(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。なお、これらの説明及び実施例は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
【0018】
尚、本明細書において、(メタ)アクリルは、アクリル及びメタクリルを意味し、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸を意味し、(メタ)アクリロは、アクリロ及びメタクリロを意味する。
【0019】
<静電荷像現像用トナー>
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー(以下「トナー」とも称す)は、トナー粒子を含み、更に外添剤を含んでもよい。即ち、本実施形態は、トナー粒子をトナーとしてもよく、トナー粒子に外添剤を外添してトナーとしてもよい。
【0020】
本実施形態に係るトナーを構成するトナー粒子は、少なくとも結着樹脂と、黄色着色剤としてC.I.(Color Index(以下同じ))PigmentYellow74と、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184からなる群より選択される少なくとも1種の赤色着色剤と、を含有する。
また本実施形態に係るトナーは、光沢度が40%のコート紙に、トナー載り量T(g/m
2)が「T=4×D/7(但し前記Dは前記トナー粒子の体積平均粒径(μm)から長さの単位を除いた値を示す)」の式を満たす画像を形成した際における、PANTONE7597Cとの下記式による色差ΔEが10以内である。
上記の構成を備えることにより、PANTONE7597Cの色再現性に優れた画像を形成し得るトナーが提供される。
【0022】
前記式において、前記L
1、a
1、及びb
1は、各々PANTONE7597CのL
*値、a
*値、及びb
*値であり、色見本PANTONE7597Cを、反射分光濃度計(エックスライト社製、商品名:Xrite−939)で測定して得られる。前記L
2、a
2、b
2は、前記静電荷像現像用トナーによって形成された前記画像のL
*値、a
*値、b
*値であり、該画像を前記反射分光濃度計で測定して得られる。
【0023】
尚、色差ΔEとは、CIE1976L
*a
*b
*表色系におけるL
*値、a
*値、b
*値で表される色差である。
【0024】
また、上記色見本PANTONE7597Cは光沢度(グロス)が前述の値であるコート紙に画像が形成された色見本であり、色差ΔEの測定に際してトナーを用いて形成される画像も、上記光沢度の条件を満たすコート紙に対して形成された上で、色差ΔEが測定される。
【0025】
尚、色差ΔEの測定用いられるコート紙の光沢度(グロス)は、以下の方法により測定される。
本実施形態におけるコート紙の光沢(グロス)とは、JIS K 5600−4−7(JIS Z 8741)の60°で測定して得られた光沢度を意味し、測定器はBYK−Gardner社製の型式4430 micro−TRI−glossを用いる。
【0026】
更に、色差ΔEの測定に供される画像のトナー載り量Tは、上記のようにトナー粒子の体積平均粒径(μm)から長さの単位を除いた値Dから、式「T=4×D/7」により算出される値に固定して行われる。
尚、色差ΔEの測定に供される画像のトナー載り量Tを算出する式が、上記の通り「T=4×D/7」である理由は、以下の通りである。
すなわち、トナー粒子は定着されていない画像の状態では用紙と粒子の間に空間があるのに対し、定着時にはトナー粒子が融解し、前記空間に融解したトナー粒子が埋まる形で空間が減少し、トナー画像となる。トナー粒子の形状、用紙の凹凸等の影響があるため、一概には言えないものの、一般的に式「T=4×D/7」で示される値により、ベタ画像が好ましく得られるためである。
【0027】
PANTONE7597Cとの前記色差ΔEは小さいほど望ましい。色差ΔEとしては、8以下が望ましく、7以下がより望ましく、6以下が更に望ましく、5以下が更に望ましい。
【0028】
尚、PANTONE7597Cとの色差ΔEを前述の範囲に制御する方法としては、例えば、トナー粒子に含まれる黄色着色剤及び赤色着色剤の選択、及び該黄色着色剤及び赤色着色剤のそれぞれの量の調整等の方法が挙げられる。
【0029】
〔トナー粒子〕
トナー粒子は、結着樹脂及び着色剤を含有し、更に、離型剤やその他の内添剤を含んでもよい。
以下、トナー粒子に含まれる成分について詳細に説明する。
【0030】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えば(メタ)アクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単独重合体又は共重合体が挙げられる。
代表的な結着樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−(メタ)アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0031】
トナー粒子における結着樹脂の含有率は、40質量%以上93質量%以下が望ましく、50質量%以上90質量%以下がより望ましく、60質量%以上85質量%以下が更に望ましい。
【0032】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂は、PANTONE7597Cの色再現性により優れる点で、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを併用してもよい。
【0033】
・ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。ポリエステル樹脂は、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【0034】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0035】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0036】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求める。より具体的にはJIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求める。
【0037】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5,000以上1,000,000以下が好ましく、7,000以上500,000以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2,000以上100,000以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製HLC−8120を用い、カラムとして東ソー社製TSKgel SuperHM−M15cm)を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用いて行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【0038】
−着色剤−
トナー粒子は、黄色着色剤としてC.I.PigmentYellow74を含有し、且つ赤色着色剤としてC.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184からなる群より選択される少なくとも1種を含有する。
【0039】
・着色剤の含有量
黄色着色剤としてC.I.PigmentYellow74を含有し、且つ赤色着色剤としてC.I.PigmentRed48:1を含有する場合、PANTONE7597Cの色再現性に優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(A1−1)乃至(A1−4)の何れかを満たすことが好ましい。
(A1−1)C.I.PigmentYellow74が0.75質量%以上1.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:1が3.75質量%以上4.75質量%未満
(A1−2)C.I.PigmentYellow74が1.25質量%以上1.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:1が2.75質量%以上4.75質量%未満
(A1−3)C.I.PigmentYellow74が1.75質量%以上2.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:1が2.75質量%以上4.25質量%未満
(A1−4)C.I.PigmentYellow74が2.25質量%以上2.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:1が2.25質量%以上3.25質量%未満
【0040】
更に、PANTONE7597Cの色再現性により優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(A2−1)乃至(A2−3)の何れかを満たすことが好ましい。
(A2−1)C.I.PigmentYellow74が1.25質量%以上1.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:1が3.25質量%以上4.75質量%未満
(A2−2)C.I.PigmentYellow74が1.75質量%以上2.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:1が2.75質量%以上4.25質量%未満
(A2−3)C.I.PigmentYellow74が2.25質量%以上2.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:1が2.75質量%以上3.25質量%未満
【0041】
黄色着色剤としてC.I.PigmentYellow74を含有し、且つ赤色着色剤としてC.I.PigmentRed48:3を含有する場合、PANTONE7597Cの色再現性に優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(B1−1)乃至(B1−3)の何れかを満たすことが好ましい。
(B1−1)C.I.PigmentYellow74が1.75質量%以上2.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:3が3.25質量%以上4.75質量%未満
(B1−2)C.I.PigmentYellow74が2.25質量%以上2.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:3が2.75質量%以上4.25質量%未満
(B1−3)C.I.PigmentYellow74が2.75質量%以上3.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:3が2.25質量%以上3.25質量%未満
【0042】
更に、PANTONE7597Cの色再現性により優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(B2−1)乃至(B2−2)の何れかを満たすことが好ましい。
(B2−1)C.I.PigmentYellow74が1.75質量%以上2.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:3が3.25質量%以上4.25質量%未満
