特許 6208880 自動食器洗浄用洗剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6208880

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】自動食器洗浄用洗剤

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/37 20060101AFI20170925BHJP

   C11D 1/722 20060101ALI20170925BHJP

   C11D 1/72 20060101ALI20170925BHJP

   C08L 33/00 20060101ALI20170925BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20170925BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/37

   C11D1/722ZBP

   C11D1/72

   C08L33/00

   C08L71/02

【請求項の数】10

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2016-540977(P2016-540977)

(86)(22)【出願日】2014年11月21日

(65)【公表番号】特表2017-503051(P2017-503051A)

(43)【公表日】2017年1月26日

(86)【国際出願番号】US2014066886

(87)【国際公開番号】WO2015094583

(87)【国際公開日】20150625

【審査請求日】2016年8月2日

(31)【優先権主張番号】13290322.0

(32)【優先日】2013年12月20日

(33)【優先権主張国】EP

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(73)【特許権者】

【識別番号】591123001

【氏名又は名称】ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(74)【代理人】

【識別番号】100093665

【弁理士】

【氏名又は名称】蛯谷 厚志

(74)【代理人】

【識別番号】100173107

【弁理士】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100147212

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 直樹

(72)【発明者】

【氏名】ロバート・クラスナンスキー

(72)【発明者】

【氏名】セヴェリン・フェリュークス

(72)【発明者】

【氏名】バートランド・アミュークス

(72)【発明者】

【氏名】ジャン・エドワード・シャルマン

(72)【発明者】

【氏名】エリック・ワッサーマン

【審査官】 吉岡 沙織

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−１３０６９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１７５６５９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０００−５１６６６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０６３０９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５０３４８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２０２８９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５７１９１１２（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１６６８５６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

リン酸塩不含食器洗浄用組成物であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
０．１〜１５重量％の式１、式２、またはそれらの組み合わせの界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
Ｒ_３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−Ｒ_５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−Ｒ_３（２）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アリールアルキル基、または式３により表される基であり、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ_４（３）
式中、Ｅが、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基または酸素原子であり、Ｒ_４が、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍが、１〜１００の数であり、ｎが、０〜５０の数であり、Ｒ_５が、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜５重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、０．５〜１０重量％の分散剤と、を含み、
前記リン酸塩不含食器洗浄用組成物が、前記食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、０．５重量％未満のリン酸塩含有化合物を含む、前記組成物。

【請求項2】

前記界面活性剤が、低泡性界面活性剤である、請求項１に記載の前記組成物。

【請求項3】

Ｒ_１が、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキル基であり、Ｒ_２が、メチル基またはエチル基であり、Ｒ_３が、水素である、請求項１または２のいずれかに記載の前記組成物。

【請求項4】

前記第１のポリマーが、
１０〜８０重量％のメタクリル酸単位と、
０〜３０重量％のアクリル酸単位と、
２０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位と、を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の前記組成物。

【請求項5】

前記第１のポリマーが、
１０〜３４重量％のメタクリル酸単位と、
１０〜２０重量％のアクリル酸単位と、
４６〜７０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位と、を含むか、または
前記第１のポリマーが、
５５〜８０重量％のメタクリル酸単位と、
１０〜３５重量％のアクリル酸エチル単位と、
１０〜３５重量％のアクリル酸ブチル単位と、を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の前記組成物。

【請求項6】

前記組成物が、０．１重量％未満の前記リン酸塩含有化合物を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の前記組成物。

【請求項7】

少なくとも１つのチャンバを含むパウチ内に密封された前記組成物であって、各チャンバの容量が、同じか、または異なる、請求項１〜６のいずれかに記載の前記組成物。

【請求項8】

リン酸塩不含食器洗浄用組成物であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
１〜８重量％の式１の界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３ （１）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が水素であり、ｍが、１０〜３０の数であり、ｎが、０〜８の数である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％のアクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜１重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、１〜８重量％の分散剤と、を含み、
前記リン酸塩不含食器洗浄用組成物が、前記食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、０．５重量％未満のリン酸塩含有化合物を含む、前記組成物。

【請求項9】

食器洗浄方法であって、洗浄される表面を請求項１〜８のいずれかに記載の前記食器洗浄用組成物と接触させることを含む、前記方法。

【請求項10】

食器洗浄用組成物を製造する方法であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
０．１〜１５重量％の式１、式２、またはそれらの組み合わせの界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
Ｒ_３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−Ｒ_５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−Ｒ_３（２）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル基もしくはアリールアルキル基、または式３により表される基であり、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ_４（３）
式中、Ｅが、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基または酸素原子であり、Ｒ_４が、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍが、１〜１００の数であり、ｎが、０〜５０の数であり、Ｒ_５が、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜５重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、０．５〜１０重量％の分散剤と、を接触させることを含み、
前記食器洗浄用組成物が、前記食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、０．５重量％未満のリン酸塩含有化合物を含む、前記方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、自動食器洗浄用洗剤に関する。

