特許 6221610 カルボン酸ハライド用重合禁止剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6221610

(24)【登録日】2017年10月13日

(45)【発行日】2017年11月1日

(54)【発明の名称】カルボン酸ハライド用重合禁止剤

(51)【国際特許分類】

   C07C 51/64 20060101AFI20171023BHJP

   C07C 57/66 20060101ALI20171023BHJP

   C07C 50/12 20060101ALN20171023BHJP

   C07C 50/32 20060101ALN20171023BHJP

   C07C 43/23 20060101ALN20171023BHJP

   C07C 43/20 20060101ALN20171023BHJP

【ＦＩ】

   C07C51/64

   C07C57/66

   !C07C50/12

   !C07C50/32

   !C07C43/23 Z

   !C07C43/20 D

【請求項の数】5

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2013-214301(P2013-214301)

(22)【出願日】2013年10月14日

(65)【公開番号】特開2015-78130(P2015-78130A)

(43)【公開日】2015年4月23日

【審査請求日】2016年10月11日

(73)【特許権者】

【識別番号】000199795

【氏名又は名称】川崎化成工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100152928

【弁理士】

【氏名又は名称】草部 光司

(72)【発明者】

【氏名】川島 真人

(72)【発明者】

【氏名】池尻 雄治郎

(72)【発明者】

【氏名】檜森 俊一

【審査官】 前田 憲彦

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１１１７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−３３６０８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３１７８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１８６８５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２１２８２１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ５１／００

Ｃ０７Ｃ ５７／００

Ｃ０７Ｃ ４３／００

Ｃ０７Ｃ ５０／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（２）で表される縮合多環芳香族骨格を有する、重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤。

【化1】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシアルキル基を表す。）

【請求項2】

下記一般式（３）で表される縮合多環芳香族骨格を有する、重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤。

【化2】

（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシアルキル基を表す。）

【請求項3】

重合性基を有するカルボン酸ハライドにおけるハライドがクロライド又はブロマイドである請求項１又は２に記載の重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤。

【請求項4】

重合性基を有するカルボン酸ハライドにおける重合性基を有するカルボン酸がアクリル酸又はメタクリル酸である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤。

【請求項5】

請求項１乃至４のいずれか一項に記載の重合禁止剤とｐ−メトキシフェノールを含有することを特徴とする、重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は重合性基を有するカルボン酸ハライドの重合禁止剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

カルボン酸ハライドは光学材料、医薬、農薬の製造原料や中間体として重要な役割を担っており、特に重合性基を有するカルボン酸ハライドであるアクリル酸クロライドやメタクリル酸クロライドは有機合成において重合性基を簡便に付与できるアシル化剤として有用であるため需要が多い。

【0003】

これらアクリル酸クロライドやメタクリル酸クロライド等の重合性基を有するカルボン酸ハライドの製造工程では、触媒存在下、対応するカルボン酸と塩化チオニル、ホスゲン、酸塩化リン等のハロゲン化剤と反応させた後に蒸留精製が行われる。その際、生成した重合性基を有するカルボン酸ハライドの重合を防ぐために、重合禁止剤として、単環芳香族骨格にフェノール性ＯＨ基が置換したｐ−メトキシフェノール、１,４−ハイドロキノン、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等や、硫黄等のヘテロ原子を含んだフェノチアジン等が単独又は併用で使用される（特許文献１）。

【0004】

しかし、このような重合性基を有するカルボン酸ハライドの蒸留精製等では、用いられる重合禁止剤の能力不足や重合禁止剤の蒸気圧が高いことによる飛沫同伴等により系内に存在する重合禁止剤が減少するなどして、結果として重合性基を有するカルボン酸ハライドの重合が起こり、製品の着色や蒸留塔の詰まり等が問題となっている。

【0005】

こうした蒸留時の重合を抑えるために、重合禁止剤を使用せずに酸素を蒸留反応器に吹き込む方法が提案されている（特許文献２）。しかし、燃焼限界に達する可能性があるため安全性という点で十分ではなかった。

【0006】

また、製造された重合性基を有するカルボン酸ハライドは、貯蔵時や移送時の重合を抑えるためにも重合禁止剤が添加される。このときに用いられる重合禁止剤としても、単環芳香族骨格にフェノール性ＯＨ基が置換したｐ−メトキシフェノール、１,４−ハイドロキノン、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられるが、長期の重合禁止効果の点で十分ではなかった。

【0007】

さらに、重合禁止剤は硫黄等のヘテロ原子を含んでいるものや、毒性が高いものがあり、取扱い性の改善、環境負荷低減の観点から新たな重合禁止剤の開発が望まれている。

【0008】

一方、本発明で用いられる縮合多環芳香族骨格を有する化合物が重合禁止剤としての作用を有することは既に知られている（特許文献３）。しかしながら、α、β−不飽和カルボン酸化合物、α、β−不飽和カルボン酸エステル化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル化合物又はアクリル化合物に効果があることは記載されているが、重合性基を有するカルボン酸ハライドのような水酸基との反応性の高い重合性化合物の重合禁止剤として用いられることは記載されておらず、従来の単環芳香族骨格を有する重合禁止剤と比べてその禁止効果が非常に強いという点も明らかではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２００３−２７７３１９号公報

