特許 6207189 殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6207189

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/26 20060101AFI20170925BHJP

【ＦＩ】

   C08J3/26CEQ

【請求項の数】3

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2013-58747(P2013-58747)

(22)【出願日】2013年3月21日

(65)【公開番号】特開2014-181335(P2014-181335A)

(43)【公開日】2014年9月29日

【審査請求日】2016年2月8日

(73)【特許権者】

【識別番号】391018341

【氏名又は名称】株式会社ＮＢＣメッシュテック

(74)【代理人】

【識別番号】100087398

【弁理士】

【氏名又は名称】水野 勝文

(74)【代理人】

【識別番号】100160886

【弁理士】

【氏名又は名称】久松 洋輔

(74)【代理人】

【識別番号】100067541

【弁理士】

【氏名又は名称】岸田 正行

(74)【代理人】

【識別番号】100128783

【弁理士】

【氏名又は名称】井出 真

(74)【代理人】

【識別番号】100180699

【弁理士】

【氏名又は名称】成瀬 渓

(72)【発明者】

【氏名】福世亜由美

(72)【発明者】

【氏名】長尾朋和

(72)【発明者】

【氏名】中山鶴雄

【審査官】 赤澤 高之

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−２５７４９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−０７３６０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−１２４９３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−２０３１４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５１５６４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５０１２５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ３／００− ３／２８；９９／００

Ｂ２９Ｃ ３５／００− ３５／１８，

４１／００− ４１／３６，

４１／４６− ４１／５２，

６７／１２− ６７／１８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００− １３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴムラテックスに、ＣｕＩを添加した後、放射線を照射することを特徴とする殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法。

【請求項2】

前記ゴムラテックスに、前記ＣｕＩと、さらに不飽和結合部を有するモノマーを添加した後、放射線を照射することを特徴とする請求項１に記載の殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法。

【請求項3】

前記放射線が、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線のうち、少なくとも１種類選択される放射線であることを特徴とする請求項１または２に記載の殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、高い殺菌性と抗ウイルス性を兼ね備え、着色なども容易に行える殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、新型インフルエンザやノロウイルスなどウイルスによる感染症が話題となっている。特に交通の発達などにより、感染の拡大スピードも昔に比べ非常に早くなっているため、パンデミックに対する危機意識が非常に高くなっている。また病院や介護施設において問題になっているのが、特定の薬剤に対して抵抗力を持ち、効果がなくなるという「薬剤耐性菌」による院内感染である。これらの薬剤耐性菌は、長年、同じ抗生物質を使い続けることで細菌が変異し、耐性を獲得している。具体的には、薬剤耐性菌は、抗生物質を分解する酵素を作り出せるようになったり、薬剤が作用する部分のタンパク構造が変性したりすることで、薬剤に対して耐性を示す。また、薬剤耐性菌が一度獲得した耐性は、遺伝情報により子孫にも伝えられる。

【0003】

また上記のような院内感染の他に、カテーテルなどから感染が広がる尿路感染や、手術中に手袋が破損したり、手袋のピンホールなどによる医療従事者への感染、また感染した手袋を使用することによる手術創からの細菌感染なども問題になっている。

【0004】

このような問題に対応するために、酸化銅（Ｉ）および酸化銅（ＩＩ）を含むイオン性銅粉末混合物をラテックスに混合した抗ウイルス性ラテックスや（特許文献１）、殺菌効果の高い銀系コロイドを塗布したカテーテル（特許文献２）などが報告されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】ＷＯ２００５／０２０６８９号公報

【特許文献2】ＷＯ２００９／０１２３３６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１の場合、ラテックス膜を凝固させるために亜鉛系の架橋剤を添加するか、炭酸カルシウムや硝酸カルシウムなどの凝固剤が必要である。亜鉛系の架橋剤を添加すると架橋後のラテックスは銅と反応をして黒色になってしまい、着色ができない。炭酸カルシウムや硝酸カルシウムなどの凝固剤を用いると、変色はしないが、目や皮膚への刺激性がある物質のため、人体に悪影響を及ぼす可能性がある。さらに酸化銅（Ｉ）や酸化銅（ＩＩ）の粒子の粒径が１〜１０μｍと大きいため、薄膜のラテックスを作成する場合、ピンホールなどの欠点が起きやすくなったり、粒子が表面から突き出てしまったりする。また特許文献２の場合、径の細いカテーテルなどに塗布すると、孔が塗料で詰まってしまったり、塗布ムラがでたりする恐れがある。