【背景技術】

【0002】

歴史的に、リン酸塩は、キレート剤としてのそれらの優れた性能により、洗剤のビルダーとして使用されてきた。リン酸塩は、洗浄サイクル中、水の硬度を低減し、食物及び他の有機材料を分散する。しかしながら、水生植物刺激作用のため、ほとんどの管轄は洗剤中のリン酸塩の使用を制限または禁止している。

【0003】

したがって、当技術分野において、リン酸塩の使用を回避する改善された効果的な自動食器洗浄用洗剤の重要な必要性が未だ存在する。

【発明の概要】

【0004】

リン酸塩不含食器洗浄用組成物であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
０．１〜１５重量％の式１、式２、またはそれらの組み合わせの界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
Ｒ_３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−Ｒ_５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−Ｒ_３（２）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アリールアルキル基、または式３により表される基であり、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ_４（３）
式中、Ｅが、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基または酸素原子であり、Ｒ_４が、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍが、１〜１００の数であり、ｎが、０〜５０の数であり、Ｒ_５が、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜５重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、０．５〜１０重量％の分散剤と、を含む、組成物。

【0005】

リン酸塩不含食器洗浄用組成物であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
１〜８重量％の式１の界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が水素であり、ｍが、１０〜３０の数であり、ｎが、０〜８の数である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％のアクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜１重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、１〜８重量％の分散剤と、を含む、組成物。

【0006】

食器洗浄用組成物を製造する方法であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
０．１〜１５重量％の式１、式２、またはそれらの組み合わせの界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
Ｒ_３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−Ｒ_５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−Ｒ_３（２）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル基もしくはアリールアルキル基、または式３により表される基であり、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ_４（３）
式中、Ｅが、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基または酸素原子であり、Ｒ_４が、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍが、１〜１００の数であり、ｎが、０〜５０の数であり、Ｒ_５が、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜５重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、０．５〜１０重量％の分散剤と、を接触させることを含む、方法。

【発明を実施するための形態】

【0007】

特定の清浄用組み合わせ、具体的には、疎水性改質ポリマー及び分散剤と組み合わせた低泡性界面活性剤の使用は、リン酸塩不含食器洗浄用洗剤組成物において望ましい性能を提供する。理論に束縛されることを望むものではないが、この清浄用組み合わせは、改善された食物の汚れ乳化作用を提供し、それにより食物の汚れの再堆積を防ぎ、改善された金属イオンのキレート化を提供し、それにより無機スケールを防ぎ、かつどうにか生じる無機結晶の分散を改善し、それ故に洗浄物品表面へのそれらの付着及びその上での成長を防ぐと考えられる。

【0008】

一実施形態において、食器洗浄用組成物は、各々食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、５〜９９重量％、具体的には１０〜９７重量％、より具体的には１５〜９５重量％のビルダー、０．１〜１５重量％、具体的には０．５〜１０重量％、より具体的には１〜６重量％の界面活性剤、０．０５及び５重量％、具体的には０．１及び４重量％、より具体的には０．２及び３重量％の第１のポリマー、ならびに第２のポリマーを含む０．５〜１０重量％、具体的には１〜９重量％、より具体的には２〜８重量％の分散剤を含む。

【0009】

界面活性剤の構成成分は、好ましくは低泡性界面活性剤であり、低泡性界面活性剤の組み合わせを含み得る。界面活性剤の構成成分は、ある種類の汚れの分解及び／または乳化を助ける。界面活性剤の構成成分は、表面湿潤にも有用であり、これにより、本組成物の物品表面への送達が促進される。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤を含み、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、またはそれらの組み合わせも任意に含み得る。他の種類の界面活性剤も有用であり得ることを理解されたい。非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化非イオン性界面活性剤であり得る。この組成物中での使用に好適な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド（ＥＯ）単位、ならびにプロピレンオキシド（ＰＯ）及び／またはブチレンオキシド（ＢＯ）単位を有するコポリマーを含む。界面活性剤は、ＥＯブロック及びＰＯブロック、またはＰＯブロックと連結するＥＯのセンターブロックを含むジブロックポリマーを含み得る。さらに、この界面活性剤は、分子中でエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドのいずれかのブロックを有し得る。界面活性剤は、ブチレンオキシド（ＢＯ）ブロックも含み得、２つまたは３つのアルキレンオキシドの組み込みを含み、例えば、ＥＯ／ＰＯ／ＢＯ、例えば、トリブロックコポリマーを提供し得る。アルキルＥＯ／ＢＯジブロックコポリマーの使用が具体的に述べられる。

【0010】

界面活性剤は、式１、式２、またはそれらの組み合わせの界面活性剤を含み、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
Ｒ_３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−Ｒ_５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−Ｒ_３（２）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８−Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１−Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基、Ｃ１−Ｃ１２アリールアルキル基、または式３により表される基であり、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ_４（３）
式中、Ｅが、Ｃ１−Ｃ８アルキレン基または酸素原子であり、Ｒ_４が、Ｃ１−Ｃ８アルキル基であり、ｍが、１〜１００の数であり、ｎが、０〜５０の数であり、Ｒ_５が、Ｃ１−Ｃ８アルキレン基である。

