特許 6207076 アニオン電着塗料組成物及び塗膜形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6207076

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】アニオン電着塗料組成物及び塗膜形成方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/06 20060101AFI20170925BHJP

   C09D 5/44 20060101ALI20170925BHJP

   C09D 201/08 20060101ALI20170925BHJP

   C09D 133/24 20060101ALI20170925BHJP

   C09D 161/28 20060101ALI20170925BHJP

   C09D 175/04 20060101ALI20170925BHJP

   C09D 171/02 20060101ALI20170925BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20170925BHJP

   B05D 1/36 20060101ALI20170925BHJP

   B05D 7/14 20060101ALI20170925BHJP

   C25D 13/00 20060101ALI20170925BHJP

   C25D 13/06 20060101ALI20170925BHJP

【ＦＩ】

   C09D201/06

   C09D5/44 B

   C09D201/08

   C09D133/24

   C09D161/28

   C09D175/04

   C09D171/02

   C09D7/12

   B05D1/36 A

   B05D7/14 101Z

   C25D13/00 N

   C25D13/06 B

【請求項の数】7

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2014-15563(P2014-15563)

(22)【出願日】2014年1月30日

(65)【公開番号】特開2015-140419(P2015-140419A)

(43)【公開日】2015年8月3日

【審査請求日】2016年8月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001409

【氏名又は名称】関西ペイント株式会社

(72)【発明者】

【氏名】山口 高史

(72)【発明者】

【氏名】溝口 佳孝

(72)【発明者】

【氏名】小林 昌浩

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−００９０５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−００１７８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１３８３７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０５３３０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２４１９２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１２６４０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５２−１２１６４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４９−９４７２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ ２０１／０６

Ｂ０５Ｄ １／３６

Ｂ０５Ｄ ７／１４

Ｃ０９Ｄ ５／４４

Ｃ０９Ｄ ７／１２

Ｃ０９Ｄ １３３／２４

Ｃ０９Ｄ １６１／２８

Ｃ０９Ｄ １７１／０２

Ｃ０９Ｄ １７５／０４

Ｃ０９Ｄ ２０１／０８

Ｃ２５Ｄ １３／００

Ｃ２５Ｄ １３／０６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び下記一般式（１）で表されるポリエーテルポリオール（Ｃ）を含有するアニオン電着塗料組成物であって、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、該ポリエーテルポリオール（Ｃ）を固形分で０．１〜１０質量部含有することを特徴とするアニオン電着塗料組成物。

【化1】

式（１）
（式（１）において、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１以上の整数で、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５、並びに（ＯＡ）_l、（ＯＡ）_ｍ、及び（ＯＡ）_ｎの各Ａは、それぞれ同一又は相異なってもよいエチレン基及び／又はプロピレン基を表す）

【請求項2】

水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）が、構成するラジカル重合性不飽和単量体の総量を基準として、下記の式（２）で表されるラジカル重合性不飽和単量体を３〜１５質量％含有する樹脂である請求項１に記載のアニオン電着塗料組成物。

【化2】

式（２）
（式（２）中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^２は、水素原子又はメチル基を表す）

【請求項3】

架橋剤（Ｂ）が、メラミン樹脂及び／又はブロック化イソシアネート化合物である請求項１又は２に記載のアニオン電着塗料組成物。

【請求項4】

水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、エポキシリン酸エステル化合物（Ｅ）を固形分で０．０５〜１０．０質量部含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のアニオン電着塗料組成物。

【請求項5】

陽極酸化処理したアルミニウム基材に、請求項１〜４のいずれか一項に記載のアニオン電着塗料を電着塗装し、焼付け硬化して乾燥膜厚３〜９μｍのアニオン電着塗膜を形成する塗膜形成方法。

【請求項6】

陽極酸化処理したアルミニウム基材に、請求項１〜４のいずれか一項に記載のアニオン電着塗料を電着塗装してアニオン電着塗膜を形成し、該アニオン電着塗膜上に上塗り塗料を塗装し、加熱乾燥して複層塗膜を形成する塗膜形成方法。

【請求項7】

請求項５又は６に記載の塗膜形成方法によって得られた塗装物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、塗料安定性が良好で、かつ均一膜厚性、耐衝撃性、耐候性及び上塗り塗膜の付着性に優れた塗膜を形成できるアニオン電着塗料組成物及び塗膜形成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、陽極酸化処理（アルマイト処理）したアルミニウム材は、軽量で強度や耐蝕性等に優れることから、成型加工した後、アクリル樹脂／メラミン硬化型のアニオン電着塗料を電着塗装して塗膜を施し、必要に応じて上塗り塗膜が施されて、アルミサッシ等用に使用されている。

