特許 6222169 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6222169

(24)【登録日】2017年10月13日

(45)【発行日】2017年11月1日

(54)【発明の名称】静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法

(51)【国際特許分類】

   G03G 9/113 20060101AFI20171023BHJP

   G03G 9/087 20060101ALI20171023BHJP

   G03G 9/08 20060101ALI20171023BHJP

【ＦＩ】

   G03G9/10 351

   G03G9/08 325

   G03G9/08 372

   G03G9/08 311

【請求項の数】7

【全頁数】36

(21)【出願番号】特願2015-114936(P2015-114936)

(22)【出願日】2015年6月5日

(65)【公開番号】特開2017-3651(P2017-3651A)

(43)【公開日】2017年1月5日

【審査請求日】2016年7月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005496

【氏名又は名称】富士ゼロックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】特許業務法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】石塚 大輔

(72)【発明者】

【氏名】吉原 宏太郎

(72)【発明者】

【氏名】藤田 麻史

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 成真

(72)【発明者】

【氏名】川本 結加

(72)【発明者】

【氏名】齋藤 絵里奈

【審査官】 福田 由紀

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−１５１８９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０４８４５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−２２６６６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１９８５１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１８８１４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２３３７６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２３０２２２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｇ ９／０８−９／０８７

Ｇ０３Ｇ ９／１１３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

結着樹脂（Ａ）を含むトナー粒子と、樹脂粒子（Ｂ）を含む外添剤とを有するトナーと、
芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する被覆樹脂（Ｃ）を含む被覆樹脂層とを有し、前記被覆樹脂層が最表層として配置されたキャリアと、
を有し、
前記結着樹脂（Ａ）が、アミノ基を有する単量体に由来する構成単位を含まない第一の重合体（Ａ１）であって、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した第一の重合体（Ａ１）を含み、
前記樹脂粒子（Ｂ）が、アミノ基を有する単量体に由来する構成単位を含まない第二の重合体（Ｂ１）であって、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した第二の重合体（Ｂ１）を含み、
前記被覆樹脂（Ｃ）が、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体とともに、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体を少なくとも重合した第三の重合体（Ｃ１）を含む静電荷像現像剤。

【請求項2】

前記第一の重合体（Ａ１）及び前記第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体が、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、
前記第一の重合体（Ａ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａと、前記第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂとが、１≦Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦５の関係を満たす請求項１に記載の静電荷像現像剤。

【請求項3】

前記第一の重合体（Ａ１）が、前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体とともに、芳香族ビニル系単量体を少なくとも重合した共重合体である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像剤。

【請求項4】

請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤が収容された現像剤カートリッジ。

【請求項5】

請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。

【請求項6】

像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。

【請求項7】

像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電工程、静電荷像形成工程により感光体上に形成される静電荷像がトナーを含む現像剤により現像されて、転写工程、定着工程を経て可視化される。

【0003】

例えば、特許文献１には、「電子写真用トナーと電子写真用キャリアを含む電子写真用現像剤であって、電子写真用トナーはトナー粒子と軟化点が１５０℃以上、ガラス転移点が１２０℃以上であるアクリル樹脂微粒子とを含有し、電子写真用キャリアはキャリアコアの表面をコーティング樹脂で被覆しており、コーティング樹脂はフッ素系樹脂とシラン変性ポリアミドイミド樹脂からなり、該シラン変性ポリアミドイミド樹脂はケイ素を該シラン変性ポリアミドイミド樹脂の総量に対して２．５質量％以下含有し、かつコーティング樹脂はフッ素系樹脂とシラン変性ポリアミドイミド樹脂とが構成比で３０：７０〜９０：１０の割合からなること特徴とする電子写真用現像剤」が提案されている。

【0004】

また、特許文献２には、「少なくともトナー母体着色粒子に外添剤が外添されてなるトナーにおいて、重量平均粒径が２μｍ以上５．５μｍ以下であり、外添剤には、少なくとも、一次平均粒径（ａ）が８０ｎｍ≦（ａ）≦２００ｎｍである無機微粒子がトナー１００重量部に対して０．５〜５重量部外添され、一次平均粒径（ｂ）が２５０ｎｍ≦（ｂ）≦５５０ｎｍ（ただし、２≦（ｂ）／（ａ）≦５の関係を満たす。）の樹脂微粒子が付着強度６０〜９０％の状態でトナー１００重量部に対して０．０２〜０．５重量部外添されていることを特徴とするトナー」が提案されている。

