特許 6208722 増加した製造速度での酢酸の製造

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6208722

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】増加した製造速度での酢酸の製造

(51)【国際特許分類】

   C07C 51/12 20060101AFI20170925BHJP

   C07C 51/44 20060101ALI20170925BHJP

   C07C 53/08 20060101ALI20170925BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20170925BHJP

【ＦＩ】

   C07C51/12

   C07C51/44

   C07C53/08

   !C07B61/00 300

【請求項の数】14

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2015-158397(P2015-158397)

(22)【出願日】2015年8月10日

(62)【分割の表示】特願2013-540038(P2013-540038)の分割

【原出願日】2011年11月18日

(65)【公開番号】特開2016-14036(P2016-14036A)

(43)【公開日】2016年1月28日

【審査請求日】2015年9月9日

(31)【優先権主張番号】12/950,520

(32)【優先日】2010年11月19日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】512225379

【氏名又は名称】セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100140109

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 新次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100075270

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 泰

(74)【代理人】

【識別番号】100101373

【弁理士】

【氏名又は名称】竹内 茂雄

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100098590

【弁理士】

【氏名又は名称】中田 隆

(72)【発明者】

【氏名】ジノービル，レイモンド

【審査官】 村守 宏文

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００９／１３４３３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表平０９−５０６３６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０９−５０３３２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０５３６０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５０６７０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５２０７７８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ５１／１２

Ｃ０７Ｃ ５１／４４

Ｃ０７Ｃ ５３／０８

Ｃ０７Ｂ ６１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで、該少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、該反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、及び触媒を含み；
フラッシャー内において、該反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再循環流を生成させ；
軽質留分カラム内において、該粗生成物流を精製して精製した生成物流を生成させ；
第１の乾燥カラム内において、該精製した生成物流の第１の部分を乾燥し；そして
第２の乾燥カラム内において、該精製した生成物流の第２の部分を乾燥する；
工程を含む、酢酸を製造するカルボニル化方法であって、該第２の乾燥カラム内において該精製した生成物流の該第２の部分の乾燥を推進するのに必要なエネルギーの一部が、該反応から熱を取り出すことによって生成する水蒸気により与えられ、該第２の乾燥カラムが、該第１の乾燥カラムの圧力よりも低い圧力を有する方法。
る方法。

【請求項2】

該水蒸気の少なくとも一部を該第２の乾燥カラムのリボイラーに送る、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

該第１の乾燥カラムからの１以上の蒸気流を該第２の乾燥カラムに送ることを更に含む、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

該第２の乾燥カラムが、該第１の乾燥カラムの底部温度よりも低い底部温度を有する、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

該第２の乾燥カラムの底部温度が、１２５℃〜１７５℃である、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

該第２の乾燥カラムの圧力が、１ｂａｒ（絶対圧）〜５ｂａｒ（絶対圧）である、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

該反応器を１９０℃〜２２５℃の上昇させた反応温度で運転する、請求項１に記載の方法。

【請求項8】

反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで該少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、該反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、及び触媒を含み；
フラッシャー内において、該反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再循環流を生成させ；
１以上の蒸留カラム内において、該粗生成物流を蒸留して酢酸生成物流を生成させ、ここで該１以上の蒸留カラムは第１の乾燥カラム及び第２の乾燥カラムを含み；
熱伝達システム内において、該反応生成物を生成する反応の熱から水蒸気を生成させ；そして
該水蒸気の一部を該第２の乾燥カラムに送り、ここで、該水蒸気が該第２の乾燥カラム内での分離を推進するのに必要なエネルギーの一部を与える；
工程を含む、酢酸製造プロセスにおいて反応温度を制御する方法であって、該第２の乾燥カラムが、該第１の乾燥カラムの圧力よりも低い圧力を有する方法。

【請求項9】

該水蒸気の一部を該第２の乾燥カラムのリボイラーに送る、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

該水蒸気の一部を該第１の乾燥カラムのリボイラーに送る、請求項８に記載の方法。

【請求項11】

該第２の乾燥カラムが、該第１の乾燥カラムの底部温度よりも低い底部温度を有する、請求項８に記載の方法。

【請求項12】

該第２の乾燥カラムの底部温度が、１２５℃〜１７５℃である、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

該第２の乾燥カラムの圧力が、１ｂａｒ（絶対圧）〜５ｂａｒ（絶対圧）である、請求項８に記載の方法。

【請求項14】

該反応器を１９０℃〜２２５℃の上昇させた反応温度で運転する、請求項８に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

[0001]本出願は、２０１０年１１月１９日出願の米国出願１２，９５０，５２０（その
全ての内容及び開示事項を参照として本明細書中に包含する）に対する優先権を主張する
。

【0002】

[0002]本発明は、一酸化炭素から酢酸を製造する方法、特に第１及び第２の乾燥カラム
を含む改良された方法に関する。本発明はまた、反応の熱から水蒸気を生成させる方法に
も関する。

【背景技術】

【0003】

[0003]酢酸を合成するための広範囲に用いられて成功している商業的プロセスは、一酸
化炭素によるメタノールの接触カルボニル化を含む。触媒反応は、ロジウム及び／又はイ
リジウム、並びにハロゲン促進剤、通常はヨウ化メチルを含む。反応は、その中に触媒を
溶解させた液体反応媒体を通して一酸化炭素を連続的にバブリングすることによって行う
。反応媒体は、酢酸メチル、水、ヨウ化メチル、及び触媒も含む。メタノールをカルボニ
ル化するための従来の商業的プロセスとしては、米国特許３，７６９，３２９、５，００
１，２５９、５，０２６，９０８、及び５，１４４，０６８（これらの全ての内容及び開
示事項を参照として本明細書中に包含する）に記載されているものが挙げられる。他の従
来のメタノールカルボニル化プロセスとしては、Jones, J.H. (2002), "The Cativa Proc
ess for the Manufacture of Acetic Acid", Platinum Metals Review, 44 (3): 94-105
（この全ての内容及び開示事項を参照として本明細書中に包含する）において議論されて
いるCativa（商標）プロセスが挙げられる。

【0004】

[0004]酢酸の製造においては、システムの能力に関して幾つかの制限がある可能性があ
る。１つのかかる制限は、反応からの熱の除去である。メタノールカルボニル化は発熱反
応であり、効率的な製造速度を維持するためには熱を調節することが必要である。従来の
システムは、フラッシャーを用いて反応の熱の約半分を除去している。また、米国特許５
，３６４，９６３においては、間接熱交換によってカルボニル化生成物の一部を冷却する
ことが記載されている。製造が増加すると、除去することが必要な熱も増加する。フラッ
シャーによって熱の増加を除去することはより効率的でない可能性があり、酢酸の全体的
な製造が減少する可能性がある。

【0005】

[0005]また、反応の熱は回収することもできる。米国特許６，１７５，０３９において
は、ポンプアラウンド流によって加熱される蒸気ボイラーを用いることによって、高い発
熱性のプロセスから反応の熱を除去することが開示されている。反応からの熱はまた、他
のシステムに送ることもできる。米国特許６，１１４，５７６においては、カルボン酸生
成物の回収において反応の発熱を高い効率で用いる、固体触媒粒子の存在下でカルボン酸
を製造する方法が開示されている。このプロセスは、水蒸気のような更なる熱伝達流体の
必要なしに、他の流れに反応の熱を移す間接熱交換を用いている。米国特許７，４６５，
８２３においては、酢酸の製造中に生成した熱の一部を、酢酸ビニル製造及び／又は精製
プロセス及びシステムに送って、酢酸ビニル生成物の製造及び／又は精製を促進させるプ
ロセス及びシステムが開示されている。

