特許 6221029 新規な化合物、これを用いた重合体、硬化剤及び架橋剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6221029

(24)【登録日】2017年10月13日

(45)【発行日】2017年11月1日

(54)【発明の名称】新規な化合物、これを用いた重合体、硬化剤及び架橋剤

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/54 20060101AFI20171023BHJP

   C08F 20/20 20060101ALI20171023BHJP

   C08F 20/30 20060101ALI20171023BHJP

   C07D 303/30 20060101ALN20171023BHJP

【ＦＩ】

   C07C69/54 BCSP

   C08F20/20

   C08F20/30

   !C07D303/30

【請求項の数】9

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2013-25996(P2013-25996)

(22)【出願日】2013年2月13日

(65)【公開番号】特開2014-152164(P2014-152164A)

(43)【公開日】2014年8月25日

【審査請求日】2016年2月9日

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】506203475

【氏名又は名称】黒金化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100094190

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 清路

(72)【発明者】

【氏名】加藤 秀典

(72)【発明者】

【氏名】▲高▼鳥 正重

【審査官】 鈴木 雅雄

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００４−１８２７３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２８４０５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０５６９８３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ６９／５４

Ｃ０８Ｆ ２０／２０

Ｃ０８Ｆ ２０／３０

Ｃ０７Ｄ ３０３／３０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（Ｃ１）で表される化合物。

【化1】

前記式（Ｃ１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも１つの基が−ＯＲ^５で表され、
前記Ｒ^５は、−ＣＯ−及び−ＯＨを含み、且つ、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基であり、
前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基であり、
前記１価の基は、ヒドロキシル基、グリシジルエーテル基、−Ｏ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−ＯＨで表される基（但しｎ＝２〜１２）、−Ｏ−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ）_ｍ−Ｈで表される基（但しｎ＝２〜１２、ｍ＝２〜６）、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、ハロゲン置換された炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン置換された炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ハロゲン置換された炭素数６〜１２のアリール基、ハロゲン置換された炭素数７〜１２のアラルキル基、ハロゲン置換された炭素数２〜１２のアルケニル基、ニトロ基、及び、アミノ基からなる群から選ばれる。

【請求項2】

前記Ｒ^５が、下記式（Ｃ３）、下記式（Ｃ７）又は下記式（Ｃ８）で表される請求項１に記載の化合物。
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（Ｒ^７）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ３）
前記Ｒ^７はＨ（水素原子）又はメチル基であり、前記（Ｃ３）におけるｎは、前記Ｒ^７がＨである場合にｎ＝０〜６であり、前記Ｒ^７がメチル基である場合にｎ＝０〜５である。
−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^１２）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ７）
前記Ｒ^１２はＨ（水素原子）又はメチル基であり、前記式（Ｃ７）におけるｎは、前記Ｒ^１２がＨである場合にｎ＝１〜７であり、前記Ｒ^１２がメチル基である場合にｎ＝１〜６である。
−Ｒ^１３−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ８）
前記Ｒ^１３は、下記式（Ｃ８１）又は下記式（Ｃ８２）で表され、
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ− ・・・（Ｃ８１）
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ− ・・・（Ｃ８２）
前記Ｒ^１４はＨ（水素原子）又はメチル基であり、前記Ｒ^１４がＨである場合に、前記式（Ｃ８１）のｎはｎ＝１〜３であり、前記式（Ｃ８２）におけるｌはｌ＝１〜２であり、前記Ｒ^１４がメチル基である場合に、前記式（Ｃ８１）におけるｎはｎ＝１〜２であり、前記式（Ｃ８２）におけるｌはｌ＝１である。

【請求項3】

前記式（Ｃ１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの２〜４つの基が−ＯＲ^５で表される請求項１又は２に記載の化合物。

【請求項4】

前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４がＨ（水素原子）である請求項３に記載の化合物。

【請求項5】

前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４がヒドロキシル基である請求項３に記載の化合物。

【請求項6】

前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４がグリシジルエーテル基である請求項３に記載の化合物。

【請求項7】

請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の化合物を用いて得られたことを特徴とする重合体。

【請求項8】

請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする硬化剤。

【請求項9】

請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする架橋剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は新規な化合物、これを用いた重合体、硬化剤及び架橋剤に関し、更に詳しくは、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を有する新規な化合物、これを用いた重合体、硬化剤及び架橋剤に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を有する化合物群は、有機電界発光特性を示す材料として注目されている。そして、芳香環構造を有する嵩高な官能基によって置換された各種ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物群は、下記特許文献１〜４等に開示がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００２−２３７３８４号公報

【特許文献2】特開２００９−２９２８０７号公報

【特許文献3】特開２００４−１８２７３７号公報

【特許文献4】国際公開第０９／１０７５４９号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格の構造を利用した化合物の合成は進んでいない。そこで、本発明者らは、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格の特性を活かした新規な化合物の合成を試みるに至った。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格の構造をより有用に活用できるように設計された新規な化合物、これを用いた重合体、硬化剤及び架橋剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記問題点を解決するために、請求項１に記載の化合物は、下記式（Ｃ１）で表されることを要旨とする。

【化1】

前記式（Ｃ１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも１つの基が−ＯＲ^５で表され、
前記Ｒ^５は、−ＣＯ−及び−ＯＨを含み、且つ、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基であり、
前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基であり、
前記１価の基は、ヒドロキシル基、グリシジルエーテル基、−Ｏ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−ＯＨで表される基（但しｎ＝２〜１２）、−Ｏ−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ）_ｍ−Ｈで表される基（但しｎ＝２〜１２、ｍ＝２〜６）、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２のアラルキル基、炭素数１〜１２のアルケニル基、ハロゲン置換された炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン置換された炭素数１〜１２のシクロアルキル基、ハロゲン置換された炭素数１〜１２のアリール基、ハロゲン置換された炭素数１〜１２のアラルキル基、ハロゲン置換された炭素数１〜１２のアルケニル基、ニトロ基、及び、アミノ基からなる群から選ばれる。

【0006】

請求項２に記載の化合物は、請求項１に記載の化合物において、前記Ｒ^５が、下記式（Ｃ３）、下記式（Ｃ７）又は下記式（Ｃ８）で表されることを要旨とする。
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（Ｒ^７）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ３）
前記Ｒ^７はＨ（水素原子）又はメチル基であり、前記（Ｃ３）におけるｎは、前記Ｒ^７がＨである場合にｎ＝０〜６であり、前記Ｒ^７がメチル基である場合にｎ＝０〜５である。
−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^１２）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ７）
前記Ｒ^１２はＨ（水素原子）又はメチル基であり、前記式（Ｃ７）におけるｎは、前記Ｒ^１２がＨである場合にｎ＝１〜７であり、前記Ｒ^１２がメチル基である場合にｎ＝１〜６である。
−Ｒ^１３−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ８）
前記Ｒ^１３は、下記式（Ｃ８１）又は下記式（Ｃ８２）で表され、
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ− ・・・（Ｃ８１）
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ− ・・・（Ｃ８２）
前記Ｒ^１４はＨ（水素原子）又はメチル基であり、前記Ｒ^１４がＨである場合に、前記式（Ｃ８１）のｎはｎ＝１〜３であり、前記式（Ｃ８２）におけるｌはｌ＝１〜２であり、前記Ｒ^１４がメチル基である場合に、前記式（Ｃ８１）におけるｎはｎ＝１〜２であり、前記式（Ｃ８２）におけるｌはｌ＝１である。

