特許 6209323 発泡性圧縮製剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6209323

(24)【登録日】2017年9月15日

(45)【発行日】2017年10月4日

(54)【発明の名称】発泡性圧縮製剤

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/19 20060101AFI20170925BHJP

   A61K 8/36 20060101ALI20170925BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20170925BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/19

   A61K8/36

   A61Q19/10

【請求項の数】5

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2012-226806(P2012-226806)

(22)【出願日】2012年10月12日

(65)【公開番号】特開2014-76978(P2014-76978A)

(43)【公開日】2014年5月1日

【審査請求日】2015年9月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】井元 浩之

【審査官】 小出 直也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２５３０５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１３９４５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１４２３４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／０９６２７８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−３４２１６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 日光ケミカルズ株式会社，ＮＩＫＫＯＬ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｐｒｏｆｉｌｅｓ，２００７年，１９−２０頁，４７−４８頁

【文献】 花王株式会社，花王の香粧品・医薬品原料，２０１１年 ４月，１１−１２頁

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

炭酸塩、有機酸、２質量％を超え１０質量％以下の２５℃で液状の成分、及び水溶性高分子を含有するブリケット製剤であって、
２５℃で液状の成分が、香料又はエキス、界面活性剤及び油剤から選ばれる１種又は２種以上であり、
製剤１錠に外接する楕円体を製剤１錠あたりが有する立体形状と仮定し、かつ楕円体の中心Ｏで互いに直交する３つの楕円面の主軸の長さを２ａ（ｍｍ）、２ｂ（ｍｍ）及び２ｃ（ｍｍ）（ただし、２ａは楕円体の最長差し渡し径であり、ａ≧ｂ≧ｃである）としたときに、
下記式（I）、（II）、（III）又は（IV）で求められる楕円体１個あたりの平均表面積Ｓが３１７ｍｍ²以上９００ｍｍ²以下であるブリケット製剤（但し、水溶性高分子として、ポリエチレングリコールを０．３〜０．５質量％、及びポリビニルピロリドンを０．３〜０．４質量％含有するブリケット製剤を除く）。

【数1】

【数2】

【数3】

【数4】

【請求項2】

有機酸が、フマル酸を含有する請求項１に記載のブリケット製剤。

【請求項3】

炭酸塩として、少なくとも炭酸ジアルカリ金属塩を含有する請求項１又は２に記載のブリケット製剤。

【請求項4】

炭酸塩として、さらに炭酸モノアルカリ金属塩を含有し、かつ
炭酸ジアルカリ金属塩と炭酸モノアルカリ金属塩の含有量が、質量比（炭酸ジアルカリ金属塩：炭酸モノアルカリ金属塩）で２５：７５〜１００：０である請求項３に記載のブリケット製剤。

【請求項5】

浴用剤、足浴剤又は芳香剤である請求項１〜４のいずれか１項に記載のブリケット製剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、発泡性圧縮製剤に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、炭酸塩と有機酸を配合した発泡性圧縮製剤、例えば浴用剤は、浴水中で炭酸ガスの泡を発生し、かかる炭酸ガスによって血行促進効果が得られることから、優れた浴用剤として広く知られている。また、こうした浴用剤にさらに香料や着色料、植物エキス等の成分を配合すれば、浴水に香りや色調を与えることもでき、血液の循環をさらに活発化させて疲労回復や新陳代謝等の温浴効果を高めることもできる。

【0003】

浴用剤の剤型としては、広く用いられている錠剤型のほか、粉末状、顆粒状、フレーク状やブリケット状等、種々のものが知られており、形状としては、円柱状、角柱状、楕円体状、球状等、様々な形状が知られている。

【0004】

例えば、特許文献１には、炭酸塩、有機酸及び香料を含有する、直径３〜１０ｍｍ、厚さ２．５〜１０ｍｍの大きさの発泡性ブリケット製剤が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００３−３４２１６４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、浴用剤に炭酸塩と有機酸を配合して炭酸ガスを発生させる場合、香料や界面活性剤、油剤等の液状成分を配合すると、その量が増すにつれて保存中に炭酸塩と有機酸との反応が進行してしまうおそれが高まる傾向にある。また、製剤の表面積が大きすぎると、外気との接触面積が増して、上述の炭酸塩と有機酸との反応の進行を抑止できなくなるおそれがある。したがって、上記特許文献１のような大きさのブリケット製剤では、炭酸ガスの泡を良好に発生させつつ液状成分の含有量を増大させるのは、困難な状況にある。

【0007】

したがって、本発明の課題は、炭酸ガスの泡を良好に発生させるとともに、保存安定性が高く、香料等の液状成分による作用を十分に発揮することができる発泡性圧縮製剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