【0006】

[0006]製造速度を増加させることにおいても、精製システムに関する能力の制限が存在
する可能性がある。商業的な精製システムにおいて能力を拡大することは、蒸留カラムの
寸法を増加させることが必要である。より大きい蒸留カラムはまた、能力を拡大するため
に、カラム、配管、基礎、及びユーティリティの再構成が必要な可能性がある。能力を増
加させることに関連する停止時間によって、より大きい能力の蒸留カラムに対するこれら
の改造が経済的に魅力のないものになる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】米国特許３，７６９，３２９

【特許文献2】米国特許５，００１，２５９

【特許文献3】米国特許５，０２６，９０８

【特許文献4】米国特許５，１４４，０６８

【特許文献5】米国特許５，３６４，９６３

【特許文献6】米国特許６，１７５，０３９

【特許文献7】米国特許６，１１４，５７６

【特許文献8】米国特許７，４６５，８２３

【非特許文献】

【0008】

【非特許文献1】Jones, J.H. (2002), "The Cativa Process for the Manufacture of Acetic Acid", Platinum Metals Review, 44 (3): 94-105

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

[0007]当業者によって認識されるように、酢酸の製造のための既存のプロセスに対して
改良を行う動機付けが常に存在する。本発明は幾つかのかかる改良を与える。

【課題を解決するための手段】

【0010】

[0008]第１の態様においては、本発明は、反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭
素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで
、少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエー
テル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、
及び触媒を含み；フラッシャー内において、反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再
循環流を生成させ；軽質留分カラム内において、粗生成物流を精製して精製した生成物流
を生成させ；第１の乾燥カラム内において、精製した生成物流の第１の部分を乾燥し；そ
して、第２の乾燥カラム内において、精製した生成物流の第２の部分を乾燥する；工程を
含む、酢酸を製造するカルボニル化方法に関する。

【0011】

[0009]第２の態様においては、本発明は、反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭
素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで
、少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエー
テル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、
及び触媒を含み；フラッシャー内において、反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再
循環流を生成させ；軽質留分カラム内において、粗生成物流を精製して精製した生成物流
を生成させ；第１の乾燥カラム内において、精製した生成物流の第１の部分を乾燥し；そ
して、第２の乾燥カラム内において、精製した生成物流の第２の部分を乾燥する；工程を
含み；熱伝達システム内において、反応生成物を生成する反応からの熱から水蒸気を生成
させ；そして、水蒸気の少なくとも一部を第２の乾燥カラムに送り、ここで水蒸気によっ
て第２の乾燥カラム内での分離を推進するのに必要なエネルギーの一部を与える；ことを
更に含む、酢酸を製造するカルボニル化方法に関する。

【0012】

[0010]第３の態様においては、本発明は、反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭
素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで
少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテ
ル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、及
び触媒を含み；フラッシャー内において、反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再循
環流を生成させ；１以上の蒸留カラム内において、粗生成物流を蒸留して酢酸生成物流を
生成させ；そして、熱伝達システム内において、反応生成物を生成する反応の熱から水蒸
気を生成させる；工程を含む、酢酸製造プロセスにおいて反応温度を制御する方法に関す
る。

【0013】

[0011]第４の態様においては、本発明は、反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭
素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで
少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテ
ル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、及
び触媒を含み；フラッシャー内において、反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再循
環流を生成させ；１以上の蒸留カラム内において、粗生成物流を蒸留して酢酸生成物流を
生成させ；そして、熱伝達システム内において、反応生成物を生成する反応の熱から水蒸
気を生成させる；工程を含み；水蒸気の一部を１以上の蒸留カラムに送り、ここで、水蒸
気によって１以上の蒸留カラム内での分離を推進するのに必要なエネルギーの一部を与え
る；ことを更に含む、酢酸製造プロセスにおいて反応温度を制御する方法に関する。

【0014】

これらに限定されるものではないが、本発明は以下の態様の発明を包含する。
［１］反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで、少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、及び触媒を含み；
フラッシャー内において、反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再循環流を生成させ；
軽質留分カラム内において、粗生成物流を精製して精製した生成物流を生成させ；
第１の乾燥カラム内において、精製した生成物流の第１の部分を乾燥し；そして
第２の乾燥カラム内において、精製した生成物流の第２の部分を乾燥する；
工程を含む、酢酸を製造するカルボニル化方法。
［２］熱伝達システム内において、反応生成物を生成する反応からの熱から水蒸気を生成させ；そして
水蒸気の少なくとも一部を第２の乾燥カラムに送り、ここで水蒸気によって第２の乾燥カラム内での分離を推進するのに必要なエネルギーの一部を与える；
ことを更に含む、［１］に記載の方法。
［３］水蒸気の少なくとも一部を第２の乾燥カラムのリボイラーに送る、［２］に記載の方法。
［４］熱伝達システムが１以上の熱交換器を更に含む、［２］に記載の方法。
［５］第１の乾燥カラムからの１以上の蒸気流を第２の乾燥カラムに送ることを更に含む、［１］に記載の方法。
［６］第２の乾燥カラムが、第１の乾燥カラムの底部温度よりも低い好ましくは１２５℃〜１７５℃の底部温度を有する、［１］に記載の方法。
［７］第２の乾燥カラムが、第１の乾燥カラムの圧力よりも低い好ましくは１ｂａｒ（絶対圧）〜５ｂａｒ（絶対圧）の圧力を有する、［１］に記載の方法。
［８］反応器を約１９０℃〜約２２５℃の上昇させた反応温度で運転する、［１］に記載の方法。
［９］反応媒体を含む反応器内において、一酸化炭素を少なくとも１種類の反応物質と反応させて酢酸を含む反応生成物を生成させ、ここで少なくとも１種類の反応物質は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、反応媒体は、水、ハロゲン促進剤、及び触媒を含み；
フラッシャー内において、反応生成物を分離して粗生成物流及び液体再循環流を生成させ；
１以上の蒸留カラム内において、粗生成物流を蒸留して酢酸生成物流を生成させ；そして
熱伝達システム内において、反応生成物を生成する反応の熱から水蒸気を生成させ；水蒸気の一部を１以上の蒸留カラムに送り、ここで、水蒸気によって１以上の蒸留カラム内での分離を推進するのに必要なエネルギーの一部を与える；
工程を含む、酢酸製造プロセスにおいて反応温度を制御する方法。
［１０］１以上の蒸留カラムが第１の乾燥カラム及び第２の乾燥カラムを含む、［９］に記載の方法。
［１１］水蒸気の一部を第１の乾燥カラム及び／又は第２の乾燥カラムのリボイラーに送る、［１０］に記載の方法。
［１２］第２の乾燥カラムが、第１の乾燥カラムの底部温度よりも低い好ましくは１２５℃〜１７５℃の底部温度を有する、［１０］に記載の方法。
［１３］第２の乾燥カラムが、第１の乾燥カラムの圧力よりも低い好ましくは１ｂａｒ（絶対圧）〜５ｂａｒ（絶対圧）の圧力を有する、［１０］に記載の方法。
［１４］反応器を約１９０℃〜約２２５℃の上昇させた反応温度で運転する、［９］に記載の方法。
[0012]下記において、添付の図面を参照して本発明を詳細に説明する。ここで、同様の数字は同様の構成要素を示す。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】[0013]図１は、本発明の一態様による反応熱から水蒸気を生成させるためのカルボニル化セクションを示す。