【0011】

請求項３に記載の化合物は、請求項１又は２に記載の化合物において、前記式（Ｃ１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの２〜４つの基が−ＯＲ^５で表されることを要旨とする。
請求項４に記載の化合物は、請求項３に記載の化合物において、前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４がＨ（水素原子）であることを要旨とする。
請求項５に記載の化合物は、請求項３に記載の化合物において、前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４がヒドロキシル基であることを要旨とする。
請求項６に記載の化合物は、請求項３に記載の化合物において、前記少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４がグリシジルエーテル基であることを要旨とする。
請求項７に記載の重合体は、請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の化合物を用いて得られたことを要旨とする。
請求項８に記載の硬化剤は、請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の化合物を含むことを要旨とする。
請求項９に記載の架橋剤は、請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の化合物を含むことを要旨とする。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格の構造を有用に活用できる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

［１］本発明の化合物
本発明の化合物は、下記式（Ｃ１）で表される化合物に含まれる。

【化2】

式（Ｃ１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも１つの基が−ＯＲ^５で表され、
少なくとも１つの基のＲ^５は、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基であり、
少なくとも１つの基以外のＲ^１〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
即ち、後述する式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）で表される化合物が含まれる。
そして、本発明の化合物は、更に、Ｒ^５は、−ＣＯ−及び−ＯＨを含み、
１価の基は、ヒドロキシル基、グリシジルエーテル基、−Ｏ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−ＯＨで表される基（但しｎ＝２〜１２）、−Ｏ−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ）_ｍ−Ｈで表される基（但しｎ＝２〜１２、ｍ＝２〜６）、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、ハロゲン置換された炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン置換された炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ハロゲン置換された炭素数６〜１２のアリール基、ハロゲン置換された炭素数７〜１２のアラルキル基、ハロゲン置換された炭素数２〜１２のアルケニル基、ニトロ基、及び、アミノ基からなる群から選ばれる。

【0014】

上記式（Ｃ１）においてＲ^１〜Ｒ^４のうちの１つが−ＯＲ^５である化合物は下記式（Ｃ１−１）で表される。

【化3】

式（Ｃ１−１）中、Ｒ^５は、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。−ＯＲ^５で表される基は、１位、２位、３位及び４位のうちのいずれに置換されていてもよい。
また、式（Ｃ１−１）中、Ｒ^２〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。

【0015】

上記式（Ｃ１）においてＲ^１〜Ｒ^４のうちの２つが上記−ＯＲ^５である化合物は、下記式（Ｃ１−２）〜式（Ｃ１−４）で表される。

【化4】

式（Ｃ１−２）中、Ｒ^５１及びＲ^５２は、各々独立に、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。また、式（Ｃ１−２）中、Ｒ^２及びＲ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
式（Ｃ１−２）において、−ＯＲ^５１と−ＯＲ^５２との置換位置の組合せとしては、［１，９］、［１，１０］、［１，１１］、［１，１２］、［２，９］、［２，１０］、［２，１１］、［２，１２］、［３，９］、［３，１０］、［３，１１］、［３，１２］、［４，９］、［４，１０］、［４，１１］、［４，１２］が挙げられる。

【0016】

【化5】

式（Ｃ１−３）中、Ｒ^５１及びＲ^５２は、各々独立に、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。また、式（Ｃ１−３）中、Ｒ^３及びＲ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
式（Ｃ１−３）において、−ＯＲ^５１と−ＯＲ^５２との置換位置の組合せとしては、［１，５］、［１，６］、［１，７］、［１，８］、［２，５］、［２，６］、［２，７］、［２，８］、［３，５］、［３，６］、［３，７］、［３，８］、［４，５］、［４，６］、［４，７］、［４，８］が挙げられる。

【0017】

【化6】

式（Ｃ１−４）中、Ｒ^５１及びＲ^５２は、各々独立に、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。また、式（Ｃ１−４）中、Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
式（Ｃ１−４）において、−ＯＲ^５１と−ＯＲ^５２との置換位置の組合せとしては、［１，１３］、［１，１４］、［１，１５］、［１，１６］、［２，１３］、［２，１４］、［２，１５］、［２，１６］、［３，１３］、［３，１４］、［３，１５］、［３，１６］、［４，１３］、［４，１４］、［４，１５］、［４，１６］が挙げられる。

【0018】

上記式（Ｃ１）においてＲ^１〜Ｒ^４のうちの３つが上記−ＯＲ^５である化合物は、下記式（Ｃ１−５）で表される。

【化7】

式（Ｃ１−５）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２及びＲ^５３は、各々独立に、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。また、式（Ｃ１−５）中、Ｒ^４は、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
式（Ｃ１−５）において、−ＯＲ^５１、−ＯＲ^５２及び−ＯＲ^５３の置換位置の組合せとしては、［１，５，９］、［１，５，１０］、［１，５，１１］、［１，５，１２］、［１，６，９］、［１，６，１０］、［１，６，１１］、［１，６，１２］、［１，７，９］、［１，７，１０］、［１，７，１１］、［１，７，１２］、［１，８，９］、［１，８，１０］、［１，８，１１］、［１，８，１２］、［２，５，９］、［２，５，１０］、［２，５，１１］、［２，５，１２］、［２，６，９］、［２，６，１０］、［２，６，１１］、［２，６，１２］、［２，７，９］、［２，７，１０］、［２，７，１１］、［２，７，１２］、［２，８，９］、［２，８，１０］、［２，８，１１］、［２，８，１２］、［３，５，９］、［３，５，１０］、［３，５，１１］、［３，５，１２］、［３，６，９］、［３，６，１０］、［３，６，１１］、［３，６，１２］、［３，７，９］、［３，７，１０］、［３，７，１１］、［３，７，１２］、［３，８，９］、［３，８，１０］、［３，８，１１］、［３，８，１２］、［４，５，９］、［４，５，１０］、［４，５，１１］、［４，５，１２］、［４，６，９］、［４，６，１０］、［４，６，１１］、［４，６，１２］、［４，７，９］、［４，７，１０］、［４，７，１１］、［４，７，１２］、［４，８，９］、［４，８，１０］、［４，８，１１］、［４，８，１２］が挙げられる。

【0019】

上記式（Ｃ１）においてＲ^１〜Ｒ^４のうちの４つすべてが上記−ＯＲ^５である化合物は、下記式（Ｃ１−６）で表される。

【化8】

式（Ｃ１−６）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３及びＲ^５４は、各々独立に、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。
式（Ｃ１−６）において、−ＯＲ^５１、−ＯＲ^５２、−ＯＲ^５３及び−ＯＲ^５４の置換位置の組合せとしては、［３，６，１１，１４］、［３，６，１１，１５］、［３，６，１０，１５］、［２，７，１０，１４］、［２，７，１０，１５］、［３，７，１０，１４］、［３，７，１１，１５］、［３，６，１０，１４］、［３，７，１０，１５］、［３，７，１１，１４］、［２，７，１１，１４］、［２，７，１１，１５］、［２，６，１０，１４］、［２，６，１０，１５］、［２，６，１１，１４］、［２，６，１１，１５］、等が挙げられる。

