい。また、これらを組み合わせたものであってもよい。

【0028】

モノ（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレートなどが挙げられる。

【0029】

ポリ（メタ）アクリレートとしては、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレンングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンポリオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンポリオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのＥＯ付加物又はＰＯ付加物のポリオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物トリ（メタ）アクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラフルフリルアルコールオリゴ（メタ）アクリレート、エチルカルビトールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート、（ポリ）ブタジエン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0030】

（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分の重合開始剤である。（Ｃ）成分は、紫外線等の光で（Ｂ）成分を硬化させる光重合開始剤であってもよいし、熱で（Ｂ）成分を硬化させる熱重合開始剤であってもよいし、両方であってもよい。

【0031】

光重合開始剤は、紫外線を吸収してラジカル重合を開始させる化合物であれば特に制限されることなく、従来から公知のものを用いることができる。具体的には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、エチルアントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0032】

熱重合開始剤としては、アゾイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキサイドなどの過酸化物などが挙げられる。

【0033】

（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されるものではないが、組成物の硬化性などの観点から、０．００１〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲内、さらに好ましくは０．０１〜５質量％の範囲内である。

【0034】

本発明に係る防食用組成物においては、上記の（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、本発明を阻害しない範囲内で、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、粘着付与剤、ハイドロキノン、メルカプタンなどの安定剤、分子量調整剤、微細シリカなどの粘度調整剤、レべリング剤、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃剤、難燃助剤、着色顔料、染料、分散剤などが挙げられる。

【0035】

粘着付与剤としては、ロジン系、テルペン系、テルペンフェノール系、フェノール系、クロマンインデン系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。石油樹脂には、脂肪族系、脂環族系、水添、スチレン系、アルキルフェノール系のものなどがある。粘着付与剤としては、これらのうちの１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0036】

粘着付与剤の含有量は、組成物の粘着性を高くできるなどの観点から、１〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは５〜３０質量％の範囲内、さらに好ましくは１０〜２５質量％の範囲内である。

【0037】

本発明に係る防食用組成物は、溶剤を用いてもよいし用いなくてもよいが、塗布性（施工性）、防食性などの観点から、２５℃で液状であることが好ましい。この場合、防食用組成物の粘度は、５００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。防食用組成物の粘度は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して回転粘度計で測定される２５℃での粘度である。

【0038】

本発明に係る防食用組成物の粘度が高すぎると、流動性が悪く、所定の範囲に均一に塗布しにくくなる。また、電線導体の素線間、電線導体と端子金具の間、電線導体と絶縁被覆の間などに浸透しにくくなる。本発明に係る防食用組成物の粘度が低すぎると、所定の範囲から流出しやすくなって、厚みを確保しにくくなる。

【0039】

本発明に係る防食用組成物は、光や熱などで硬化させることができる。所定の部分に塗布した後、硬化させることにより、皮膜が形成され、形状が維持される。上述するように、本発明に係る防食用組成物は、（Ａ）成分により絶縁被覆との密着性が確保され、（Ｂ）成分により端子金具や電線導体との密着性が確保される。この効果は、硬化後においても維持される。したがって、本発明に係る防食用組成物の硬化物は、絶縁被覆、端子金具、電線導体との密着性に優れる。

【0040】

電線導体との密着性に優れるなどの観点から、本発明に係る防食用組成物は、硬化後におけるＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度が２０ｋＰａ以上であることが好ましい。より好ましくは３０ｋＰａ以上、さらに好ましくは５０ｋＰａ以上である。

【0041】

本発明に係る防食用組成物は、絶縁被覆、端子金具、電線導体との密着性に優れるため、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を防食する用途に好適に用いることができる。以下に、端子付き被覆電線において本発明に係る防食用組成物を適用した例を示す。

【0042】

図１は本発明の端子付き被覆電線の一例を示す外観斜視図であり、図２は図１におけるＡ−Ａ線縦断面図である。

【0043】

図１および図２に示すように、端子付き被覆電線１は、電線導体３が絶縁被覆（絶縁体）４により被覆された被覆電線２の電線導体３と端子金具５が電気接続部６により電気的に接続されている。

【0044】

端子金具５は、相手側端子と接続される細長い平板からなるタブ状の接続部５１と、接続部５１の端部に延設形成されているワイヤバレル５２とインシュレーションバレル５３からなる電線固定部５４を有する。端子金具５は、金属製の板材をプレス加工することにより所定の形状に成形（加工）することができる。

【0045】

電気接続部６では、被覆電線２の端末の絶縁被覆４を皮剥ぎして、電線導体３を露出させ、この露出させた電線導体３が端子金具５の片面側に圧着されて、被覆電線２と端子金具５が接続される。端子金具５のワイヤバレル５２を被覆電線２の電線導体３の上から加締め、電線導体３と端子金具５が電気的に接続される。又、端子金具５のインシュレーションバレル５３を、被覆電線２の絶縁被覆４の上から加締める。