【図2】[0014]図２は、本発明の一態様による複数の乾燥カラムを有するカルボニル化システムを示す。

【図3】[0015]図３は、本発明の一態様による複数の乾燥カラム及び内部熱統合を有するカルボニル化システムを示す。

【発明を実施するための形態】

【0016】

[0016]本発明は、概して酢酸製造及び酢酸製造における増進に関する。製造を増加させ
る結果として、反応からの更なる熱及びより多い精製する粗生成物が存在する可能性があ
る。一態様においては、本発明は、熱伝達システム内においてカルボニル化プロセスから
水蒸気を生成させることに関する。他の態様においては、本発明は、軽質留分カラムから
排出される酢酸を精製するために複数の並行のカラムを用いることに関する。好ましい態
様においては、酢酸製造から生成する水蒸気を複数の並行のカラムの少なくとも１つに送
って、その中で分離を推進させることができる。好ましくは、生成する水蒸気を、より低
い底部温度で運転する並行のカラムに送ることができる。本発明の幾つかの態様は、増加
した酢酸の製造速度で効率を向上させるプロセスを提供する。有利なことに、本発明の幾
つかの態様は、精製プロセスにおける能力の制限を軽減することができる。

【0017】

[0017]メタノールのカルボニル化或いはエチレン及び／又はエタンの接触酸化によって
製造される酢酸は発熱性である。従来は、酢酸の製造において生成する反応の相当割合は
消散させており、このために生成したエネルギーを失っている。一態様において、本発明
の熱伝達システムは、酢酸製造からのエネルギーを水蒸気の形態で回収する。熱伝達シス
テムは、１〜１５ｂａｒｇ、例えば２〜１４ｂａｒｇ、又は３〜１４ｂａｒｇの圧力を有
する水蒸気を生成させることができる。好ましくは、熱伝達システムによって生成する水
蒸気は、５ｂａｒｇより大きく、例えば７ｂａｒｇより大きい圧力を有する変化する品質
の水蒸気である。低品質の水蒸気も生成する可能性があるが、熱伝達システムは変化する
品質の水蒸気を生成することが好ましい。生成した水蒸気は、全部又は一部を、酢酸ビニ
ル製造のような１以上の工業化学製造ユニットに送るか、或いは酢酸を精製するために用
いる１以上の蒸留カラムのリボイラーに供給することができる。

【0018】

[0018]一態様においては、酢酸の製造は、複数のカラムを用いて軽質留分カラムから排
出される酢酸側流を精製することによって増加させることができる。特に、複数の乾燥カ
ラムを並行で用いることができる。他の態様においては、水蒸気を生成することができる
ポンプアラウンドループを用いて、カルボニル化反応器の熱を制御することができる。水
蒸気の製造はまた、より高い製造速度での更なる反応熱を除去する。好ましくは、生成し
た水蒸気は、精製セクションにおける１以上の蒸留カラム内での分離を推進するのに必要
なエネルギーを供給することができる。本発明の幾つかの態様は、有利なことに、システ
ムの増加した能力、及び製造プロセス内でのエネルギーの効率的な伝達を可能にする。１
つの特定の理論には縛られないが、本発明は、プロセスの精製セクションにおける乾燥プ
ロセスの能力を増加させ、カルボニル化反応の発熱エネルギーをプロセス内に保存するこ
とによって、酢酸の全製造を向上させる。

【0019】

[0019]本発明は任意のメタノールカルボニル化プロセスにおいて適用することができる
。本発明の幾つかの態様にしたがって用いることができる代表的なカルボニル化システム
としては、米国特許７，２２３，８８６、７，００５，５４１、６，６５７，０７８、６
，３３９，１７１、５，７３１，２５２、５，１４４，０６８、５，０２６，９０８、５
，００１，２５９、及び４，９９４，６０８、並びに米国公開２００８／０２８７７０６
、２００８／０２９３９６６、２００９／０１０７８３３、及び２００９／０２７０６５
１（これらの全ての内容及び開示事項を参照として本明細書中に包含する）に記載されて
いるものが挙げられる。カルボニル化システムには、カルボニル化セクション及び精製セ
クションを含ませることができる。任意の好適な精製セクションを本発明の任意の態様と
組み合わせて用いることができる。好適な精製セクションは上記に参照した特許に記載さ
れており、通常は軽質留分カラム、乾燥カラム、過マンガン酸塩還元性化合物（ＰＲＣ）
を除去するための１以上のカラム、保護床、排気スクラバー、及び／又は重質留分カラム
を含む。

【0020】

[0020]代表的なカルボニル化セクション１０１を図１に示す。カルボニル化セクション
１０１は、一酸化炭素供給流１０３、反応物質供給流１０４、反応器１０５、及びフラッ
シャー１０６を含む。一酸化炭素及び少なくとも１つの反応物質を、それぞれ供給流１０
３及び１０４によって反応器１０５の下部部分に供給する。反応物質供給流１０４は、メ
タノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテル、及び／又はこれらの混合物から
なる群から選択される少なくとも１つの反応物質を反応器１０５に供給する。好ましい態
様においては、反応物質供給流１０４は、メタノール及び酢酸メチルを供給する。場合に
よっては、反応物質供給流１０４を、カルボニル化プロセスのための新しい反応物質を貯
蔵する１以上の容器（図示せず）に接続することができる。更に、反応条件を維持するた
めに必要に応じて新しいヨウ化メチル及び触媒を供給するために、反応器１０５に接続さ
れているヨウ化メチル貯蔵容器（図示せず）及び／又は触媒容器（図示せず）を存在させ
ることができる。他の態様においては、反応器１０５に供給するメタノール及び／又はそ
の反応性誘導体の全部又は一部は、システム内の他の位置からのスクラビングされたメタ
ノールの形態、或いは他のシステムの生成物又は副生成物としてであってよい。

【0021】

[0021]カルボニル化セクション１０１からの１以上の再循環供給流は、ライン１０８を
通して反応器１０５に供給することができる。ここで議論するように、再循環供給流１０
８は、反応媒体の成分、並びに残留及び／又は同伴触媒及び酢酸を含む可能性がある。図
１においては１つの再循環供給流１０８を示しているが、反応器１０５に別々に供給され
る複数の流れを存在させることができる。例えば、精製セクション（図示せず）からの１
以上の再循環供給流を、ライン１０８を通して反応器１０５に供給することができる。好
ましくは、ライン１０８を通して供給される再循環供給流は、反応器１０５の下部部分内
に導入する。

【0022】

[0022]本発明の幾つかの態様においては、反応物質供給流１０４はメタノール及び／又
はその反応性誘導体を含む。メタノールの好適な反応性誘導体としては、酢酸メチル、ジ
メチルエーテル、ギ酸メチル、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様においては、メ
タノール及びメタノールの反応性誘導体の混合物を、本発明方法における反応物質として
用いる。好ましくは、メタノール及び／又は酢酸メチルを反応物質として用いる。メタノ
ール及び／又はその反応性誘導体の少なくとも一部が、酢酸生成物又は溶媒との反応によ
って酢酸メチルに転化し、それによって液体反応組成物中に酢酸メチルとして存在する。
液体反応組成物中の酢酸メチルの濃度は、好ましくは、液体反応組成物の全重量の０．５
重量％〜７０重量％、例えば０．５重量％〜５０重量％、又は１重量％〜３５重量％の範
囲である。