【0011】

Ｒ_１は、Ｃ１０−Ｃ２０アルキル基またはＣ１２−Ｃ１６アルキル基、具体的にはＣ１０−Ｃ１８アルキル基であり得る。Ｒ_２は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、具体的にはＣ２−Ｃ４アルキル基であり得る。Ｒ_３は、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ１−Ｃ８アリールアルキル基、または式３により表される基であり得、具体的にはＲ_３は、水素、Ｃ２−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アリールアルキル基、または式３により表される基であり得る。式３において、Ｅは、Ｃ１−Ｃ６アルキレン基もしくは酸素原子、またはＣ１−Ｃ４アルキレン基もしくは酸素原子であり得、Ｒ_４は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり得る。Ｒ_５は、Ｃ１−Ｃ６アルキレン基またはＣ１−Ｃ４アルキレン基であり得る。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、及びＥの各々は独立して、分岐鎖または直鎖であり得る。界面活性剤が式１の界面活性剤を含む、例えば式１の界面活性剤からなり、式中、Ｒ_２がＣ２アルキル基である実施形態が具体的に述べられる。Ｒ_１が直鎖Ｃ１０−Ｃ１８アルキル基であり、Ｒ_２がメチル基またはエチル基であり、Ｒ_３が水素である実施形態が具体的に述べられる。

【0012】

非イオン性アルコキシル化界面活性剤は、脂肪族アルコールまたはジオールと、１〜１００モルのアルキレンオキシド、具体的には５〜５０、または１〜４０モル、もしくは２〜３０モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／またはブチレンオキシドとの凝縮生成物であり得る。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖の一級または二級のいずれかであり得、６〜２２個の炭素原子を含有し得る。

【0013】

非イオン性界面活性剤は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えば構造式Ｒ^２ＣＯＮＲ^１Ｚを有するものも任意に含み得、式中、Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_１８、具体的にはＣ_１−Ｃ_４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの組み合わせ、具体的にはＣ_１−Ｃ_４アルキル、より具体的にはＣ_１もしくはＣ_２アルキル、最も具体的にはＣ_１アルキル（即ち、メチル）であり、Ｒ^２は、Ｃ_５−Ｃ_３１ヒドロカルビル、具体的には直鎖Ｃ_５−Ｃ_１９またはＣ_７−Ｃ_１９アルキルもしくはアルケニル、より具体的には直鎖Ｃ_９−Ｃ_１７アルキルもしくはアルケニル、最も具体的には直鎖Ｃ_１１−Ｃ_１７アルキルもしくはアルケニル、またはそれらの組み合わせであり、Ｚは、鎖に直接連結される少なくとも３つのヒドロキシルを含む線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体、具体的にはそれらのエトキシル化、プロポキシル化、もしくはブチルオキシル化誘導体である。Ｚは、還元性アミノ化反応において還元糖から得ることができ、例えば、式−ＣＨ_２−（ＣＨＯＨ）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨまたは−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_ｎ−１−ＣＨ_２ＯＨの基などであり、式中、ｎは、３〜５、好ましくは４である。

【0014】

非イオン性界面活性剤は、食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％、具体的には０．５〜１０重量％、より具体的には１〜６重量％の量で存在し得る。

【0015】

第１のポリマーは、疎水性単位及びアニオン性単位を含む。実施形態において、第１のポリマーは、各々第１のポリマーの総重量に基づいて、２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び２０〜７８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む。実施形態において、第１のポリマーは、アクリルポリマー、即ち、第１のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも２２重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位の重合単位を有するものである。第１のポリマーは、各々第１のポリマーの総重量に基づいて、１０〜８０重量％、具体的には１５〜７５重量％、より具体的には２０〜７０重量％のメタクリル酸単位、０〜３０重量％、具体的には５〜２５重量％、より具体的には１０〜２０重量％のアクリル酸単位、及び２０〜７０重量％、具体的には２５〜６５重量％、より具体的には３０〜６０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含み得る。

【0016】

実施形態において、第１のポリマーは、各々第１のポリマーの総重量に基づいて、１０〜３４重量％、具体的には１２〜３２重量％、より具体的には１４〜３０重量％のメタクリル酸単位、１０〜２０重量％、具体的には１２〜１８重量％、より具体的には１４〜１６重量％のアクリル酸単位、及び４６〜７０重量％、具体的には４４〜６８重量％、より具体的には４２〜６６重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む。

【0017】

別の実施形態において、第１のポリマーは、各々第１のポリマーの総重量に基づいて、５５〜８０重量％、具体的には５８〜７４重量％、より具体的には６１〜７１重量％のメタクリル酸単位、及び２５〜５０重量％、具体的には２８〜４５重量％、より具体的には３１〜４０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む。（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位の中でも、第１のポリマーは、各々第１のポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％、具体的には１２〜３０重量％、より具体的には１４〜２５重量％のアクリル酸エチル単位、及び１０〜３５重量％、具体的には１２〜３０重量％、より具体的には１４〜２５重量％のアクリル酸ブチル単位を含み得る。