【特許文献2】特開２０００−２９０２２３号公報

【特許文献3】特開２０１２−１１１７４１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、その第一の目的は、重合性基を有するカルボン酸ハライドの製造において、蒸留精製時の重合禁止能力が高く、また、低蒸気圧で飛沫同伴量が少ない重合禁止剤を提供することにある。また、第二の目的は、製造された重合性基を有するカルボン酸ハライドに高い貯蔵安定性を付与できる重合禁止剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0011】

そこで本発明者らが鋭意検討した結果、重合禁止剤として特定の構造的特徴を備えた縮合多環芳香族骨格を有する化合物を使用することにより、上記課題を解決できるとの知見を得て、本発明の完成に至った。

【0012】

即ち本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で表される縮合多環芳香族骨格を有する、重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤に存する。

【0013】

【化1】

【0014】

（式中、ｎは１から４の整数を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、ＯＲ基が複数ある場合のＲは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、このうち、ＸとＹは互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、酸素原子を挟んで環を形成しても良い。）

【0015】

本発明の第２の要旨は、下記一般式（２）で表される縮合多環芳香族骨格を有する、重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤に存する。

【0016】

【化2】

【0017】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、このうち、ＸとＹは互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、酸素原子を挟んで環を形成しても良い。）

【0018】

本発明の第３の要旨は、下記一般式（３）で表される縮合多環芳香族骨格を有する、重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤に存する。

【0019】

【化3】

【0020】

（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、このうち、ＸとＹは互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、酸素原子を挟んで環を形成しても良い。）

【0021】

本発明の第４の要旨は、重合性基を有するカルボン酸ハライドにおけるハライドがクロライド又はブロマイドである第１の要旨乃至第３の要旨のいずれかひとつに記載の重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤に存する。

【0022】

本発明の第５の要旨は、重合性基を有するカルボン酸ハライドにおける重合性基を有するカルボン酸がアクリル酸又は、メタクリル酸である第１の要旨乃至第４の要旨のいずれかひとつに記載の重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤に存する。

【0023】

本発明の第６の要旨は、第１の要旨乃至第５の要旨のいずれかひとつに記載の重合禁止剤とｐ−メトキシフェノールを含有することを特徴とする、重合性基を有するカルボン酸ハライド用の重合禁止剤組成物に存する。

【発明の効果】

【0024】

本発明によれば、重合性基を有するカルボン酸ハライドの製造において、蒸留精製時重合禁止能力が高く、また、低蒸気圧で飛沫同伴量の少ない重合禁止剤を提供できる。また、製造された重合性基を有するカルボン酸ハライドに高い貯蔵安定性を付与できる重合禁止剤を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0025】

本発明のカルボン酸ハライド用の重合禁止剤は、下記一般式（１）で表される縮合多環芳香族骨格を有する化合物である。

【0026】

【化4】

【0027】

一般式（１）において、ｎは１から４の整数を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、ＯＲ基が複数ある場合のＲは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基、アリールオキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、このうち、ＸとＹは互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、酸素原子を挟んで環を形成しても良い。

【0028】

一般式（１）におけるＲで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基基等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。アルコキシアルキル基としては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられる。グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。アリールオキシアルキル基としては、フェノキシエチル、トリロキシエチル等が挙げられる。上記に記載された以外にも酸素、窒素、硫黄を含む置換基が挙げられる。但し、取扱い性の改善、環境負荷低減の観点から炭素、酸素、水素から構成する構造が望ましい。

【0029】

一般式（１）におけるＸ、Ｙ、Ｚで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アシル基としては、
アセチル基、プロピオニル基等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ナフチル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられ、グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、アリールオキシアルキル基としては、フェノキシメチル基等挙げられる。上記に記載された以外にも酸素、窒素、硫黄を含む置換基が挙げられる。但し、取扱い性の改善、環境負荷低減の観点から炭素、酸素、水素から構成する構造が望ましい。

【0030】

一般式（１）において、ｎが２で、二つのＯＲ基がナフタレン骨格の１と４位に置換した化合物は下記一般式（２）で表される化合物である。

【0031】

【化5】

【0032】

一般式（２）において、Ｒ^１及びＲ^２は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基のいずれかを表し、Ｒ^１とＲ^２は其々同一でも良いし異なっていても良い。Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、同一でも良いし異なっていても良く、ＸとＹは互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成しても良く、酸素原子を挟んで環を形成しても良い。

【0033】

一般式（２）におけるＲ^１及びＲ^２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。アルコキシアルキル基としては、、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられる。グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。アリールオキシアルキル基としては、フェノキシエチル、トリロキシエチル等が挙げられる。上記に記載された以外にも酸素、窒素、硫黄を含む置換基が挙げられる。但し、取扱い性の改善、環境負荷低減の観点から炭素、酸素、水素から構成する構造が望ましい。

【0034】

一般式（２）におけるＸ、Ｙ、Ｚで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アシル基としては、
アセチル基、プロピオニル基等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ナフチル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられ、グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、アリールオキシアルキル基としては、フェノキシメチル基等挙げられる。上記に記載された以外にも酸素、窒素、硫黄を含む置換基が挙げられる。但し、取扱い性の改善、環境負荷低減の観点から炭素、酸素、水素から構成する構造が望ましい。

【0035】

次に、一般式（２）において、二つのＣ-ＯＲ基がケトン基に置き換わり、キノン構造となった化合物が一般式（３）の化合物である。

【0036】

【化6】

【0037】

一般式（３）において、Ｘ、Ｙ及びＺは、同一であっても、異なっていてもよく、各々、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基を表し、このうち、ＸとＹは互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、酸素原子を挟んで環を形成しても良い。