【0046】

端子付き被覆電線１において、一点鎖線で示した範囲が、本発明に係る防食用組成物の硬化物７により覆われる。具体的には、電線導体３の絶縁被覆４から露出する部分のうち先端より先の端子金具５の表面から、電線導体３の絶縁被覆４から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆４の表面までの範囲が、硬化物７により覆われる。つまり、被覆電線２の先端２ａ側は、電線導体３の先端から端子金具５の接続部５１側に少しはみ出すように硬化物７で覆われる。端子金具５の先端５ａ側は、インシュレーションバレル５３の端部から被覆電線２の絶縁被覆４側に少しはみ出すように硬化物７で覆われる。そして、図２に示すように、端子金具５の側面５ｂも硬化物７で覆われる。なお、端子金具５の裏面５ｃは硬化物７で覆われなくてもよいし、覆われていてもよい。硬化物７の周端は、端子金具５の表面に接触する部分と、電線導体３の表面に接触する部分と、絶縁被覆４の表面に接触する部分と、で構成される。

【0047】

こうして、端子金具５と被覆電線２の外側周囲の形状に沿って、電気接続部６が硬化物７により所定の厚さで覆われる。これにより、被覆電線２の電線導体３の露出した部分は硬化物７により完全に覆われて、外部に露出しないようになる。したがって、電気接続部６は硬化物７により完全に覆われる。硬化物７は、電線導体３、絶縁被覆４、端子金具５のいずれとも密着性に優れるので、硬化物７により、電線導体３および電気接続部６に外部から水分等が侵入して金属部分が腐食するのを防止する。また、密着性に優れるため、例えばワイヤーハーネスの製造から車両に取り付けるまでの過程において、電線が曲げられた場合にも、硬化物７の周端で硬化物７と、電線導体３、絶縁被覆４、端子金具５のいずれとの間にも隙間ができにくく、防水性や防食機能が維持される。

【0048】

本発明に係る防食用組成物は、所定の範囲に塗布される。防食用組成物の塗布は、滴下法、塗布法、押し出し法等の公知の手段を用いることができる。防食用組成物の塗布の際には、防食用組成物を加熱、冷却等により温度調節してもよい。

【0049】

本発明に係る防食用組成物は、所定の厚みで所定の範囲に塗布される。その厚みは、０．０１〜０．１ｍｍの範囲内が好ましい。防食用組成物が厚くなりすぎると、端子金具５をコネクタへ挿入しにくくなる。防食用組成物が薄くなりすぎると、防食性能が低下しやすくなる。所定の厚みとするには、防食用組成物の２５℃における粘度を所定の範囲内にすることが好ましい。

【0050】

所定の範囲に塗布された防食用組成物は、紫外線等の光を照射することにより、あるいは、加熱することにより、硬化される。これにより、所定の厚みの硬化物７が形成される。硬化物７の厚みは、コネクタへの挿入、防食性能の観点から、０．０１〜０．１ｍｍの範囲内が好ましい。より好ましくは０．０１〜０．０５ｍｍの範囲内である。

【0051】

被覆電線２の電線導体３は、複数の素線３ａが撚り合わされてなる撚線よりなる。この場合、撚線は、１種の金属素線より構成されていても良いし、２種以上の金属素線より構成されていても良い。また、撚線は、金属素線以外に、有機繊維よりなる素線などを含んでいても良い。なお、１種の金属素線より構成されるとは、撚線を構成する全ての金属素線が同じ金属材料よりなることをいい、２種以上の金属素線より構成されるとは、撚線中に互いに異なる金属材料よりなる金属素線を含んでいることをいう。撚線中には、被覆電線２を補強するための補強線（テンションメンバ）等が含まれていても良い。

【0052】

電線導体３を構成する金属素線の材料としては、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料などを例示することができる。また、補強線としての金属素線の材料としては、銅合金、チタン、タングステン、ステンレスなどを例示することができる。また、補強線としての有機繊維としては、ケブラーなどを挙げることができる。電線導体３を構成する金属素線としては、軽量化の観点から、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料が好ましい。

【0053】

絶縁被覆４の材料としては、例えば、ゴム、ポリオレフィン、ＰＶＣ、熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。絶縁被覆４の材料中には、適宜、各種添加剤が添加されていても良い。添加剤としては、難燃剤、充填剤、着色剤等を挙げることができる。

【0054】

端子金具５の材料（母材の材料）としては、一般的に用いられる黄銅の他、各種銅合金、銅などを挙げることができる。端子金具５の表面の一部（例えば接点）もしくは全体には、錫、ニッケル、金などの各種金属によりめっきが施されていても良い。