そこで本発明者は、種々検討したところ、炭酸塩及び有機酸のほか、特定量の液状の成分を含有し、かつ特定の平均表面積を有するものであれば、保存中における炭酸塩と有機酸との反応の進行を有効に抑止して保存安定性を高め、液状の成分の含有量を十分に高めることができる発泡性圧縮製剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0009】

すなわち、本発明は、炭酸塩、有機酸、及び２質量％を超え１０質量％以下の２５℃で液状の成分を含有する発泡性圧縮製剤であって、
製剤１錠に外接する楕円体を製剤１錠あたりが有する立体形状と仮定し、かつ楕円体の中心Ｏで互いに直交する３つの楕円面の主軸の長さを２ａ（ｍｍ）、２ｂ（ｍｍ）及び２ｃ（ｍｍ）（ただし、２ａは楕円体の最長差し渡し径であり、ａ≧ｂ≧ｃである）としたときに、
下記式（I）、（II）、（III）又は（IV）で求められる楕円体１個あたりの平均表面積Ｓが２２０ｍｍ²以上９００ｍｍ²以下である発泡性圧縮製剤を提供するものである。

【数1】

【0010】

【数2】

【0011】

【数3】

【0012】

【数4】

【発明の効果】

【0013】

本発明の発泡性圧縮製剤によれば、特定の平均表面積を有しているので、保存中における炭酸塩と有機酸との反応の進行を有効に抑止して保存安定性を高めることができ、液状の成分を十分な量で含有させることが可能であるので、かかる液状の成分によりもたらされる作用を十分に享受することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本発明の発泡性圧縮製剤１錠に外接する楕円体を製剤１錠あたりが有する立体形状と仮定したときの、楕円体の中心Ｏで互いに直交する３つの楕円面の主軸の長さ２ａ、２ｂ及び２ｃを示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明について詳細に説明する。

【0016】

本発明の発泡性圧縮製剤は、炭酸塩を含有する。炭酸塩は、本発明の発泡性圧縮製剤を浴水に投入したときに、後述する有機酸とともに炭酸ガスを発生させることができる。かかる炭酸塩としては、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の炭酸ジアルカリ金属塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸モノアルカリ金属塩；炭酸カルシウム等の二価以上の金属の炭酸塩が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0017】

なかでも、保存安定性を向上させる観点から、炭酸塩として、少なくとも炭酸ジアルカリ金属塩を含有するのが好ましい。この際、炭酸ジアルカリ金属塩の含有量は、炭酸ガス発生量を確保する観点、及び良好な保存安定性を保持する観点から、炭酸塩中に、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上であり、またさらに好ましくは６０質量％以上であり、また好ましくは１００質量％以下である。そして、好ましくは２５〜１００質量％であり、より好ましくは４０〜１００質量％であり、さらに好ましくは５０〜１００質量％であり、またさらに好ましくは６０〜１００質量％である。

【0018】

さらに、炭酸塩として炭酸モノアルカリ金属塩を用いる場合、炭酸モノアルカリ金属塩の含有量は、高い保存安定性を確保する観点から、炭酸塩中に、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは０〜４０質量％であり、またさらに、他の成分中に不可避的に混入する以外、炭酸モノアルカリ金属塩を含有しないのが好ましい。

【0019】

炭酸塩として、炭酸ジアルカリ金属塩及び炭酸モノアルカリ金属塩を併用する場合、これらの含有量は、良好な保存安定性を保持する観点から、質量比（炭酸ジアルカリ金属塩：炭酸モノアルカリ金属塩）で、好ましくは２５：７５〜１００：０であり、より好ましくは３０：７０〜１００：０である。これら炭酸ジアルカリ金属塩及び炭酸モノアルカリ金属塩を併用する場合、、炭酸ガス発生量を確保する観点、及び良好な保存安定性を保持する観点から、炭酸ジアルカリ金属塩として炭酸ナトリウムを用い、炭酸モノアルカリ金属塩として炭酸水素ナトリウムを用いるのが好ましい。

【0020】

炭酸塩の含有量は、炭酸ガス発生量を確保する点及び保存安定性の点から、本発明の発泡性圧縮製剤中に、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上であり、また好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である。そして、好ましくは２０〜６０質量％であり、より好ましくは２５〜５０質量％である。

【0021】

本発明の発泡性圧縮製剤は、有機酸を含有する。かかる有機酸としては、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、サリチル酸及びシュウ酸等の室温（２５℃）で固体の有機酸が好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、炭酸ガス発生量を確保する観点、及び良好な保存安定性を保持する観点から、かかる有機酸がフマル酸、リンゴ酸又は酒石酸を含有することが好ましく、フマル酸を含有することがより好ましい。