【0038】

一般式（３）におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アシル基としては、
アセチル基、プロピオニル基等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ナフチル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられ、グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、アリールオキシアルキル基としては、フェノキシメチル基等挙げられる。上記に記載された以外にも酸素、窒素、硫黄を含む置換基が挙げられる。但し、取扱い性の改善、環境負荷低減の観点から炭素、酸素、水素から構成する構造が望ましい。

【0039】

本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物の具体例としては、たとえば次のような化合物を例示できる。

【0040】

一般式（１）において、ｎが２で、二つのＯＲ基がナフタレン骨格の１位と４位に置換した化合物が一般式（２）で表される化合物であるので、まず初めに、一般式（２）の化合物について例示する。

【0041】

一般式（２）において、置換基Ｒ^１及び/又はＲ^２が水素原子であって、置換基Ｘ、Ｙ、Ｚが全て水素原子である場合の具体例としては、例えば、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−メトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−エトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−イソプロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−４−グリシジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン等が挙げられる。

【0042】

そして、置換基Ｘ、Ｙ及び/又はＺが水素原子ではない基の場合の例であって、一般式（２）においてＸとＹが互いに結合して環を形成していない場合の例として、例えば、２−メチル−１，４−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−メトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−エトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−ｎ−プロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−イソプロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−ｎ−ブトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−ヘキシルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−グリシジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−メチル−４−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−メトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−エトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−ｎ−プロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−イソプロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−ｎ−ブトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−ヘキシルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−グリシジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−エチル−４−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、６−メチル−１，４−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−メトキシ−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−エトキシ−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−ｎ−プロポキシ−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシ−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−メトキシエトキシ）−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−フェノキシエトキシ）−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−グリシジルオキシ−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−６−メチルナフタレン、等が挙げられる。

【0043】

そして、置換基Ｘ、Ｙ及び/又はＺが水素原子ではない基の場合の例であって、一般式（２）において、ＸとＹが互いに結合して飽和の６員環を形成している場合の具体例としては、９，１０−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−プロポキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−イソプロポキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ヘキシルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−メトキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−フェノキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−グリシジルオキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン等が挙げられる。

【0044】

そして、置換基Ｘ、Ｙ及び/又はＺが水素原子ではない基の場合の例であって、一般式（２）において、ＸとＹが互いに結合して不飽和の６員環を形成している場合で当該６員環が非芳香族性の場合の具体例としては、９，１０−ジヒドロキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−プロポキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−イソプロポキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ヘキシルオキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−メトキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−フェノキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−グリシジルオキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。

【0045】

そして、置換基Ｘ、Ｙ及び/又はＺが水素原子ではない基の場合の例であって、一般式（２）において、ＸとＹが互いに結合して不飽和の６員環を形成している場合で当該６員環が芳香族性の場合の具体例としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−プロポキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−イソプロポキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブトキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ヘキシルオキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−メトキシエトキシ）アントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、９−ヒドロキシ−１０−グリシジルオキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0046】

次に、一般式（２）において、置換基Ｒ^１及びＲ^２が水素原子ではない基の場合で、Ｘ、Ｙ、Ｚが全て水素原子である場合の具体例としては、例えば、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、１，４−ジイソプロポキシナフタレン、１，４−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、１，４−ジヘキシルオキシナフタレン、１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１，４−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１，４−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、１−メトキシ−４−エトキシナフタレン、１−メトキシ−４−ブトキシナフタレン等が挙げられる。

【0047】

そして、置換基Ｘ、Ｙ及び/又はＺが水素原子ではない基の場合の例であって、一般式（２）において、ＸとＹが互いに結合して環を形成していない場合の例として、例えば、２−メチル−１，４−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジイソプロポキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジヘキシルオキシナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、１−メトキシ−２−メチル−４−エトキシナフタレン、１−メトキシ−２−メチル−４−ブトキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジメトキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジエトキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジイソプロポキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、２−エチル−１，４−ジヘキシルオキシナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−エチル−１，４−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、１−メトキシ−２−エチル−４−エトキシナフタレン、１−メトキシ−２−エチル−４−ブトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジイソプロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジヘキシルオキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、１−メトキシ−２−ヒドロキシ−４−エトキシナフタレン、１−メトキシ−２−ヒドロキシ−４−ブトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジイソプロポキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジヘキシルオキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（２−メトキシヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、１−メトキシ−２−メトキシ−４−エトキシナフタレン、１−メトキシ−２−メトキシ−４−ブトキシナフタレン等が挙げられる。

【0048】

一般式（２）において、ＸとＹが互いに結合して飽和の６員環を形成している場合の具体例としては、９，１０−ジメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ジエトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−プロポキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ジイソプロポキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−ブトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メトキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−フェノキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−メトキシ−１０−エトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−メトキシ−１０−ブトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−プロポキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−イソプロポキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−メトキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−フェノキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、２−メチル−９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、２−エチル−９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン等が挙げられる。