【0007】

そこで本発明は、亜鉛などの架橋剤や、凝固剤を使用しなくとも凝固させることができ、黒色化もせず、また複雑な形状の製品でも容易に製造ができる殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

すなわち第１の発明は、ゴムラテックスに、一価の銅化合物および／またはヨウ化物を添加した後、放射線を照射することを特徴とする殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法である。

【0009】

また第２の発明は、上記第１の発明において、前記一価の銅化合物および／またはヨウ化物と、さらに不飽和結合部を有するモノマーを添加した後、放射線を照射することを特徴とする殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法である。

【0010】

さらに第３の発明は、上記第１または第２の発明において、前記放射線が、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線のうち、少なくとも１種類選択されることを特徴とする殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法である。

【0011】

さらにまた第４の発明は、上記第１から第３の発明において、前記一価の銅化合物が、ＣｕＣｌ、Ｃｕ（ＣＨ_３ＣＯＯ）、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、Ｃｕ_２Ｏ、ＣｕＯＨ、ＣｕＣＮ、およびＣｕＳＣＮからなる群から少なくとも１種類選択されることを特徴とする殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法である。

【0012】

さらにまた第５の発明は、上記１から４のいずれかの発明において、前記ヨウ化物が、ＣｕＩ、ＡｇＩ、ＳｂＩ₃、ＩｒＩ_４、ＩｒＩ_３、ＧｅＩ_４、ＧｅＩ_２、ＳｎＩ_２、ＳｎＩ_４、ＴｌＩ、ＰｔＩ_２、ＰｔＩ_４、ＰｄＩ_２、ＢｉＩ_３、ＡｕＩ、ＡｕＩ_３、ＦｅＩ_２、ＣｏＩ_２、ＮｉＩ_２、ＺｎＩ_２、ＴａＩ_５、ＮｂＩ_５、ＨｇＩ、ＴｅＩ_４およびＩｎＩ_３からなる群から少なくとも１つ選択される殺菌・抗ウイルス性を有するラテックス部材の製造方法である。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、架橋剤や凝固剤を使用しなくとも凝固させることができ、亜鉛などとの化学反応による黒色化もせず、また、複雑な形状の製品でも容易に製造ができる殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】実施例および比較例の外観を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材の製造方法の実施形態について詳述する。本実施形態の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材の製造方法は、殺菌・抗ウイルス性を有する一価の銅化合物および／またはヨウ化物をゴムラテックスに混合し、型に浸漬して成形したり、バーコーターなどでフィルム状に成形した後、放射線を照射するというものである。

【0016】

なお、本実施形態のラテックス部材の製造方法は、ラテックスを用いて製造される様々な製品に適用でき、具体的には本実施形態の製法により、手袋や、カテーテルや、おしゃぶりや、ほ乳瓶や、人工呼吸器や、医療用機械に用いるシール材などのラテックス部材を提供することができる。

【0017】

まず本実施形態で用いられるラテックスについて説明する。本実施形態で言うところのゴムラテックスとは、天然ゴムラテックス及び合成ゴムラテックス、並びに、それらの混合物である。

【0018】

天然ゴムラテックスは、使用される保存剤の種類により高アンモニアラテックスあるいは低アンモニアラテックス等に分類されるが、本実施形態のラテックス部材の製造方法では、含有される保存剤の種類を問わず、いかなる天然ゴムラテックスにも適用できる。

【0019】

また、合成ラテックスにも、合成イソプレンラテックス、ポリブタジエンラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックス、カルボキシル変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリレートラテックスなどがあるが、本実施形態では、これらのいずれの合成ラテックスも使用することができる。また、用途に応じて天然ゴムラテックスと合成ラテックスの混合物であってもよい。

【0020】

上記ゴムラテックスは、水中にゴムの微粒子が分散されたものの総称であり、これらのゴム分子は二重結合を有している。これらの二重結合は、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、などの放射線を照射すると、結合が切れ、ラジカルを発生する。その後、発生したラジカル同士が反応し、ゴムの分子間で化学結合が起こり、架橋反応が起きる。