(B2−2)C.I.PigmentYellow74が2.25質量%以上2.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed48:3が2.75質量%以上4.25質量%未満
【0043】
黄色着色剤としてC.I.PigmentYellow74を含有し、且つ赤色着色剤としてC.I.PigmentRed57:1を含有する場合、PANTONE7597Cの色再現性に優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(C1−1)乃至(C1−4)の何れかを満たすことが好ましい。
(C1−1)C.I.PigmentYellow74が2.25質量%以上2.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed57:1が3.25質量%以上4.75質量%未満
(C1−2)C.I.PigmentYellow74が2.75質量%以上3.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed57:1が3.75質量%以上5.75質量%未満
(C1−3)C.I.PigmentYellow74が3.25質量%以上3.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed57:1が3.75質量%以上6.25質量%未満
(C1−4)C.I.PigmentYellow74が3.75質量%以上4.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed57:1が5.25質量%以上5.75質量%未満
【0044】
更に、PANTONE7597Cの色再現性により優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(C2−1)乃至(C2−2)の何れかを満たすことが好ましい。
(C2−1)C.I.PigmentYellow74が2.75質量%以上3.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed57:1が3.75質量%以上5.25質量%未満
(C2−2)C.I.PigmentYellow74が3.25質量%以上3.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed57:1が4.25質量%以上5.75質量%未満
【0045】
黄色着色剤としてC.I.PigmentYellow74を含有し、且つ赤色着色剤としてC.I.PigmentRed184を含有する場合、PANTONE7597Cの色再現性に優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(D1−1)乃至(D1−3)の何れかを満たすことが好ましい。
(D1−1)C.I.PigmentYellow74が2.25質量%以上2.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed184が3.75質量%以上5.25質量%未満
(D1−2)C.I.PigmentYellow74が2.75質量%以上3.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed184が3.75質量%以上5.75質量%未満
(D1−3)C.I.PigmentYellow74が3.25質量%以上3.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed184が4.25質量%以上6.25質量%未満
【0046】
更に、PANTONE7597Cの色再現性により優れるとの観点で、各着色剤の含有量は下記(D2−1)乃至(D2−3)の何れかを満たすことが好ましい。
(D2−1)C.I.PigmentYellow74が2.25質量%以上2.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed184が4.25質量%以上4.75質量%未満
(D2−2)C.I.PigmentYellow74が2.75質量%以上3.25質量%未満、且つC.I.PigmentRed184が3.75質量%以上5.75質量%未満
(D2−3)C.I.PigmentYellow74が3.25質量%以上3.75質量%未満、且つC.I.PigmentRed184が4.75質量%以上5.75質量%未満
【0047】
尚、PANTONE7597Cとの前記色差ΔEを前述の範囲により容易に制御し得るとの観点から、黄色着色剤としてC.I.PigmentYellow74のみを含有し、且つ前記赤色着色剤としてC.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、又はC.I.PigmentRed184の何れか1種のみを含有することが好ましい。
また、その場合の各着色剤の含有量としても、前述の範囲が好ましい。
【0048】
トナー粒子は、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184以外のその他の着色剤を含んでいてもよい。その他の着色剤としては、顔料でも染料でもよく、耐光性や耐水性の観点から顔料が望ましい。
その他の着色剤としては、例えば、SiO
2(シリカ)、TiO
2(チタニア)、Al
2O
3(アルミナ)等の白色顔料;C.I.ピグメントレッド122、ローズベンガル等の赤色の顔料及び染料;C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、キノリンイエロー、クロムイエロー等の黄色の顔料及び染料;マラカイトグリーン・オキサレート等の緑色の顔料及び染料;C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3、アニリンブルー、カルコイルブルー、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー、メチレンブルークロリド等の青色の顔料及び染料;カーボンブラック、ランプブラック、ニグロシン等の黒色の顔料及び染料;等が挙げられる。
【0049】
シリカ、チタニア、アルミナ等の白色顔料は、着色以外の用途(例えばトナーの帯電制御等の用途)でトナー粒子に添加されていてもよい。
トナー粒子中の白色顔料の合計量は、PANTONE7597Cの色再現を容易にする観点で、20質量%以下が望ましく、15質量%以下がより望ましく、10質量%以下が更に望ましく、5質量%以下がより更に望ましく、1質量%以下が特に望ましい。
【0050】
トナー粒子中の、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184、並びに白色顔料以外の着色剤の含有率は、PANTONE7597Cの色再現を容易にする観点で、それぞれの着色剤ごとに、1質量%以下が望ましく、0.5質量%以下がより望ましく、0.1質量%以下が更に望ましく、検出限界以下であり実質的に含まないと言えることがより更に望ましく、0質量%が特に望ましい。
【0051】
トナー粒子中の着色剤の総量に占める、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184、並びに白色顔料の合計量は、PANTONE7597Cの色再現を容易にする観点で、85質量%以上が望ましく、90質量%以上がより望ましく、95質量%以上が更に望ましく、99質量%以上がより更に望ましく、100質量%(即ち、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184、並びに白色顔料以外の着色剤を含まないこと)が特に望ましい。
【0052】
トナー粒子中の着色剤の総量に占める、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184の合計量は、PANTONE7597Cの色再現を容易にする観点で、30質量%以上が望ましく、40質量%以上がより望ましく、50質量%以上が更に望ましく、60質量%以上がより更に望ましく、70質量%がより更に望ましく、80質量%がより更に望ましく、90質量%がより更に望ましく、100質量%(即ち、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed57:1、及びC.I.PigmentRed184以外のその他の着色剤を含まないこと)が特に望ましい。
【0053】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【0054】
離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【0055】
トナー粒子における離型剤の含有率は、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。
【0056】
−無機酸化物粒子−
トナー粒子は、無機酸化物粒子を含んでもよい。無機酸化物としては、例えば、SiO
2(シリカ)、TiO
2(チタニア)、Al
2O
3(アルミナ)、CuO、ZnO、SnO
2、CeO
2、Fe
2O
3、MgO、BaO、CaO、K
2O、Na
2O、ZrO
2、CaO・SiO
2、K
2O・(TiO
2)n、Al
2O
3・2SiO
2、CaCO
3、MgCO
3、BaSO
4、MgSO
4等の金属酸化物が挙げられる。
無機酸化物粒子の表面は、予め疎水化処理されていなくてもよく、予め疎水化処理されていてもよい。
【0057】
トナー粒子中の無機酸化物粒子の含有率は、トナーの色味に影響を及ぼし難い観点で、20質量%以下が望ましく、15質量%以下がより望ましく、10質量%以下が更に望ましく、5質量%以下がより更に望ましく、1質量%以下が特に望ましい。
【0058】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【0059】
−トナー粒子の特性−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂、着色剤、及び必要に応じて離型剤等のその他添加剤を含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【0060】
トナー粒子の体積平均粒径(D50v)は、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。
【0061】
トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマン−コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)
1/2、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)
1/2として算出される。
【0062】
トナー粒子の形状係数SF1は、110以上150以下が好ましく、120以上140以下がより好ましい。
【0063】
なお、形状係数SF1は、下記式により求められる。
式:SF1=(ML
2/A)×(π/4)×100
上記式中、MLはトナーの絶対最大長、Aはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数SF1は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡(SEM)画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【0064】