【0022】

有機酸の含有量は、炭酸ガス発生量を確保し、かつ肌に対する低刺激性を実現する上で浴水のｐＨを弱酸性とする点から、本発明の発泡性圧縮製剤中に、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上であり、また好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。そして、好ましくは３０〜７０質量％であり、より好ましくは３５〜６５質量％であり、さらに好ましくは４０〜６０質量％である。

【0023】

本発明の発泡性圧縮製剤は、２質量％を超え１０質量％以下の２５℃で液状の成分を含有する。本発明の発泡性圧縮製剤は、後述するように特定の平均表面積を有していることから、２５℃で液状の成分をこのような量で含有していても、良好に炭酸ガスを発生させながら高い保存安定性を保持することができ、液状の成分による作用を十分に発揮させることが可能である。なお、２５℃で液状の成分とは、炭酸塩と有機酸との反応に影響を及ぼす成分を意味し、かかる２５℃で液状の成分としては、例えば、香料又はエキス、界面活性剤、油剤が挙げられる。

【0024】

２５℃で液状の香料又はエキスとは、香料又はエキス自体が２５℃で液状ものであってもよく、溶剤を用いて２５℃で液状のものとなるようにしたものであってもよい。本発明の発泡性圧縮製剤は保存安定性が高いため、かかる香料又はエキスによってもたらされる良好な香り立ちやエキスによる作用を長期間に亘って安定に保持させることができる。かかる香料又はエキスとしては、合成香料として１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊、ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒューム アンド フレーバーケミカルス（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記載の香料が使用でき、天然香料として「香りの百科」（日本香料協会編）に記載の香料が使用でき、エキスとして各種生薬等の動植物抽出物の抽出エキスが使用できる。香料としては、具体的には、例えば、メントール、dl−メントール、ｌ−メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネロール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン等が挙げられ、これらはハッカ油、ジャスミン油、樟脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、ミカン油、オレンジ油、ユズ油、ラベンダー油、ベン油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、セージ油、ベルガモット油、菖蒲油、パイン油等精油成分として含有させても良く、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。エキスとしては、具体的には、エキス、等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。溶剤としては、具体的には、エタノール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、イソプロパノール、アセチン（トリアセチン）、プロピレングリコール、水等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

【0025】

２５℃で液状の界面活性剤は、本発明の発泡性圧縮製剤を浴水に投入した際、各成分を浴水中に均一に溶解又は分散させる作用を発揮することができる。かかる界面活性剤としては、具体的には、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0026】

２５℃で液状の油剤は、本発明の発泡性圧縮製剤に含有させることにより、炭酸ガスの皮膚からの吸収を促進しながら温まり感を増大させるとともに、入浴後の皮膚に対してしっとり感を付与し、優れたスキンケア効果をもたらすことができる。かかる油剤としては、具体的には、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン、オリーブ油、メドフォーム油、２エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル等のエステル油；セチルイソブチルエーテル、ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0027】

２５℃で液状の成分として、これら香料又はエキス、界面活性剤及び油剤から選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。かかる２５℃で液状の成分の合計含有量は、保存安定性を良好に保持しつつ液状の成分による作用を十分に発揮させる観点から、本発明の発泡性圧縮製剤中に、２質量％を超えるものである。また１０質量％以下であって、好ましくは８質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下であり、更に好ましくは４質量％以下である。

【0028】

なお、本発明の発泡性圧縮製剤は、さらに保存安定性を高めるため、水溶性高分子を含有してもよい。水溶性高分子としては、分子量１５００以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテル等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコールを用いるのが好ましい。ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量が２０００〜１００００であるものが好ましい。

【0029】

有機酸の一部又は全部としてフマル酸を用いる場合、予め上記水溶性高分子でフマル酸に表面処理を施していてもよい。フマル酸に予めかかる処理を施すことにより、本発明の発泡性圧縮製剤を浴水に投入した際、浴水面でのフマル酸の浮き及び泡立ちを抑制することができ、また浴水をかき混ぜた時に生じる泡立ちをも速やかに消失させることができる。かかる表面処理には、ポリエチレングリコールを用いるのが好ましい。表面処理に用いるポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量が２０００〜１００００であるものが好ましい。表面処理に用いるポリエチレングリコールの量は、フマル酸が浴水面で浮遊するのを抑制する観点から、有機酸１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上であり、さらに好ましくは２質量部以上であり、また好ましくは５０質量部以下であり、さらに好ましくは４５質量部以下である。