【0049】

一般式（２）において、ＸとＹが互いに結合して不飽和の６員環を形成している場合で当該６員環が非芳香族性の場合の具体例としては、９，１０−ジメトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−プロポキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ジイソプロポキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−ブトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−メトキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−フェノキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−メトキシ−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−メトキシ−１０−ブトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−プロポキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−イソプロポキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−メトキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−フェノキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，４−ジヒドロアントラセン、２−メチル−９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン、２−エチル−９−ヒドロキシ−１０−エトキシ−１，４−ジヒドロアントラセン等が挙げられる。

【0050】

一般式（２）において、ＸとＹが互いに結合して不飽和の６員環を形成している場合で当該６員環が芳香族性の場合の具体例としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン、９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−メトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、９−メトキシ−１０−エトキシアントラセン、９−メトキシ−１０−ブトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−メトキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−エトキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−プロポキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−イソプロポキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−ｎ−ブトキシアントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−メトキシエトキシ）アントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−フェノキシエトキシ）アントラセン、９−ヒドロキシ−１０−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９−ヒドロキシ−１０−エトキシアントラセン、２−エチル−９−ヒドロキシ−１０−エトキシアントラセン等が挙げられる。

【0051】

一般式（２）において、ＸとＹが互いに酸素原子を挟んで結合して環を形成している場合の具体例としては、３，４−ジヒドロ−５，１０−ジメトキシ−２−メチル−２Ｈ−ナフト［２，３−ｂ］ピラン−４−オン、４，９−ジメトキシ−２，３−ジヒドロナフト[２，３−ｂ]フラン、２−メチル−４，９−ジメトキシ−２，３−ジヒドロナフト［２，３−ｂ］フラン、１，４−ジメトキシ−２,３−メチレンジオキシナフタレン、９−メトキシ−２，３−ジヒドロナフト［２，３−ｂ］フラン−４−オール、２−メチル−９−メトキシ−２,３−ジヒドロナフト［２，３−ｂ］フラン−４−オール等が挙げられる。

【0052】

一般式（２）で表される化合物以外の一般式（１）で表される化合物で、ｎが２である化合物の具体例としては、まず、置換基Ｒ^１及び/又はＲ^２が水素原子であって、置換基Ｘ、Ｙ、Ｚが全て水素原子である場合の具体例としては、例えば、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ−５−メトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−６−メトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−７−メトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−６−メトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−７−メトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−５−エトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−６−エトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−７−エトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−６−エトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−７−エトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−５−ｎ−プロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−５−イソプロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−６−ｎ−プロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−６−イソプロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−７−ｎ−プロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−７−イソプロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−６−ｎ−プロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−６−イソプロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−７−ｎ−プロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−７−イソプロポキシナフタレン、１−ヒドロキシ−５−ｎ−ブトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−６−ｎ−ブトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−７−ｎ−ブトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−６−ｎ−ブトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−７−ｎ−ブトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−５−（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−６−（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−７−（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−６−（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、２，７−ビス（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−５−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−６−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−７−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−６−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−７−（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−７−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−７−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−５−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−６−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１−ヒドロキシ−７−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−６−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２−ヒドロキシ−７−（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−１−ヒドロキシ−５−メトキシナフタレン、２−メチル−１−ヒドロキシ−６−メトキシナフタレン、２−メチル−１−ヒドロキシ−７−メトキシナフタレン、２−エチル−１−ヒドロキシ−５−エトキシナフタレン、２−エチル−１−ヒドロキシ−６−エトキシナフタレン、２−エチル−１−ヒドロキシ−７−エトキシナフタレン等が挙げられる。

【0053】

次に、一般式（２）で表される化合物以外の一般式（１）で表される化合物で、ｎが２である化合物で、置換基Ｒ^１及びＲ^２が水素原子ではない基の場合で、Ｘ、Ｙ及びＺが全て水素原子である場合の具体例としては、例えば、１，５−ジメトキシナフタレン、１，６−ジメトキシナフタレン、１，７−ジメトキシナフタレン、２，６−ジメトキシナフタレン、２，７−ジメトキシナフタレン、１，５−ジエトキシナフタレン、１，６−ジエトキシナフタレン、１，７−ジエトキシナフタレン、２，６−ジエトキシナフタレン、２，７−ジエトキシナフタレン、１，５−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、１，５−ジイソプロポキシナフタレン、１，６−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、１，６−ジイソプロポキシナフタレン、１，７−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、１，７−ジイソプロポキシナフタレン、２，６−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、２，６−ジイソプロポキシナフタレン、２，７−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、２，７−ジイソプロポキシナフタレン、１，５−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、１，６−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、１，７−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、２，６−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、２，７−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン、１，５−ビス（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、１，６−ビス（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、１，７−ビス（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、２，６−ビス（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、２，７−ビス（２−エチルへキシルオキシ）ナフタレン、１，５−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１，６−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１，７−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２，６−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、２，７−ビス（２−メトキシエトキシ）ナフタレン、１，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１，６−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１，７−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２，７−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、１，５−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１，６−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１，７−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２，６−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、２，７−ビス（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１−メトキシ−５−エトキシナフタレン、１−メトキシ−６−エトキシナフタレン、１−メトキシ−７−エトキシナフタレン、２−メトキシ−６−エトキシナフタレン、２−メトキシ−７−エトキシナフタレン、１−メトキシ−５−ｎ−ブトキシナフタレン、１−メトキシ−６−ｎ−ブトキシナフタレン、１−メトキシ−７−ブトキシナフタレン、２−メトキシ−６−ｎ−ブトキシナフタレン、２−メトキシ−７−ｎ−ブトキシナフタレン、２−メチル−１，５−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，６−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，７−ジメトキシナフタレン、２−エチル−１，５−ジエトキシナフタレン、２−エチル−１，６−ジエトキシナフタレン、２−エチル−１，７−ジエトキシナフタレン等が挙げられる。