【0020】

これらの式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）で表される化合物は、どのように合成されてもよい。通常、ジベンゾクリセン骨格に直接結合された−Ｏ−を含む基を有するジベンゾクリセン誘導体を用い、この基に対して重合性不飽和結合末端を有する原子団を結合して得ることができる。このようなジベンゾクリセン骨格に直接結合された−Ｏ−を含む基としては、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、グリシジルエーテル基（−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_２Ｈ_３Ｏ）、−Ｏ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−ＯＨで表される基（但しｎ＝２〜１２、具体的には、−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８−ＯＨ等｝、−Ｏ−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ）_ｍ−Ｈで表される基（但しｎ＝２〜１２、ｍ＝２〜６、具体的には、−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｃ_４Ｈ_８−Ｏ−）_ｍ−Ｈ等｝などが挙げられる。これらの基は、ジベンゾクリセン誘導体に１種のみが含まれてもよく、２種以上が含まれてもよい。

【0021】

このような基を有するジベンゾクリセン誘導体としては、例えば、ヒドロキシジベンゾクリセン｛下記式（Ａ１）参照｝、ジベンゾクリセングリシジルエーテル｛下記式（Ａ２）参照｝、ヒドロキシジベンゾクリセンのエチレンオキシド付加体からなるポリグリコールエーテル｛下記式（Ａ３）参照、通常ｎ＝１〜４｝、ヒドロキシジベンゾクリセンのプロピレンオキシド付加体からなるポリグリコールエーテル｛下記式（Ａ３）参照、通常ｎ＝１〜３｝等が挙げられる。尚、下記式（Ａ１）〜式（Ａ４）はジベンゾクリセンの１官能型の誘導体を例示しているが、当然ながら、２官能型、３官能型、４官能型の各誘導体も挙げられる。

【化9】

【0022】

上記各種ジベンゾクリセン誘導体のうち、式（Ａ１）、式（Ａ３）及び式（Ａ４）等のように基の末端にヒドロキシル基を有するヒドロキシジベンゾクリセン誘導体を用いる場合には、末端のヒドロキシル基（−ＯＨ）に対して、重合性不飽和結合末端を付与して得ることができる。
また、ジベンゾクリセングリシジルエーテル｛上記式（Ａ２）及び同様な多官能誘導体｝を用いる場合には、そのグリシジルエーテル基（−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_２Ｈ_３Ｏ）が有するエポキシ環（−Ｃ_２Ｈ_３Ｏ）を開環させたうえで、重合性不飽和結合末端を付与して得ることができる。

【0023】

［２］−ＯＲ^５で表される基
式（Ｃ１）におけるＲ^５は、末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。即ち、式（Ｃ１−２）〜式（Ｃ１−６）における、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３及びＲ^５４は、各々独立に末端に重合性不飽和結合を有する炭素数２〜１２の基である。以下の説明におけるＲ^５は、前述のＲ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３及びＲ^５４についても共通する。

【0024】

上記Ｒ^５は、末端に重合性不飽和結合を有するとともに、−ＣＯ−を含む、炭素数２〜１２の基とすることができる。具体的には、上記Ｒ^５は、下記式（Ｃ２）で表される基とすることができる。
−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（Ｒ^６）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ２）
式（Ｃ２）のＲ^６はＨ（水素原子）又はメチル基である。このＲ^６がＨ（水素原子）である場合にｎはｎ＝０〜９である。また、Ｒ^６がメチル基である場合にｎはｎ＝０〜８である。

【0025】

上記式（２）においてｎ＝０であり、Ｒ^６がＨ（水素原子）である場合、Ｒ^５は下記式（Ｃ２１）で表される。
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ２１）
また、上記式（２）においてｎ＝０であり、Ｒ^６がメチル基である場合、Ｒ^５は下記式（Ｃ２２）で表される。
−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ２２）

【0026】

上記Ｒ^５が上記式（Ｃ２１）で表される基である場合としては、下記式（Ｃ１−７）〜式（Ｃ１−１２）が挙げられる。

【化10】

【化11】

【化12】

式（Ｃ１−７）〜式（Ｃ１−１２）中のＲ^２〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
尚、式（Ｃ１−７）〜式（Ｃ１−１２）における下記式（Ｃ２１−１）で表される基の置換位置の組合せは、各々前述の式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）における−ＯＲ^５と同様である。
−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ２１−１）

【0027】

上記Ｒ^５が式（Ｃ２１）で表される基である化合物｛式（Ｃ１−７）〜式（Ｃ１−１２）｝は、例えば、ヒドロキシジベンゾクリセンに、アクリロイルハライドを反応させることによって得られる。アクリロイルハライドは、Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２（但し、Ｘはハロゲン原子）で表される化合物であり、ヒドロキシジベンゾクリセンのヒドロキシル基と反応して、アクリロイル基を付与することができる（下記スキームＳ１参照）。

【化13】

上記アクリロイルハライドとしては、アクリロイルクロライド及びアクリロイルブロマイドが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

【0028】

上記Ｒ^５が上記式（Ｃ２２）で表される基である場合としては、下記式（Ｃ１−１３）〜式（Ｃ１−１８）が挙げられる。

【化14】

【化15】

【化16】

式（Ｃ１−１３）〜式（Ｃ１−１８）中のＲ^２〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
尚、式（Ｃ１−１３）〜式（Ｃ１−１８）における下記式（Ｃ２２−１）で表される基の置換位置の組合せは、各々前述の式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）における−ＯＲ^５と同様である。
−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ２２−１）

【0029】

上記Ｒ^５が式（Ｃ２２）で表される基である化合物｛式（Ｃ１−１３）〜式（Ｃ１−１８）｝は、例えば、ヒドロキシジベンゾクリセンに、メタクリロイルハライドを反応させることによって得られる。メタクリロイルハライドは、Ｘ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２（但し、Ｘはハロゲン原子）で表される化合物であり、ヒドロキシジベンゾクリセンのヒドロキシル基と反応して、メタクリロイル基を付与することができる（下記スキームＳ２参照）。

【化17】

【0030】

一方、式（Ｃ２）においてｎ≧１であり、Ｒ^６がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ２３）で表される。但し、ｎ＝１〜９である。
−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ２３）
また、式（Ｃ２）においてｎ≧１であり、Ｒ^６がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ２４）で表される。但し、ｎ＝１〜８である。
−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ２４）

【0031】

また、上記式（Ｃ２１）、式（Ｃ２２）、式（Ｃ２３）及び式（Ｃ２４）以外に、上記Ｒ^５が、末端に重合性不飽和結合を有するとともに、−ＣＯ−を含み、炭素数２〜１２の基である場合として、下記式（Ｃ５）で表される基が挙げられる。
−（ＣＨ_２）_ｎ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^９）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ５）
式（Ｃ５）のＲ^９はＨ（水素原子）又はメチル基であり、Ｒ^９がＨ（水素原子）である場合にｎ＝１〜９であり、Ｒ^９がメチル基である場合にｎ＝１〜８である。