【0030】

また、フマル酸と同様に、炭酸塩も予め上記水溶性高分子で表面処理を施すのが好ましい。炭酸塩にかかる表面処理を施す場合、水溶性高分子としては上記ポリエチレングリコールを用いるのが好ましい。この場合、表面処理に用いるポリエチレングリコールの量は、本発明の発泡性圧縮製剤の溶解速度を調節する観点から、炭酸塩１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上であり、さらに好ましくは２質量部以上であり、また好ましくは５０質量部以下であり、さらに好ましくは４５質量部以下である。

【0031】

本発明の発泡性圧縮製剤は、上記成分のほか、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常浴用剤に用いられる２５℃で液状ではない成分を含有することができる。
かかる成分としては、例えば、２５℃で液状ではない糖類、無機塩類、生薬類、アルコール類、多価アルコール類、色素等が挙げられる。

【0032】

本発明の発泡性圧縮製剤は、製剤１錠に外接する楕円体を製剤１錠あたりが有する立体形状と仮定し、かつ楕円体の中心Ｏで互いに直交する３つの楕円面の主軸の長さを２ａ（ｍｍ）、２ｂ（ｍｍ）及び２ｃ（ｍｍ）（ただし、２ａは楕円体の最長差し渡し径である）としたときに、
下記式（I）、（II）、（III）又は（IV）で求められる楕円体１個あたりの平均表面積Ｓが２２０ｍｍ²以上９００ｍｍ²以下である。

【0033】

本発明の発泡性圧縮製剤が特定の平均表面積を有するものであることを示すにあたり、まず、製剤１錠に外接する楕円体を製剤１錠あたりが有する立体形状と仮定し、かつ楕円体の中心Ｏで互いに直交する３つの楕円面の主軸の長さを２ａ（ｍｍ）、２ｂ（ｍｍ）及び２ｃ（ｍｍ）とすることにより、本発明の発泡性圧縮製剤１錠の形状を楕円体１個の形状と同等であるとみなす。

【0034】

次に、かかる楕円体において、中心Ｏで互いに直交する３つの楕円面の主軸の長さを２ａ（ｍｍ）、２ｂ（ｍｍ）及び２ｃ（ｍｍ）とする。このとき、２ａは楕円体の最長差し渡し径であって、ａ≧ｂ≧ｃであり、２ａ、２ｂ及び２ｃは、中心Ｏで二等分される楕円面の主軸である。すなわち、２ａは、例えば、図１の概略図に示すように、楕円体において中心Ｏを含む任意の楕円面のなかで、最も長い主軸（最長差し渡し径）に相当するものである。中心Ｏを原点としてかかる楕円体をｘ軸、ｙ軸及びｚ軸の直交座標系に当てはめた場合、２ａを主軸とする楕円面をｘ軸方向における楕円体の断面とすると、２ｂを主軸とする楕円面及び２ｃを主軸とする楕円面は、いずれか一方がｙ軸方向における楕円体の断面に相当し、他方がｚ軸方向における楕円体の断面に相当することとなる。

【0035】

そして、本発明の発泡性圧縮製剤は、かかる製剤が有する形状を上記楕円体としたときに、２ａ、２ｂ及び２ｃから求められる楕円体１個当たりの平均表面積Ｓが、２２０ｍｍ²以上９００ｍｍ²以下である。かかる平均表面積Ｓは、ａ、ｂ及びｃの関係により、以下の（１）〜（４）に述べるように、式（I）〜（IV）のいずれかの式にａ、ｂ及びｃを代入することによって算出することができる。
なお、式（I）は、楕円体の表面積を求める際に用いられる公式に準じたものであり、例えば「マグロウヒル数学公式・数表ハンドブック」（Murray R. Spiegel著、オーム社、１９９５年、ｐ１７９）にも記載されるように、ヤコービの標準式又はルジャンドルの標準式に沿ったものである。式（II）は回転楕円体（扁球）、式（III）は回転楕円体（長球）および式（IV）は球の表面積の公式である。