【0023】

[0023]一酸化炭素供給流１０３は実質的に純粋であってよく、或いは、二酸化炭素、メ
タン、窒素、水素、希ガス、水、及びＣ_１〜Ｃ_４パラフィン系炭化水素のような少量の不
活性物質及び不純物を含んでいてよい。一酸化炭素中、及び水性ガスシフト反応によって
その場で生成する水素の存在は、水素化生成物の形成をもたらす可能性があるので、好ま
しくは低く（例えば１ｂａｒの分圧未満、或いは０．５ｂａｒの分圧未満）に維持する。
カルボニル化セクション１０１内での反応中の一酸化炭素の分圧は、好ましくは、１ｂａ
ｒ〜７０ｂａｒ、例えば１ｂａｒ〜３５ｂａｒ、又は１ｂａｒ〜１５ｂａｒの範囲である
。

【0024】

[0024]本発明の幾つかの態様においては、反応器１０５内において、反応溶媒、メタノ
ール及び／又はその反応性誘導体、第ＶＩＩＩ族触媒、少なくとも限定濃度の水、及び場
合によってはヨウ化物塩を含む均一接触反応系中でメタノールを一酸化炭素と反応させる
。

【0025】

[0025]好適な第ＶＩＩＩ族触媒としては、ロジウム及び／又はイリジウム触媒が挙げら
れる。ロジウム触媒を用いる場合には、ロジウム触媒は、ロジウムが、当該技術において
周知なように［Ｒｈ（ＣＯ）_２Ｉ_２］⁻アニオンを含む平衡混合物として触媒溶液中に存
在するような任意の好適な形態で加えることができる。好ましくは、触媒は、好適な樹脂
、例えばポリビニルピリジンにイオン結合しているロジウムジヨージドジカルボニルアニ
オンである。本明細書中に記載するプロセスの反応混合物中に場合によって保持されるヨ
ウ化物塩は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の可溶性塩、或いは第４級アンモニウム
又はホスホニウム塩の形態であってよい。幾つかの態様においては、触媒共促進剤は、ヨ
ウ化リチウム、酢酸リチウム、又はこれらの混合物である。塩共促進剤は、ヨウ化物塩を
生成する非ヨウ化物塩として加えることができる。ヨウ化物触媒安定剤は、反応システム
中に直接導入することができる。或いは、反応システムの運転条件下においては、広範囲
の非ヨウ化物塩前駆体がヨウ化メチルと反応して対応する共促進剤のヨウ化物塩安定剤を
生成するので、ヨウ化物塩をその場で生成させることができる。ロジウム触媒反応及びヨ
ウ化物塩の生成に関する更なる詳細については、米国特許５，００１，２５９、５，０２
６，９０８、及び５，１４４，０６８（これらの全部を参照として本明細書中に包含する
）を参照。

【0026】

[0026]イリジウム触媒を用いる場合には、イリジウム触媒に、液体反応組成物中に可溶
の任意のイリジウム含有化合物を含ませることができる。イリジウム触媒は、液体反応組
成物中に溶解するか、或いは可溶性の形態に転化させることができる任意の好適な形態で
、カルボニル化反応のための液体反応組成物に加えることができる。液体反応組成物に加
えることができる好適なイリジウム含有化合物の例としては、ＩｒＣｌ_３、ＩｒＩ_３、Ｉ
ｒＢｒ_３、［Ｉｒ（ＣＯ）_２Ｉ］_２、［Ｉｒ（ＣＯ）_２Ｃｌ］_２、［Ｉｒ（ＣＯ）_２Ｂｒ
］_２、［Ｉｒ（ＣＯ）_２Ｉ_２］⁻Ｈ^＋、［Ｉｒ（ＣＯ）_２Ｂｒ_２］⁻Ｈ^＋、［Ｉｒ（ＣＯ
）_２Ｉ_４］⁻Ｈ^＋、［Ｉｒ（ＣＨ_３）Ｉ_３（ＣＯ）_２］⁻Ｈ^＋、Ｉｒ_４（ＣＯ）_１２、Ｉ
ｒＣｌ_３・３Ｈ_２Ｏ、ＩｒＢｒ_３・３Ｈ_２Ｏ、イリジウム金属、Ｉｒ_２Ｏ_３、Ｉｒ（ａｃ
ａｃ）（ＣＯ）_２、Ｉｒ（ａｃａｃ）_３、酢酸イリジウム、［Ｉｒ_３Ｏ（ＯＡｃ）_６（Ｈ
_２Ｏ）_３］［ＯＡｃ］、及びヘキサクロロイリジウム酸［Ｈ_２ＩｒＣｌ_６］が挙げられる
。酢酸塩、シュウ酸塩、及びアセト酢酸塩のようなイリジウムの塩素を含まないコンプレ
ックスが、出発材料として通常用いられる。液体反応組成物中のイリジウム触媒の濃度は
、一般に１００〜６０００ｐｐｍの範囲である。イリジウム触媒を用いるメタノールのカ
ルボニル化は周知であり、米国特許５，９４２，４６０；５，９３２，７６４；５，８８
３，２９５；５，８７７，３４８；５，８７７，３４７；及び５，６９６，２８４（これ
らの全部を参照として本明細書中に包含する）に概して記載されている。

【0027】

[0027]第ＶＩＩＩ族金属触媒成分と組み合わせて、ハロゲン共触媒／促進剤が一般的に
用いられる。ハロゲン促進剤としてはヨウ化メチルが好ましい。好ましくは、液体反応組
成物中のハロゲン促進剤の濃度は、１重量％〜５０重量％、好ましくは２重量％〜３０重
量％の範囲である。

【0028】

[0028]ハロゲン化アルキル促進剤は、塩安定剤／共促進剤化合物（第ＩＡ族又は第ＩＩ
Ａ族の金属の塩、或いは第４級アンモニウム又はホスホニウム塩を挙げることができる）
と組み合わせることができる。ヨウ化物又は酢酸塩、例えばヨウ化リチウム又は酢酸リチ
ウムが特に好ましい。

【0029】

[0029]ＥＰ−０８４９２４８（その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載さ
れているような他の促進剤及び共促進剤を、本発明の触媒系の一部として用いることがで
きる。好適な促進剤は、ルテニウム、オスミウム、タングステン、レニウム、亜鉛、カド
ミウム、インジウム、ガリウム、水銀、ニッケル、白金、バナジウム、チタン、銅、アル
ミニウム、スズ、アンチモンから選択され、より好ましくはルテニウム及びオスミウムか
ら選択される。具体的な共促進剤は、米国特許６，６２７，７７０（その全部を参照とし
て本明細書中に包含する）に記載されている。

【0030】

[0030]促進剤は、液体反応組成物、及び／又は酢酸回収段階から反応器に再循環される
任意の液体プロセス流中におけるその溶解度限界以下の有効な量で存在させることができ
る。用いる場合には、促進剤は、好適には、０．５：１〜１５：１、好ましくは２：１〜
１０：１、より好ましくは２：１〜７．５：１の促進剤と金属触媒とのモル比で液体反応
組成物中に存在させる。好適な促進剤濃度は４００〜５０００ｐｐｍである。

【0031】

[0031]例えばメタノール反応物質と酢酸生成物との間のエステル化反応によって、水が
液体反応組成物中においてその場で形成される可能性がある。幾つかの態様においては、
水は、液体反応組成物の他の成分と一緒か又はこれらとは別々に反応器１０５に導入する
。水は、反応器１０５から排出される反応組成物の他の成分から分離することができ、制
御された量で再循環して液体反応組成物中の水の必要濃度を維持することができる。好ま
しくは、液体反応組成物中において維持される水の濃度は、反応組成物の全重量の０．１
重量％〜１６重量％、例えば１重量％〜１４重量％、又は１重量％〜１０重量％の範囲で
ある。