【0018】

これらの実施形態において、第１のポリマーは、第１のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも２５重量％、具体的には少なくとも３０重量％、より具体的には少なくとも３５重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルの重合単位を含み得る。実施形態において、第１のポリマーは、第１のポリマーの総重量に基づいて、８０重量％以下、具体的には３０〜７５重量％、より具体的には３０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルの重合単位を含む。実施形態において、（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル単位は、（メタ）アクリル酸Ｃ_２〜Ｃ_４アルキル単位、具体的にはアクリル酸エチル（ＥＡ）及び／またはアクリル酸ブチル（ＢＡ）単位である。実施形態において、第１のポリマーは、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルではない（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を含有し、具体的には１０重量％以下、より具体的には７重量％以下、または４重量％以下の（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を含有する。（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルの中でも、アクリル酸メチル（ＭＡ）、ＥＡ、及びＢＡ単位は各々独立して、０〜１００重量％、具体的には１０〜９０重量％、より具体的には２０〜８０重量％、または３０〜７０重量％、または４０〜６０重量％の量で存在し得る。実施形態において、第１のポリマーは、第１のポリマーの総重量に基づいて、４５〜７０重量％、具体的には５０〜６５重量％、より具体的には５５〜６０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル単位を含む。第１のポリマーのモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位は、メタクリル酸単位、アクリル酸単位、またはそれらの組み合わせであり得る。アクリル酸エチルの使用が具体的に述べられる。

【0019】

別の実施形態において、第１のポリマーは、第１のポリマーの総重量に基づいて、２５〜４５重量％、具体的には３０〜４０重量％、より具体的には３２〜３８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル単位を含む。第１のポリマーの総重量に基づいて、アクリル酸エチル単位が１２〜２５重量％、具体的には１５〜２０重量％の量で存在し、アクリル酸ブチル単位が１２〜２５重量％、具体的には１５〜２０重量％の量で存在する実施形態が具体的に述べられる。

【0020】

これらの実施形態において、第１のポリマーは、１０，０００〜１５０，０００Ｄａ、具体的には１０，０００〜１３０，０００Ｄａ、具体的には１５，０００〜１２０，０００Ｄａ、具体的には２０，０００〜１００，０００Ｄａ、具体的には３５，０００〜８０，０００Ｄａの範囲の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する。

【0021】

いくつかの実施形態において、第１のポリマーは、カルボン酸無水物、イミド、アミド、スチレン、スルホン酸、またはそれらの組み合わせのエステルなどの１つ以上のエチレン性不飽和モノマーをさらに含む。いくつかの実施形態において、このモノマーは、ポリマーの１〜３０重量％で存在する。スルホン酸モノマーには、例えば２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、４−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリル酸、２−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、及び４−スルホブチル（メタ）アクリル酸、及びそれらの塩が含まれる。エチレン性不飽和モノマーのさらなる例には、無水マレイン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、及びメタクリル酸イソブチル；アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及びメタクリル酸ヒドロキシプロピルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−三級ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；アクリロニトリル、メタクリイオニトリル、アリルアルコール、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ジメチルアミノアクリル酸エチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ホスホエチル、メタクリル酸ホスホノエチル（ＰＥＭ）、ならびにメタクリル酸スルホノエチル（ＳＥＭ）、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ジアクリル酸エチレングリコール、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、フタル酸ジアリル、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）及びその塩、またはそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0022】

第１のポリマーは、フリーラジカル重合、例えばＣ２−Ｃ２４アルカンチオールの存在下でのフリーラジカル乳化重合により作製され得る。好ましい実施形態において、第１のポリマーは、フリーラジカル乳化重合技法により調製され、エチレン性不飽和モノマー、水、及び界面活性剤の攪拌混合物が、過硫酸アルカリ、アゾ化合物、または有機過酸もしくは過エステルなどの前駆物質の分解により発生するフリーラジカルの作用により反応する。これらの前駆物質の活性化は、高反応温度（熱活性化）のみの作用または硫酸鉄（ＩＩ）及びアスコルビン酸（酸化還元活性化）の組み合わせなどの酸化還元活性剤の混加によるものであり得る。これらの場合、連鎖移動剤は典型的に、ポリマー分子量を調節するために使用される。乳化重合において用いられる好ましい連鎖移動剤の１つの分類は、メルカプタン（アルカンチオール）である。ｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ドデカンチオール）などの直鎖アルカンチオールが具体的に述べられる。

【0023】

食器洗浄用洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、０．０５〜５重量％、具体的には０．１〜４重量％、より具体的には０．２〜２重量％の第１のポリマーを含有する。具体的には、洗剤組成物は、少なくとも０．１重量％の第１のポリマー、具体的には０．２重量％、具体的には少なくとも０．３重量％、具体的には少なくとも０．５重量％、具体的には少なくとも０．８重量％、具体的には少なくとも１．０重量％の第１のポリマーを含有し得る。