【0021】

次に本実施形態の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材に用いられる殺菌・抗ウイルス性を有する一価の銅化合物および／またはヨウ化物について説明する。本実施形態に係る殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材において、殺菌・抗ウイルス性を有する一価の銅化合物やヨウ化物はラテックス中に微粒子で分散する（以下殺菌・抗ウイルス性を有する一価の銅化合物やヨウ化物を、殺菌・抗ウイルス性微粒子とも称す）。殺菌・抗ウイルス性微粒子は、本実施形態のラテックス部材に付着した菌を殺したり、ウイルスを不活化したりする。

【0022】

殺菌・抗ウイルス性微粒子が殺菌や、ウイルスを不活化するメカニズムについては今のところ明確にはなっていないが、空気中あるいは血液など体液の水分と接触すると、その一部が、酸化還元反応により、本発明の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材に付着した細菌やウイルス表面の電気的チャージやＤＮＡなどに何らかの影響を与えて不活化させるものと考えられる。従って、細菌やウイルスの種類によらない反応による、殺菌作用やウイルス不活化作用であるため、本実施形態の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材は後述するように様々な細菌を殺菌し、様々なウイルスを不活化することができる。

【0023】

殺菌・抗ウイルス性微粒子として用いられる一価の銅化合物としては、塩化物、酢酸化合物、硫化物、ヨウ化物、臭化物、過酸化物、酸化物、水酸化物、シアン化物、チオシアン酸塩またはこれらの混合物からなることが好ましく、中でもＣｕＣｌ、Ｃｕ（ＣＨ_３ＣＯＯ）、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、Ｃｕ_２Ｏ、ＣｕＯＨ、ＣｕＣＮ、およびＣｕＳＣＮからなる群から少なくとも１種以上選択されることが好ましい。

【0024】

また、殺菌・抗ウイルス性微粒子として用いられるヨウ化物としては、ＣｕＩ、ＡｇＩ、ＳｂＩ₃、ＩｒＩ_４、ＩｒＩ_３、ＧｅＩ_４、ＧｅＩ_２、ＳｎＩ_２、ＳｎＩ_４、ＴｌＩ、ＰｔＩ_２、ＰｔＩ_４、ＰｄＩ_２、ＢｉＩ_３、ＡｕＩ、ＡｕＩ_３、ＦｅＩ_２、ＣｏＩ_２、ＮｉＩ_２、ＺｎＩ_２、ＴａＩ_５、ＮｂＩ_５、ＨｇＩ、ＴｅＩ_４およびＩｎＩ_３からなる群から少なくとも１種以上選択されることが好ましい。

【0025】

殺菌・抗ウイルス性微粒子は上述のような機構によりどのような細菌でも殺菌することができ、グラム陽性、陰性、好気性、嫌気性などの性質に関わらず様々な細菌を殺菌することができる。例えば、大腸菌、黄色ブドウ球菌、表皮ブドウ球菌、連鎖球菌、肺炎球菌、インフルエンザ菌、百日咳菌、腸炎菌、肺炎桿菌、緑膿菌、ビブリオなどを挙げることができる。

【0026】

また本実施形態で用いられる殺菌・抗ウイルス性微粒子は、上述のような機構によりどのようなウイルスについても不活化が可能であり、ゲノムの種類や、エンベロープの有無等に係ることなく、様々なウイルスを不活化することができる。例えば、ライノウイルス、ポリオウイルス、ロタウイルス、口蹄疫ウイルス、ノロウイルス、エンテロウイルス、ヘパトウイルス、アストロウイルス、サポウイルス、Ｅ型肝炎ウイルス、Ａ型、Ｂ型、Ｃ型インフルエンザウイルス、ネコカリシウイルス、パラインフルエンザウイルス、ムンプスウイルス（おたふくかぜ）、麻疹ウイルス、ヒトメタニューモウイルス、ＲＳウイルス、ニパウイルス、ヘンドラウイルス、黄熱ウイルス、デングウイルス、日本脳炎ウイルス、ウエストナイルウイルス、Ｂ型、Ｃ型肝炎ウイルス、東部および西部馬脳炎ウイルス、オニョンニョンウイルス、風疹ウイルス、ラッサウイルス、フニンウイルス、マチュポウイルス、グアナリトウイルス、サビアウイルス、クリミアコンゴ出血熱ウイルス、スナバエ熱ウイルス、ハンタウイルス、シンノンブレウイルス、狂犬病ウイルス、エボラウイルス、マーブルグウイルス、コウモリリッサウイルス、ヒトＴ細胞白血病ウイルス、ヒト免疫不全ウイルス、ヒトコロナウイルス、ＳＡＲＳコロナウイルス、ヒトポルボウイルス、ポリオーマウイルス、ヒトパピローマウイルス、アデノウイルス、ヘルペスウイルス、水痘・帯状疱疹ウイルス、ＥＢウイルス、サイトメガロウイルス、天然痘ウイルス、サル痘ウイルス、牛痘ウイルス、モラシポックスウイルス、パラポックスウイルスなどを挙げることができる。