【0003】

上記アルミサッシ等には、耐候性のみならず、アルミサッシ同士の接触による塗膜剥がれ、レール作動による塗膜剥がれなどの問題が生じることがあり、付着性、特に上塗り塗膜の付着性が求められていた。

【0004】

またアルミニウム材は、多数同時にアニオン電着塗装される為、アルミニウム部材間で膜厚が不均一であったり、アルミニウム材における特定部位の膜厚が不必要に厚くなることがあった（所謂、均一膜厚性が不十分である）。

【0005】

例えば、特許文献１には、耐候性や上塗り塗膜の付着性の向上を目的として、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及びポリプロピレングリコールを含有するアニオン電着塗料が開示されている。しかしながら、上記アニオン電着塗料では、均一膜厚性、上塗り塗膜の付着性において満足する塗装物品は得られなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００７−９０５９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

発明が解決しようとする課題は、塗料安定性が良好で、かつ均一膜厚性、耐衝撃性、耐候性及び上塗り塗膜の付着性に優れた塗装物品を提供できるアニオン電着塗料組成物を見出すことである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者等は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び特定のポリエーテルポリオール（Ｃ）を含有するアニオン電着塗料組成物によって、上記課題を解決できることを見出し、発明を完成するに至った。

【0009】

即ち、本発明は、以下の態様に関する。
「１．水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び下記一般式（１）で表されるポリエーテルポリオール（Ｃ）を含有するアニオン電着塗料組成物であって、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、該ポリエーテルポリオール（Ｃ）を固形分で０．１〜１０質量部含有することを特徴とするアニオン電着塗料組成物、

【0010】

【化1】

【0011】

式（１）
（式（１）において、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１以上の整数で、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５、並びに（ＯＡ）_l、（ＯＡ）_ｍ、及び（ＯＡ）_ｎの各Ａは、それぞれ同一又は相異なってもよいエチレン基及び／又はプロピレン基を表す）
２．水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）が、構成するラジカル重合性不飽和単量体の総量を基準として、下記の式（２）で表されるラジカル重合性不飽和単量体を３〜１５質量％含有する樹脂である１項に記載のアニオン電着塗料組成物、

【0012】

【化2】

【0013】

式（２）
（式（２）中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^２は、水素原子又はメチル基を表す）
３．架橋剤（Ｂ）が、メラミン樹脂及び／又はブロック化イソシアネート化合物である１項又は２項に記載のアニオン電着塗料組成物、
４．水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、エポキシリン酸エステル化合物（Ｅ）を固形分で０．０５〜１０．０質量部含有する１〜３項のいずれか一項に記載のアニオン電着塗料組成物、
５．陽極酸化処理したアルミニウム基材に、１〜４項のいずれか一項に記載のアニオン電着塗料を電着塗装し、焼付け硬化して乾燥膜厚３〜９μｍのアニオン電着塗膜を形成する塗膜形成方法、
６．陽極酸化処理したアルミニウム基材に、１〜４項のいずれか一項に記載のアニオン電着塗料を電着塗装してアニオン電着塗膜を形成し、該アニオン電着塗膜上に上塗り塗料を塗装し、加熱乾燥して複層塗膜を形成する塗膜形成方法、
７．５項又は６項に記載の塗膜形成方法によって得られた塗装物品」

【発明の効果】

【0014】

本発明のアニオン電着塗料組成物は、塗料安定性に優れる為、長期間に渡って塗装ラインで使用でき、また均一膜厚性、耐衝撃性、耐候性及び上塗り塗膜の付着性に優れた塗装物品を提供できる。

【0015】

詳細には、本発明のアニオン電着塗料組成物を用いることによって、多くの被塗物を同時に塗装する場合でも、膜厚が均一なアルミニウム材を得ることができる。また、上塗り塗膜の付着性に優れることからアルミサッシ同士の接触やレール作動による上塗り塗膜の剥がれ発生を抑制できる。さらに窓際などにおいて太陽光に晒されても塗膜劣化が少なく長期間に渡って優れた意匠性を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】均一膜厚性試験用の治具と配線図のモデル図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、特定のポリエーテルポリオール（Ｃ）を含有するアニオン電着塗料組成物及び該アニオン電着塗料組成物を用いた塗膜形成方法に関する。

【0018】

水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）
水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）は、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基と１分子中に少なくとも１個の水酸基を有する樹脂である。水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）としては、具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂が挙げられ、耐候性向上の面からアクリル樹脂が好適である。

【0019】

上記アクリル樹脂は、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）、水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）、必要に応じてその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）の混合物を共重合することによって製造できる。