【0024】

加えて、本組成物は、無機スケール形成を促進するための第２のポリマーを含む分散剤を含む。分散剤は、０．５〜１０重量％、具体的には１〜８重量％、より具体的には２〜６重量％の量で存在し得る。この点について、少なくとも５０重量％、具体的には５０〜１００重量％、より具体的には６０〜９５重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ６カルボン酸単位、具体的には（メタ）アクリル酸単位を含有するホモポリマー及びコポリマーが、特に述べられる。これらのポリマーの重量平均分子量は、１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００〜２８，０００ｇ／ｍｏｌ、及び最も好ましくは２，０００〜２６，０００ｇ／ｍｏｌである。モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸と合わせて使用され得るモノマー単位には、エチレン性不飽和ジカルボン酸（マレイン酸及びイタコン酸など）、スルホン酸系モノマー（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩など）、アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、及びポリエチレングリコールモノアルキルエーテルの（メタ）アクリル酸エステルを含有するモノマーが含まれる。

【0025】

低分子量分散剤ポリマーは、フリーラジカル重合により調製され得る。これらのポリマーを調製するための好ましい方法は、溶媒中での均質重合による。溶媒は、水またはアルコール溶媒、例えば２−プロパノールまたは１，２−プロパンジオールであり得る。フリーラジカル重合は、過硫酸アルカリ、または有機過酸及び有機過エステルなどの前駆物質化合物の分解により進められる。これらの前駆物質の活性化は、高反応温度（熱活性化）のみの作用または硫酸鉄（ＩＩ）及びアスコルビン酸（酸化還元活性化）の組み合わせなどの酸化還元活性剤の混加によるものであり得る。これらの場合、連鎖移動剤は典型的に、ポリマー分子量を調節するために使用される。溶液重合において用いられる好ましい連鎖移動剤の１つの分類は、亜硫酸水素アルカリまたは亜硫酸水素アンモニウムである。メタ亜硫酸水素ナトリウムが具体的に述べられる。

【0026】

食器洗浄用組成物は、リン酸塩を実質的に含まない化合物であり、このことは、食器洗浄用組成物をより環境的に許容されるものにする。リン酸塩不含とは、リン酸塩及び／またはオリゴリン酸塩含有化合物が添加されていない組成物、混合物、または成分を指す。リン酸塩含有化合物がリン酸塩不含組成物、混合物、または成分の汚染により存在した場合、本組成物は、本発明により包含され、得られた清浄組成物中のリン酸塩含有化合物のレベルは、実質的にリン酸塩不含であり、これは、食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、約０．５重量％未満、約０．１重量％未満、または約０．０５重量％未満、または約０．０１重量％未満を意味する。種々の実施形態において、食器洗浄用組成物は、リン酸塩含有化合物を含まない、つまり、リン酸塩化合物量が全く検出されないということである。

【0027】

リン酸塩及びオリゴリン酸塩化合物のいずれかまたは両方が存在する場合、その含有量は、リンに対する分析により決定され得、リン酸塩とオリゴリン酸塩化合物の含有量は、本組成物中のリンの含有量、即ちＰとして表され得る。実施形態において、リン酸塩不含食器洗浄用組成物中にリン酸塩化合物が存在する場合、リン酸塩化合物の含有量は、食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、リンとして０．５重量％未満、またはリンとして０．０００１〜０．５重量％、またはリンとして０．０００５〜０．１重量％、またはリンとして０．０１〜０．１重量％である。別の実施形態において、リン酸塩不含食器洗浄用組成物中にリン酸塩及びオリゴリン酸塩化合物のいずれかまたは両方が存在する場合、その総含有量は、食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、リンとして０．５重量％未満、またはリンとして０．０００１〜０．５重量％、またはリンとして０．０００５〜０．１重量％、またはリンとして０．０１〜０．１重量％である。

【0028】

実施形態において、リン酸塩不含食器洗浄用組成物は、ホスホン酸塩を含み得、ホスホン酸塩の含有量は、食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、リンとして０．０１〜５重量％、またはリンとして０．１〜１重量％であり得、ホスホン酸塩含有量は、本組成物中のリンの含有量として表される。実施形態において、ホスホン酸塩は存在しないか、またはホスホン酸塩の含有量は、食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、リンとして５重量％未満である。

【0029】

洗剤組成物は、５〜９９重量％、具体的には８０〜９８重量％、より具体的には９０〜９６重量％の他の成分、例えばビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、泡抑制剤、着色料、芳香剤、抗菌薬、充填剤、追加の界面活性剤、または追加のポリマーも含有し得る。

【0030】

ビルダーは、炭酸ナトリウムなどの無機ビルダー、または生分解性ビルダーであり得、クエン酸ナトリウム及び／もしくはクエン酸などのキレート剤を含む。アミノカルボキシレート、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、及びそれらのナトリウム塩、ならびに２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸ジナトリウム塩（ＨＥＩＤＡ）が、ビルダー中に生分解性キレート剤を提供するために含まれ得る。ビルダーは、本組成物の総重量に基づいて、５〜９９重量％、具体的には１０〜９６重量％、最も具体的には１５〜９２重量％の量で洗剤組成物中に存在し得る。好適な水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマーカルボキシレート、またはそれらの酸形態が含まれる。ビルダーは、脂肪酸及び／または任意にそれらの塩、具体的にはナトリウム塩も含み得る。他のビルダー／キレート剤化合物には、ニトリロ三酢酸、Ｎ．Ｎ′エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２′−イミノジスクシネート、Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸−二酢酸、Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジアセテート、ベータアラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、それらの塩、またはそれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、ビルダーは、クエン酸ナトリウム、クエン酸、または炭酸ナトリウム、ポリ（イタコン酸）、ポリ（アスパラギン酸）、またはそれらの組み合わせである。