【0036】

（１）ａ、ｂ及びｃが、ａ＞ｂ＞ｃである場合、上記楕円体１個当たりの平均表面積Ｓは、下記式（I）で求められる。

【0037】

【数5】

なお、ｋは母数、αは偏角と称されるものである。

【0038】

（２）ａ、ｂ及びｃが、ａ＝ｂ＞ｃである場合、上記楕円体１個当たりの平均表面積Ｓは、下記式（II）で求められる。

【0039】

【数6】

【0040】

（３）ａ、ｂ及びｃが、ａ＞ｂ＝ｃである場合、上記楕円体１個当たりの平均表面積Ｓは、下記式（III）で求められる。

【0041】

【数7】

【0042】

（４）ａ、ｂ及びｃが、ａ＝ｂ＝ｃである場合、上記楕円体１個当たりの平均表面積Ｓは、下記式（IV）で求められる。

【0043】

【数8】

なお、この場合、楕円体の形状は、球体に相当する。

【0044】

式（I）〜（IV）のいずれかの式により算出される楕円体１個当たりの平均表面積Ｓは、保存中における炭酸塩と有機酸との反応の進行を有効に抑制する観点、及び外気との接触面積も適度に制御して保存安定性を高める観点から、２２０ｍｍ²以上９００ｍｍ²以下であって、好ましくは２３０以上であり、より好ましくは２４０以上であり、また好ましくは７５０以下であり、より好ましくは６００以下である。

【0045】

圧縮製剤がブリケット製剤であるとき、上記ａ、ｂ及びｃは、例えば、デジマチックキャリパCD-10C（MITUTOYO製）等の測定装置にて０．０１ｍｍ単位で測定することにより求めることもできるし、本発明の発泡性圧縮製剤を製造する際に用いたブリケッティングマシンに備えられたポケットを製剤１錠に外接する楕円体とみたて、これを測定することにより求めることもできる。
なお、ブリケット製剤とは、圧縮造粒法の一種であるブリケッティングによって得られる成型物を意味する。かかるブリケッティングとは、一般に表面に型（ポケット）が彫られたロールを備えたブリケッティングマシンを用い、所望の成分を圧縮して成型物を得る方法である。
ブリケット製剤は、表面に型（ポケット）が彫られたロールを備えたブリケッティングマシンにより製造されるものであるが、ポケットの形状に沿って忠実に模られた錠剤だけでなく、場合によっては欠けが生じたり、部分的にハリが突出したりする錠剤も混在し得る。そのため、得られた錠剤の表面をポケットの形状に沿った滑らかな曲面とみたてた上で外接する楕円体を想定し、錠剤１錠あたりが有する立体形状をブリケッティングマシンのロールに形成されたポケットの形状、すなわちブリケッティングマシンによって本来得られるべき形状に近似させるものである。

【0046】

本発明の発泡性圧縮製剤の１錠あたり重量は、好ましくは０．１〜５ｇ、より好ましく０．２〜３ｇ、さらに好ましくは０．３〜２．５ｇであることが、浴水中で良好に溶解して、炭酸ガスの泡を良好に発生させるとともに、香料等の液状成分による作用を十分に発揮することができる点で好ましい。

【0047】

本発明の発泡性圧縮製剤を製造するには、全成分を混合し、得られた混合物を表面に型が彫られたロールを備えたブリケッティングマシンで圧縮して成形する。

【0048】

なお、上述のように有機酸を水溶性高分子で表面処理する場合、予めかかる表面処理を施した後、これに炭酸塩、２５℃で液状の成分、及び他の成分を混合して混合物を得るのが好ましい。また、炭酸塩を水溶性高分子で表面処理する場合にも、同様にして、予めかかる表面処理を施した後、これに有機酸、２５℃で液状の成分、及び他の成分を混合して混合物を得るのが好ましい。

【0049】

有機酸や炭酸塩の表面処理法としては、噴霧法や浸漬法等の常法が採用されるが、次のような熱溶融法を採用するのが好ましい。すなわち、例えばフマル酸を表面処理する場合、フマル酸、ポリエチレングリコール及び非イオン性界面活性剤を５５〜１００℃で加熱溶融した後、冷却して粉末化する。かかる冷却は、例えば、内部にパドル又はプロペラ状の攪拌翼を取り付けた流動層で攪拌しながら行うのが好ましい。

【0050】

その一部又は全部に上記表面処理が施されてなるフマル酸を含む有機酸を用いる場合、かかる有機酸と水溶性高分子の加熱混合は、ジャケット付のミキサーや流動層造粒機等により、温水又は温風で昇温しつつ混合することができ、最も短時間での処理が可能で効率的である観点から、堅型攪拌混合機で激しく混合し、発生する熱で昇温する方法を採用するのが好ましい。この際に水溶性高分子としてポリエチレングリコールを用いる場合、かかる水溶性高分子（ポリエチレングリコール）の融点以上の温度で混合した後、流動層に移し、攪拌翼で攪拌し、冷風で冷却することにより、圧縮の成形に適した有機酸を得ることができる。炭酸塩に水溶性高分子で表面処理を施す場合にも、同様の方法を採用することができる。