【0055】

なお、図１に示す端子付き被覆電線１では、電線導体の端末に端子金具が圧着接続されているが、圧着接続に代えて溶接などの他の公知の電気接続方法であってもよい。

【実施例】

【0056】

以下に本発明の実施例、比較例を示す。なお、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。

【0057】

（実施例１）
（１）被覆電線の作製
ポリ塩化ビニル（重合度１３００）１００質量部に対して、可塑剤としてジイソノニルフタレート４０質量部、充填剤として重炭酸カルシウム２０質量部、安定剤としてカルシウム亜鉛系安定剤５質量部をオープンロールにより１８０℃で混合し、ペレタイザーにてペレット状に成形することにより、ポリ塩化ビニル組成物を調製した。

【0058】

次いで、５０ｍｍ押出機を用いて、上記のポリ塩化ビニル組成物を、アルミ合金線を７本撚り合わせたアルミニウム合金撚線よりなる電線導体（断面積０．７５ｍｍ）の周囲に０．２８ｍｍ厚で押出被覆した。これにより被覆電線（ＰＶＣ電線）を作製した。

【0059】

（２）端子金具の圧着接続
作製した被覆電線の端末を皮剥して電線導体を露出させた後、自動車用として汎用されている黄銅製のオス形状の端子金具（タブ幅０．６４ｍｍ）を被覆電線の端末に加締め圧着した。

【0060】

（３）防食用組成物の調製
スチレン−ブタジエン共重合体（旭化成ケミカルズ製「タフテックＰ１５００」、ブタンまたはブテンの含有量７０質量％）と粘着付与剤（ヤスハラケミカル製水添テルペン系化合物「クリアロンＰ１２５」）とを質量比４０：６０で混合し、これを紫外線硬化型樹脂（スリーボンド製「ＴＢ３０４２Ｂ」）に５質量％配合した。これにより、実施例１の防食用組成物を得た。

【0061】

（４）防食処理
被覆電線に端子金具を圧着したものにおいて、電線導体と端子金具との電気接続部を含む、図１の一点鎖線に示す範囲が覆われるように防食用組成物を塗布して、露出している電線導体および端子金具のバレルを被覆した。この際、加圧ディスペンサを用いて一定量を塗布した。その後、塗布した防食用組成物に紫外線を３０秒間照射して、防食用組成物の硬化処理を行い、端子付き被覆電線を作製した。硬化物の厚さは０．０５ｍｍである。

【0062】

（実施例２）
防食用組成物の調製において、粘着付与剤を用いず、スチレン−ブタジエン共重合体を紫外線硬化型樹脂に１０質量％配合した以外は実施例１と同様にした。

【0063】

（比較例１）
防食用組成物の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体として（旭化成ケミカルズ製「タフテックＰ２０００」、ブタンまたはブテンの含有量３３質量％）を用い、スチレン−ブタジエン共重合体と粘着付与剤の混合物を紫外線硬化型樹脂に５０質量％配合した以外は実施例１と同様にした。

【0064】

（比較例２）
防食用組成物の調製において、粘着付与剤を用いず、スチレン−ブタジエン共重合体として「タフテックＰ２０００」を用い、紫外線硬化型樹脂（スリーボンド製「ＴＢ３０１３Ｑ」）に０．５質量％配合した以外は実施例１と同様にした。

【0065】

調製した各防食用組成物の２５℃における粘度を、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して回転粘度計を用いて測定した。また、調製した各防食用組成物について、接着性を評価した。また、得られた各端子付き被覆電線について、防食性能を評価した。防食用組成物の配合組成、測定結果、評価結果を表１に示す。

【0066】

（接着性）
硬化後におけるＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度により評価した。ＪＩＳ Ｋ６８５０（「接着剤−剛性被着材の引張せん断接着強さ試験方法」）は、標準試験片を用いて、規定した調整及び試験条件下における、剛性被着材相互の接着接合物の重ね合わせ引張せん断強さを測定する方法について規定している。剛性被着材としてＡｌ板を用い、Ａｌ板同士に挟まれる接着層の材料として防食用組成物を用い、試験片を作製した。

【0067】

（防食性能）
ＪＩＳ Ｃ００２３に準拠して、端子付き被覆電線の電線導体と端子金具との電気接続部に塩水噴霧試験を９６時間行った。試験後に、硬化物を剥がし、目視にて、電気接続部に錆が発生しているか否かにより、判定した。

【0068】

【表1】

【0069】

実施例によれば、防食性能に優れる端子付き被覆電線が得られた。一方、比較例では、防食性能に劣る端子付き被覆電線が得られた。

【0070】

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

【符号の説明】

【0071】

１ 端子付き被覆電線
２ 被覆電線
３ 電線導体
４ 絶縁被覆
５ 端子金具
６ 電気接続部
７ 防食用組成物の硬化物

【図1】

【図2】