【0031】

芳香剤は、コーティング剤及び／または担体材料、具体的には芳香剤を運搬する有機ポリマー、または例えばデンプンなどの芳香剤を封入するカプセル被包材もしくは他のセルロース系材料カプセル被包材を含む少なくとも１つの構成成分を含み得る。

【0032】

錠剤または粉末の形態であり得る充填剤は、不活性水溶性物質であり、典型的にはナトリウム塩またはカリウム塩、例えば硫酸ナトリウム及び／または塩酸ナトリウムもしくはカリウムであり、０〜７５重量％、具体的には５〜５０重量％、具体的には１０〜４０重量％の量で存在し得る。ゲル配合物中の充填剤には、上述のもの及び水も含まれ得る。芳香剤、色素剤、泡抑制剤、腐食防止剤、酵素、及び抗菌薬は合計で、本組成物の５重量％以下であり得る。

【0033】

いくつかの実施形態において、本洗剤は、少なくとも１つの漂白剤または酵素をさらに含む。好ましい漂白剤は、過炭酸ナトリウムである。具体的には、本組成物は、５〜２５重量％、具体的には７〜２０重量％、具体的には８〜１５重量％の過炭酸塩を含有する。いくつかの実施形態において、酵素は、リパーゼ、プロテアーゼ、またはアミラーゼのうちの少なくとも１つである。

【0034】

具体的には、本組成物は、（水中１重量％において）少なくとも９、具体的には少なくとも１０．５のｐＨを有し、具体的には、ｐＨは、１２．５以下、具体的には１１．５以下である。いくつかの実施形態において、洗剤は、ホスホン酸塩、具体的にはヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）または２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）をさらに含む。

【0035】

溶媒は、ポリグリコール、アルコール、ジオール、トリオール、グリコールエーテル、または水であり得る。結合剤が使用され得る。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などの結合剤、超吸収剤ポリマーまたはセルロース誘導体などの崩壊剤、及び（二）ケイ酸塩または亜鉛塩などの腐食防止剤が使用され得る。（ポリ）プロピレングリコール、例えば、プロピレングリコールなどの共溶媒が使用され得る。

【0036】

食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄機内で使用され得る。実際には、本組成物は、錠剤、粉末、単一用量単位、多構成成分単一用量単位、サシェ、ペースト、液体、またはゲルなどの任意の好適な形態で配合され得る。洗剤組成物の構成成分は、別個の区画内に位置してもよく、例えば、洗浄サイクル中の選択された時点、例えば生分解性充填剤が存在する場合、その放出とは異なる時点で放出されるように、水溶性ポリマーを含むパウチ内に密封されてもよい。本組成物は、各チャンバの容量が同じかまたは異なる複数のチャンバパウチ内に密封され得る。例えば、芳香剤は、カプセル内に配置されて、選択されたサイクル中に放出を提供し得る。適切な製品形態及び添加時間の選択により、食器洗浄用組成物は、予洗浄、主洗浄、最後から二番目の濯ぎ、最後の濯ぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在し得る。洗浄機内の合計液体の食器洗浄用組成物の濃度パーセントは、０．１〜１重量％、具体的には０．２〜０．７重量％であり得る。

【0037】

食器洗浄用組成物は、種々の方法により形成され得る。食器洗浄用組成物は、構成成分を全体的に接触させること、例えば混合することにより形成され得る。食器洗浄用組成物は、いかなる特定の製造方法にも限定されない。

【0038】

食器洗浄用組成物は、洗浄される表面を本組成物と接触させることにより使用され得る。

【0039】

本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を説明することのみを目的としており、限定するようには意図されていない。本明細書で使用される場合、単数形「１つ（ａ）」、「１つ（ａｎ）」、及び「その（ｔｈｅ）」は、文脈が明確に示さない限り、「少なくとも１つの」を含む複数形を含むよう意図される。「または」は、「及び／または」を意味する。本明細書で使用される場合、用語「及び／または」は、関連する列挙される物のいずれの及び全ての組み合わせも含む。用語「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び／もしくは「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、または「を含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」及び／もしくは「を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は、本明細書で使用されるとき、記述される特徴、領域、整数、ステップ、作業、要素、及び／または構成成分の存在を明示するが、１つ以上の他の特徴、領域、整数、ステップ、作業、要素、構成成分、及び／またはそれらの群の存在または追加を除外しないことがさらに理解されよう。

【0040】

「エチレン性不飽和モノマー」は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する分子を意味し、これは、それらに重合性を与える。本明細書で使用される場合、エチレン性不飽和モノマーには、カルボン酸、カルボン酸、カルボン酸無水物、イミド、アミド、スチレン、スルホン酸、及びそれらの組み合わせのエステルが含まれるが、これらに限定されない。