【0020】

上記カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の単量体が挙げられる。

【0021】

上記水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びこれ以外に、プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ２、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１、プラクセルＦＡ２、プラクセルＦＡ３（以上、ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）等が挙げられる。

【0022】

上記その他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）としては、例えば、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有不飽和単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートのＣ１〜Ｃ１８のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレン等の芳香族ビニルモノマー類；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；下記の式（２）で表されるラジカル重合性不飽和単量体等が挙げられる。

【0023】

【化3】

【0024】

式（２）
（式（２）中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ^２は、水素原子又はメチル基を表す）
上記式（２）で表されるラジカル重合性不飽和単量体としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキソキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソヘキソキシメチル（メタ）アクリルアミドを挙げることができる。

【0025】

これらのラジカル重合性不飽和単量体の配合割合は、構成するラジカル重合性不飽和単量体の総量を基準として、カルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ａ１）を１〜２０質量％、好ましくは４〜１０質量％、水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）を１〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、そしてその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）を４０〜９８質量％、好ましくは６０〜９１質量％の範囲で含むことが好ましい。

【0026】

特に、構成するラジカル重合性不飽和単量体の総量を基準として、前記式（２）で表されるラジカル重合性不飽和単量体を３〜１５質量％、好ましくは５〜１２質量％含有するアクリル樹脂であることが、耐衝撃性の向上の為に好ましい。
本発明のアニオン電着塗料組成物に使用する水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）は、上記のカルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ａ１）、水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）、必要に応じて、その他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）、重合開始剤を加えて混合し、次いで、例えば、窒素等の不活性ガスの存在下で約５０℃〜約３００℃、好ましくは約６０℃〜２５０℃に保持された有機溶剤中で、ラジカル重合性不飽和単量体の混合物を、約１時間〜約２４時間、好ましくは約２時間〜約１０時間、ラジカル重合反応させることによって得ることができる。

【0027】

上記ラジカル重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングルコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、エチレングルコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類などが好適に使用できる。また、これ以外にも必要に応じて、例えば、キシレン、トルエンなどの芳香族類、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ペンチル、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル類も併用することができる。

【0028】

ラジカル重合反応に用いる重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。

【0029】

得られた水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量（注１）は、５，０００〜１００，０００、特に２０，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、酸価は５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、特に１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、水酸基価は３〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が適している。
（注１）重量平均分子量：ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した重量平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。
具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器ＲＩの条件下で測定することができる。

【0030】

架橋剤（Ｂ）
本発明のアニオン電着塗料組成物に使用できる架橋剤（Ｂ）は、従来から公知の化合物を使用することができ、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂及びブロック化ポリイソシアネート等を挙げることができる。これらの架橋剤の中でも、耐衝撃性、上塗り塗膜の付着性の面から、メラミン樹脂、ブロック化ポリイソシアネート化合物が好ましい。

【0031】

メラミン樹脂の具体例としては、完全アルキル型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、メチロール基型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、イミノ型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂、イミノ基型メチル化メラミン樹脂を挙げることができる。

【0032】

上記メラミン樹脂の市販品としては、例えばサイメル２３２、サイメル２３２Ｓ、サイメル２３５、サイメル２３６、サイメル２３８、サイメル２６６、サイメル２６７、サイメル２８５などの完全アルキル型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂；サイメル２７２などのメチロール基型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂；サイメル２０２、サイメル２０７、サイメル２１２、サイメル２５３、サイメル２５４などのイミノ型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂；サイメル３００、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメル３５０などの完全アルキル型メチル化メラミン樹脂；サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル７０３、サイメル７１２、サイメル２５４、サイメル２５３、サイメル２１２、サイメル１１２８などのイミノ基型メチル化メラミン樹脂（以上、日本サイテックインダストリーズ社製）、ユーバン２０ＳＥ６０（三井サイテック株式会社製、ブチルエーテル化メラミン樹脂）等が挙げられる。

【0033】

ブロック化ポリイソシアネート化合物におけるポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個以上の遊離のイソシアネート基を有する化合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；水素添加キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトカプロエート、３−イソシアナトメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネート（通称、トリアミノノナントリイソシアネート）等の３価以上の有機ポリイソシアネート化合物を挙げることができる。これらのポリイソシアネート化合物の環化重合体又はビュレット体；又はこれらの組合せを挙げることができる。