【0032】

[0032]本発明の好ましいカルボニル化プロセスによれば、反応媒体中に、所望のカルボ
ン酸とアルコール、望ましくはカルボニル化において用いるアルコールとのエステル、並
びにヨウ化水素として存在するヨウ化物イオンの他に更なるヨウ化物イオンを保持するこ
とによって、低い水濃度においても所望の反応速度が得られる。好ましいエステルの例は
酢酸メチルである。更なるヨウ化物イオンは望ましくはヨウ化物塩であり、ヨウ化リチウ
ムが好ましい。米国特許５，００１，２５９に記載されているように、低い水濃度下にお
いては、酢酸メチル及びヨウ化リチウムは、比較的高い濃度のこれらの成分のそれぞれが
存在している場合にのみ速度促進剤として機能し、これらの成分の両方が同時に存在して
いる場合に促進がより高いことが分かっている。ヨウ化物イオン内容物の絶対濃度は、本
発明の有用性に対して限定を与えるものではない。

【0033】

[0033]反応器１０５内において、反応媒体を好ましくは自動的に所定のレベルに維持す
る。この所定のレベルは、通常運転中は実質的に一定に維持することができる。必要に応
じて、メタノール、二酸化炭素、及び反応媒体中における水の少なくとも限定濃度を維持
するのに十分な水を、反応器１０５中に連続的に導入することができる。幾つかの態様に
おいては、一酸化炭素（例えば気体状態）を反応器１０５中に連続的に導入する。一酸化
炭素供給流１０３は、所望の全反応器圧力を維持するのに十分な速度で導入する。反応器
１０５の温度は、図１に示す態様において示されるように、ポンプアラウンドループにお
いて熱交換器を用いて制御することができる。

【0034】

[0034]酢酸は、通常は、約１６０℃〜約２２０℃の温度及び約２０ｂａｒ〜約５０ｂａ
ｒの全圧において液相反応で製造される。本発明の幾つかの態様においては、反応器１０
５は、１５０℃〜２５０℃、例えば１５５℃〜２３５℃、又は１６０℃〜２２０℃の温度
で運転する。本発明の幾つかの態様は、カルボニル化反応温度を約１９０℃より高く上昇
させた温度において行う酢酸の合成方法に関する。カルボニル化のための代表的な反応温
度は、約１９０℃〜約２２５℃、例えば約２００℃〜約２２０℃である。上昇させた反応
温度によって、反応器触媒濃度を低下させて酢酸製造速度を上昇させることを容易にする
ことができる。カルボニル化反応の圧力は、好ましくは１０〜２００ｂａｒ、より好まし
くは１０〜１００ｂａｒ、最も好ましくは１５〜５０ｂａｒである。

【0035】

[0035]通常のカルボニル化プロセスにおいては、一酸化炭素は、望ましくは内容物をか
き混ぜるために用いることができる撹拌器の下側でカルボニル化反応器中に連続的に導入
する。気体供給流は、好ましくはこのかき混ぜられて刺激された撹拌手段によって反応液
全体に十分に分散する。気体パージ流１０９を反応器１０５から排気して、気体状副生成
物の蓄積を阻止し、所定の全反応器圧力における設定一酸化炭素分圧を維持する。反応器
の温度を制御することができ、一酸化炭素供給流は所望の全反応器圧力を維持するのに十
分な速度で導入する。気体パージ流１０９は、回収ユニット１０７内で酢酸及び／又はメ
タノールでスクラビングして低沸点成分を回収することができる。気体パージ流１０９を
部分的に凝縮して、非凝縮性部分を回収ユニット１０７に供給することができる。これは
流れ１１０を通して低沸点成分を反応器１０５の頂部に戻すことができる。凝縮性成分１
１０は、酢酸メチル、水、及び／又はヨウ化メチルを含む可能性がある。気体パージ流中
の一酸化炭素は、ライン１１１内でパージするか、或いはライン１１２を通してフラッシ
ャー１０６の底部に供給してロジウム安定性を向上させることができる。

【0036】

[0036]カルボニル化生成物を、カルボニル化反応器１０５から、その中の一定のレベル
を維持するのに十分な速度で引き抜き、流れ１１４を通してフラッシャー１０６に供給す
る。フラッシャー１０６内において、熱を加えるか又は加えないで、カルボニル化生成物
をフラッシュ分離工程で分離して、酢酸を含む粗生成物流１１５、並びに触媒含有溶液を
含む液体再循環流（これは好ましく流れ１０８を通して反応器に再循環する）を得る。触
媒含有溶液は、上記で議論したように、主として、酢酸、ロジウム触媒、及びヨウ化物塩
を、より少量の酢酸メチル、ヨウ化メチル、及び水と共に含む。粗生成物流１１５は、酢
酸、ヨウ化メチル、酢酸メチル、水、アルカン、及びＰＲＣを含む。フラッシャー１０６
からの粗生成物流１１５は精製セクションに送る。

【0037】

[0037]図１を参照すると、本発明の反応セクション１０１に熱伝達システム１２０を更
に含ませることができる。反応器溶液流１２１は、図１に示すように反応器１０５から直
接採取することができ、或いは場合によってはポンプアラウンドループ（図示せず）を通
してカルボニル化生成物流１１４から引き抜くことができる。運転中においては、反応器
溶液流１２１は、反応温度と実質的に同等で、１５０℃〜２５０℃の温度であってよい温
度で排出することができる。熱伝達システム１２０には、１以上の水蒸気発生器１２２及
び／又は熱交換器１２３を含ませることができる。明確にする目的で、図１には１つの水
蒸気発生器１２２及び熱交換器１２３を示す。本発明の幾つかの態様においては、更なる
水蒸気発生器及び／又は熱交換器を用いることができる。熱伝達システム１２０にはまた
、ポンプ、可変速度の電気モーター及び／又は蒸気タービン、バルブ、及び熱伝達システ
ム１２０を通る反応溶液流１２１の流れを調節するための制御装置を含ませることもでき
る。

【0038】

[0038]一態様においては、反応器溶液流１２１は、好ましくは水蒸気発生器１２２に送
って水蒸気生成物１２４及び排出プロセス流１２５を生成させる。排出プロセス流１２５
は、随意的なライン１２６及び戻りライン１２７を通して反応器に直接戻すことができる
。反応溶液流１２１は反応媒体の成分を含み、好ましくはシステム内に保持してパージし
ない。水蒸気発生器を通過した後は、排出プロセス流１２５はカルボニル化反応温度より
低く、例えば約２０５℃より低く、或いは１５０℃〜１８５℃の温度を有していてよい。
好ましい態様においては、それぞれのポンプアラウンドループによって、少なくとも５ト
ン／時、例えば少なくとも１５トン／時、２０トン／時、又は２５トン／時の水蒸気が生
成される。範囲に関しては、それぞれのアラウンドループによって、５〜３０トン／時、
例えば５〜２５トン／時、又は５〜２０トン／時を生成させることができる。更に、好ま
しい態様においては、生成する水蒸気は変動する品質（圧力）を有していてよい。圧力は
、少なくとも４ｂａｒ、例えば少なくとも５ｂａｒ、又は少なくとも６ｂａｒであってよ
い。熱伝達システム１２０から水蒸気発生器によって生成する水蒸気の量は、流速、カル
ボニル化システム反応器内の制御温度、凝縮物温度、及び生成する水蒸気の圧力品質に基
づいて変動する可能性がある。本発明の幾つかの態様によれば、高い量で変動する品質（
即ち圧力）の水蒸気を生成させることによって、カルボニル化システムプロセスの精製セ
クションに関する安定状態の水蒸気需要量の１００％以下、例えば８０％以下、又は５０
％以下を供給することが可能である。