【0041】

本明細書で使用される場合、「アルキル」は、直鎖または分岐鎖の飽和一価炭化水素基（例えば、メチルまたはへキシル）を意味する。

【0042】

「アルキレン」は、直鎖または分岐鎖の飽和二価脂肪族炭化水素基（例えば、メチレン（−ＣＨ_２−）またはプロピレン（−（ＣＨ_２）_３−））を意味する。

【0043】

「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合（例えば、エテニル（−ＨＣ＝ＣＨ_２））を有する直鎖または分岐鎖の一価炭化水素基を意味する。

【0044】

「アリールアルキル」は、化合物に結合するアルキル基に共有結合する置換または非置換アリール基（例えば、ベンジルはＣ７アリールアルキル基である）を意味する。

【0045】

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル基」は、構造に示される置換の数を考慮して、炭素原子の特定の数及び適切な原子価を有する基を意味する。ヒドロカルビル基は、少なくとも炭素及び水素を含有し、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｐ、またはそれらの組み合わせから選択される１つ以上（例えば１〜８）のヘテロ原子を任意に含有し得る。ヒドロカルビル基は、非置換であり得るか、または１つ以上の置換基で、Ｃ１−３０アルキル、Ｃ２−３０アルケニル、Ｃ２−３０アルキニル、Ｃ６−３０アリール、Ｃ７−３０アリールアルキル、Ｃ１−１２アルコキシ、Ｃ１−３０ヘテロアルキル、Ｃ３−３０ヘテロアリールアルキル、Ｃ３−３０シクロアルキル、Ｃ３−１５シクロアルケニル、Ｃ６−３０シクロアルキニル、Ｃ２−３０ヘテロシクロアルキル、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ）、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アミノ、アジド、アミジノ、ヒドラジノ、ヒドラゾノ、カルボニル、カルバミル、チオール、カルボキシ（Ｃ１−６アルキル）エステル、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸またはそれらの塩、及びリン酸またはそれらの塩から独立して選択されるヒドロカルビル基により許容される原子価まで置換され得る。

【0046】

「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートを指す。

【0047】

「アルカリ金属」は、元素周期表の第１族の金属、即ち、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びフランシウムを意味する。

【0048】

「アルカリ土類金属」は、元素周期表の第２族の金属、即ち、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、及びラジウムを意味する。

【実施例】

【0049】

食器洗浄用組成物を、キレート剤を含むビルダー、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、追加の界面活性剤、酵素、結合剤、充填剤、共溶媒、レオロジー改質剤、ＣａＣＯ_３閾値防止剤、及び充填剤を各々任意に含む塩基と組み合わせることにより評価して、下記のような洗剤を提供する。表１の全ての値は、重量パーセント（重量％）である。

【0050】

【表1】

【0051】

ポリマーＡは、アクリル酸（１５重量％）、メタクリル酸（２７重量％）、及びアクリル酸エチル（５８重量％）の乳化コポリマーである。重量平均分子量（ＭＷ）は、１モル当たりおよそ４０，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）であった。

【0052】

ポリマーＢは、メタクリル酸（６５重量％）、アクリル酸エチル（１７．５重量％）、及びアクリル酸ブチル（１７．５重量％）の乳化コポリマーである。重量平均ＭＷは、およそ４０，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0053】

ポリマーＡまたはポリマーＢの各々を含有する自動食器洗浄用洗剤の膜形成性能を決定するために、配合２による食物乳化ポリマーを有する自動食器洗浄（ＡＤＷ）配合物を調製し、各サンプルＡＤＷ配合物を使用して、下記の条件下で、自動食器洗浄機内でガラスを洗浄した。

【0054】

機械：Ｍｉｅｌｅ Ｇ１２２２ＳＣ Ｌａｂｏｒ。
プログラム：６５℃での予洗浄、主洗浄。
水の硬度：３７．５°フランス硬度（ｆＨ）、Ｃａ／Ｍｇ比３／１、ＨＣＯ_３硬度＝２５°ｆＨ。
洗剤用量：１回の洗浄当たり２０グラム。
３回目、６回目、及び１０回目のサイクルの後に、ガラスを取り出した。

【0055】

ガラスを明暗箱内で目視観測により評価し、膜形成及び斑形成について評価した。

【0056】

ガラスを綿手袋で取り扱い、訓練された試験員により膜形成性能が査定された。機械的食器洗浄（Ｄ３５５６−８５指定、２００９年に再認可）中のガラス物品上の沈着について、ＡＳＴＭ Ｄ３５５６標準試験法に従って光チャンバ内におけるスコア化システムに従って評価を行ったその内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

【0057】

【表2】

【0058】

各実行を、主洗浄中に添加した５０グラムの冷凍バラストの存在下で行った。冷凍バラストは、マーガリン（１０．２重量％）、牛乳（５．１重量％）、卵黄（５．３重量％）、安息香酸（０．１重量％）、ジャガイモデンプン（０．５重量％）、マスタード（２．５重量％）、ケチャップ（２．５重量％）、即席肉汁（２．５重量％）、及び水（７１．２重量％）を含有した。