【0034】

一方、ポリイソシアネート化合物をブロックするブロック剤としては、メチルエチルケトオキシム、メチルアミルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム系化合物；フェノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾール等のフェノール系化合物；ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等の脂肪族アルコール類；フェニルカルビノール、メチルフェニルカルビノール等の芳香族アルキルアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテルアルコール系化合物；ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム系化合物等が挙げられる。

【0035】

上記ブロック化ポリイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、バーノックＤ−７５０、バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９７０もしくはバーノックＤＮ−１５−４５５（以上、大日本インキ化学工業社製、商品名）、デスモジュールＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ、デスモジュールＩＬもしくはデスモジュールＮ３３９０（以上、バイエル社製品社製）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−２０２、タケネートＤ−１１０ＮもしくはタケネートＤ−１２３Ｎ（武田薬品工業社製、商品名）、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＥＨもしくはコロネート２０３（日本ポリウレタン工業社製、商品名）、デュラネート２４Ａ−９０ＣＸ（旭化成工業社製、商品名）等が挙げられる。

【0036】

アニオン電着塗料組成物における水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部を基準にして、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）５０〜９０質量部、好ましくは６０〜７５質量部、架橋剤（Ｂ）１０〜５０質量部、好ましくは２５〜４０質量部含むことが、均一膜厚性や耐衝撃性の面から好ましい。

【0037】

ポリエーテルポリオール（Ｃ）
本発明のアニオン電着塗料組成物は、下記一般式（１）で表されるポリエーテルポリオール（Ｃ）を含有する。

【0038】

【化4】

【0039】

式（１）
（式（１）において、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１以上の整数で、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５、並びに（ＯＡ）_l、（ＯＡ）_ｍ、及び（ＯＡ）_ｎの各Ａは、それぞれ同一又は相異なってもよいエチレン基及び／又はプロピレン基を表す）
上記ポリエーテルポリオール（Ｃ）は、市販品を使用でき、例えば、サンニックスＧＰ−２５０、サンニックスＧＰ−４００、サンニックスＧＰ−６００、サンニックスＧＰ−１０００（以上、三洋化成（株）製、商品名）、レオコンＧＰ−２５０、レオコンＧＰ−３００、レオコンＧＰ−４００、レオコンＧＰ−７００（以上、ライオン（株）製）、ポリプロピレントリオールグリコール・トリオール型（以上、和光純薬工業（株）製）を挙げることができる。

【0040】

アニオン電着塗料組成物におけるポリエーテルポリオール（Ｃ）の配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部を基準にして、ポリエーテルポリオール（Ｃ）を固形分で０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部、さらに好ましくは１〜６質量部含むことが、塗料安定性、均一膜厚性及び上塗り塗膜の付着性の向上の面から好ましい。

【0041】

トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｄ）
本発明のアニオン電着塗料組成物は、必要に応じて、トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｄ）を含有できる。トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｄ）は、上塗り塗膜の付着性を低下させることなく耐候性を向上できる。

【0042】

上記トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｄ）としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル-１，３，５−トリアジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、チヌビン５７７ＦＦ）、２−［４−［６（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−［４−［６（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、チヌビン４００）、２，４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｉｓｏ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、チヌビン４１１Ｌ）２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（三井サイテック株式会社製、商品名、ＣＹＡＧＡＲＤ ＵＶ１１６４Ｌ）などが挙げられる。

【0043】

アニオン電着塗料組成物においてトリアジン系の紫外線吸収剤（Ｄ）を配合する場合、
その配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部を基準にして、トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｄ）の固形分量で０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部、さらに好ましくは０．８〜３質量部の範囲内であることが、塗料安定性や耐候性向上の面から望ましい。

【0044】

エポキシリン酸エステル化合物（Ｅ）
本発明のアニオン電着塗料組成物は、必要に応じて、エポキシ樹脂にリン酸化合物を付加することにより得られるエポキシリン酸エステル化合物を含有できる。
上記エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、これらのエポキシ樹脂中のエポキシ基又は水酸基に変性剤を反応させた変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。