〔外添剤〕
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO
2、TiO
2、Al
2O
3、CuO、ZnO、SnO
2、CeO
2、Fe
2O
3、MgO、BaO、CaO、K
2O、Na
2O、ZrO
2、CaO・SiO
2、K
2O・(TiO
2)n、Al
2O
3・2SiO
2、CaCO
3、MgCO
3、BaSO
4、MgSO
4等が挙げられる。
【0065】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量は、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
【0066】
外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、PMMA、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。
【0067】
外添剤の外添量は、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2質量%以下がより好ましい。
【0068】
〔トナーの製造方法〕
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造し、該トナー粒子をトナーとしてもよく、該トナー粒子に外添剤を外添してトナーとしてもよい。
【0069】
トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。中でも、凝集合一法によりトナー粒子を得ることが望ましい。
【0070】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程(樹脂粒子分散液準備工程)と、
着色剤粒子が分散された着色剤分散液を準備する工程(着色剤分散液準備工程)と、
樹脂粒子分散液と着色剤分散液とを混合(必要に応じて他の粒子分散液も混合)した分散液中で、樹脂粒子と着色剤とを(必要に応じて他の粒子をも)凝集させ、凝集粒子を形成する工程(凝集粒子形成工程)と、
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程(融合・合一工程)と、
を経て、トナー粒子を製造する。
【0071】
以下、凝集合一法の各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、離型剤をも含むトナー粒子を得る方法について説明するが、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【0072】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する。
【0073】
樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【0074】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水;アルコール類;などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0075】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤;などが挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0076】
樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いた一般的な分散方法が挙げられる。樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(O相)に塩基を加えて中和したのち、水(W相)を投入することによって、W/OからO/Wへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。
【0077】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径は、例えば0.01μm以上1μm以下が好ましく、0.08μm以上0.8μm以下がより好ましく、0.1μm以上0.6μm以下が更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA−700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を描き、全粒子に対して体積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとする。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【0078】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、5質量%以上50質量%以下が好ましく、10質量%以上40質量%以下がより好ましい。
【0079】
−着色剤分散液準備工程−
着色剤粒子が分散された着色剤分散液は、樹脂粒子分散液の調製方法と同様な方法で調製される。つまり、着色剤分散液の、分散媒、界面活性剤、分散方法、粒子の体積平均粒径、及び粒子含有量は、樹脂粒子分散液のそれらと同様である。なお、着色剤分散液の代わりに着色剤が樹脂粒子中に分散した着色剤含有樹脂粒子分散液を用いても良い。
【0080】
ほかに、離型剤粒子が分散された離型剤分散液も、樹脂粒子分散液の調製方法と同様な方法で調製される。つまり、離型剤分散液の、分散媒、界面活性剤、分散方法、粒子の体積平均粒径、及び粒子含有量は、樹脂粒子分散液のそれらと同様である。なお、離型剤分散液の代わりに離型剤が樹脂粒子中に分散した離型剤含有樹脂粒子分散液を用いても良い。
【0081】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤分散液と、離型剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【0082】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度(具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度の−30℃以上且つガラス転移温度の−10℃以下)に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温(例えば25℃)で凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
【0083】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば、無機金属塩、2価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、凝集剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体又は類似の結合を形成する添加剤を用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【0084】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩;ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体;などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸;イミノ二酢酸(IDA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)等のアミノカルボン酸;などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、例えば、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
【0085】
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば、樹脂粒子のガラス転移温度より10℃乃至30℃高い温度以上)に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【0086】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【0087】
融合・合一工程の終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を施し、乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【0088】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えば、Vブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【0089】
次いで、溶解懸濁法によるトナー粒子の製造方法について詳しく説明する。
溶解懸濁法は、結着樹脂、着色剤、及び、必要に応じて用いられる離型剤等のその他の成分を含む材料を、前記結着樹脂が溶解し得る溶媒中に溶解又は分散させた液を、無機分散剤を含有する水媒体中で造粒した後、前記溶媒を除去することでトナー粒子を得る方法である。
溶解懸濁法に用いられるその他の成分としては、離型剤の他、内添剤、帯電制御剤、無機粉体(無機粒子)、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
【0090】
本実施形態において、これらの結着樹脂、着色剤、及び、必要に応じて用いられるその他の成分は、結着樹脂が溶解し得る溶媒中に溶解又は分散される。結着樹脂が溶解し得るか否かは、結着樹脂の構成成分、分子鎖長、三次元化の度合いなどに依存するので一概に言い切れないが、一般的にはトルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、エタノール、ブタノール、ベンジルアルコールエチルエーテル、ベンジルアルコールイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のアルコール又はエーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、ジメチルオキシド、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン又はアセタールなどが使用される。
【0091】
これらの溶媒は結着樹脂を溶解するものであり、着色剤及びその他の成分を溶解する必要はない。着色剤及びその他の成分は結着樹脂溶液中に分散できればよい。溶媒の使用量には制限がないが、水媒体中に造粒し得る粘度であればよい。結着樹脂、着色剤及びその他の成分を含む材料(前者)と溶媒(後者)との比で、10/90乃至50/50(前者/後者の質量比)が造粒し易さ及び最終的なトナー粒子の収率の点で好ましい。
【0092】