【0051】

本発明の発泡性圧縮製剤は、適宜袋状包材内に密封して保存するのがよい。袋状包材の材質としては、例えば、厚さ５〜１０μｍのアルミによる積層フィルムなどが挙げられ、ガラス蒸着処理したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等の透明性を有したものも用いることができる。本発明の発泡性圧縮製剤は、かかる袋状包材に包装した場合であっても、炭酸塩と有機酸との反応の進行を有効に抑制する高い保存安定性を有するため、保存中の包材に膨れ等が生じるのを容易に防止することができる。

【0052】

本発明の発泡性圧縮製剤は、浴用剤以外にも水中に投入して溶解させることにより、炭酸ガスを発生させながら液状の成分の作用を発揮させる用途、例えば、足浴剤、芳香剤に適用することができる。

【0053】

上述した本発明の実施態様に関し、さらに以下の発泡性圧縮製剤を開示する。
［１］炭酸塩、有機酸、及び２質量％を超え１０質量％以下の２５℃で液状の成分を含有する発泡性圧縮製剤であって、
製剤１錠に外接する楕円体を製剤１錠あたりが有する立体形状と仮定し、かつ楕円体の中心Ｏで互いに直交する３つの楕円面の主軸の長さを２ａ（ｍｍ）、２ｂ（ｍｍ）及び２ｃ（ｍｍ）（ただし、２ａは楕円体の最長差し渡し径であり、ａ≧ｂ≧ｃである）としたときに、
下記式（I）、（II）、（III）又は（IV）で求められる楕円体１個あたりの平均表面積Ｓが２２０ｍｍ²以上９００ｍｍ²以下である発泡性圧縮製剤。

【数9】

【0054】

【数10】

【0055】

【数11】

【0056】

【数12】

【0057】

［２］平均表面積Ｓが、好ましくは２３０以上であり、より好ましくは２４０以上であり、また好ましくは７５０以下であり、より好ましくは６００以下である上記［１］の発泡性圧縮製剤。
［３］炭酸塩が、好ましくは炭酸ジアルカリ金属塩、炭酸モノアルカリ金属塩及び二価以上の金属の炭酸塩から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは少なくとも炭酸ジアルカリ金属塩を含有する上記［１］又は［２］の発泡性圧縮製剤。
［４］炭酸塩が、好ましくは炭酸ジアルカリ金属塩及び炭酸モノアルカリ金属塩を含有し、かつ炭酸ジアルカリ金属塩と炭酸モノアルカリ金属塩の質量比（炭酸ジアルカリ金属塩：炭酸モノアルカリ金属塩）が、好ましくは２５：７５〜１００：０であり、より好ましくは３０：７０〜１００：０である上記［３］の発泡性圧縮製剤。

【0058】

［５］炭酸ジアルカリ金属塩の含有量が、炭酸塩中に、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、また好ましくは１００質量％以下である。そして、好ましくは３０質量％以上である上記［３］又は［４］の発泡性圧縮製剤。
［６］炭酸モノアルカリ金属塩の含有量が、炭酸塩中に、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、またさらに、他の成分中に不可避的に混入する以外、炭酸モノアルカリ金属塩を含有しない上記［３］〜［５］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［７］炭酸塩の含有量が、本発明の発泡性圧縮製剤中に、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５実量％以上であり、また好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である上記［１］〜［６］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［８］炭酸塩が、水溶性高分子で表面処理されてなる上記［１］〜［７］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［９］水溶性高分子が、ポリエチレングリコールである上記［７］の発泡性圧縮製剤。

【0059】

［１０］有機酸が、好ましくはリンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、サリチル酸及びシュウ酸から選ばれる１種又は２種以上を含有し、より好ましくはフマル酸、リンゴ酸及び酒石酸から選ばれる１種又は２種以上を含有し、またさらに好ましくはフマル酸を含有する上記［１］〜［９］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［１１］有機酸の含有量が、本発明の発泡性ブリケット製剤中に、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上であり、また好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である上記［１］〜［１０］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［１２］フマル酸が、水溶性高分子で表面処理されてなる上記［１０］又は［１１］の発泡性圧縮製剤。
［１３］水溶性高分子が、ポリエチレングリコール及び非イオン界面活性剤である上記［１２］の発泡性圧縮製剤。

【0060】

［１４］２５℃で液状の成分が、香料又はエキス、界面活性剤及び油剤から選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［１３］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［１５］２５℃で液状の成分の含有量が、２質量％を超え、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である上記［１］〜［１４］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［１６］１錠あたり重量が、好ましくは０．１〜５ｇ、より好ましく０．２〜３ｇ、さらに好ましくは０．３〜２．５ｇである上記［１］〜［１５］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。
［１７］浴用剤、足浴剤又は芳香剤である上記［１］〜［１６］のいずれか１の発泡性圧縮製剤。