【0045】

上記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを、所望によりアルカリ触媒等の触媒の存在下で、高分子量まで縮合させることにより製造した樹脂、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを、所望によりアルカリ触媒等の触媒の存在下で縮合させて低分子量エポキシ樹脂と合成し、次いで当該低分子量エポキシ樹脂とビスフェノールとを重付加反応することにより得られた樹脂であることができる。上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは１７２〜４，０００、より好ましくは１７５〜１，０００である。
上記ビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン［ビスフェノールＢ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、ｐ−（４−ヒドロキシフェニル）フェノール、オキシビス（４−ヒドロキシフェニル）、スルホニルビス（４−ヒドロキシフェニル）、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタンを挙げることができる。上記ビスフェノール類は、単独又は２種以上の混合物として使用できる。
上記ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、分子内に複数のエポキシ基を有するフェノールグリオキザール型エポキシ樹脂等を挙げることができる。 上記リン酸化合物としては、例えば、オルトリン酸及びピロリン酸を挙げることができる。
なおエポキシリン酸エステル化合物の市販品としては、例えば、ＸＵ−８０９６．０７、ＸＵ−７１８９９．００、ＸＱ−８２９０８．００、ＸＱ−８２９１９．００、ＤＥＲ６２０−ＰＰ５０、ＤＥＲ６２１−ＥＢ５０、ＤＥＲ６２１−ＰＰ５０（以上、ダウケミカル日本社製商品名）、エポトートＺＸ１３００、ＺＸ１３００−１（以上、東都化成社製、商品名）等が挙げられる。

【0046】

アニオン電着塗料組成物においてエポキシリン酸エステル化合物（Ｅ）を配合する場合、その配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に基づいて、エポキシリン酸エステル化合物（Ｅ）の固形分量で０．０５〜１０．０質量部、好ましくは０．１〜５．０質量部、より好ましくは０．５〜３．０質量部の範囲内であることが、塗料安定性、耐衝撃性及び上塗り塗膜の付着性の向上の面から好ましい。

【0047】

また本発明のアニオン電着塗料組成物は、必要に応じて、硬化触媒、塩基性化合物、界面活性剤及びヒンダードアミン系の光安定剤などを含有することができる。前記硬化触媒としては、例えば、ｎ−ブチルベンゼンスルホン酸、ｎ−アミルベンゼンスルホン酸、ｎ−オクチルベンゼンスルホン酸、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸、ｎ−オクタデシルベンゼンスルホン酸、ｎ−ジブチルベンゼンスルホン酸、ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸、ドデシルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸等、及びこれらのスルホン酸のアミン中和物等；ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジベンゾエート、ジブチル錫ジベンゾエート等の液状錫化合物；等が挙げられる。

【0048】

アニオン電着塗料組成物において硬化触媒を配合する場合、その配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部を基準にして、硬化触媒の固形分量で０．０５〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部、さらに好ましくは０．２〜３質量部の範囲内であることが、塗料安定性や耐候性向上の面から望ましい。

【0049】

前記塩基性化合物は、前記カルボキシル含有樹脂（Ａ）の中和及び／又はアニオン電着塗料浴のｐＨの調整の為に含有する。具体的には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、ネオペンタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール等の第１級モノアミン；ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−又はジ−ｉｓｏ −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン等の第２級モノアミン；ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール等の第３級モノアミン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミン等のポリアミンが挙げられる。上記塩基性化合物の配合割合は、中和当量として０．１〜１．２当量、好ましくは０．２〜０．８当量の範囲が好ましい。
前記界面活性剤は、表面湿潤作用を有するものであれば、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、いずれも使用できるが、金属素材等への影響の少ない非イオン界面活性剤が好ましい。

【0050】

非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレントリデシルエーテル系の界面活性剤、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル系の界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系の界面活性剤、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルなどが挙げられる。

【0051】

なお、界面活性剤の市販品としては、ノイゲンＴＤＳ−３０、ノイゲンＴＤＳ−５０、
ノイゲンＴＤＳ−７０、ノイゲンＴＤＳ−８０等のポリオキシエチレントリデシルエーテル系の界面活性剤；ノイゲンＸＬ−４０、ノイゲンＸＬ−５０、ノイゲンＸＬ−６０、ノイゲンＸＬ−７０、ノイゲンＴＤＸ−５０、ノイゲンＴＤＸ−８０Ｄ等のポリオキシアルキレントリデシルエーテル；ノイゲンＬＦ−６０Ｘ、ノイゲンＬＦ−１００Ｘ等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ノイゲンＥＡ−８７、ノイゲンＥＡ−１３７、ノイゲンＥＡ−１５７などのポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル（以上、第一工業製薬）；ニューコール２３０３Ｙ、ニューコール２３０６Ｈなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル系の界面活性剤；ニューコールＮＴ−３、ニューコールＮＴ−５、ニューコールＮＴ−７などのポリオキシアルキレンアルキルエーテル系の界面活性剤（以上、日本乳化剤社製、商品名）が挙げられる。

【0052】

またポリエーテル変性シロキサン系の界面活性剤も好適に使用できる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の商品名としては、ビッグケミー社製のＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４５５等が挙げられる。上記界面活性剤の中でもポリオキシエチレントリデシルエーテル系の界面活性剤が、均一膜厚性向上の面から好適である。