溶媒中に溶解又は分散された結着樹脂、着色剤及びその他の成分の液(トナー母液)は無機分散剤を含有する水媒体中で予め定められた粒径になるように造粒される。水媒体は、主に水が用いられる。水媒体とトナー母液の混合比は、水媒体/母液=90/10乃至50/50(質量比)が好ましい。無機分散剤としてはリン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、酸化チタン及びシリカ粉末から選択されるものが好ましい。無機分散剤の使用量は造粒される粒子の粒子径に応じて決定されるが、一般的にはトナー母液に対して0.1質量%以上15質量%以下の範囲で用いられるのが好ましい。0.1質量%以上であれば造粒が良好に行われ、15質量%以下であれば不必要な微細粒子の発生が抑制され目的の粒子が高収率で得られる。
【0093】
無機分散剤を含有する水媒体中でトナー母液を良好に造粒するために、水媒体中に助剤を加えてもよい。かかる助剤としては公知の陽イオンタイプ、陰イオンタイプ及びノニオンタイプの界面活性剤があり、特に陰イオンタイプのものが好ましい。例えば、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウム、アルキルスルフォン酸ナトリウム等があり、これらはトナー母液に対して1×10
−4質量%以上0.1質量%以下の範囲で用いられるのが好ましい。
【0094】
無機分散剤を含有する水媒体中でのトナー母液の造粒は剪断下で行われるのが好ましい。水媒体中に分散されるトナー母液は望ましくは平均粒子径が15μm以下に造粒される。特に3μm以上10μm以下が好ましい。
剪断機構を備えた装置としては各種の分散機があり、なかでもホモジナイザーが好ましい。ホモジナイザーを用いることで、互いには相溶しない物質(本実施形態では無機分散剤を含有する水媒体とトナー母液)をケーシングと回転するロータとの間隙を通過させることで、ある液体中にその液体とは相溶しない物質を粒子状に分散させられる。係るホモジナイザーとしてはTKホモミキサー、ラインフローホモミキサー、オートホモミキサー(以上、特殊機化工業株式会社製)、シルバーソンホモジナイザー(シルバーソン社製)、ポリトロンホモジナイザー(キネマチカ(KINEMATICA)AG社製)などがある。
【0095】
ホモジナイザーを用いた撹拌条件は、ロータの羽根の周速で2m/秒以上が好ましい。これ以上であれば粒子化が十分に行われる傾向にある。本実施形態では無機分散剤を含有する水媒体中でトナー母液を造粒した後に溶媒を取り除く。溶媒の除去は常温(25℃)、常圧で行ってもよいが、除去までに長い時間を要するため、溶媒の沸点より低く、かつ沸点との差が80℃以下の範囲の温度条件で行うのが好ましい。圧力は常圧でも減圧でもよいが、減圧する際は20mmHg以上150mmHg以下で行うのが好ましい。
【0096】
上記溶解懸濁法によるトナー粒子は溶媒除去後に、塩酸等で洗浄するのが好ましい。これによりトナー粒子表面に残存する無機分散剤を除去して、トナー粒子本来の組成にして特性を向上させられる。ついで、脱水、乾燥すれば粉体のトナー粒子が得られる。
溶解懸濁法により得られたトナー粒子には、凝集合一法の場合と同様、帯電調整、流動性付与、電荷交換性付与等を目的として、シリカ、チタニア、酸化アルミに代表される無機酸化物等を外添剤として添加付着してもよい。また、上述した無機酸化物等以外にも、帯電制御剤、有機粒体、滑剤、研磨剤などのその他の成分(粒子)を外添剤として添加させてもよい。
【0097】
次いで、混練粉砕法によるトナー粒子の製造方法について詳しく説明する。
混練粉砕法は、結着樹脂と、着色剤及び必要に応じて用いられる離型剤等のその他の成分を含む材料(内部添加剤)と、を用い、加熱、加圧、またはその両方で前記結着樹脂中に前記内部添加剤を機械的に分散させ、得られた混練物を粉砕、分級しトナー粒子を得る方法である。
上記内部添加剤をトナー粒子内部に添加するのは混練処理で行われる。この時の混練は、各種の加熱混練機を用いて行われる。加熱混練機としては、三本ロール型、一軸スクリュー型、二軸スクリュー型、バンバリーミキサー型等が挙げられる。
尚、本実施形態に係るトナー粒子の製造方法における粉砕や分級の実施は任意である。上記混練物の粉砕は、例えば、マイクロナイザー、ウルマックス、Jet−o−マイザー、KTM(クリプトン)、ターボミル等を用いて行われる。更にI式Jet−Millを用いてもよい。分級は、コアンダー効果を用いたエルボージェット、風力式等が用いられ、更にその後工程として、ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作所製)、メカノフージョンシステム(ホソカワミクロン社製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)等による処理工程を加えることで形状を変化させてもよく、熱風による球形化を実施する方法も挙げられる。
【0098】
<静電荷像現像剤>
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
【0099】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;マトリックス樹脂に導電性粒子が分散して配合された導電性粒子分散型キャリア;等が挙げられる。
磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリア、及び導電性粒子分散型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面に樹脂を被覆したキャリアであってもよい。
【0100】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属;フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物;などが挙げられる。
【0101】
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属;カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子;などが挙げられる。
【0102】
被覆用の樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等の添加剤を含ませてもよい。
【0103】
芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤(必要に応じて使用する)を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法;被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法;芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法;ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法;等が挙げられる。
【0104】
二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。
【0105】
<画像形成装置/画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【0106】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法(本実施形態に係る画像形成方法)が実施される。
【0107】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置;等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【0108】
本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【0109】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を説明するが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0110】
図1は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図であり、5連タンデム方式且つ中間転写方式の画像形成装置を示す図である。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、レッド(R)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第5の画像形成ユニット10R、10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10R、10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット10R、10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して着脱されるプロセスカートリッジであってもよい。
【0111】
各ユニット10R、10Y、10M、10C、10Kの下方には、各ユニットを通して中間転写ベルト(中間転写体の一例)20が延設されている。中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20の内面に接する、駆動ロール22、支持ロール23、及び対向ロール24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Rから第5のユニット10Kに向う方向に走行するようになっている。中間転写ベルト20の像保持面側には、駆動ロール22と対向して中間転写体クリーニング装置21が備えられている。
各ユニット10R、10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段の一例)4R、4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8R、8Y、8M、8C、8Kに収められたレッド、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。
【0112】
第1乃至第5のユニット10R、10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成、動作、及び作用を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたレッド画像を形成する第1のユニット10Rについて代表して説明する。
【0113】
第1ユニット10Rは、像保持体として作用する感光体1Rを有している。感光体1Rの周囲には、感光体1Rの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール(帯電手段の一例)2R、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線よって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段の一例)3R、静電荷像にトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段の一例)4R、現像したトナー画像を中間転写ベルト20上に転写する一次転写ロール(一次転写手段の一例)5R、及び一次転写後に感光体1Rの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段の一例)6Rが順に配置されている。
一次転写ロール5Rは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Rに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール5R、5Y、5M、5C、5Kには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。