【0054】

さらに、一般式（１）で表される化合物であり、ｎが１である化合物の具体例としては、例えば、１−ナフトール、２−ナフトール、１−メトキシナフタレン、１−エトキシナフタレン、１−ｎ−プロポキシナフタレン、１−イソプロポキシナフタレン、１−ｎ−ブトキシナフタレン、１−（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メトキシナフタレン、２−エトキシナフタレン、２−ｎ−プロポキシナフタレン、２−イソプロポキシナフタレン、２−ｎ−ブトキシナフタレン、２−（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン等が挙げられる。

【0055】

さらに、一般式（１）で表される化合物であり、ｎが３以上である化合物の具体例としては、例えば、１，２，４−トリメトキシナフタレン、１，２，４−トリエトキシナフタレン、１，２，４−トリプロポキシナフタレン、１，２，４−トリブトキシナフタレン、１，４，５−トリメトキシナフタレン、１，４，５−トリエトキシナフタレン、１，４，５−トリ−ｎ−プロポキシナフタレン、１，４，５−トリイソプロポキシナフタレン、１，４，５−トリ−ｎ−ブトキシナフタレン、１，４，６−トリメトキシナフタレン、１，４，６−トリエトキシナフタレン、１，４，６−トリ−ｎ−プロポキシナフタレン、１，４，６−トリイソプロポキシナフタレン、１，４，６−トリ−ｎ−ブトキシナフタレン、１，４，５，８−テトラメトキシナフタレン、１，４，５，８−テトラエトキシナフタレン、１，４，５，８−テトラ−ｎ−プロポキシナフタレン、１，４，５，８−テトライソプロポキシナフタレン、１，４，５，８−テトラ−ｎ−ブトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジプロポキシナフタレン、２−ヒドロキシ−１，４−ジブトキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジ−ｎ−プロポキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジイソプロポキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジ−ｎ−ブトキシナフタレン等が挙げられる。

【0056】

ここに例示した化合物以外に、例えば、特開２０１２−１１１７４１号公報に具体的に開示された化合物を用いることができる。

【0057】

これら例示した化合物の中でも、ナフタレン骨格の１，４位にＯＲ^１基、ＯＲ^２基が置換した一般式（２）の化合物が本発明の効果が高いことから好ましく、Ｒ^１が水素原子でＲ^２がアルキル基である化合物、Ｒ^１、Ｒ^２が共にアルキル基である化合物が好ましい。なかでも、Ｘ、Ｙ、Ｚが水素原子である化合物は、効果が高いこと製造が容易であることから、さらに好ましい。具体的には、１−ヒドロキシ−４−メトキシナフタレン、１，４-ジエトキシナフタレンが特に好ましい。

【0058】

これら例示した化合物は、対応するヒドロキシナフタレン化合物をジアルキル硫酸等のアルキル化剤でアルキル化する方法により、容易に合成できる。

【0059】

次に、一般式（３）の化合物について例示する。一般式（２）において、二つのＣ-ＯＲ基がケトン基に置き換わり、キノン構造となった化合物が一般式（３）の化合物である。

【0060】

一般式（３）において、置換基Ｒ^１及び/又はＲ^２が水素原子であって、Ｘ、Ｙ、Ｚが全て水素原子である場合の具体例としては、例えば、１,４−ナフトキノン、２−フルオロ−１,４−ナフトキノン、２−クロロ−１,４−ナフトキノン、２−ブロモ−１,４−ナフトキノン、２−ヨード−１,４−ナフトキノン、２−メチル−１,４−ナフトキノン、２−エチル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−プロピル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−プロピル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ブチル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブチル１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−ブチル−１,４−ナフトキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチル１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ペンチル−１,４−ナフトキノン２−ｎ−へキシル−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルペンチル）−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ヘプチル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−オクチル−１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−オクチル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ノニル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−デシル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ウンデシル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ドデシル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−トリデシル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−テトラデシル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ペンタデシル−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピル−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチル−１,４−ナフトキノン、２−シクロへキシル−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピルメチル−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチルメチル−１,４−ナフトキノン、２−シクロヘキシルメチル−１,４−ナフトキノン、２−（２−シクロプロピルエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−シクロペンチルエチル−１,４−ナフトキノン、２−（２−シクロヘキシルエチル）−１,４−ナフトキノン等が挙げられる。

【0061】

また、２−ベンジル−１,４−ナフトキノン、２−（２−フルオロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フルオロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−クロロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メチルベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メチルベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メトキシベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メトキシベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メトキシベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−トリフルオロメチルベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−トリフルオロメチルベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メチルチオベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メチルチオベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルチオベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−ニトロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−ニトロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロベンジル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フェネチル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−フェネチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フェニルプロピル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フェニルプロピル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−フェニルプロピル）−１,４−ナフトキノン、２−ジフェニルメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１,１−ジフェニルエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２,２−ジフェニルエチル）−１,４−ナフトキノン、２−クロロメチル−１,４−ナフトキノン、２−ブロモメチル−１,４−ナフトキノン、２−ヨードメチル−１,４−ナフトキノン、２−トリフルオロメチル−１,４−ナフトキノン、２−ジクロロメチル−１,４−ナフトキノン、２−トリクロロメチル−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−ブロモエチル）−１,４−ナフトキノン、２−ペンタフルオロエチル−１,４−ナフトキノン、２−ヒドロキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１−ヒドロキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−ヒドロキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−メトキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−エトキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−プロポキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−プロポキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ブチルオキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブチルオキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−ブチルオキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１−メトキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メトキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−エトキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−エトキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−ジメトキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−ジエトキシメチル−１,４−ナフトキノン等が挙げられる。