【0053】

本発明のアニオン電着塗料組成物において界面活性剤を配合する場合、その配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部を基準にして、界面活性剤を固形分量で０．１〜１０質量部、好ましくは０.５〜８質量部、さらに好ましくは１．０〜５．０質量部の範囲内であることが、塗料安定性の為に望ましい。

【0054】

また前記光安定剤としては、ヒンダードアミン誘導体が好ましく、具体的には、ビス−（２，２´，６，６´−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバテ−ト、４−ベンゾイルオキシ−２，２´，６，６´−テトラメチルピペリジンなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上適宜選択して使用できる。市販品は具体例としては、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン５１００、チヌビン７６５、チヌビン７７０、（以上、チバ・ジャパン社製）、サノールＬＳ２９２、サノールＬＳ４４０、サノールＬＳ７４４、サノールＬＳ２６２６、サノールＬＳ９４４（以上、三共ライフテック社製）、ホスタビン（ＨＯＳＴＡＶＩＮ）Ｎ２０、ホスタビンＮ２４、ホスタビンＮ３０、ホスタビンＮ３２１、ホスタビンＰＲ３１、ホスタビン３０５０、ホスタビン３０５１、ホスタビン３０５２、ホスタビン３０５３、ホスタビン３０５５、ホスタビン３０５８、ホスタビン３０６３、ホスタビン３２１２（以上、クラリアントジャパン社製）等が例示できるが、これらに限定されない。これらの光安定剤は、単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
本発明のアニオン電着塗料組成物において光安定剤を配合する場合、その配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、光安定剤を固形分量で０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５．０質量部、さらに好ましくは０．３〜１．０質量部の範囲内であることが、塗料安定性や耐候性向上の為に望ましい。

【0055】

本発明のアニオン電着塗料組成物は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、ポリエーテルポリオール（Ｃ）、必要に応じて、トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｄ）、エポキシリン酸エステル化合物（Ｅ）、硬化触媒、塩基性化合物、界面活性剤、光安定剤等を混合し、脱イオン水等で希釈して固形分濃度を約５〜４０質量％、好ましくは１０〜２５質量％とし、ｐＨを７．０〜１０．０、好ましくは７．５〜９．５の範囲内に調整して得ることができる。

【0056】

塗膜形成方法
本発明のアニオン電着塗料組成物を用いた塗膜形成方法は、該塗料組成物を浴として、通常、浴温１５〜３５℃に調整し、負荷電圧１００〜４００Ｖの条件で、浴中にてアルミニウム又はアルミニウム合金などの被塗物を陽極としてアニオン電着塗装した後、水洗を行わず（ノンリンス）又は水洗（リンス）を行って、次いで室温でセッティングし、その後、約１３０〜２００℃、好ましくは１４０〜１６０℃で、約１５〜５０分間好ましくは１５〜３０分間加熱乾燥して、アニオン電着塗膜を得る。アニオン電着塗膜の乾燥膜厚は、約３０μｍ以下、好ましくは１〜１２μｍ、さらに好ましくは３〜９μｍであることが好ましい。

【0057】

さらに、本発明のアニオン電着塗膜上には、必要に応じて、上塗り塗料を塗装することができる。該上塗り塗料としては、基体樹脂、硬化剤を主成分とする、それ自体すでに公知の塗料を用いることができる。また、アニオン電着塗膜を水洗し、室温でセッティングした後に、焼付け硬化することなく未硬化のアニオン電着塗膜上に上塗り塗料を塗装し、両塗膜を同時に焼付け硬化して複層の塗膜を得ることもできる（所謂、２コート１ベーク塗装）。

【0058】

上記上塗り塗料の基体樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂及びこれらの変性物などに、アミノ樹脂、（ブロック化）ポリイソシアネート化合物などの硬化物を配合してなる上塗り塗料が挙げられる。上塗り塗料は、有機溶剤を媒体とした有機溶液型塗料、非水ディスパージョン塗料、水を媒体とした水溶性及び／又はエマルジョン塗料及び粉体塗料などのいずれであってもよい。
上塗り塗膜は、アニオン電着塗膜面に、通常の塗装手段、例えば刷毛塗り、スプレー塗り、浸漬塗り、流し塗り、ローラー塗り、静電吹付塗装などの塗装方法で、次いで乾燥（加熱も含む）を行って得られる。上塗り塗膜の膜厚は、要求される性能などによって異なるが、通常、乾燥膜厚で約１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜４０μｍの範囲である。また、乾燥は、室温もしくは加熱により、適宜適した条件を設定できる。