【0114】
以下、第1ユニット10Rにおいてレッド画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Rによって感光体1Rの表面が−600V乃至−800Vの電位に帯電される。
感光体1Rは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率1×10
−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Rの表面に、図示しない制御部から送られてくるレッド用の画像データに従って、露光装置3Rからレーザ光線を照射する。それにより、レッド画像パターンの静電荷像が感光体1Rの表面に形成される。
【0115】
静電荷像とは、帯電によって感光体1Rの表面に形成される像であり、露光装置3Rからのレーザ光線によって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Rの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線が照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体1R上に形成された静電荷像は、感光体1Rの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体1R上の静電荷像が、現像装置4Rによってトナー画像として現像され可視化される。
【0116】
現像装置4R内には、例えば、少なくともレッドトナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。レッドトナーは、現像装置4Rの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1R上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体の一例)上に保持されている。そして感光体1Rの表面が現像装置4Rを通過していくことにより、感光体1R表面上の除電された潜像部にレッドトナーが静電的に付着し、潜像がレッドトナーによって現像される。レッドのトナー画像が形成された感光体1Rは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1R上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【0117】
感光体1R上のレッドトナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール5Rに一次転写バイアスが印加され、感光体1Rから一次転写ロール5Rに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体1R上のトナー画像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、第1ユニット10Rでは制御部(図示せず)によって例えば+10μAに制御されている。
一方、感光体1R上に残留したトナーは感光体クリーニング装置6Rで除去されて回収される。
【0118】
第2ユニット10Y以降の一次転写ロール5Y、5M、5C、5Kに印加される一次転写バイアスも、第1ユニットに準じて制御されている。
こうして、第1ユニット10Rにてレッドトナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第5のユニット10Y、10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【0119】
第1乃至第5のユニットを通して5色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と、中間転写ベルトの内面に接する対向ロール24と、中間転写ベルト20の像保持面側に配置された二次転写ロール(二次転写手段の一例)26とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙(記録媒体の一例)Pが供給機構を介して二次転写ロール26と中間転写ベルト20とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが対向ロール24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト20上のトナー画像が記録紙P上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【0120】
この後、記録紙Pは定着装置(定着手段の一例)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれ、トナー画像が記録紙P上へ定着され、定着画像が形成される。
【0121】
トナー画像を転写する記録紙Pとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙P以外にも、OHPシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Pの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【0122】
カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【0123】
<プロセスカートリッジ/トナーカートリッジ>
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【0124】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【0125】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0126】
図2は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図2に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、
図2中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
【0127】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【0128】
図1に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ8R、8Y、8M、8C、8Kが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置4R、4Y、4M、4C、4Kは、各々の色に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【0129】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0130】
以下において、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
また以下においては、C.I.PigmentYellow74を「PY74」と、C.I.PigmentRed48:1を「PR48:1」と、C.I.PigmentRed48:3を「PR48:3」と、C.I.PigmentRed57:1を「PR57:1」と、C.I.PigmentRed184を「PR184」と称する。
【0131】
<各物性の測定方法>
〔樹脂の重量平均分子量〕
樹脂の重量平均分子量は、以下の測定装置を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による分子量測定の結果と、単分散ポリスチレン標準試料の分子量校正曲線とから算出した。
・測定装置:HLC−8120(東ソー社製)
・カラム:TSKgel SuperHM−M(東ソー社製)
・溶離液:テトラヒドロフラン
【0132】
〔樹脂の酸価〕
樹脂の酸価は、JIS K0070−1992に従って、中和滴定法で測定した。
【0133】
〔樹脂のガラス転移温度〕
樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、前述のとおりJIS K7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」にしたがって求めた。
【0134】
〔樹脂粒子及びトナー粒子の体積平均粒径〕
樹脂粒子及びトナー粒子の体積平均粒径の測定方法は下記のとおりである。
【0135】
−粒径が2μm以上の場合−
・測定用試料:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(界面活性剤)の5質量%水溶液2mLに粒子を0.5mg以上50mg以下加え、これを電解液(ベックマン−コールター社製ISOTON−II)100mL以上150mL以下に添加し、超音波分散器で1分間分散処理を行って調製した。
・測定装置:コールターマルチサイザーII型(ベックマン−コールター社製)、アパーチャー径100μm。
上記の測定用試料及び測定装置を用いて、2μm以上60μm以下の粒子50,000個の粒径を測定して、粒度分布から体積平均粒度分布を求めた。
粒度分布を基にして、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小径側から体積の累積分布を描き、累積50%になる粒径を体積平均粒径とした。
【0136】
−粒径が2μm未満の場合−
・測定用試料:粒子分散液にイオン交換水を添加して固形分量が約10質量%になるように調整した。
・測定装置:レーザー回折式粒度分布測定装置(ベックマン−コールター社製LS13320)
上記の測定用試料をセルに適当な濃度になるまで投入し、散乱強度が測定するのに充分な値になったところで測定した。得られた粒度分布を基にして、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小径側から体積の累積分布を描き、累積50%になる粒径を体積平均粒径とした。
【0137】
<樹脂粒子分散液の調製>
〔樹脂粒子分散液(1)の調製〕
・テレフタル酸 :30モル部
・フマル酸 :70モル部
・ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物 :5モル部
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物 :95モル部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えた内容量5リットルのフラスコに、上記の材料を仕込み、1時間を要して温度を220℃まで上げ、上記材料100部に対してチタンテトラエトキシド1部を投入した。生成する水を留去しながら0.5時間を要して230℃まで温度を上げ、該温度で1時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量18,000、酸価15mgKOH/g、ガラス転移温度60℃のポリエステル樹脂(1)を合成した。
【0138】