【実施例】

【0061】

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。

【0062】

［調製例１］
フマル酸を９５部、ポリエチレングリコール６０００を５部用いて、堅型攪拌混合機により表面処理を施したフマル酸Ａを得た。

【0063】

［調製例２］
炭酸水素ナトリウムを９５部、ポリエチレングリコール６０００を５部用いて、堅型攪拌混合機により表面処理を施した炭酸水素ナトリウムＢを得た。

【0064】

［調製例３］
炭酸ナトリウムを９５部、ポリエチレングリコール６０００を５部用いて、堅型攪拌混合機により表面処理を施した炭酸ナトリウムＣを得た。

【0065】

［調製例４］
シトラス系香料８２部、イソステアリン酸イソステアリル６部、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット６部、パルミチン酸イソプロピル３部及びポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル３部を混合し、液状成分Ａ（２５℃で液状）を得た。

【0066】

［調製例５］
シトラス系香料２５部、イソステアリン酸イソステアリル２５部、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット２５部、パルミチン酸イソプロピル１２．５部及びポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル１２．５部を混合し、液状成分Ａ−２（２５℃で液状）を得た。

【0067】

［調製例６］
オタネニンジンの抽出エキス４２部、Ｌ−メントール２８部、ＤＬ−カンファー１２部、イソステアリン酸イソステアリル６部、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット６部、パルミチン酸イソプロピル３部及びポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル３部を混合し、液状成分Ｂ（２５℃で液状）を得た。

【0068】

［調製例７］
フローラル系香料８２部、イソステアリン酸イソステアリル６部、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット６部、パルミチン酸イソプロピル３部及びポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル３部を混合し、液状成分Ｃ（２５℃で液状）を得た。

【0069】

［実施例１〜６、比較例１〜３：浴用剤の製造］
表１〜２に示す処方に従って、調製例１で得られたフマル酸Ａ、及び調製例４で得られた液状成分Ａ又は調製例５で得られた液状成分Ａ−２のほか、炭酸塩として表面処理を施していない炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウムを用い、これらを混合した後、ブリケッティングマシンで圧縮して製剤を得た。
得られた製剤１錠を抽出し、かかる製剤に外接する楕円体におけるａ、ｂ及びｃについて、用いたブリケッティングマシンに備えられたポケットを製剤１錠に外接する楕円体とみたててこれを測定することにより求め、これらの関係に応じて上記式（I）〜（IV）のいずれかの式にａ、ｂ及びｃを代入して平均表面積Ｓを算出した。なお、Ｓは抽出した製剤５錠の平均の値とした。
次いで、得られた錠剤を用い、下記方法にしたがって各評価を行った。結果を表１〜２に示す。

【0070】

《５０℃での安定性評価》
得られた製剤（４０ｇ）をアルミピローで包装した後、５０℃の恒温槽に入れ、３０日後のアルミピローの状態について、５名の専門パネラーが、下記の評価基準に従い目視にて評価した。評価結果は協議により決定した。
（評価基準）
１：アルミピローの外観にまったく変化を認めない
２：アルミピローの外観にごくわずかに膨れを認める
３：アルミピローにやや膨れを認める
４：アルミピローに膨れを認める

【0071】

《香り立ちと持続性の評価》
２５０リットルの浴槽に４０℃、１５０リットルの湯を入れ、ここに得られた製剤（４０ｇ）全量を溶かし、溶解直後の香り立ちと、溶解１時間後の香り立ちについて、５名の専門パネラーが以下の評価基準に従い評価を行った。評価結果は協議により決定した。評価結果は、いずれも４又は５であるのが好ましく、４であるのが最も好ましい。
さらに「溶解直後の香り立ち」と「溶解１時間後の香り立ち」との差を、持続性の評価とした。持続性の評価結果は、１以内であるが好ましい。
（評価基準）
１：無臭
２：ごくわずかに香る
３：弱く香る
４：ちょうど良く香る
５：はっきり香る
６：強く香る
７：かなり強く香る