【実施例】

【0059】

以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の記載において、「質量部」は「部」と、「質量％」は「％」と略記する。

【0060】

製造例１ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．１の製造
反応容器中にイソプロピルアルコール１６．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１３．３部を仕込み８０℃に保持した中へ以下の「混合物（１）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスジメチルバレロニトリル０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルで調整して、固形分７０質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．１を得た。アクリル樹脂溶液Ｎｏ．１の樹脂固形分は、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約３０，０００であった。
「混合物（１）」
アクリル酸 ５．５部
スチレン ５部
メチルメタクリレート ４５部
ｎ−ブチルアクリレート ２０部
２−ヒドロキシエチルクリレート １３部
ＫＢＭ−５０３（注２） ２部
シクロヘキシルメタクリレート ９．５部
アゾビスジメチルバレロニトリル １．５部
（注２）ＫＢＭ−５０３：信越化学工業社製、商品名、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン。

【0061】

製造例２ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．２の製造
反応容器中にイソプロピルアルコール１６．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテル１３．３部を仕込み８０℃に保持した中へ以下の「混合物（２）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスジメチルバレロニトリル０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルで調整して、固形分７０質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．２を得た。
アクリル樹脂溶液Ｎｏ．２の樹脂固形分は、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約３１，０００であった。
「混合物（２）」
アクリル酸 ５．５部
スチレン ５部
メチルメタクリレート ４０部
ｎ−ブチルアクリレート １５部
２−ヒドロキシエチルアクリレート １３部
ＫＢＭ−５０３（注２） ２部
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド １０部
シクロヘキシルメタクリレート ９．５部
アゾビスジメチルバレロニトリル １．５部。

【0062】

実施例１ アニオン電着塗料Ｎｏ．１の製造例
製造例１で得たアクリル樹脂溶液Ｎｏ．１を６０部（固形分）、サイメル２３５（注３）４０部（固形分）、サンニックスＧＰ−２５０（注５）３部（固形分）、ジノニルナフタレンスルホン酸０．１部（固形分）、中和剤としてトリエチルアミン（０．４当量中和分）を加えて混合分散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐々に滴下し、更にｐＨが８．２になるようにトリエチルアミンを添加し、脱イオン水で調整して固形分１０％のアニオン電着塗料Ｎｏ．１を得た。

【0063】

実施例２〜１８、比較例１〜１２ アニオン電着塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３０の製造例
実施例１と同様にして、表１及び表２のような配合で固形分１０％のアニオン電着塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３０を得た。

【0064】

【表1】

【0065】

（注３）サイメル２３５：日本サイテックインダストリーズ株式会社製、商品名、メチル−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂
（注４）デュラネート２４Ａ−９０ＣＸ：旭化成工業株式会社製、商品名、ブロックポリイソシアネート、固形分８０％
（注５）サンニックスＧＰ−２５０：三洋化成工業（株）製、商品名、ポリエーテルポリオール（Ｃ）、数平均分子量２５０
（注６）サンニックスＧＰ−４００：三洋化成工業（株）製、商品名、ポリエーテルポリオール（Ｃ）、数平均分子量４００
（注７）サンニックスＧＰ−１０００：三洋化成工業（株）製、商品名、ポリエーテルポリオール（Ｃ）、数平均分子量１０００
（注８）サンニックスＰＰ−１０００：三洋化成工業（株）製、商品名、ポリプロピレングリコール、数平均分子量１,０００
（注９）チヌビン４００：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、トリアジン系の紫外線吸収剤
（注１０）チヌビン５７７ＦＦ：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、トリアジン系の紫外線吸収剤
(注１１)チヌビン３８４：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
(注１２)Ｕｖｉｎａｌ３０５０：ＢＡＳＦジャパン社製、商品名、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（注１３）ＸＱ−８２９０８．００：ダウケミカル日本社製、商品名、エポキシリン酸エステル化合物
（注１４）エポトートＺＸ１３００：東都化成社製、商品名、エポキシリン酸エステル化合物
（注１５）ノイゲンＴＤＳ−５０：第一工業製薬社製、商品名、ポリオキシエチレントリデシルエーテル系の界面活性剤
（注１６）ＢＹＫ−３４８：ビックケミー社製、商品名、ポリエーテル変性シロキサン系フッ素含有界面活性剤。

【0066】

【表2】

【0067】

（注１７）塗料安定性：
塗料を試験管（高さ２０ｃｍ、容量２０ｍｌ）に充填し、３０℃で７日間静置した後、塗料組成物の状態を調べた。
◎は、塗料組成物の沈降もなく、良好な状態である。
○は、塗料組成物の沈降はわずかにあるが、簡単な攪拌によって元の状態に戻る。
×は、塗料組成物の沈降がみられ、元の状態に戻らない。