【0005】

また、特許文献３には、「トナーと、キャリアとからなる現像剤において、該トナーは、少なくとも結着樹脂と着色材を含有した着色粒子と、樹脂微粒子及び無機微粒子を含有するトナーであって、該樹脂微粒子が体積平均粒径０．０１〜１．０μｍのメラミン・ホルムアルデヒド縮重合体樹脂微粒子であり、該無機微粒子が体積平均粒径０．０１〜０．２０μｍであり、且つ体積平均粒径分布の標準偏差（σ）が１０≦σ≦３０であり、キャリアは、磁性粒子上に少なくとも脂環式メタクリル酸エステル又は鎖式メタクリル酸エステルの単独重合体の混合物又は共重合体と、無機微粒子とからなる樹脂層を被覆させた負帯電性キャリアであることを特徴とする現像剤」が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−１０９５７０号公報

【特許文献2】特開２０１１−１８０５１０号公報

【特許文献3】特開平０９−００６０３９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、結着樹脂（Ａ）を含むトナー粒子と、樹脂粒子（Ｂ）を含む外添剤とを有するトナーと、芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する被覆樹脂（Ｃ）を含む被覆樹脂層とを有するキャリアと、を含む静電荷像現像剤において、結着樹脂（Ａ）がアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体とスチレンとを重合した共重合体で構成され、かつ、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）が共に、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体のみを重合した単独重合体で構成されている場合、又は、結着樹脂（Ａ）若しくは樹脂粒子（Ｂ）がスチレンの単独重合体で構成され、かつ、被覆樹脂（Ｃ）がアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した共重合体で構成されている場合に比べ、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制される静電荷像現像剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
結着樹脂（Ａ）を含むトナー粒子と、樹脂粒子（Ｂ）を含む外添剤とを有するトナーと、
芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する被覆樹脂（Ｃ）を含む被覆樹脂層とを有し、前記被覆樹脂層が最表層として配置されたキャリアと、
を有し、
前記結着樹脂（Ａ）が、アミノ基を有する単量体に由来する構成単位を含まない第一の重合体（Ａ１）であって、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した第一の重合体（Ａ１）を含み、
前記樹脂粒子（Ｂ）が、アミノ基を有する単量体に由来する構成単位を含まない第二の重合体（Ｂ１）であって、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した第二の重合体（Ｂ１）を含み、
前記被覆樹脂（Ｃ）が、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体とともに、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体を少なくとも重合した第三の重合体（Ｃ１）を含む静電荷像現像剤。

【0010】

請求項２に係る発明は、
前記第一の重合体（Ａ１）及び前記第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体が、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、
前記第一の重合体（Ａ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａと、前記第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂとが、１≦Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦５の関係を満たす請求項１に記載の静電荷像現像剤。

【0011】

請求項３に係る発明は、
前記第一の重合体（Ａ１）が、前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体とともに、芳香族ビニル系単量体を少なくとも重合した共重合体である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像剤。

【0012】

請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤が収容された現像剤カートリッジ。

【0013】

請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。

【0014】

請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。

【0015】

請求項７に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。

【発明の効果】

【0016】

結着樹脂（Ａ）を含むトナー粒子と、樹脂粒子（Ｂ）を含む外添剤とを有するトナーと、芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する被覆樹脂（Ｃ）を含む被覆樹脂層とを有するキャリアと、を含む静電荷像現像剤において、結着樹脂（Ａ）がアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体とスチレンとを重合した共重合体で構成され、かつ、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）が共に、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体のみを重合した単独重合体で構成されている場合、又は、結着樹脂（Ａ）若しくは樹脂粒子（Ｂ）がスチレンの単独重合体で構成され、かつ、被覆樹脂（Ｃ）がアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した共重合体で構成されている場合に比べ、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制される静電荷像現像剤が提供される。

【0017】

請求項１に係る発明によれば、第三の重合体（Ｃ１）が、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体とともに、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸の直鎖アルキルエステル単量体のみを重合した共重合体である場合に比べ、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制される静電荷像現像剤が提供される。

【0018】

請求項２に係る発明によれば、第一の重合体（Ａ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａと、第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する前記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂとが、Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ＝０、又はＣ_Ａ−Ｃ_Ｂ＞５の関係を満たす場合に比べ、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制される静電荷像現像剤が提供される。

【0019】

請求項３に係る発明によれば、第一の重合体（Ａ１）が、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体のみを重合した単独重合体である場合に比べ、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制される静電荷像現像剤が提供される。