【0072】

【表1】

【0073】

【表2】

【0074】

［実施例７〜１５、比較例４〜６：足浴剤の製造］
表３〜５に示す処方に従って、調製例１で得られたフマル酸Ａ、調製例２で得られた炭酸水素ナトリウムＢ、調製例３で得られた炭酸ナトリウムＣ、及び調製例５で得られた液状成分Ｂのほか、表面処理を施していないフマル酸、炭酸酸として表面処理を施していない炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムを用い、これらを混合した後、ブリケッティングマシンで圧縮して製剤を得た。
得られた製剤１錠を抽出し、かかる製剤に外接する楕円体におけるａ、ｂ及びｃをデジマチックキャリパCD-10C（MITUTOYO製）を用いて０．０１ｍｍ単位で測定し、これらの関係に応じて上記式（I）〜（IV）のいずれかの式にａ、ｂ及びｃを代入して平均表面積Ｓを算出した。なお、Ｓは抽出した製剤５錠の平均の値とした。
次いで、得られた錠剤を用い、下記方法にしたがって各評価を行った。結果を表３〜５に示す。

【0075】

《５０℃での安定性評価》
得られた製剤（４５ｇ）をアルミピローで包装した後、５０℃の恒温槽に入れ、３０日後のアルミピローの状態について、５名の専門パネラーが、下記の評価基準に従い目視にて評価した。評価結果は協議により決定した。
（評価基準）
１：アルミピローの外観にまったく変化を認めない
２：アルミピローの外観にごくわずかに膨れを認める
３：アルミピローにやや膨れを認める
４：アルミピローに膨れを認める

【0076】

《香り立ちと持続性の評価》
１５リットルの足浴用容器に４０℃、５リットルの湯を入れ、ここに得られた製剤（４５ｇ）全量を溶かし、溶解直後の香り立ちと、溶解１時間後の香り立ちについて、５名の専門パネラーが以下の評価基準に従い評価を行った。評価結果は協議により決定した。評価結果は、いずれも４又は５であるのが好ましく、４であるのが最も好ましい。
さらに「溶解直後の香り立ち」と「溶解１時間後の香り立ち」との差を、持続性の評価とした。持続性の評価結果は、１以内であるが好ましい。
（評価基準）
１：無臭
２：ごくわずかに香る
３：弱く香る
４：ちょうど良く香る
５：はっきり香る
６：強く香る
７：かなり強く香る

【0077】

【表3】

【0078】

【表4】

【0079】

【表5】

【0080】

［実施例１６〜２１、比較例７〜９：芳香剤の製造］
表６〜７に示す処方に従って、調製例１で得られたフマル酸Ａ、及び調製例６で得られた液状成分Ｃのほか、炭酸塩として表面処理を施していない炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムを用い、これらを混合した後、ブリケッティングマシンで圧縮して製剤を得た。
得られた製剤１錠を抽出し、かかる製剤に外接する楕円体におけるａ、ｂ及びｃをデジマチックキャリパCD-10C（MITUTOYO製）で０．０１ｍｍ単位で測定し、これらの関係に応じて上記式（I）〜（IV）のいずれかの式にａ、ｂ及びｃを代入して平均表面積Ｓを算出した。なお、Ｓは抽出した製剤５錠の平均の値とした。
次いで、得られた錠剤を用い、下記方法にしたがって各評価を行った。結果を表６〜７に示す。

【0081】

《５０℃での安定性評価》
得られた製剤（２０ｇ）をアルミピローで包装した後、５０℃の恒温槽に入れ、３０日後のアルミピローの状態について、５名の専門パネラーが、下記の評価基準に従い目視にて評価した。評価結果は協議により決定した。
（評価基準）
１：アルミピローの外観にまったく変化を認めない
２：アルミピローの外観にごくわずかに膨れを認める
３：アルミピローにやや膨れを認める
４：アルミピローに膨れを認める

【0082】

《香り立ちと持続性の評価》
２００ミリリットルの容器に４０℃、１５０ミリリットルの湯を入れ、ここに得られた製剤（２０ｇ）全量を溶かし、溶解直後の香り立ちと、溶解１時間後の香り立ちについて、５名の専門パネラーが以下の評価基準に従い評価を行った。評価結果は協議により決定した。評価結果は、いずれも４又は５であるのが好ましく、４であるのが最も好ましい。
さらに「溶解直後の香り立ち」と「溶解１時間後の香り立ち」との差を、持続性の評価とした。持続性の評価結果は、１以内であるが好ましい。
（評価基準）
１：無臭
２：ごくわずかに香る
３：弱く香る
４：ちょうど良く香る
５：はっきり香る
６：強く香る
７：かなり強く香る

【0083】

【表6】

【0084】

【表7】

【0085】

上記表１〜７の結果より、本発明の発泡性圧縮製剤であれば、保存安定性が高く、２５℃で液状の成分を十分な量で含有させることができるので、かかる液状の成分による作用を良好に発揮させることが可能であることがわかる。

【図1】