【0062】

さらにまた、２−メルカプトメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１−メルカプトエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メルカプトエチル）−１,４−ナフトキノン、２−メチルチオメチル２−（１−メルカプトエチル）−１,４−ナフトキノン、２−エチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−プロピオチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−プロピルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ブチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−ブチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１−メチルチオエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メチルチオエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−エチルチオエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−エチルチオエチル）−１,４−ナフトキノン、２−クロロメトキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−トリフルオロメトキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１−クロロメトキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロメトキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−クロロメチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−トリフルオロメチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１−クロロメチルチオエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロメチルチオエチル）−１,４−ナフトキノン、２−フェノキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−（１−フェノキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フェノキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−フェノキシプロピル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フェノキシプロピル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フェノキシプロピル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−フェノキシ−１−メチルエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−クロロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メチルフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メチルフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フルオロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フルオロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−トリフルオロメチルフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−トリフルオロメチルフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−ニトロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−ニトロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロフェノキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−ベンジルオキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−（２−フルオロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フルオロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−クロロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メトキシベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メトキシベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メトキシベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−トリフルオロメチルベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−トリフルオロメチルベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−ニトロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−ニトロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロベンジルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フェネチルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−フェネチルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−ベンジルオキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−ベンジルオキシエチル）−１,４−ナフトキノン、２−（１−ベンジルオキシ−１−メチルエチル）−１,４−ナフトキノン、２−ベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フルオロベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フルオロベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メチルベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メチルベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−クロロベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−トリフルオロメチルベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−トリフルオロメチルベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンゾイルオキシメチル）−１,４−ナフトキノン、２−アセトキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−プロピオニルオキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−フェニルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ベンジルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−ベンゾイルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−アセチルチオメチル−１,４−ナフトキノン、２−カルボキシメチル−１,４−ナフトキノン、２−シアノメチル−１,４−ナフトキノン、２−メトキシカルボニルメチル−１,４−ナフトキノン、２−エトキシカルボニルメチル−１,４−ナフトキノン、２−メチルチオカルボニルメチル−１,４−ナフトキノン、２−ビニル−１,４−ナフトキノン、２−アリル−１,４−ナフトキノン、２−（２−ブテニル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メチル−２−ブテニル）−１,４−ナフトキノン、２−エチル−１,４−ナフトキノン、２−プロパルギル−１,４−ナフトキノン、２−フェニル−１,４−ナフトキノン、２−（２−フルオロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フルオロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−クロロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メチルエニル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メチルエニル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルエニル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−トリフルオロメチルフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−トリフルオロメチルフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メトキシフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メトキシフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メトキシフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−ニトロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−ニトロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−（１´,４´−ナフトキノン−２´−イル）−１,４−ナフトキノン等が挙げられる。

【0063】

そしてまた、２−ヒドロキシ−１,４−ナフトキノン、２−メトキシ−１,４−ナフトキノン、２−エトキシ−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−プロポキシ−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−プロポキシ−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ブトキシ−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブトキシ−１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−ブトキシ−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブトキシ−１,４−ナフトキノン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１,４−ナフトキノン、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−シクロヘキシル−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピルメチルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチルメチルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−シクロヘキシルメチルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−クロロメチルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−トリフルオロメチルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−アリルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−（２−ブテニルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−プロパルギルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−フェノキシ−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロフェノキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロフェノキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルフェノキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メトキシフェノキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロフェノキシ）−１,４−ナフトキノン、２−ベンジルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンジルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンジルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルベンジルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メトキシベンジルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンジルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルチオベンジルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロベンジルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フェネチルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−アセトキシ−１,４−ナフトキノン等が挙げられる。