【0059】

性能
評価の結果を表３に提供する。

【0060】

【表3】

【0061】

表３に示されるように、乳化コポリマーであるポリマーＡまたはポリマーＢを含んだ配合２の洗剤は、乳化コポリマーを含まなかった配合１の洗剤と比較して、改善された性能を提供した。
（態様）
（態様１）
リン酸塩不含食器洗浄用組成物であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
０．１〜１５重量％の式１、式２、またはそれらの組み合わせの界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
Ｒ_３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−Ｒ_５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−Ｒ_３（２）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アリールアルキル基、または式３により表される基であり、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ_４（３）
式中、Ｅが、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基または酸素原子であり、Ｒ_４が、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍが、１〜１００の数であり、ｎが、０〜５０の数であり、Ｒ_５が、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜５重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、０．５〜１０重量％の分散剤と、を含む、前記組成物。
（態様２）
前記界面活性剤が、低泡性界面活性剤である、態様１に記載の前記組成物。
（態様３）
Ｒ_１が、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキル基であり、Ｒ_２が、メチル基またはエチル基であり、Ｒ_３が、水素である、態様１または２のいずれかに記載の前記組成物。
（態様４）
前記第１のポリマーの前記モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位が、メタクリル酸単位、アクリル酸単位、またはそれらの組み合わせである、態様１〜３のいずれかに記載の前記組成物。
（態様５）
前記第１のポリマーが、
１０〜８０重量％のメタクリル酸単位と、
０〜３０重量％のアクリル酸単位と、
２０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位と、を含む、態様１〜４のいずれかに記載の前記組成物。
（態様６）
前記（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキルが、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、またはそれらの組み合わせである、態様１〜５のいずれかに記載の前記組成物。
（態様７）
前記第１のポリマーが、
１０〜３４重量％のメタクリル酸単位と、
１０〜２０重量％のアクリル酸単位と、
４６〜７０重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位と、を含む、態様１〜６のいずれかに記載の前記組成物。
（態様８）
前記第１のポリマーが、
５５〜８０重量％のメタクリル酸単位と、
１０〜３５重量％のアクリル酸エチル単位と、
１０〜３５重量％のアクリル酸ブチル単位と、を含む、態様１〜７のいずれかに記載の前記組成物。
（態様９）
前記組成物が、リン酸塩化合物を実質的に含まない、態様１〜８のいずれかに記載の前記組成物。
（態様１０）
リン酸塩化合物が存在する場合、前記リン酸塩不含食器洗浄用組成物中の前記リン酸塩化合物の含有量が、前記食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、リンとして０．５重量％未満である、態様１〜９のいずれかに記載の前記組成物。
（態様１１）
前記第１のポリマーが、Ｃ２〜Ｃ２４アルカンチオールの存在下でのフリーラジカル乳化重合の生成物である、態様１〜１０のいずれかに記載の前記組成物。
（態様１２）
前記リン酸塩不含食器洗浄用組成物中に存在する場合、リン酸塩とオリゴリン酸塩化合物の総含有量が、前記食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、リンとして０．０５重量％未満である、態様１〜１１のいずれかに記載の前記組成物。
（態様１３）
前記組成物が、少なくとも１つのチャンバを含むパウチ内に密封され、各チャンバの容量が、同じか、または異なる、態様１〜１２のいずれかに記載の前記組成物。
（態様１４）
リン酸塩不含食器洗浄用組成物であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
１〜８重量％の式１の界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が水素であり、ｍが、１０〜３０の数であり、ｎが、０〜８の数である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％のアクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜１重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、１〜８重量％の分散剤と、を含む、前記組成物。
（態様１５）
リン酸塩化合物が存在する場合、前記リン酸塩不含食器洗浄用組成物中の前記リン酸塩化合物の含有量が、前記食器洗浄用組成物の総重量に基づいて、リンとして０．５重量％未満である、態様１４に記載の前記組成物。
（態様１６）
食器洗浄方法であって、洗浄される表面を態様１〜１５のいずれかに記載の前記食器洗浄用組成物と接触させることを含む、前記方法。
（態様１７）
食器洗浄用組成物を製造する方法であって、
５〜９９重量％のビルダーと、
０．１〜１５重量％の式１、式２、またはそれらの組み合わせの界面活性剤であって、
Ｒ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ−Ｒ_３（１）
Ｒ_３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−Ｒ_５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ／２−（ＣＨ_２ＣＨＲ_２Ｏ）_ｎ／２−Ｒ_３（２）
式中、Ｒ_１が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル基であり、Ｒ_２が、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であり、Ｒ_３が、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル基もしくはアリールアルキル基、または式３により表される基であり、
−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｅ−Ｒ_４（３）
式中、Ｅが、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基または酸素原子であり、Ｒ_４が、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍが、１〜１００の数であり、ｎが、０〜５０の数であり、Ｒ_５が、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン基である、界面活性剤と、
３５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、
２２〜８０重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位、及び
２０〜７８重量％の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキル単位を含む、０．０５〜５重量％の第１のポリマーと、
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し、５０〜１００重量％のモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸単位を含む第２のポリマーを含む、０．５〜１０重量％の分散剤と、を接触させることを含む、前記方法。