【0032】

加えて、上記Ｒ^５が、末端に重合性不飽和結合を有するとともに、−ＣＯ−を含み、炭素数２〜１２の基である場合として、下記式（Ｃ６）で表される基が挙げられる。
−Ｒ^１０−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^１１）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ６）
但し、式（Ｃ６）中のＲ^１０は、下記式（Ｃ６１）又は下記式（Ｃ６２）で表される。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ− ・・・（Ｃ６１）
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ− ・・・（Ｃ６２）
式（Ｃ６）のＲ^１１はＨ（水素原子）又はメチル基である。Ｒ^１１がＨ（水素原子）である場合にｎ＝１〜４であり、ｌ＝１〜２である。また、Ｒ^１１がメチル基である場合にｎ＝１〜３であり、ｌ＝１〜２である。

【0033】

即ち、式（Ｃ６）中のＲ^１０が式（Ｃ６１）で表され、式（Ｃ６）中のＲ^１１がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ６１−１）で表される。但し、ｎ＝１〜４である。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ−ＣＨ_２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ６１−１）
式（Ｃ６）中のＲ^１０が式（Ｃ６１）で表され、式（Ｃ６）中のＲ^１１がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ６１−２）で表される。但し、ｎ＝１〜３である。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ６１−２）

【0034】

また、式（Ｃ６）中のＲ^１０が式（Ｃ６２）で表され、式（Ｃ６）中のＲ^１１がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ６２−１）で表される。但し、ｌ＝１〜２である。
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ−ＣＨ_２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ６２−１）
式（Ｃ６）中のＲ^１０が式（Ｃ６２）で表され、式（Ｃ６）中のＲ^１１がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ６２−２）で表される。但し、ｌ＝１〜２である。
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ６２−２）

【0035】

上記Ｒ^５は、末端に重合性不飽和結合を有するとともに、−ＣＯ−及び−ＯＨを含む、炭素数２〜１２の基とすることができる。具体的には、上記Ｒ^５は、下記式（Ｃ３）で表される基とすることができる。
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（Ｒ^７）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ３）
式（Ｃ３）のＲ^７はＨ（水素原子）又はメチル基である。このＲ^７がＨ（水素原子）である場合にｎはｎ＝０〜６である。また、Ｒ^７がメチル基である場合にｎはｎ＝０〜５である。

【0036】

上記式（Ｃ３）においてｎ＝０であり、Ｒ^７がＨ（水素原子）である場合、Ｒ^５は下記式（Ｃ３１）で表される。
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ３１）
また、上記式（Ｃ３）においてｎ＝０であり、Ｒ^７がメチル基である場合、Ｒ^５は下記式（Ｃ３２）で表される。
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・（Ｃ３２）

【0037】

上記Ｒ^５が上記式（Ｃ３１）で表される基である場合としては、下記式（Ｃ１−１９）〜式（Ｃ１−２４）が挙げられる。

【化18】

【化19】

【化20】

式（Ｃ１−１９）〜式（Ｃ１−２４）中のＲ^２〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
尚、式（Ｃ１−１９）〜式（Ｃ１−２４）における−ＯＲ^５、即ち、下記式（Ｃ３１−１）で表される基の置換位置の組合せは、各々前述の式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）における場合と同様である。
−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・（Ｃ３１−１）

【0038】

上記Ｒ^５が式（Ｃ３１）で表される基である化合物｛式（Ｃ１−１９）〜式（Ｃ１−２４）｝は、例えば、ジベンゾクリセングリシジルエーテルに、アクリル酸（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＨ）を反応させることによって得られる。アクリル酸は、グリシジルエーテル基が有するエポキシ環を開環させたうえで、アクリロイルオキシ基（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を付与することができる（下記スキームＳ３参照）。

【化21】

【0039】

また、上記Ｒ^５が式（Ｃ３１）で表される基である化合物｛式（Ｃ１−１９）〜式（Ｃ１−２４）｝は、例えば、ヒドロキシジベンゾクリセンに、グリシジルアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_２Ｈ_３Ｏ）を反応させることによって得られる。グリシジルアクリレートは、ヒドロキシジベンゾクリセンのヒドロキシル基と反応して、アクリロイル基を付与することができる（下記スキームＳ３’参照）。

【化22】

【0040】

上記Ｒ^５が上記式（Ｃ３２）で表される基である場合としては、下記式（Ｃ１−２５）〜式（Ｃ１−３０）が挙げられる。

【化23】

【化24】

【化25】

式（Ｃ１−２５）〜式（Ｃ１−３０）中のＲ^２〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
尚、式（Ｃ１−２５）〜式（Ｃ１−３０）における下記式（Ｃ３２−１）で表される基の置換位置の組合せは、各々前述の式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）における−ＯＲ^５と同様である。
−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ３２−１）

【0041】

上記Ｒ^５が式（Ｃ３２）で表される基である化合物｛式（Ｃ１−２５）〜式（Ｃ１−３０）｝は、例えば、ジベンゾクリセングリシジルエーテルに、メタクリル酸｛ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯＨ｝を反応させることによって得られる。メタクリル酸は、グリシジルエーテル基が有するエポキシ環を開環させたうえで、メタクリロイルオキシ基｛−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２｝を付与することができる（下記スキームＳ４参照）。

【化26】

【0042】

また、上記Ｒ^５が式（Ｃ３２）で表される基である化合物｛式（Ｃ１−２５）〜式（Ｃ１−３０）｝は、例えば、ヒドロキシジベンゾクリセンに、グリシジルメタクリレート｛ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_２Ｈ_３Ｏ｝を反応させることによって得られる。グリシジルタメクリレートは、ヒドロキシジベンゾクリセンのヒドロキシル基と反応して、メタクリロイル基を付与することができる（下記スキームＳ４’参照）。

【化27】

【0043】

一方、式（Ｃ３）においてｎ≧１であり、Ｒ^７がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ３３）で表される。但し、ｎ＝１〜６である。
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ３３）
また、式（Ｃ３）においてｎ≧１であり、Ｒ^７がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ３４）で表される。但し、ｎ＝１〜５である。
−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ３４）

【0044】

上記式（Ｃ３１）、式（Ｃ３２）、式（Ｃ３３）及び式（Ｃ３４）以外に、上記Ｒ^５が、末端に重合性不飽和結合を有するとともに、−ＣＯ−及び−ＯＨを含み、炭素数２〜１２の基である場合として、下記式（Ｃ７）で表される基が挙げられる。
−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^１２）＝ＣＨ_２・・（Ｃ７）
式（Ｃ７）のＲ^１２はＨ（水素原子）又はメチル基である。Ｒ^１２がＨ（水素原子）である場合にｎ＝１〜７であり、Ｒ^１２がメチル基である場合にｎ＝１〜６である。

【0045】

加えて、上記Ｒ^５が、末端に重合性不飽和結合を有するとともに、−ＣＯ−及び−ＯＨを含み、炭素数２〜１２の基である場合として、下記式（Ｃ８）で表される基が挙げられる。
−Ｒ^１３−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（Ｒ^１４）＝ＣＨ_２・・（Ｃ８）
但し、式（Ｃ８）中のＲ^１３は、下記式（Ｃ８１）又は下記式（Ｃ８２）で表される。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ− ・・・（Ｃ８１）
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ− ・・・（Ｃ８２）
式（Ｃ８）のＲ^１４はＨ（水素原子）又はメチル基である。Ｒ^１４がＨ（水素原子）である場合にｎ＝１〜３であり、ｌ＝１〜２である。また、Ｒ^１４がメチル基である場合にｎ＝１〜２であり、ｌ＝１である。