【0064】

さらにまた、、２−（２−ニトロフェニル）−１,４−ナフトキノン、２−プロピオニルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−ベンゾイルオキシ−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンゾイルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルベンゾイルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンゾイルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンゾイルオキシ）−１,４−ナフトキノン、２−メルカプト−１,４−ナフトキノン、２−メチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−エチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−プロピルチオ−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−プロピルチオ−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ブチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−ブチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピルチオ−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−シクロヘキシルチオ−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピルメチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチルメチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−シクロヘキシルメチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−クロロメチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−トリフルオロメチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−アリルチオ−１,４−ナフトキノン、２−（２−ブテニルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−プロパルギルチオ−１,４−ナフトキノン、２−フェニルチオ−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロフェニルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロフェニルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルフェニルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルフェニルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メトキシフェニルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロフェニルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−ベンジルチオ−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンジルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンジルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルベンジルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メトキシベンジルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンジルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−ニトロベンジルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（２−フェネチルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−アセチルチオ−１,４−ナフトキノン、２−プロピオニルチオ−１,４−ナフトキノン、２−ベンゾイルチオ−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンゾイルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルベンゾイルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンゾイルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンゾイルチオ）−１,４−ナフトキノン、２−メチルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−エチルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−プロピルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−プロピルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ブチルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブチルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−ブチルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−シクロヘキシルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−（ヒドロキシメチルスルフィニル）−１,４−ナフトキノン、２−（ヒドロキシエチルスルフィニル）−１,４−ナフトキノン、２−フェニルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−ベンジルスルフィニル−１,４−ナフトキノン、２−メチルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−エチルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−プロピルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−プロピルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−ｎ−ブチルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−ｉ−ブチルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−ｓｅｃ−ブチルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−シクロプロピルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−シクロペンチルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−シクロヘキシルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−（ヒドロキシメチルスルホニル）−１,４−ナフトキノン、２−（ヒドロキシエチルスルホニル）−１,４−ナフトキノン、２−フェニルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−ベンジルスルホニル−１,４−ナフトキノン、２−アセチル−１,４−ナフトキノン、２−プロパノイル−１,４−ナフトキノン、２−クロロアセチル−１,４−ナフトキノン、２−トリフルオロアセチル−１,４−ナフトキノン、２−メトキシアセチル−１,４−ナフトキノン、２−ベンゾイル−１,４−ナフトキノン、２−（２−フルオロベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−フルオロベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−フルオロベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−メチルベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−メチルベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−メチルベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−クロロベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−クロロベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−クロロベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（２−トリフルオロメチルベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−（４−トリフルオロメチルベンゾイル）−１,４−ナフトキノン、２−カルボキシ−１,４−ナフトキノン、２−メトキシカルボニル−１,４−ナフトキノン、２−エトキシカルボニル−１,４−ナフトキノン、２−カルバモイル−１,４−ナフトキノン、２−ジメチルアミノカルボニル−１,４−ナフトキノン、２−シアノ−１,４−ナフトキノン、２−ニトロ−１,４−ナフトキノン等が挙げられる。

【0065】

そしてさらにまた、２，３−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジエチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３，６−トリメチル−１，４−ナフトキノン、２，３，６，７−テトラメチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチル−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，６，７−トリメチル−３−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６，７−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，５，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチル−３−ヒドロキシ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２，３，５−トリクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３，６−トリクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３，６，７−テトラクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−メチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６，７−ジメチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−ブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６，７−ジブチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−ペンチル−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−クロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３，６−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３，６，７−トリクロロ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５，６，８−トリヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−６−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２−アミノ−３−クロロ−５，８−ジメトキシ−１，４−ナフトキノン等が挙げられる。

【0066】

一般式（３）において、ＸとＹが互いに結合して不飽和の６員環を形成している場合で当該６員環が芳香族性の場合の具体例としては９，１０-アントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−メトキシアントラキノン、１−メトキシ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジヒドロ−９，１０-アントラキノン、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、１，２，３，４−テトラヒドロ−９，１０-アントラキノン、１−メチル−９，１０-アントラキノン、２−メチル−９，１０−アントラキノン、メチルジヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−メチル−１，４−ジヒドロ−９，１０−アントラキノン、メチルテトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、１−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン、２−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロ−９，１０−アントラキノン等が挙げられる。

【0067】

これら例示した化合物の中でも、１,４−ナフトキノン、２−メチル−１,４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−１,４−ナフトキノンは、効果が高く、製造が容易であることから好ましい。

【0068】

本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物はいずれも、従来より用いられている単環芳香族骨格を有する重合禁止剤より蒸気圧が低く、重合性基を有するカルボン酸ハライドの製造時における蒸留精製時などにおいて飛沫同伴で系外に持ち出される可能性が低いといえる。

【0069】

本発明の重合性基を有するカルボン酸ハライドとしては特に限定されるものではないが、例えば下記一般式（４）で表されるα，β−不飽和カルボン酸ハライドが挙げられる。

【0070】

【化7】

【0071】

一般式（４）において、Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれ同一であってよいし、異なっていてもよい。また、ＡとＢ、ＢとＣに結合して環を形成しても良く、酸素原子を挟んで環を形成しても良い。

【0072】

Ａ、Ｂ、Ｃとしては通常、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基、また酸素、窒素、硫黄を含む置換基が挙げられる。好ましくは、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アシル基、アルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基である。

【0073】

一般式（４）において、Ａ、Ｂ、Ｃで表わされるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アシル基としては、 アセチル基、プロピオニル基等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ナフチル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられ、グリシジル基としては、グリシジル基、２−メチルグリシジル基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、アリールオキシアルキル基としては、フェノキシメチル基等挙げられる。

【0074】

Ｄはハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。好ましいハロゲン原子は塩素原子、臭素原子であり、さらに好ましいハロゲン原子は塩素原子である。

【0075】

具体的には、メタクリル酸クロライド、メタクリル酸ブロマイド、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイド、クロトン酸クロライド、クロトン酸ブロマイドなどが好ましく、特に、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドが好ましい。