【0027】

また、上記殺菌・抗ウイルス性微粒子の粒径は、特に限定されず当業者が適宜設定可能であるが、平均の粒子径が１ｎｍ以上、１μｍ未満であるのが好ましい。１ｎｍ未満では物質的に不安定となるため、抗ウイルス性微粒子同士が凝集してしまい、１μｍ以上では、ラテックス部材を薄膜にする場合、表面から突出したり、ピンホールの原因になったりするからである。本明細書において平均粒子径は、体積平均粒子径である。

【0028】

さらに本実施形態の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材の製造方法において、上記ゴムラテックスに、不飽和結合部を有する反応性のモノマーを添加してもよい。これらの不飽和結合部を有するモノマーを添加することで、架橋構造がより緻密となり、ラテックス部材の強度が向上する。

【0029】

不飽和結合部を有するモノマーは製造したい製品に求められる強度にあわせて適宜選択できる。不飽和結合部を有するモノマーとしては放射線照射にて架橋できるモノマーが用いられればよい。具体的には、アクリレート系モノマー、メタクリレート系モノマー、イミド系モノマー、シリコーン系モノマー、ウレタン系モノマー、イソシアネート系モノマー、エポキシ系モノマーなどが挙げられ、これらは単独でも複数種類混ぜたものでもよい。さらに官能基が多いものほど架橋構造が緻密になるため強度が上がり、好ましい。

【0030】

次に、ラテックスとして合成ラテックスであるニトリルゴム（以下ＮＢＲと称す）を用いる場合を例に挙げて、本実施形態の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材の製造方法について具体的に詳述する。なお、一例としてニトリルゴムを挙げて説明するが、上述の合成ラテックスや天然ゴムラテックスであればどのラテックスでも同様に放射線照射処理により架橋処理を行うことができ、本実施形態の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材を製造することができる。また、上述した一価の銅化合物やヨウ化物は、ラテックスの種類によらず、殺菌作用、抗ウイルス作用が得られ、さらに、放射線照射による架橋処理を行っても変色の少ないラテックス部材を提供できる。

【0031】

まずラテックス液を調製する。具体的にはまず液体のＮＢＲ（ラテックス液）に、必要に応じて安定化剤や酸化防止剤などを添加する。次いで、殺菌・抗ウイルス性微粒子と、不飽和結合部を有するモノマーを液体のＮＢＲに添加し、攪拌することで、本発明の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材に使用するラテックス液を得る。なお、ラテックスに不飽和結合部を有するモノマーを含めない場合には、不飽和結合部を有するモノマーを添加しなければよい。

【0032】

次いで、上記ラテックス液を、手袋などの部材にする場合は、浸漬法を用いて成膜し、所望のラテックス部材（ゴム製品）を得る。浸漬法によるラテックス部材（ゴム製品）の作製については、所望の型をラテックス液中に浸漬し、引き上げた後、加熱乾燥することで手袋など所望の形のラテックス部材が得られる。また、シート状のラテックス部材にする場合は、上記の方法にて調整したラテックス液をバーコーターなどで成膜し、加熱乾燥することで、シート状のラテックス部材が得られる。

【0033】

そして本実施形態では、加熱乾燥したラテックス部材に対して、放射線を照射する。放射線は、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線などである。中でもエネルギー量が高く、生産スピードが短いこと等を考慮すると電子線が最も好ましい。放射線として電子線を照射する場合には、加速電圧は５０ｋＶ〜５ＭＶが好ましい。５０ｋＶ未満ではラテックスへの照射量が不十分のため、架橋が充分に起きないからであり、５ＭＶ以上は、装置的に実施が難しいからである。さらに照射線量については、ラテックスの濃度や厚み、種類、量などによるが、５〜５００ｋＧｙが好ましい。５ｋＧｙ未満であるとラテックスの架橋が不十分になり、５００ｋＧｙ以上であると、ラテックスがもろくなったり、量産時にライン速度を遅くしないといけないため、非効率である。