【0046】

即ち、式（Ｃ８）中のＲ^１３が式（Ｃ８１）で表され、式（Ｃ８）中のＲ^１４がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ８１−１）で表される。但し、ｎ＝１〜３である。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ８１−１）
式（Ｃ８）中のＲ^１３が式（Ｃ８１）で表され、式（Ｃ８）中のＲ^１４がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ８１−２）で表される。但し、ｎ＝１〜２である。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ８１−２）

【0047】

また、式（Ｃ８）中のＲ^１３が式（Ｃ８２）で表され、式（Ｃ８）中のＲ^１４がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ８２−１）で表される。但し、ｌ＝１〜２である。
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ８２−１）

式（Ｃ８）中のＲ^１３が式（Ｃ８２）で表され、式（Ｃ８）中のＲ^１４がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ８２−２）で表される。
−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２
・・・（Ｃ８２−２）

【0048】

尚、前述のスキームＳ３’及び前述のスキームＳ４’として例示されるように、グリシジル（メタ）アクリレート化合物（グリシジルエーテル基とアクリロイル基とを有する化合物）を用いることで、これらの化合物に応じた各種ジベンゾクリセン誘導体が得られる。例えば、グリシジルエーテル基とアクリロイル基との間にアルキレン鎖が介在されたグリシジル（メタ）アクリレート化合物を用いれば、Ｒ^５中に所望のアルキレン鎖を導入できる。グリシジルエーテル基とアクリロイル基との間にポリオキシアルキレン鎖が介在されたグリシジル（メタ）アクリレート化合物を用いれば、Ｒ^５中に所望のポリオキシアルキレン鎖を導入できる。

【0049】

その他、上記Ｒ^５としては、下記式（Ｃ４）で表される基が挙げられる。
−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（Ｒ^８）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ４）
式（Ｃ４）のＲ^８はＨ（水素原子）又はメチル基である。このＲ^８がＨ（水素原子）である場合にｎはｎ＝０〜１０である。また、Ｒ^８がメチル基である場合にｎはｎ＝０〜９である。

【0050】

上記式（Ｃ４）においてｎ＝０であり、Ｒ^８がＨ（水素原子）である場合、Ｒ^５は下記式（Ｃ４１）で表される。
−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ４１）
また、上記式（Ｃ４）においてｎ＝０であり、Ｒ^８がメチル基である場合、Ｒ^５は下記式（Ｃ４２）で表される。
−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ４２）

【0051】

上記Ｒ^５が上記式（Ｃ４１）で表される基である場合としては、下記式（Ｃ１−３１）〜式（Ｃ１−３６）が挙げられる。

【化28】

【化29】

【化30】

式（Ｃ１−３１）〜式（Ｃ１−３６）中のＲ^２〜Ｒ^４は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
尚、式（Ｃ１−３１）〜式（Ｃ１−３６）における下記式（Ｃ４１−１）で表される基の置換位置の組合せは、各々前述の式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）における−ＯＲ^５と同様である。
−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ４１−１）

【0052】

上記Ｒ^５が式（Ｃ４１）で表される基である化合物｛式（Ｃ１−３１）〜式（Ｃ１−３６）｝は、例えば、ヒドロキシジベンゾクリセンに、ハロゲン化プロペン（３−クロロ−１−プロペン、３−ブロモ−１−プロペン等）を反応させることによって得られる。ハロゲン化プロペンは、Ｘ−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２（但し、Ｘはハロゲン原子）で表される化合物であり、ヒドロキシジベンゾクリセンのヒドロキシル基に対して、２−プロペニル基（−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２）を付与することができる（下記スキームＳ５参照）。

【化31】

【0053】

また、上記Ｒ^５が式（Ｃ４２）で表される基である化合物は、例えば、ヒドロキシジベンゾクリセンに、ハロゲン化メチルプロペン（３−クロロ−２−メチル−１−プロペン、３−ブロモ−２−メチル−１−プロペン等）を反応させることによって得られる。ハロゲン化メチルプロペンは、Ｘ−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２（但し、Ｘはハロゲン原子）で表される化合物であり、ヒドロキシジベンゾクリセンのヒドロキシル基に対して、２−メチル−２−プロペニル基｛−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２｝を付与することができる（下記スキームＳ６参照）。

【化32】

【0054】

一方、式（Ｃ４）においてｎ≧１であり、Ｒ^８がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ４３）で表される。但し、ｎ＝１〜１０である。
−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ４３）
また、式（Ｃ４）においてｎ≧１であり、Ｒ^８がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ４４）で表される。但し、ｎ＝１〜９である。
−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ４４）

【0055】

また、上記式（Ｃ４１）、式（Ｃ４２）、式（Ｃ４３）及び式（Ｃ４４）以外に、上記Ｒ^５として、下記式（Ｃ９）で表される基が挙げられる。
−Ｒ^１５−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１６）＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ９）
但し、式（Ｃ９）中のＲ^１５は、下記式（Ｃ９１）又は下記式（Ｃ９２）で表される。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ− ・・・（Ｃ９１）
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ− ・・・（Ｃ９２）
式（Ｃ９）のＲ^１６はＨ（水素原子）又はメチル基である。Ｒ^１６がＨ（水素原子）である場合にｎ＝１〜４であり、ｌ＝１〜３である。また、Ｒ^１６がメチル基である場合にｎ＝１〜４であり、ｌ＝１〜２である。

【0056】

即ち、式（Ｃ９）中のＲ^１５が式（Ｃ９１）で表され、式（Ｃ９）中のＲ^１６がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ９１−１）で表される。但し、ｎ＝１〜４である。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ９１−１）
式（Ｃ９）中のＲ^１５が式（Ｃ９１）で表され、式（Ｃ９）中のＲ^１６がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ９１−２）で表される。但し、ｎ＝１〜４である。
−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｎ−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・（Ｃ９１−２）

【0057】

また、式（Ｃ９）中のＲ^１５が式（Ｃ９２）で表され、式（Ｃ９）中のＲ^１６がＨ（水素原子）である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ９２−１）で表される。但し、ｌ＝１〜３である。
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２ ・・・（Ｃ９２−１）
式（Ｃ９）中のＲ^１５が式（Ｃ９２）で表され、式（Ｃ９）中のＲ^１６がメチル基である場合、上記Ｒ^５は式（Ｃ９２−２）で表される。但し、ｌ＝１〜２である。
−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｌ−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２ ・・（Ｃ９２−２）

【0058】

［３］−ＯＲ^５以外の基
本発明の化合物において、式（Ｃ１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうち−ＯＲ^５以外の基は、各々独立に、Ｈ（水素原子）、Ｘ（ハロゲン原子）又は１価の基である。
上記１価の基として、ジベンゾクリセン骨格に直接結合されたＯ（酸素原子）を含む１価の基が挙げられる。具体的には、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、グリシジルエーテル基（−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_２Ｈ_３Ｏ）、−Ｏ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−ＯＨで表される基（但しｎ＝２〜１２、具体的には、−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８−ＯＨ等｝、−Ｏ−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ）_ｍ−Ｈで表される基（但しｎ＝２〜１２、ｍ＝２〜６、具体的には、−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）_ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）_ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｃ_４Ｈ_８−Ｏ−）_ｍ−Ｈ等｝などが挙げられる。