【0039】

[0039]更に、水蒸気生成物１２４を用いて、タービン駆動ポンプのようなカルボニル化
プロセスにおける他のシステムを駆動したり、燃焼させたり、貯蔵タンク及び／又は建造
物を加熱したり、吸収冷却システムに供給したりなどを行うことができる。また、水蒸気
生成物１２４は、例えば無水物製造ユニット及び／又はエステルユニットのような他の化
学ユニットにおいて用いることができる。幾つかの態様においては、水蒸気生成物１２４
は外部のエネルギーを消費するプロセスに送る。例えば、水蒸気生成物１２４は、無水酢
酸製造プロセス、酢酸ビニル製造プロセス、及びこれらの組み合わせに送ることができる
。無水酢酸製造プロセスの非限定的な例は、米国特許７，１９９，２６３及び４，５４４
，５１１（これらの開示事項はそれらの全部を参照として本明細書中に包含する）に記載
されている。酢酸ビニル製造プロセスの非限定的な例は、米国特許３，１９０，９１２、
３，６３７，８１９、４，３７０，４９２、４，９０２，８２３、５，１８５，３０８、
及び７，４６５，８２３（これらの開示事項はそれらの全部を参照として本明細書中に包
含する）に記載されている。

【0040】

[0040]好適な水蒸気発生器としては、シェルアンドチューブ交換器、二重管交換器、ス
パイラルプレート交換器、プレート熱交換器、螺旋コイル、スパイラルコイル、又はタン
ク熱交換器内のバイオネット管、或いは当該技術において公知の任意の他の好適な熱交換
器を挙げることができる。水蒸気発生器のプロセス側は、当該技術において公知の任意の
好適な材料、例えばHASTELLOY（商標）B-3合金（Haynes International）のようなニッケ
ル−モリブデン合金、或いはZirc（商標）702合金（United Titanium Inc.）のようなジ
ルコニウム合金で構成することができる。水蒸気発生器の水蒸気（水）側は、炭素鋼、並
びにより低グレードのステンレス及び合金鋼などの任意の好適な材料で構成することがで
きる。

【0041】

[0041]一態様においては、反応器溶液流１２１は、随意的なライン１２８を通して熱交
換器１２３に送って、反応器１０５の温度調節を与えることができる。熱交換器１２３の
流出流は、戻りライン１２７を通して反応器に戻すことができる。伝導によって熱を伝達
させることができる２媒体伝達タイプの熱交換器又は３媒体伝達タイプの熱交換器などの
任意の好適な間接接触熱交換器を、本発明の幾つかの態様にしたがって用いることができ
る。熱交換器としては、シェルアンドチューブ交換器、スパイラルプレート熱交換器、螺
旋コイル交換器、又は当該技術において公知の任意の他の好適な熱交換器を挙げることが
できる。顕冷却熱交換器が好ましい。これらの熱交換器は、好ましくは、システムのカル
ボニル化反応から過剰の反応熱を除去するために、全体的な冷却及び／又は調整した冷却
を与える。更に、幾つかの態様においては、熱交換器はまた水蒸気を生成させることもで
きる。更に他の態様においては、始動中においては熱交換器を用いて反応器１０５へ熱を
与え、随意的なライン１２８によって水蒸気発生器１２２を迂回させることができる。冷
却モードの熱交換器の１つを通過した後、流出流は、カルボニル化反応温度より低く、例
えば約１７５℃より低く、又は３０℃〜１７５℃の温度を有していてよい。

【0042】

[0042]更に、幾つかの態様においては、水蒸気発生器はまた、水蒸気の生成を行うか又
は行わないで、カルボニル化反応器の温度調節を与えることもできる。水蒸気発生器と熱
交換器を組み合わせて用いて温度調節を与えることができる。例えば、反応器を冷却する
場合には、水蒸気発生器によって冷却の約１／３を与え、残りの冷却を熱交換器によって
与えることができる。

【0043】

[0043]好ましい態様においては、反応器溶液流１２１を水蒸気発生器１２２に送り、排
出プロセス流１２５の一部を熱交換器１２３に送って、反応器１０５の調整した冷却を与
える。熱交換器１２３の流出流は、ライン１２７を通して反応器１０５に戻すことができ
る。好ましくは、反応器１０５内の液体レベルより下方において、反応溶液流１２１を排
出し、戻りライン１２７を反応器１０５に供給する。幾つかの態様においては、反応溶液
流１２１は、カルボニル化生成物１１４を反応器１０５から排出するレベルよりも下方に
おいて排出する。一態様においては、反応溶液流１２１及び戻りライン１２７は、同じ高
さであるが異なる方向で反応器１０５に接続することができる。

【0044】

[0044]粗生成物流１１５に戻り、精製セクション１０２は、好ましくは、反応器１０５
内並びにシステム全体における水及び酢酸の含量を制御し、及び場合によっては過マンガ
ン酸塩還元性化合物（ＰＲＣ）の除去を制御する。ＰＲＣとしては、例えば、アセトアル
デヒド、アセトン、メチルエチルケトン、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−
エチルクロトンアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒドなど、並びにこれらのアルドー
ル縮合生成物のような化合物を挙げることができる。

【0045】

[0045]ここに示す代表的なカルボニル化システムにはまた、米国特許７，２２３，８８
６、７，００５，５４１、６，６６５７，０７８、６，３３９，１７１、５，７３１，２
５２、５，１４４，０６８、５，０２６，９０８、５，００１，２５９、４，９９４，６
０８、及び米国公開２００８／０２８７７０６、２００８／０２９３９６６、２００９／
０１０７８３３、２００９／０２７０６５１（これらの全ての内容及び開示事項を参照と
して本明細書中に包含する）に記載されているものなどの本発明の幾つかの態様にしたが
って用いることができる更なるシステム及び構成要素を含ませることもできる。図面にお
いて示されているカルボニル化システムは例示のものであり、他の構成要素を本発明の範
囲にしたがって用いることができることを理解すべきである。

【0046】

[0046]図２を参照すると、反応セクション１０１は、図１において上記に記載したよう
に、一酸化炭素供給流１０３、反応物質供給流１０４、反応器１０５、フラッシャー１０
６、及び回収ユニット１０７を含む。粗生成物流１１５は、軽質留分カラム１３０、塔頂
流デカンター１３１、第１の乾燥カラム１４０，及び第２の乾燥カラム１５０を含む精製
セクション１０２に送る。本発明の幾つかの態様のために好適な精製セクションには、Ｐ
ＲＣを除去するための１以上のカラム、保護床、排気スクラバー／吸収器、及び／又は重
質留分カラムを含ませることもできる（図示せず）。ＰＲＣ除去カラムは、米国特許６，
１４３，９３０、６，３３９，１７１、及び７，２２３，８８６、並びに米国公開２００
５／０１９７５１３、２００６／０２４７４６６、及び２００６／０２９３５３７（これ
らの全ての内容及び開示事項を参照として本明細書中に包含する）に記載されている。保
護床は、米国特許４，６１５，８０６、４，８９４，４７７、及び６，２２５，４９８（
これらの全ての内容及び開示事項を参照として本明細書中に包含する）に記載されている
。