【0034】

以上が本実施形態のラテックス部材の構成及び製造方法である。本実施形態のラテックス部材の製造方法によれば、ゴムラテックスに殺菌・抗ウイルス性を有する一価の銅化合物および／またはヨウ化物を添加した後、放射線を照射することにより、ラテックス中に抗ウイルス性を有する物質が存在しても、黒色などに変色せずに架橋されたラテックス部材を製造することができる。従って、色が薄く（色の明度が高く）、着色の自由度の高い、殺菌性や抗ウイルス性を有するラテックス部材を提供することができるという従来の方法にはない顕著な効果が得られる。たとえば、殺菌性や抗ウイルス性を有するラテックス製の手袋を製造する場合に、本実施形態によればそのまま色の薄い手袋を製造することもできるし、手袋の用途等に応じて様々な色に着色した手袋を提供することもできる。手袋以外のラテックス部材についても同様である。

【0035】

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【実施例】

【0036】

（実施例１）
殺菌・抗ウイルス性微粒子として、ヨウ化銅（Ｉ）粉末２００．０ｇと分散剤としてＰＶＰ（Ｍｗ：１００００）２０ｇを７８０．０ｇの純水にプレ分散後、ビーズミルにて解砕・分散し、ヨウ化銅（Ｉ）分散液を得た。得られた粒子分散液におけるヨウ化銅微粒子の平均粒子径は７７ｎｍであった。次に、市販のＮＢＲラテックス（不揮発分４５質量％）１００質量部に対して、ヨウ化銅（Ｉ）微粒子濃度が１．７質量部になるように前記粒子分散液を添加して微粒子含有ラテックス液を得た。この微粒子含有ラテックス液を混練し、得られる微粒子（ヨウ化銅（Ｉ））混練ラテックス液をポリスチレン板に流延し、70℃下で10分乾燥させた。その後、岩崎電気株式会社製エレクトロカーテン型電子線照射装置（ＣＢ２５０／１５／１８０Ｌ）を用いて電子線を５０ｋＧｙ照射し、抗ウイルスラテックス膜を作製した。

【0037】

（実施例２）
実施例１と同様の組成で調製した微粒子含有ラテックス液に対して更に不飽和結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレートを２質量部添加し、混練しその微粒子とモノマーを含有するラテックス液をポリスチレン板に流延し、６５℃下で２時間乾燥させた後、電子線を５０ｋＧｙ照射することで、モノマー含有抗ウイルスラテックス膜を作製した。

【0038】

（比較例１）
実施例１で調整したヨウ化銅（Ｉ）混錬ラテックス液に、加硫剤として酸化亜鉛を2質量部添加したものをポリスチレン板に流延した。これを70℃下で10分乾燥させ、90℃下で20分加硫（架橋処理）を行うことで、加硫ラテックス膜を作製した。

【0039】

（比較例２）
比較例１として市販のＮＢＲ手袋（ショーワグローブ株式会社製Ｎｏ．８８２ニトリスト・タッチ）を用いた。

【0040】

（色差変化の評価）
実施例１、２および比較例１、２の外観について目視で確認した。その結果を図１に示す。また抗ウイルス剤未添加の比較例２をコントロールとし、それぞれのサンプルとの色差をコニカミノルタセンシング株式会社製色差計ＣＯＬＯＲ ＲＥＡＤＥＲ ＣＲ−１０にて測定し色差ΔE、明度差ΔLを算出した。その結果を表１に示す。なおΔEは、値が大きいほどコントロールとの色差が大きいことを示し、ΔLは、値が正の場合、コントロールより明るいことを示し、負の場合、コントロールより暗くなっていることを示す。

【0041】

【表1】

【0042】

上記の結果より、従来の加硫法で作成した比較例１は、外観も黒く、ΔＥも非常に高い値であり、元のＮＢＲラテックスと比較して色の変化が大きかったのに対し、本発明の電子線架橋法で作成した実施例１、２については、変色も少なく、ΔＥの値もより小さいことから、色の変化がより小さい事が確認できた。また明度差ΔLの値からも、比較例１は元のNBRラテックスより暗色になっていること、実施例１、２はΔLの値がより小さく、NBRと同等の明るさが保持されていることが確認できた。このことより、本発明の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材は、容易に着色できる部材であると言える。一方、従来の加硫法で作成した比較例１は、黒色に着色されて明度が低く、自由に着色することはできない。