【0059】

更に、上記１価の基として、ジベンゾクリセン骨格に直接結合されたＣ（炭素原子）を含む１価の基、即ち、１価の有機基が挙げられる。具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、及びこれらのハロゲン置換基等が挙げられる。通常、これらの１価の有機基の炭素数は１〜１２である。
また、上記１価の基として、ジベンゾクリセン骨格に直接結合されたＮ（窒素原子）を含む１価の基が挙げられる。具体的には、ニトロ基（―ＮＯ_２）、及び、アミノ基（−ＮＨ_２）等が挙げられる。

【0060】

また、上記１価の基の大きさは特に限定されないが、通常、−ＯＲ^５よりも小さい分子量を有する。このような１価の基は、例えば、−ＯＲ^５を導入する際の出発物質であるジベンゾクリセン誘導体、及び、中間化合物であるジベンゾクリセン誘導体が元から有していた基や、−ＯＲ^５以外の基としてジベンゾクリセン誘導体にその後に導入された基である。

【0061】

［４］化合物の利用
上記式（Ｃ１）で表される本発明のジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を有する各化合物は、単量体、硬化剤、及び架橋剤等として有用である。
とりわけ、単量体としては、重合体を得るための、重合性末端を供給する単量体や、重合性末端を供給するオリゴマー等として利用できる。本発明の各化合物は、単量体やオリゴマーとして単用してもよいし、他の重合性不飽和結合を有する単量体やオリゴマーと併用してもよい。

【0062】

上記本発明の化合物を単量体として利用した場合には、重合体の主鎖に共役縮合多環構造（ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格）を導入できる。このため、従来の汎用単量体を利用する場合に比べてガラス転移点が高く、高い耐熱性を得ることができる。また、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格同士のスタッキングによって、熱伝導性を向上させることができる。更に、大きな共役構造を持つジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格は、剛直な分子で耐熱性が高い。それにも関わらず、ねじれた構造を呈して、溶媒等に対する溶解度は比較的高い。このため、他の単量体とのブレンドが容易であり、得られる重合体の特性を制御し易い。また、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格は、この骨格を構成する３位、６位、１１位及び１４位の各炭素原子が同一平面に配置されないねじれた構造を呈し、多種の光学異性体を有する。このために、上記ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物のなかから、異なる光学活性を有した化合物を併用することで、得られる重合体の靭性を向上させることができる。

【0063】

また、本発明の化合物は、ヒドロキシ末端、グリシジル末端、ビニルエーテル末端、（メタ）アクリロイル末端、これらの異なる重合特性を発揮する基を分子内に併存させた化合物とすることができる。このため、このようなジベンゾクリセン誘導体を用いた場合には、光重合、熱重合、カチオン重合、ラジカル重合など異なる重合形態を併用して重合できる。即ち、異種重合性モノマーとして利用できる。例えば、式（Ｃ１−１９）〜式（Ｃ１−２３）及び式（Ｃ１−２５）〜式（Ｃ１−２９）に含まれる化合物のうち、グリシジル末端と（メタ）アクリロイル末端との両方を有する化合物、具体的には、後述の式（Ｃ１−１９ａ）、式（Ｃ１−２１ａ）、式（Ｃ１−２３ａ）、式（Ｃ１−２５ａ）、式（Ｃ１−２７ａ）、式（Ｃ１−２９ａ）等の化合物は、（メタ）アクリロイル末端を用いて重合したうえで、更に、グリシジル末端を用いた硬化を行うことができる。これにより極めて緻密な硬化体（重合体）を得ることがきる。このような重合体では、上述のジベンゾクリセン骨格を有する有意性をより効果的に発揮させることができる。

【0064】

［５］本発明の重合体
本発明の重合体は、上記本発明の化合物を用いて得られたことを特徴とする。即ち、本発明の化合物は、重合に際してどのように利用してもよいが、例えば、前述のように、単量体、硬化剤、及び、架橋剤等として利用できる。

【0065】

本発明のジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を有する化合物を単量体として利用した場合には、得られる重合体の主鎖に共役縮合多環構造（ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格）を導入できる。ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格が導入された重合体は、従来の汎用単量体のみを利用して得られた重合体に比べて高いガラス転移温度を得ることができる。即ち、高い耐熱性を有する重合体とすることができる。
また、得られる重合体には、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格同士のスタッキング構造が存在することによって、熱伝導性に優れた重合体とすることができる。
更に、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を有する重合体は、この骨格を構成する３位、６位、１１位及び１４位の各炭素原子が同一平面に配置されないねじれた構造を呈し、多種の光学異性体を有する。このために、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を有する本発明の化合物のなかから、異なる光学活性を有した化合物を併用することで、高い靱性の重合体を得ることができる。

【0066】

上記本発明の重合体としては、前述の各種本発明の化合物（１）と、本発明の化合物と共重合可能なそれ以外の化合物（２）と、の共重合体が挙げられる。
上記本発明の化合物と共重合可能なそれ（本発明の化合物）以外の化合物としては、例えば、脂肪族ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物、不飽和有機酸、不飽和有機酸エステル化合物、ハロゲン化ビニル化合物等が挙げられる。

【0067】

即ち、脂肪族ビニル化合物としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の直鎖状α−オレフィン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン等の分岐状α−オレフィン、ブタジエン及びイソプレン等の共役ジエン等が挙げられる。

【0068】

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ジイソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルベンジルジメチルアミン、ビニルベンジルジメチルアミノエタノールアミン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ビニルピリジン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。

【0069】

不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等が挙げられる。
不飽和有機酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等が挙げられる。
不飽和有機酸エステル化合物としては、上記不飽和有機酸の、アルキルエステル、アルコキシエステル、ヒドロキシル基含有エステル、アミノ基含有エステル、及びアミド基含有エステル等が挙げられる。

【実施例】

【0070】

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。尚、以下では、ジベンゾ［ｇ．ｐ］クリセンを単に「ジベンゾクリセン」又は「ＤＢＣ」という。

【0071】

また、以下におけるＬＣ／ＭＳ分析では、液体クロマトグラフ質量分析計（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、型式「６２２０ Ａｃｃｕｒａｔｅ−Ｍａｓｓ ＴＯＦ ＬＣ／ＭＳ」）を用いた。ＬＣ条件として、カラムにＡｇｉｌｅｎｔ Ｅｘｔｅｎｄ Ｃ−１８（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、１．８μｍ）を用いた。移動相に（Ａ）メタノール及び（Ｂ）５ｍＭギ酸アンモニウムを用いた。グラジエントは、５分までＡ：Ｂ＝６：４、５分から１０分までＡ：Ｂ＝１０：０、更に１０分から１５分までＡ：Ｂ＝１０：０、その後Ａ：Ｂ＝６：４を保持した。ＭＳ条件として、イオン化モードにポジティブＡＰＰＩを用い、Ｖｃａｐ＝３５００Ｖ及びフラグメンター１５０Ｖとした。