【0076】

本発明のカルボン酸ハライド用の重合禁止剤の使用量は特に限定されないが、カルボン酸ハライドを１００重量部とした場合において、蒸留精製では、通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの範囲で用いる。製品の貯蔵や移送時では、通常１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜３０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの範囲で用いる。

【0077】

上記の本発明の重合禁止剤と併せて用いることができるその他の重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２−メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等のハイドロキノン系、ｐ−ベンゾキノン、メチル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン系、カテコール、ｔ−ブチルカテコール等のカテコール系、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール等のフェノール系、フェノチアジン、フェルダジル、α，α−ジフェニル−β−ピクリルヒドラジル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル等の公知の重合禁止剤が挙げられる。これらの重合禁止剤は本発明の重合禁止剤と併せて２種類以上を用いても良い。

【0078】

特に、ｐ−メトキシフェノールは、本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物と併せて用いると効果が高いという点で好ましい。

【0079】

これらの重合禁止剤の使用量は特に限定されないが、本発明の重合禁止剤に加えて、蒸留精製では、通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの範囲で用いる。製品の貯蔵や移送時では、通常１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜３０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの範囲で用いる。本発明の重合禁止剤との使用量の重量比も特に問わないが、本発明の重合禁止剤を多く用いることが望ましい。

【0080】

本発明の重合禁止剤は、重合性基を有するカルボン酸ハライドの製造時、精製蒸留時はもとより、重合性基を有するカルボン酸ハライドを用いた化学反応時の重合禁止を目的とした添加剤としても用いることができる。

【実施例】

【0081】

以下、実施例により本発明の具体的態様をさらに詳細に説明するが、本発明は以下に限定されるものではない。

【0082】

実施例で使用した重合禁止剤の種類と略称を表１に示した。尚、表中のＮＱ、ＬＳＮ、ＭＮＴ、ＤＥＮは本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物であり、ＨＴＥＭＰＯ、ＢＱ、Ｐｚ、ＭＥＨＱ、ＨＱは比較として用いた化合物である。

【0083】

【表1】

【0084】

＜メタクリル酸クロライドの貯蔵安定性の評価＞
表１記載の重合禁止剤０．１０ｇをサンプル管に入れ、市販のメタクリル酸クロライド（和光純薬株式会社、試薬一級、重合禁止剤としてＭＥＨＱ４００ｐｐｍ含有）９．９ｇを加えた。このサンプルの粘度と色の経時変化を目視にて確認した。尚、粘度の評価は以下のように判定した。

【0085】

粘度の評価基準
○ 変化なし
△ 泡切れが悪くなり、増粘の兆し
× 増粘が認められる
×× 固化

【0086】

【表2】

【0087】

＜メタクリル酸クロライドの蒸留精製時の安定性の評価＞
表１記載の重合禁止剤０．００３０ｇをサンプル管に入れ、市販のメタクリル酸クロライド（和光純薬株式会社、試薬一級、重合禁止剤としてＭＥＨＱ４００ｐｐｍ含有）６．０ｇを加えた。このサンプルを空気/窒素下に保管し、粘度と色の経時変化を同様に目視にて確認した。空気中で保管した結果を表３及び表４に、窒素雰囲気で保管した結果を表５及び表６に示した。

【0088】

【表3】

【0089】

【表4】

【0090】

【表5】

【0091】

【表6】

【0092】

以上の結果より、主に次のことが明らかである。

【0093】

（１）１０か月に及ぶ長期の保存テストである実施例１〜４と比較例１、２及びそのテスト結果を示した表２より明らかなように、本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物であるＮＱ、ＤＥＮ、ＭＮＴは、１０カ月後でも粘度の変化がないのに対して、単環芳香族骨格の化合物であるＨＱを用いた比較例１や、芳香族骨格を持たないＨＴＥＭＰＯを用いた比較例２では、１０カ月後に固化しており、本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物が単環芳香族骨格の化合物であるＨＱや芳香族骨格を持たないＨＴＥＭＰＯと比べて重合禁止能が著しく高く、重合性基を有するカルボン酸ハライドの貯蔵安定性を付与できる重合禁止剤として高い効果を有することが分かる。

【0094】

（２）表３及び表４から明らかなように、空気中での短期の重合禁止効果のテストにおいても、本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物であるＮＱ、ＬＳＮ、ＤＥＮ、ＭＮＴを用いた実施例４、５、６、７の場合、添加量を減らしても（１）同様、単環芳香族骨格の化合物である比較例５、６、７と非芳香族性の比較例４と比べて同等以上の重合禁止効果を有することが分かる。

【0095】

（３）表５及び表６から明らかなように、窒素雰囲気での短期の重合禁止効果のテストにおいては、本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物であるＮＱ、ＬＳＮ、ＤＥＮ、ＭＮＴを用いた実施例８、９、１０、１１の場合、窒素雰囲気下での保管であっても重合禁止能は低下せず、単環芳香族骨格の化合物である比較例１０、１１、１２，１３と非芳香族性の比較例１０と比べて同等以上の重合禁止効果を有する。

【0096】

即ち、本発明の縮合多環芳香族骨格を有する化合物は、重合性基を有するカルボン酸ハライドに対して従来の重合禁止剤である単環芳香族骨格の化合物に比べ、空気存在下あるいは窒素雰囲気下の条件どちらの場合であっても重合禁止能が良好である。よって、重合性基を有するカルボン酸ハライドの製造の蒸留精製時等における重合禁止剤として有効であることが分かる。