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル40部及び2−ブタノール25部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂(1)100部を徐々に投入し溶解させ、ここに、10質量%アンモニア水溶液(樹脂の酸価に対してモル比で3倍量相当量)を入れて30分間攪拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を40℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水400部を2部/分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温(20℃乃至25℃)に戻し、攪拌しつつ乾燥窒素により48時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び2−ブタノールを1,000ppm以下まで低減させ、体積平均粒径200nmの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を20質量%に調整して、樹脂粒子分散液(1)とした。
【0139】
〔樹脂粒子分散液(2)の調製〕
・スチレン :310部
・n−ブチルアクリレート :100部
・β−カルボキシエチルアクリレート :9部
・1,10−デカンジオールジアクリレート :1.5部
・ドデカンチオール :3部
フラスコに、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製ダウファックス)4部をイオン交換水550部に溶解した溶液を入れ、そこに上記の原料を混合した混合液を入れて乳化した。乳化液を10分間ゆっくりと攪拌しながら、過硫酸アンモニウム6部を溶解したイオン交換水50部を投入した。次いで、系内の窒素置換を充分に行った後、フラスコを攪拌しながらオイルバスで系内が75℃になるまで加熱し、そのまま4時間乳化重合を継続した。これにより、重量平均分子量33,000、ガラス転移温度53℃、体積平均粒径250nmの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を20質量%に調整して、樹脂粒子分散液(2)とした。
【0140】
<着色剤分散液の調製>
〔着色剤分散液(Y1)の調製〕
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01):70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :1部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径190nmの着色剤粒子が分散された着色剤分散液(Y1)を得た。
【0141】
〔着色剤分散液(R1)の調製〕
・PR48:1(DIC社製、商品名:SymulerRed3109) :70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :1部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径190nmの着色剤粒子が分散された着色剤分散液(R1)を得た。
【0142】
〔着色剤分散液(R2)の調製〕
・PR48:3(富士色素社製、商品名:FujiRed5R763) :70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :1部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径190nmの着色剤粒子が分散された着色剤分散液(R2)を得た。
【0143】
〔着色剤分散液(R3)の調製〕
・PR57:1(富士色素社製、商品名:FujiCarmine6BNo.50):70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :1部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径190nmの着色剤粒子が分散された着色剤分散液(R3)を得た。
【0144】
〔着色剤分散液(R4)の調製〕
・PR184(クラリアント社製、商品名:TonerMagentaF8B):70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :1部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径190nmの着色剤粒子が分散された着色剤分散液(R4)を得た。
【0145】
〔着色剤分散液(その他1)の調製〕
・PR122(大日精化工業社製クロモファインマゼンタ6887) :70部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) :1部
・イオン交換水 :200部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径190nmの着色剤粒子が分散された着色剤分散液(その他1)を得た。
【0146】
<離型剤分散液の調製>
〔離型剤分散液(1)の調製〕
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) 100部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK) 1部
・イオン交換水 350部
上記材料を混合して100℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社製)で分散処理し、体積平均粒径200nmの離型剤粒子が分散された離型剤分散液(1)(固形分量20質量%)を得た。
【0147】
≪実施例A、比較例A≫
<実施例A1>
〔トナー粒子の調製〕
・樹脂粒子分散液(1) :425部
・着色剤分散液(Y1)(PY74含有) : 5部
・着色剤分散液(R1)(PR48:1含有) : 20部
・離型剤分散液(1) :50部
・アニオン性界面活性剤(TaycaPower) :2部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、0.1Nの硝酸を添加してpHを3.5に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が10質量%の硝酸水溶液30部を添加した。続いて、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)を用いて30℃において分散した後、加熱用オイルバス中で45℃まで加熱し30分間保持した。その後、樹脂粒子分散液(1)100部を緩やかに追加し1時間保持し、0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを8.5に調整した後、攪拌を継続しながら85℃まで加熱し、5時間保持した。その後、20℃/分の速度で20℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子(A1)を得た。
【0148】
〔外添トナーの調製〕
トナー粒子(A1)100部と、ジメチルシリコーンオイル処理シリカ粒子(日本アエロジル社製RY200)0.7部とをヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー(A1)を得た。
【0149】
〔現像剤の調製〕
・フェライト粒子(平均粒径50μm) 100部
・トルエン 14部
・スチレン/メチルメタクリレート共重合体(共重合比15/85) 2部
・カーボンブラック 0.2部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
上記キャリア100部に対して、トナー(A1)5部を混合し、現像剤(A1)を得た。
【0150】
〔色再現性の評価〕
以下の作業、画像形成、及び測定は、温度25℃/湿度60%の環境下で行った。
評価用画像を形成する画像形成装置として、富士ゼロックス社製DocuCentre Color 400 CPを用意し、現像剤(A1)を現像器に入れ、トナー(A1)をトナーカートリッジに入れた。
そして、光沢度が40%のコート紙(富士ゼロックス社製OSコート紙W)に、単色の100%濃度の画像(大きさ5cm×5cm、トナーのり量4.3g/m
2)を画像形成した。
【0151】
形成した画像の、CIE1976L
*a
*b
*表色系におけるL
*値、a
*値及びb
*値を、エックスライト社製X−Rite939(アパーチャー径4mm)を用いて、任意に10か所測定し、L
*値、a
*値及びb
*値の平均値を算出した。
市販の色見本(PANTONE社製PANTONE FORMULA GUIDE Solid Coated)のPANTONE7597C(コート紙)についても、上記と同様にしてL
*値、a
*値及びb
*値を測定し、それぞれの平均値を算出したところ、L
1=50.81、a
1=57.08、b
1=49.78であった。
そして、下記の式に基き、形成した画像とPANTONE7597Cとの間の色差ΔEを算出した。その結果を表2に示す。
【0152】
【数3】
L
1、a
1、b
1は、PANTONE7597CのL
*値、a
*値、b
*値であり、L
2、a
2、b
2は、実施例および比較例の画像のL
*値、a
*値、b
*値である。
【0153】
<実施例A2〜A11および比較例A1〜A31>
〔トナーおよび現像剤の調製〕
実施例A1と同様にして、但し、PY74及びPR48:1の各含有率が表1に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表2に示す。
【0154】
【表1】
【0155】
【表2】
【0156】
実施例A1〜A11は、ΔEが10以下であり、PANTONE7597Cの色再現性に優れた画像が得られていた。
また実施例A4〜A9、A11は、ΔEが8以下であり、PANTONE7597Cの色再現性により優れた画像が得られていた。
【0157】
<実施例A101>
〔トナー粒子の調製〕
・樹脂粒子分散液(2) :422.5部
・着色剤分散液(Y1)(PY74含有) :10部
・着色剤分散液(R1)(PR48:1含有) :17.5部
・離型剤分散液(1) :50部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコ中に入れ、ホモジナイザー(IKA社製ウルトラタラックスT50)で混合し分散した。次いで、ポリ塩化アルミニウム0.5部を加え、ホモジナイザーで分散操作を継続した。その後、加熱用オイルバスで攪拌しながら50℃まで加熱し、50℃で60分保持した。その後、0.5Nの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを5.5に調整した後、フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら95℃まで加熱し、5時間保持した。反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に40℃のイオン交換水3Lに再分散し、15分300rpmで攪拌し洗浄した。これを5回繰り返し、濾液のpHが6.6、電気伝導度12μS/cmとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo5A濾紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続した。こうして、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子(A101)を得た。
【0158】
〔外添トナーの調製〕
トナー(A1)の調製と同様にして、但し、トナー粒子(A1)に替えてトナー粒子(A101)を用いて、トナー(A101)を得た。