【0047】

[0047]一態様においては、反応セクション１０１からの粗生成物流１１５は、軽質留分
カラム１３０に供給して、低沸点の塔頂蒸気流１３２、生成物側流１３３、及び場合によ
っては塔底流１３４を得る。軽質留分カラム１３０の底部における温度、即ち場合によっ
て排出される塔底流１３４の温度は、好ましくは１２０℃〜１７０℃である。更に、軽質
留分カラムの頂部における温度、即ち低沸点の塔頂蒸気流１３２の温度は、好ましくは１
００℃〜１４５℃である。

【0048】

[0048]低沸点の塔頂蒸気流１３２は、ヨウ化メチル、酢酸メチル、水、ＰＲＣ、酢酸、
アルカン、及び溶解ガスを含む可能性がある。示されるように、低沸点の塔頂蒸気流１３
２は、好ましくは凝縮して、塔頂流デカンタ１３１によって示されるような塔頂相分離ユ
ニットに送る。条件は、望ましくは、低沸点の塔頂蒸気流１３２がデカンタ１３１内にあ
る際に軽質相１３５及び重質相１３６に分離されるように保持する。非凝縮性の気体は、
排気流１３７によって取り出して、場合によっては１以上のスクラバー（図示せず）に供
給して低沸点の成分を回収することができる。

【0049】

[0049]軽質相１３５は、好ましくは、水、酢酸、及びＰＲＣ、並びにヨウ化メチル及び
酢酸メチルを含む。図２に示すように、軽質相１３５は軽質留分カラム１３０に還流する
ことができる。また、軽質相１３５の一部を分離して、１以上のカラム（図示せず）内で
処理してＰＲＣを除去することもできる。場合によっては、流れ１３５’を通して軽質相
１３５の一部を反応セクション１０１に戻して、再循環流１０８と一緒に反応器１０５に
共供給することもできる。デカンタ１３１からの重質相１３６は、好都合には、再循環流
１０８を通して反応器１０５に直接又は間接的に再循環することができる。例えば、重質
相１３６の一部を後流（図示せず）と共に反応器１０５に再循環することができ、一般に
は少量、例えば５〜４０体積％、又は５〜２０体積％の重質相１３６を１以上のカラムに
送ってＰＲＣを除去する（図示せず）。

【0050】

[0050]軽質留分カラムからの生成物側流１３３は、酢酸及び水を含む可能性がある。生
成物側流１３３は、好ましく液相であり、１１５℃〜１６０℃、例えば１２５℃〜１５５
℃の温度で軽質留分カラム１３０から排出される。

【0051】

[0051]定常状態の運転条件下において、乾燥カラムに供給することができる生成物側流
の量は制限される可能性がある。１つの可能性がある制限は、生成物側流から水を除去す
る乾燥カラムの能力である可能性がある。而して、乾燥カラムに供給する生成物側流の量
を増加させることはできるが、生成物側流から十分な量の水を除去することは困難である
可能性がある。生成物側流を乾燥カラムに供給する際に、頂部トレイにおいて液体の停滞
がある可能性がある。本発明の幾つかの態様は、第１の乾燥カラム内において生成物側流
の第１の部分を乾燥し、第２の乾燥カラム内において生成物側流の第２の部分を乾燥する
ことによって、乾燥プロセスの能力を増加させることができる。幾つかの態様においては
、第２の乾燥カラムは第１の乾燥カラムと独立して運転する、即ち、第２の乾燥カラムは
第１の乾燥カラムよりも低い底部温度及び低い底部圧力で運転する。１つの特定の理論に
は縛られないが、第２の乾燥カラムをより低い底部温度及びより低い底部圧力で運転する
ことによって、第２の乾燥カラム内での分離を推進するのに必要な水蒸気の圧力品質が減
少する。

【0052】

[0052]生成物側流１３３は２以上の流れに分割することができ、それぞれの流れを別々
の乾燥カラムに供給することができる。一態様においては、生成物側流１３３の第１の部
分は、ライン１３７を通して第１の乾燥カラム１４０に供給することができる。生成物側
流１３３の第２の部分は、ライン１３８を通して第２の乾燥カラムに供給することができ
る。一態様においては、第１の部分は第２の部分よりも大きくすることができる。

【0053】

[0053]第１の乾燥カラム１４０は、主として水を含む塔頂流１４１、及び第１の乾燥し
た精製生成物流１４２を分離する。第１の乾燥した精製生成物流１４２は、好ましくは、
９０重量％より多く、例えば９５重量％より多く、又は９８重量％より多い量の酢酸を含
む。場合によっては、乾燥した精製生成物流１４２は、１以上の保護床（図示せず）及び
／又は重質留分カラム（図示せず）内で更に処理して、不純物を更に除去することができ
る。第１の乾燥カラムの塔頂流１４１は、凝縮して、受容器１４４内で分離することがで
きる。受容器１４４からの液体の一部を、ライン１４５を通して乾燥カラム１４０に還流
することができ、他の部分はライン１４６を通して反応セクション１０１に戻して、再循
環流１０８と共に反応器１０５に共供給することができる。幾つかの態様においては、第
１の乾燥カラム１４０の底部における温度、即ち排出される乾燥した精製生成物流１４２
の温度は、好ましくは１３０℃〜１８５℃、１４０℃〜１８０℃、例えば１５０℃〜１７
５℃である。

【0054】

[0054]幾つかの態様においては、第１の乾燥カラム１４０の頂部における温度、即ち塔
頂流１４１の温度は、好ましくは１１０℃〜１５０℃、１２０℃〜１５０℃、例えば１３
０℃〜１４５℃である。幾つかの態様においては、第１の乾燥カラム１４０内の圧力は、
２ｂａｒ（絶対圧）〜７ｂａｒ（絶対圧）、例えば３ｂａｒ（絶対圧）〜６ｂａｒ（絶対
圧）、又は４ｂａｒ（絶対圧）〜５ｂａｒ（絶対圧）である。

【0055】

[0055]幾つかの態様においては、第１の乾燥した生成物流１４２の一部を、第１の乾燥
カラム１４０に接続されているリボイラー１４３に供給することができる。リボイラー１
４３は、流れ１４２及び第１の乾燥カラム１４０への混合液体／蒸気流を加熱し、蒸気に
よって第１の乾燥カラム内での分離を推進するエネルギーの一部を与える。リボイラー１
４３を駆動するのに必要なエネルギーの一部は、ライン１４７を通して外部水蒸気によっ
て与えられる。

【0056】

[0056]生成物側流１３３の第２の部分は、流れ１３８を通して第２の乾燥カラム１５０
に供給して、主として水を含む塔頂流１５１、及び第２の乾燥した生成物流１５２を得る
ことができる。第２の乾燥した精製生成物流１５２は、好ましくは、９０重量％より多く
、例えば９５重量％より多く、又は９８重量％より多い量の酢酸を含む。場合によっては
、乾燥した精製生成物流１５２は、１以上の保護床（図示せず）及び／又は重質留分カラ
ム（図示せず）内で更に処理して、不純物を更に除去することができる。乾燥した精製生
成物流１５２は、第２のカラム１５０から規格外の製品を製造する場合に用いることがで
きる。一態様においては、乾燥した精製生成物流１４２及び乾燥した精製生成物流１５２
を合わせて、共通の保護床内で処理することができる。第２の乾燥カラムの塔頂流１５１
は、凝縮して、受容器１５４内で分離することができる。受容器１５４からの液体の一部
は、ライン１５５を通して乾燥カラム１５０に還流することができ、他の部分は、ライン
１５６を通して反応セクション１０１に戻して、再循環流１０８と共に反応器１０５に共
供給することができる。