【0072】

〈合成例１〉ヒドロキシジベンゾクリセンの製造
ジベンゾクリセンを用いて、下記スキーム（Ｓ１１）に示す合成により、ジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩を得た。更に、得られたジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩を用いてヒドロキシジベンゾクリセンを得た（詳細は特願２０１２−７７９５１に記載）。

【化33】

【0073】

（１−１）；純度９９．８％ジベンゾクリセン（東京化成工業株式会社製；分子量３２８．４１）２０ｇ（０．０６ｍｏｌ）と、９５％硫酸２００ｇ（１．９４ｍｏｌ）と、を８０℃で反応させた。４０℃以下に維持ながら得られた内容物に蒸留水４００ｇを添加し、その後、４５℃以下を維持しながら水酸化カルシウム１５４．４ｇ（２．０８ｍｏｌ）を添加してスラリーを得た。得られたスラリーから、ろ液（淡黄色の液体）を回収して減圧濃縮し、淡黄色粉状固体であるジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩を３６．５ｇ得た（収率８２．７％）。

【0074】

（１−２）；８５％水酸化カリウム粒１４．０ｇ（０．２１２ｍｏｌ）を熱溶融させた。続いて、上記（１−１）で得られたジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩４．０ｇ（０．００５５ｍｏｌ）を添加して赤褐色の粘調な液体を得た。得られた液体を冷却固化したのち水溶した液体に、ｐＨ値が３（ｐＨ＝３）になるまで３５％塩酸を添加して褐色固体を含む内容物を得た。

【0075】

（１−３）；上記（１−２）までに得られた内容物を、３０ｇの酢酸エチルに溶解し、静置して有機相と水相とに分離させた後、有機相を分取した。回収された有機相から不溶物を除去した後、減圧濃縮して、褐色粉状固体としてヒドロキシジベンゾクリセン１．６ｇを得た（収率７３．９％）。得られたヒドロキシジベンゾクリセンをＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、９８％の４置換ヒドロキシジベンゾクリセンと、残部である３置換ヒドロキシジベンゾクリセンが含まれていることが確認された。

【0076】

（１−４）；フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＦＴ−ＮＭＲ装置：Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ社製、形式「ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ−６００ ｗｉｔｈ Ｃｒｙｏ Ｐｒｏｂｅ」）を用い、^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１３Ｃ−ＮＭＲの測定を行うとともに構造解析を行った。その結果、上記（１−３）までに得られた４置換ヒドロキシジベンゾクリセンには、ヒドロキシル基の位置が［３，６，１１，１４］、［３，６，１１，１５］、［３，６，１０，１５］、［２，７，１０，１４］、［２，７，１０，１５］、［３，７，１０，１４］、［３，７，１１，１５］である７種の異性体が認められた。
尚、ＦＴ−ＮＭＲ測定における測定条件は、以下の通りである。
観測周波数； ^１Ｈ−ＮＭＲが６００ＭＨｚ、^１３Ｃ−ＮＭＲが１５０ＭＨｚ
測定溶媒 ； ＤＭＳＯ−ｄ_６
測定温度 ； ３００Ｋ
化学シフト基準 ； ^１Ｈ；２．５０ｐｐｍ、^１３Ｃ；３９．５０ｐｐｍ

【0077】

〈合成例２〉ジベンゾクリセングリシジルエーテルの製造
上記合成例１で得られたヒドロキシジベンゾクリセンを用いて下記スキーム（Ｓ１２）に示す合成によってジベンゾクリセングリシジルエーテルを得た（詳細は特願２０１２−７７９５１に記載）。

【化34】

【0078】

（２−１）；ヒドロキシジベンゾクリセン１．０ｇ（約０．０２５５ｍｏｌ）と、エタノール１０ｇと、エピクロロヒドリン（関東化学株式会社製）３０ｇ（０．３２４ｍｏｌ）と、を仕込んで４０℃で撹拌・混合した。内温４０℃を維持しながら、先の内容物に水酸化ナトリウム粉末０．４３ｇ（０．０１１ｍｏｌ含有）を添加して溶液を得た。その後、溶媒（エタノール及びエピクロロヒドリン）を減圧除去した。次いで、溶媒が除去された内容物にメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１０ｇを添加・撹拌した後、不溶物を除去した。

【0079】

（２−２）；上記（２−１）で得られた液体から溶媒を減圧除去して、黄色油状物としてジベンゾクリセングリシジルエーテル１．４ｇ（収率８２．８％）を得た。得られたジベンゾクリセングリシジルエーテルをＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、９８％の４置換ジベンゾクリセングリシジルエーテルと、残部として３置換ジベンゾクリセングリシジルエーテルとが含まれることが確認された。

【0080】

〈参考例１〉ジベンゾクリセン誘導体の製造（１）
前述の合成例１で得られたヒドロキシジベンゾクリセンを用いて、下記スキーム（Ｓ１３）に示す合成によって、式（Ｃ１）中のＲ^５が式（Ｃ２１）で表されるジベンゾクリセン誘導体を製造した。

【化35】

【0081】

（１−１）；合成例１で得られたヒドロキシジベンゾクリセン１０ｇ（０．０２６ｍｏｌ、及び、フェノチアジン（関東化学株式会社）５０ｍｇをアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）２００ｇに溶解した。その後、アクリロイルクロライド（和光純薬工業製）１８．５ｇ（０．２ｍｏｌ）及びトリエチルアミン（関東化学株式会社製）２６ｇ（０．２６ｍｏｌを滴下し、２５℃で６時間攪拌した。その後、メタノール１０ｇを滴下した。反応液に酢酸エチル８００ｇ、及び、蒸留水１５０ｇを加えて洗浄した。蒸留水による洗浄を２回繰り返した後、減圧下エバポレーターにより溶媒を留去した。得られた油状物をトルエン／酢酸エチル＝１０／１の混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、減圧乾燥を行って褐色粉状固体９．８ｇを得た（収率６２％）。

【0082】

得られた褐色粉状固体をＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、チャートにｍ／ｚが６２６．１７４０であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量は６０８．１４７１（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたアンモニウムイオン１分子相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、スキーム（Ｓ１３）に示す式（Ｃ１−１２）で表される４置換化合物が確認された。

【0083】

〈参考例２〉ジベンゾクリセン誘導体の製造（２）
後述する合成例１で得られたヒドロキシジベンゾクリセンを用いて、下記スキーム（Ｓ１４）に示す合成によって、式（Ｃ１）中のＲ^５が式（Ｃ２２）で表されるジベンゾクリセン誘導体を製造した。

【化36】

【0084】

（１−１）；合成例１で得られたヒドロキシジベンゾクリセン１０ｇ（０．０２６ｍｏｌ、及び、フェノチアジン（関東化学株式会社）５０ｍｇをアセトニトリル（和光純薬工業株式会社製）２００ｇに溶解した。その後、メタクリロイルクロライド（和光純薬工業製）２０．９ｇ（０．２ｍｏｌ）及びトリエチルアミン（関東化学株式会社製）２６ｇ（０．２６ｍｏｌ）を滴下し、２５℃で６時間攪拌した。その後、メタノール１０ｇを滴下し、得られた反応液に酢酸エチル８００ｇ及び蒸留水１５０ｇを加えて洗浄した。蒸留水による洗浄を２回繰り返した後、減圧下エバポレーターにて溶媒を留去した。得られた油状物をトルエン／酢酸エチル＝１０／１の混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、減圧乾燥を行って、褐色粉状固体１２．１ｇを得た（収率７０％）。