【0159】
〔現像剤の調製〕
現像剤(A1)の調製と同様にして、但し、トナー(A1)に替えてトナー(A101)を用いて、現像剤(A101)を得た。
【0160】
〔色再現性の評価〕
トナー(A1)及び現像剤(A1)に替えてトナー(A101)及び現像剤(A101)を用いて、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
【0161】
<実施例A102>
〔トナー粒子の調製〕
・ポリエステル樹脂(1) :84.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :2部
・PR48:1(DIC社製、商品名:SymulerRed3109) :3.5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
上記材料をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒及び粗粒を分級し、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子(A102)を得た。
【0162】
〔外添トナーの調製〕
トナー(A1)の調製と同様にして、但し、トナー粒子(A1)に替えてトナー粒子(A102)を用いて、トナー(A102)を得た。
【0163】
〔現像剤の調製〕
現像剤(A1)の調製と同様にして、但し、トナー(A1)に替えてトナー(A102)を用いて、現像剤(A102)を得た。
【0164】
〔色再現性の評価〕
トナー(A1)及び現像剤(A1)に替えてトナー(A102)及び現像剤(A102)を用いて、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
【0165】
<実施例A103>
〔トナー粒子の調製〕
−顔料分散液(A)−
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01):20部
・酢酸エチル :80部
上記材料を、サンドミルを用いて分散し、顔料分散液(A)とした。
【0166】
−顔料分散液(B)−
・PR48:1(DIC社製、商品名:SymulerRed3109) :20部
・酢酸エチル :80部
上記材料を、サンドミルを用いて分散し、顔料分散液(B)とした。
【0167】
−離型剤分散液(A)−
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :20部
・酢酸エチル :80部
上記材料を、DCPミルを用い10℃に冷却した状態で分散し、離型剤分散液(A)とした。
【0168】
−C液−
・ポリエステル樹脂(1) :84.5部
・顔料分散液(A)(PY74含有) :10部
・顔料分散液(B)(PR48:1含有) :17.5部
・離型剤分散液(A) :50部
・酢酸エチル :325.6部
上記材料を混合し攪拌し、C液とした。
【0169】
−D液−
・炭酸カルシウム分散液(炭酸カルシウム:水=40部:60部) :124部
・セロゲンBS−H(第一工業製薬社製)の2質量%水溶液 :99部
・水 :277部
上記材料を混合し攪拌し、D液とした。
【0170】
C液500部とD液500部とを混合し攪拌し懸濁液を得、この懸濁液をプロペラ型攪拌機で48時間攪拌し溶媒を除去した。次に、塩酸を加えて、炭酸カルシウムを除去した後、水洗、乾燥、分級して、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子(A103)を得た。
【0171】
〔外添トナーの調製〕
トナー(A1)の調製と同様にして、但し、トナー粒子(A1)に替えてトナー粒子(A103)を用いて、トナー(A103)を得た。
【0172】
〔現像剤の調製〕
現像剤(A1)の調製と同様にして、但し、トナー(A1)に替えてトナー(A103)を用いて、現像剤(A103)を得た。
【0173】
〔色再現性の評価〕
トナー(A1)及び現像剤(A1)に替えてトナー(A103)及び現像剤(A103)を用いて、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
【0174】
<実施例A104>
〔トナー粒子の調製〕
実施例A1と同様にして、但し、着色剤分散液(その他1)も使用し、各顔料の含有率が表3に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子(A104)を得た。
【0175】
〔外添トナーの調製〕
トナー(A1)の調製と同様にして、但し、トナー粒子(A1)に替えてトナー粒子(A104)を用いて、トナー(A104)を得た。
【0176】
〔現像剤の調製〕
現像剤(A1)の調製と同様にして、但し、トナー(A1)に替えてトナー(A104)を用いて、現像剤(A104)を得た。
【0177】
〔色再現性の評価〕
トナー(A1)及び現像剤(A1)に替えてトナー(A104)及び現像剤(A104)を用いて、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
【0178】
<実施例A105>
〔トナー粒子の調製〕
・ポリエステル樹脂(1) :64.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :2部
・PR48:1(DIC社製、商品名:SymulerRed3109) :3.5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製RX50) :20部
上記材料をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒及び粗粒を分級し、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子(A105)を得た。
【0179】
〔外添トナーの調製〕
トナー(A1)の調製と同様にして、但し、トナー粒子(A1)に替えてトナー粒子(A105)を用いて、トナー(A105)を得た。
【0180】
〔現像剤の調製〕
現像剤(A1)の調製と同様にして、但し、トナー(A1)に替えてトナー(A105)を用いて、現像剤(A105)を得た。
【0181】
〔色再現性の評価〕
トナー(A1)及び現像剤(A1)に替えてトナー(A105)及び現像剤(A105)を用いて、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
【0182】
<実施例A106>
〔トナー粒子の調製〕
・ポリエステル樹脂(1) :63.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :2部
・PR48:1(DIC社製、商品名:SymulerRed3109) :3.5部
・PR122(大日精化工業社製クロモファインマゼンタ6887) :1部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製 RX50) :20部
上記材料をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒及び粗粒を分級し、体積平均粒径7.5μmのトナー粒子(A106)を得た。
【0183】
〔外添トナーの調製〕
トナー(A1)の調製と同様にして、但し、トナー粒子(A1)に替えてトナー粒子(A106)を用いて、トナー(A106)を得た。
【0184】
〔現像剤の調製〕
現像剤(A1)の調製と同様にして、但し、トナー(A1)に替えてトナー(A106)を用いて、現像剤(A106)を得た。
【0185】
〔色再現性の評価〕
トナー(A1)及び現像剤(A1)に替えてトナー(A106)及び現像剤(A106)を用いて、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表3に示す。
【0186】
【表3】
【0187】
≪実施例B、比較例B≫
<実施例B1〜B8および比較例B1〜B27>
〔トナーおよび現像剤の調製〕
実施例A1と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR48:3に変更し、且つPY74及びPR48:3の各含有率が表4に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表5に示す。
【0188】
【表4】
【0189】
【表5】
【0190】
実施例B1〜B8は、ΔEが10以下であり、PANTONE7597Cの色再現性に優れた画像が得られていた。
また実施例B1〜B2、B4〜B6は、ΔEが8以下であり、PANTONE7597Cの色再現性により優れた画像が得られていた。
【0191】
<実施例B101>
実施例A101と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR48:3に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表6に示す。
・樹脂粒子分散液(2) :417.5部
・着色剤分散液(Y1)(PY74含有) :15部
・着色剤分散液(R2)(PR48:3含有) :17.5部
・離型剤分散液(1) :50部
【0192】
<実施例B102>
実施例A102と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR48:3に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表6に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :83.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR48:3(富士色素社製、商品名:FujiRed5R763) :3.5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
【0193】
<実施例B103>
実施例A103と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR48:3に変更し、且つ顔料分散液(A)、顔料分散液(B)、およびC液の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表6に示す。
−顔料分散液(A)−
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01):20部
・酢酸エチル :80部
【0194】
−顔料分散液(B)−
・PR48:3(富士色素社製、商品名:FujiRed5R763) :20部
・酢酸エチル :80部
【0195】
−C液−
・ポリエステル樹脂(1) :83.5部
・顔料分散液(A)(PY74含有) :15部
・顔料分散液(B)(PR48:3含有) :17.5部
・離型剤分散液(A) :50部
・酢酸エチル :325.6部
【0196】
<実施例B104>
〔トナー粒子の調製〕
実施例B1と同様にして、但し、着色剤分散液(その他1)も使用し、各顔料の含有率が表6に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表6に示す。
【0197】
<実施例B105>