【0057】

[0057]幾つかの態様においては、第２の乾燥カラムの底部における温度は、第１の乾燥
カラムの底部における温度よりも低い。好ましくは、第２の乾燥カラム１５０の底部にお
ける温度、即ち排出される乾燥した精製生成物流１５２の温度は、好ましくは１２５℃〜
１７５℃、１４０℃〜１７０℃、例えば１５５℃〜１６５℃である。幾つかの態様におい
ては、第２の乾燥カラムの頂部における温度は、第１の乾燥カラムの頂部における温度よ
りも低い。好ましくは、第２の乾燥カラム１５０の頂部における温度、即ち塔頂流１５１
の温度は、好ましくは１００℃〜１４０℃、１２０℃〜１５０℃、例えば１２５℃〜１３
５℃である。幾つかの態様においては、第２の乾燥カラムの圧力は、第１の乾燥カラムの
底部における圧力よりも低い。幾つかの態様においては、第２の乾燥カラム１５０の底部
における圧力は、１ｂａｒ（絶対圧）〜５ｂａｒ（絶対圧）、例えば２ｂａｒ（絶対圧）
〜４ｂａｒ（絶対圧）、又は３ｂａｒ（絶対圧）〜３．５ｂａｒ（絶対圧）である。

【0058】

[0058]幾つかの態様においては、第２の乾燥した生成物流１５２の一部を、第２の乾燥
カラム１５０に接続されたリボイラー１５３に供給することができる。リボイラー１５３
は、流れ１５２を加熱し、混合液体／蒸気流を第２の乾燥カラム１５０に再循環し、ここ
で蒸気によって第２の乾燥カラム内での分離を推進するのに必要なエネルギーの一部を与
える。

【0059】

[0059]酢酸の製造中においては、このプロセスは、好ましくは通常の定常状態条件下で
連続的に運転する。しかしながら、始動、反応器停止、反応器速度減少、緊急停止、又は
蒸留系列の異常のために、製造蒸留プロセスを部分条件下で運転する可能性がある。これ
らの部分条件下及び通常運転の外側で運転する場合には、ライン１３７を通して第１の乾
燥カラム１４０に、及び／又はライン１３８を通して第２の乾燥カラム１５０に供給され
る生成物側流１３３の量を調節して、プロセスの効率を向上させることができる。例えば
、通常運転中においては、生成物側流１３３の大部分を第１の乾燥カラム１４０に供給し
、好ましくは生成物側流１３３の５０重量％より多く、例えば６０％より多く、又は６６
％より多い量を第１の乾燥カラム１４０に供給することができる。通常の運転条件下にお
いては、残りの部分、例えば５０重量％未満、４０重量％未満、又は３３重量％未満は、
第２の乾燥カラムに供給することができる。

【0060】

[0060]幾つかの状況下においては、第２の乾燥カラム１５０へ送る部分は第１の乾燥カ
ラム１４０よりも大きくすることができる。部分運転中においては、生成物側流１３３の
大部分を第２の乾燥カラム１５０に供給することができ、好ましくは生成物側流１３３の
５０重量％より多く、例えば７０重量％より多く、８０重量％より多く、又は９０重量％
より多い量を第２の乾燥カラム１５０に供給する。反応器停止運転中のような幾つかの態
様においては、生成物側流１３３の大部分を第２の乾燥カラム１５０に供給することがで
き、好ましくは生成物側流１３３の５０重量％より多く、例えば７０重量％より多く、８
０重量％より多く、又は９０重量％より多い量を第２の乾燥カラム１５０に供給する。ま
た、反応器又は精製始動中においては、生成物側流１３３の大部分をまず第２の乾燥カラ
ム１５０に供給し、好ましくは生成物側流１３３の５０重量％より多く、例えば７０重量
％より多く、８０重量％より多く、又は９０重量％より多い量を第２の乾燥カラム１５０
に供給する。一態様においては、任意のこれらの状況中において、第１の乾燥カラムを停
止して、第２の乾燥カラムによって生成物側流の全部を受容することができる。

【0061】

[0061]本発明の幾つかの態様は、システム内の熱統合によってカルボニル化プロセスの
効率を向上させる。例えば、幾つかの態様においては、反応から熱を取り出すことによっ
て水蒸気を生成させ、この水蒸気によって精製セクション内での分離を推進するのに必要
なエネルギーの一部を与える。特に、図３に示すように、水蒸気を用いて第２の乾燥カラ
ム内での分離を推進することができる。

【0062】

[0062]図３に示すように、熱伝達システム１２０内で生成する水蒸気生成物１２４を、
第２の乾燥カラム１５０のリボイラー１５３に送ることができる。水蒸気生成物１２４は
、第２の乾燥カラム１５０を駆動するのに必要なエネルギーの全部又は一部を供給するこ
とができる。水蒸気生成物１２４と第２の乾燥カラム１５０を統合することにより、反応
器からの更なる熱を用いて酢酸生成物を分離することによって、製造能力の効率的な向上
が与えられる。

【0063】

[0063]幾つかの態様においては、水蒸気生成物１２４はまた、精製セクション１０２の
他の部分に送ることもできる。ライン１２９によって示すように、リボイラー１４３との
統合によって、水蒸気生成物１２４の一部を用いて第１の乾燥カラム１４０を駆動するこ
とができる。幾つかの態様においては、水蒸気生成物１２４は、第１の乾燥カラム１４０
及び第２の乾燥カラム１５０内での分離を推進するのに必要なエネルギーの一部を与える
。幾つかの態様においては、水蒸気生成物１２４は、リボイラー１４３及びリボイラー１
５３を駆動するのに必要なエネルギーの一部を与える。場合によっては、１以上の蒸気流
１４８を第１の乾燥カラム１４０から引き抜いて第２の乾燥カラム１５０に供給する。蒸
気流１４８は、第１の乾燥カラム１４０のストリッピングセクションから引き抜いて、第
２の乾燥カラム１５０の下部部分で、好ましくは第２の乾燥カラムの底部における液体レ
ベルよりも上方に供給する。１つの特定の理論には縛られないが、場合によって１以上の
蒸気流１４８を第１の乾燥カラム１４０から第２の乾燥カラム１５０に供給することによ
って、エネルギー源として流れ１２４を用い、第１の乾燥カラム１４０のリボイラー１４
３のより大きい能力を用いて精製した生成物流１３３のより高い正味の処理量を取り扱う
ことを可能にすることができる。

【0064】

[0064]本開示の利益を享受する当業者であれば、本明細書に記載する蒸留カラムを設計
及び運転して本発明の所望の結果を達成することができる。かかる努力は、時間がかかり
複雑である可能性があるが、それでもなお、本開示の利益を享受する当業者には日常的な
業務であろう。したがって、本発明の実施は、特定の蒸留カラムの具体的な特徴、或いは
全段数、供給位置、還流比、供給温度、還流温度、カラム温度プロファイルなどのような
その運転特性に必ずしも限定されない。

【0065】

[0065]本発明を詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内の修正は当業者には容易に
明らかであろう。上記の議論、当該技術における関連する知識、並びに背景及び詳細な説
明に関連して上記で議論した参照文献（それらの開示事項を全て参照として本明細書中に
包含する）を考慮すると。更に、上記及び／又は特許請求の範囲において示す本発明の複
数の形態並びに種々の態様及び種々の特徴の複数の部分を、完全か又は部分的に結合又は
交換することができると理解すべきである。当業者に認められるように、種々の態様の上
記の記載においては他の態様を示すこれらの態様を他の態様と適当に組み合わせることが
できる。更に、当業者であれば、上記の記載は例示のみの目的であり、本発明を限定する
ことは意図しないことを認識するであろう。

【図1】

【図2】

【図3】