【0043】

（大腸菌に対する殺菌性評価）
次に、上記の実施例１、２および比較例１、２の大腸菌（Escherichia coli）に対する殺菌性を、定法を用いて測定した。

【0044】

具体的にはまず、実施例１、２及び比較例１、２の各サンプルを、５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、プラスチックシャーレに入れ、大腸菌の懸濁液５０μＬを滴下し、室温で６０分間作用させた。このときサンプルの上面を４ｃｍ×４ｃｍのサイズのＰＥＴフィルムで覆うことで、細菌液とサンプルの接触面積を一定にした。６０分後、ＳＣＤＬＰ培地を９５０μＬ添加し、ピペッティングにより細菌を洗い出した。その後、回収した上清液を、ＳＣＤＬＰ培地を用いて１０^−２〜１０^−５に希釈した後（１０倍段階希釈）、１ｍＬシャーレに塗布し、続いて溶解したＮＢ寒天培地と混和して３７℃培養を行った。形成されたコロニー数（CFU/1mL, Log10）；（CFU：colony-forming unit）を算出することで、それぞれの大腸菌に対する殺菌性を評価した。結果を表２に示す。

【0045】

（インフルエンザウイルスに対する抗ウイルス性評価）
さらに、上記の実施例１、２および比較例１、２のインフルエンザウイルス（influenza A/北九州/159/93（H3N2））に対する抗ウイルス性を測定した。測定は、ウイルスを高精度で検出可能なプラーク法を用いた。

【0046】

具体的にはまず、実施例１、２及び比較例１、２の各サンプルを、５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、プラスチックシャーレに入れ、インフルエンザウイルスの懸濁液５０μＬを滴下し、室温で６０分間作用させた。このときサンプルの上面を４ｃｍ×４ｃｍのサイズのＰＥＴフィルムで覆うことで、ウイルス液とサンプルの接触面積を一定にした。６０分後、ＳＣＤＬＰ培地を９５０μＬ添加し、ピペッティングによりウイルスを洗い出した。その後、各反応サンプルが１０^−２〜１０^−５になるまでＭＥＭ希釈液にて希釈を行った（１０倍段階希釈）。シャーレに培養したＭＤＣＫ細胞又は、ＣＲＦＫ細胞にサンプル液１００μＬを接種した。６０分間静置しウイルスを細胞へ吸着させた後、０．７％寒天培地を重層し、４８時間、３４℃、５％ＣＯ_２インキュベータにて培養後、ホルマリン固定、メチレンブルー染色を行い形成されたプラーク数をカウントして、ウイルスの感染価（PFU/0.1mL, Log10）；（PFU：plaque-forming units）を算出した。コントロールには実施例のサンプルを用いずウイルス液を加えた場合の値を用いた。その結果を表２に示す。

【0047】

【表2】

【0048】

上記の結果より、実施例１、２については、大腸菌、インフルエンザウイルス共に、60分で99.9％〜検出限界値以下という高い殺菌効果ならびに抗ウイルス効果が確認できた。また従来法である加硫法により作成した比較例１にも、同等の殺菌、抗ウイルス効果が確認できた。このことより、殺菌抗ウイルス性微粒子を添加し、電子線にて架橋したラテックス部材には、従来の加硫法と同等、あるいはそれ以上の殺菌、抗ウイルス効果があることが確認できた。

【0049】

（破断強度の測定）
最後に、実施例１、２のサンプルについて破断強度を測定した。破断強度は、オリエンテック株式会社製引張試験機（ＲＴＣ−１３２５）を用い、１ｃｍ×７ｃｍに切り取った各サンプルを、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。その結果を表３に示す。

【0050】

【表3】

【0051】

上記の結果より、不飽和結合部を有するモノマーを添加した実施例２の破断強度は、モノマー未添加の実施例１の破断強度と比較し１．６倍程度、強度が向上していた。

【0052】

以上、実施例の結果より、本発明の殺菌・抗ウイルス性ラテックス部材は、加硫による色調の変化もなく、殺菌、抗ウイルス性にも優れ、かつモノマーの添加量により強度を簡単に制御できることが確認できた。さらに、従来の加硫法では、乾燥後、加硫による架橋が完了するまで時間がかかるのに対し、電子線照射法では数秒でラテックス膜の架橋が行える事が確認できた。

【図1】