【0085】

得られた褐色粉状固体をＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、チャートにｍ／ｚが６８２．２４３３であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量は６６４．２０９７（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたアンモニウムイオン１分子相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、スキーム（Ｓ１４）に示す式（Ｃ１−１８）で表される４置換化合物が確認された。

【0086】

〈実施例１〉ジベンゾクリセン誘導体の製造（３）
後述する合成例２で得られたジベンゾクリセングリシジルエーテルを用いて、下記スキーム（Ｓ１５）に示す合成によって、式（Ｃ１）中のＲ^５が式（Ｃ３１）で表されるジベンゾクリセン誘導体を製造した。

【化37】

【0087】

（１−１）；合成例２で得られたジベンゾクリセングリシジルエーテル５．０ｇ（０．００８１ｍｏｌ）、フェノチアジン（関東化学株式会社）３０ｍｇ、及びトリフェニルホスフィン（和光純薬工業株式会社製）６０ｍｇ、をアクリル酸（関東化学株式会社製）５０.０ｇ（０．７ｍｏｌ）に溶解した。その後、トルエン（和光純薬工業株式会社製）１００ｇを加え、油浴上で９０℃にて１０時間反応させた。得られた反応液に、酢酸エチル４００ｇ及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた後、酢酸エチル相を分取した。次いで、不溶解物をろ別した後、酢酸エチル相を蒸留水１００ｇで洗浄し、更に、減圧下濃縮後、乾燥させて茶褐色固体３．５ｇを得た｛概算収率４８％（４置換体換算）｝。

【0088】

得られた褐色粉状固体をＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、チャートにｍ／ｚが６８９．２３２４であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が６８８．２３０９（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−１９ａ）で表される１置換化合物が確認された。
また、ｍ／ｚが７６１．２５５０であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が７６０．２５２０（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−２１ａ）等で表される２置換化合物が確認された。尚、２置換化合物には、前述の式（Ｃ１−２０）、式（Ｃ１−２１）及び式（Ｃ１−２２）の形態で表される各異性体が含まれるものと考えられる。

【0089】

更に、ｍ／ｚが８３３．２７７１であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が８３２．２７（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−２３ａ）で表される３置換化合物が確認された。
また、ｍ／ｚが９０５．２９８２であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が９０４．２９４２（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−２４）で表される４置換化合物が確認された。

【0090】

【化38】

【0091】

〈実施例２〉ジベンゾクリセン誘導体の製造（４）
後述する合成例２で得られたジベンゾクリセングリシジルエーテルを用いて、下記スキーム（Ｓ１６）に示す合成によって、式（Ｃ１）中のＲ^５が式（Ｃ３２）で表されるジベンゾクリセン誘導体を製造した。

【化39】

【0092】

（１−１）；合成例２で得られたジベンゾクリセングリシジルエーテル５．０ｇ（０．００８１ｍｏｌ）、フェノチアジン（関東化学株式会社）３０ｍｇ及びトリフェニルホスフィン（和光純薬工業株式会社製）６０ｍｇをメタクリル酸（和光純薬工業株式会社製）６０．３ｇ（０．７ｍｏｌ）に溶解した後、トルエン（和光純薬工業株式会社製）１００ｇを加えた。油浴上で９０℃にて１０時間反応させた。得られた反応液に、酢酸エチル４００ｇ及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた後、酢酸エチル相を分取した。次いで、不溶解物をろ別した後、酢酸エチル相を蒸留水１００ｇで洗浄し、更に、減圧下濃縮後、乾燥させて茶褐色固体４．１ｇを得た｛概算収率５３％（４置換体換算）｝。

【0093】

得られた褐色粉状固体をＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、チャートにｍ／ｚが７０３．２５１６であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が７０２．２４６５（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−２５ａ）で表される１置換化合物が確認された。
また、ｍ／ｚが７８９．２８８８であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が７８８．２８３３（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−２７ａ）等で表される２置換化合物が確認された。尚、２置換化合物には、前述の式（Ｃ１−２６）、式（Ｃ１−２７）及び式（Ｃ１−２８）の形態で表される各異性体が含まれるものと考えられる。

【0094】

更に、ｍ／ｚが８７５．３２７１であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が８７４．３２０１（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−２９ａ）で表される３置換化合物が確認された。
また、ｍ／ｚが９６１．３７１６であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量が９６０．３５６８（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、下記式（Ｃ１−３０）で表される４置換化合物が確認された。

【0095】

【化40】

【0096】

〈参考例３〉ジベンゾクリセン誘導体の製造（５）
後述する合成例１で得られたヒドロキシジベンゾクリセンを用いて、下記スキーム（Ｓ１７）に示す合成によって、式（Ｃ１）中のＲ^５が式（Ｃ４）で表されるジベンゾクリセン誘導体を製造した。

【化41】

【0097】

（１−１）；合成例１で得られたヒドロキシジベンゾクリセン５ｇ（０．０１３ｍｏｌ）、アリルブロマイド（東京化成工業株式会社製）１２．３ｇ（０．１０ｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（和光純薬工業株式会社製）５０ｇに溶解した。その後、水酸化ナトリウム（東ソー株式会社製 品名：東ソーパール）２．５４ｇ（０．０６４ｍｏｌ）、窒素気流下中、８０℃で１８時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチル３００ｇ、及び、蒸留水８０ｇを加えて洗浄した。蒸留水による洗浄を２回繰り返した後、減圧下エバポレーターにて溶媒を留去した。トルエンを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、減圧乾燥を行って、褐色粉状固体４．８ｇを得た（収率６７％）。

【0098】

得られた褐色粉状固体をＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、チャートにｍ／ｚが５５３．２４７１であるピークが認められた。この結果、生成物の分子量は５５２．２３０１（Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ）と特定された（測定条件により付加されたプロトン相当を上記ピーク値から差し引いた値）。よって、スキーム（Ｓ１７）に示す式（Ｃ１−３６）で表される４置換化合物が確認された。

【0099】

尚、本発明においては、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
即ち、例えば、ジベンゾクリセンをニトロ化して得られたニトロジベンゾクリセンに、触媒下でヒドラジンを作用させてアミノジベンゾクリセンを得る。更に、アミノジベンゾクリセンに、酸の存在下で亜硝酸ナトリウムを作用させて、ジベンゾクリセンのジアゾニウム塩を得る。更に、得られたジアゾニウム塩を分解することでヒドロキシジベンゾクリセンを得ることができる（特願２０１２−７７９５１に記載）。このようにして、得られたヒドロキシジベンゾクリセンは、ヒドロキシル基により１置換されたヒドロキシジベンゾクリセン、及び、２置換されたヒドロキシジベンゾクリセンを主生成物とする（前述の合成例１により得られるヒドロキシジベンゾクリセンは４置換された化合物を主生成物とする）。このため、１置換及び／又は２置換されたジベンゾクリセン誘導体を目的とする場合には、上記工程により得られるヒドロキシジベンゾクリセンを利用することができる。