実施例A105と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR48:3に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表6に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :63.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR48:3(富士色素社製、商品名:FujiRed5R763) :3.5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製RX50) :20部
【0198】
<実施例B106>
実施例A106と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR48:3に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表6に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :62.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR48:3(富士色素社製、商品名:FujiRed5R763) :3.5部
・PR122(大日精化工業社製クロモファインマゼンタ6887) :1部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製 RX50) :20部
【0199】
【表6】
【0200】
≪実施例C、比較例C≫
<実施例C1〜C13および比較例C1〜C35>
〔トナーおよび現像剤の調製〕
実施例A1と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR57:1に変更し、且つPY74及びPR57:1の各含有率が表7に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表8に示す。
【0201】
【表7】
【0202】
【表8】
【0203】
実施例C1〜C13は、ΔEが10以下であり、PANTONE7597Cの色再現性に優れた画像が得られていた。
また実施例C4〜C6、C9〜C11は、ΔEが8以下であり、PANTONE7597Cの色再現性により優れた画像が得られていた。
【0204】
<実施例C101>
実施例A101と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR57:1に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表9に示す。
・樹脂粒子分散液(2) :412.5部
・着色剤分散液(Y1)(PY74含有) :15部
・着色剤分散液(R2)(PR57:1含有) :22.5部
・離型剤分散液(1) :50部
【0205】
<実施例C102>
実施例A102と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR57:1に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表9に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :82.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR57:1(富士色素社製、商品名:FujiCarmine6BNo.50) :4.5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
【0206】
<実施例C103>
実施例A103と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR57:1に変更し、且つ顔料分散液(A)、顔料分散液(B)、およびC液の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表9に示す。
−顔料分散液(A)−
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01):20部
・酢酸エチル :80部
【0207】
−顔料分散液(B)−
・PR57:1(富士色素社製、商品名:FujiCarmine6BNo.50) :20部
・酢酸エチル :80部
【0208】
−C液−
・ポリエステル樹脂(1) :82.5部
・顔料分散液(A)(PY74含有) :15部
・顔料分散液(B)(PR57:1含有) :22.5部
・離型剤分散液(A) :50部
・酢酸エチル :325.6部
【0209】
<実施例C104>
〔トナー粒子の調製〕
実施例C1と同様にして、但し、着色剤分散液(その他1)も使用し、各顔料の含有率が表9に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表9に示す。
【0210】
<実施例C105>
実施例A105と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR57:1に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表9に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :62.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR57:1(富士色素社製、商品名:FujiCarmine6BNo.50) :4.5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製RX50) :20部
【0211】
<実施例C106>
実施例A106と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR57:1に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表9に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :61.5部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR57:1(富士色素社製、商品名:FujiCarmine6BNo.50) :4.5部
・PR122(大日精化工業社製クロモファインマゼンタ6887) :1部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製 RX50) :20部
【0212】
【表9】
【0213】
≪実施例D、比較例D≫
<実施例D1〜D11および比較例D1〜D43>
〔トナーおよび現像剤の調製〕
実施例A1と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR184に変更し、且つPY74及びPR184の各含有率が表10に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表11に示す。
【0214】
【表10】
【0215】
【表11】
【0216】
実施例D1〜D11は、ΔEが10以下であり、PANTONE7597Cの色再現性に優れた画像が得られていた。
また実施例D2、D4〜D7、D9〜D10は、ΔEが8以下であり、PANTONE7597Cの色再現性により優れた画像が得られていた。
【0217】
<実施例D101>
実施例A101と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR184に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表12に示す。
・樹脂粒子分散液(2) :410部
・着色剤分散液(Y1)(PY74含有) :15部
・着色剤分散液(R2)(PR184含有) :25部
・離型剤分散液(1) :50部
【0218】
<実施例D102>
実施例A102と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR184に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表12に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :82部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR184(クラリアント社製、商品名:TonerMagentaF8B) :5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
【0219】
<実施例D103>
実施例A103と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR184に変更し、且つ顔料分散液(A)、顔料分散液(B)、およびC液の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表12に示す。
−顔料分散液(A)−
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01):20部
・酢酸エチル :80部
【0220】
−顔料分散液(B)−
・PR184(クラリアント社製、商品名:TonerMagentaF8B):20部
・酢酸エチル :80部
【0221】
−C液−
・ポリエステル樹脂(1) :82部
・顔料分散液(A)(PY74含有) :15部
・顔料分散液(B)(PR184含有) :25部
・離型剤分散液(A) :50部
・酢酸エチル :325.6部
【0222】
<実施例D104>
〔トナー粒子の調製〕
実施例D1と同様にして、但し、着色剤分散液(その他1)も使用し、各顔料の含有率が表12に記載のとおりになるよう樹脂粒子分散液及び着色剤分散液の各量を調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表12に示す。
【0223】
<実施例D105>
実施例A105と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR184に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表12に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :62部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR184(クラリアント社製、商品名:TonerMagentaF8B) :5部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製RX50) :20部
【0224】
<実施例D106>
実施例A106と同様にして、但し、赤色着色剤PR48:1をPR184に変更し、且つトナー粒子の組成が下記のとおりになるよう調整して、トナー粒子を得、更にトナー、および現像剤を調製した。得られたトナーおよび現像剤について、実施例A1における色再現性の評価と同様の評価を行った。その結果を表12に示す。
・ポリエステル樹脂(1) :61部
・PY74(クラリアント社製、商品名:HansaYellow5GX01) :3部
・PR184(クラリアント社製、商品名:TonerMagentaF8B) :5部
・PR122(大日精化工業社製クロモファインマゼンタ6887) :1部
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製 HNP−9) :10部
・シリカ(日本アエロジル(株)社製 RX50) :20部
【0225】
【表12】