【0068】

試験板の作成
実施例及び比較例で得られたアニオン電着塗料組成物の浴中に、２次電解処理（脱脂−エッチング−中和−陽極酸化処理−封孔）を施した処理被膜厚さ約１０μｍの陽極酸化アルミニウム材（７０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．５ｍｍ）を浸漬し、乾燥塗膜厚が８μｍになるように電着塗装を行った後、水洗後、１８０℃で２０分間焼き付けて試験板を得た。各試験板を用いて、後記の試験条件に従って試験した結果を、併せて前記表１〜表２に示す。

【0069】

（注１８）均一膜厚性：
図１のように、５枚のアルミニウム材（７０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．５ｍｍ）を１ｃｍ間隔で吊るした均一膜厚性試験用の治具を用いて、塗装浴温２１℃、アルミニウム材と電極との極間距離１０ｃｍ、通電時間３分間にて、外板乾燥膜厚８μｍとなる電圧にて電着塗装した。均一膜厚性は「（５枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量／１枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜膜厚）×１００（％）」で評価した。
◎は、（５枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量／１枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量）×１００＝８０％を超える
○は、（５枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量／１枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量）×１００＝７０％以上で、かつ８０％未満である
△は、（５枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量／１枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量）×１００＝６０％以上で、かつ７０％未満である
×は、（５枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量／１枚目のアルミニウム板の乾燥塗膜質量）×１００＝６０％未満である。

【0070】

（注１９）耐衝撃性：
各試験板を、温度２０℃±１、湿度７５±２％の恒温恒湿室に２４時間置いた後、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−３（１９９９）に規定されるデュポン衝撃試験器に規定の大きさの受台に撃心を取り付けて、試験板を間に挟んだ。次に５００ｇの重さのおもりを撃心（１／２インチ）の上に落とし、衝撃による塗膜（おもて面）にワレ、ハガレが発生する落下高さ（ｃｍ）を測定し、下記基準によって評価した。
◎は、ワレ、ハガレが発生する落下高さが、５０ｃｍ超
○は、ワレ、ハガレが発生する落下高さが、４０ｃｍ超、かつ５０ｃｍ以下
△は、ワレ、ハガレが発生する落下高さが、３０ｃｍ超、かつ４０ｃｍ以下
×は、ワレ、ハガレが発生する落下高さが、３０ｃｍ以下。

【0071】

（注２０）耐候性：
ＪＩＳ Ｋ５６００−７−８（１９９９）に準拠した促進耐候性試験によって、試験前の塗膜の光沢に対して、試験後の塗膜の光沢保持率が７５％を割る時間を測定した。
◎は、光沢保持率が７５％を割る時間が３，０００時間を越える
○は、光沢保持率が７５％を割る時間が２，５００時間以上、かつ３，０００時間未満
△は、光沢保持率が７５％を割る時間が２，０００時間以上、かつ２，５００時間未満、
×は、光沢保持率が７５％を割る時間が２，０００時間未満。

【0072】

（注２１）上塗り塗膜の付着性：
試験板に、フッカロン（関西ペイント社製、商品名、フッ素系焼付け硬化型塗料）を膜厚３０μｍになるよう塗装し、２１５℃で２０分間乾燥させた。その後、沸水に４時間浸漬後、取り出し室温にて１時間放置した。
この試験板にカッターナイフで１ｍｍ間隔に碁盤目状に切れ目を入れて、できた１００個のマス目に、セロテープ（登録商標）を貼り付けて剥離した。
◎は、残存したマス目（個）／全体のマス目（個）＝１００／１００で問題なし
○は、残存したマス目（個）／全体のマス目（個）＝９５〜９９／１００で製品での使用は問題なし、
△は、残存したマス目（個）／全体のマス目（個）＝９０〜９４／１００で、上塗り塗装した製品使用に問題あり
×は、残存したマス目（個）／全体のマス目（個）＝８９以下／１００で、上塗り塗装した製品使用は困難。

【産業上の利用可能性】

【0073】

本発明のアニオン電着塗料組成物によって、均一膜厚性、耐衝撃性、上塗り塗膜の付着性、耐候性に優れる塗装物品を得ることができる。

【符号の説明】

【0074】

１．均一膜厚性試験用の治具における１枚目のアルミニウム板を示す。
２．均一膜厚性試験用の治具における５枚目のアルミニウム板を示す。
３．アニオン電着塗料の浴
４．極間距離１０ｃｍ

【図1】