【0020】

請求項４、５、６、又は７に係る発明によれば、結着樹脂（Ａ）を含むトナー粒子と、樹脂粒子（Ｂ）を含む外添剤とを有するトナーと、芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する被覆樹脂（Ｃ）を含む被覆樹脂層とを有するキャリアと、を含む静電荷像現像剤において、結着樹脂（Ａ）がアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体とスチレンとを重合した共重合体で構成され、かつ、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）が共に、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体のみを重合した単独重合体で構成されている静電荷像現像剤を適用した場合、又は、結着樹脂（Ａ）若しくは樹脂粒子（Ｂ）がスチレンの単独重合体で構成され、かつ、被覆樹脂（Ｃ）がアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した共重合体で構成されている静電荷像現像剤を適用した場合に比べ、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制される現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。

【図2】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。

【0023】

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤（以下、単に「現像剤」とも称する）は、結着樹脂（Ａ）を含むトナー粒子と、樹脂粒子（Ｂ）を含む外添剤とを有するトナーと、芯材粒子と前記芯材粒子の表面を被覆する被覆樹脂（Ｃ）を含む被覆樹脂層とを有するキャリアと、を有する。そして、結着樹脂（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）、及び被覆樹脂（Ｃ）は、それぞれ以下の重合体を含む。
結着樹脂（Ａ）は、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した第一の重合体（Ａ１）を含む。
樹脂粒子（Ｂ）は、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した第二の重合体（Ｂ１）を含む。
被覆樹脂（Ｃ）は、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した第三の重合体（Ｃ１）を含む。

【0024】

ここで、現像剤として、トナー粒子及び外添剤を有するトナーと、キャリアとを含む２成分現像剤が知られている。この２成分現像剤（以下、「現像剤」と称する）を用いた画像形成装置を高温環境下に放置すると、画像濃度の低下を引き起こすことがある。これは、高温下に現像剤が放置されることで、現像剤中のトナー粒子表面の外添剤が埋没することが要因であると考えられる。この外添剤の埋没により、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力は大きくなる傾向がある。
一方、樹脂粒子は無機粒子と比べ、トナー粒子表面に埋没しにくい性質を有するため、外添剤として樹脂粒子を適用すると、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力が低減されやすくなり、画像濃度が高く維持されやすくなる。しかしながら、画像形成装置を高温低湿環境下に設置し、長期にわたり画像出力を停止する状態と、少部数の画像出力を行う状態とを繰り返すと、現像剤の撹拌及び停止が繰り返されることとなり、樹脂粒子がトナー粒子表面を転がる現象が生じやすくなる。この現象により、樹脂粒子がトナー粒子の表面の凹部に移行し易くなる。この結果、外添剤として樹脂粒子を適用しても、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力の低減効果は得られにくくなり、画像濃度が低下しやすくなる。さらに、トナーの帯電量が高い低湿環境下では、画像濃度の低下がより生じやすくなる。

【0025】

これに対し、本実施形態に係る現像剤では、外添剤として、トナー粒子表面に埋没しにくい樹脂粒子（Ｂ）を採用した上で、トナー粒子に含まれる結着樹脂（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）、及びキャリアの被覆樹脂層に含まれる被覆樹脂（Ｃ）のいずれにも（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構造（重合成分）を有する重合体を含有させる。具体的に、結着樹脂（Ａ）には、第一の重合体（Ａ１）を含有させ、樹脂粒子（Ｂ）には、第二の重合体（Ｂ１）を含有させ、被覆樹脂（Ｃ）には、第三の重合体（Ｃ１）を含有させる。これにより、現像剤の撹拌及び停止が繰り返されることに起因して生じる、「樹脂粒子（Ｂ）がトナー粒子表面を転がる現象」が抑制される。この結果、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力の低減効果が得られやすくなり、画像濃度の低下が抑制される。

【0026】

この理由は、定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
上記のように、結着樹脂（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）、及び被覆樹脂（Ｃ）は、共に（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構造を有する重合体を含有するため、樹脂粒子（Ｂ）は、結着樹脂（Ａ）及び被覆樹脂（Ｃ）のどちらに対しても付着力が高まる。つまり、樹脂粒子（Ｂ）は、トナー粒子及びキャリアのどちらにも付着しやすくなる。
更に、本実施形態では、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）間の付着力を、樹脂粒子（Ｂ）及び結着樹脂（Ａ）間の付着力よりも、大きくなるように制御する。
具体的には、結着樹脂（Ａ）及び樹脂粒子（Ｂ）に含まれる重合体には、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構造を含有させ、被覆樹脂（Ｃ）に含まれる重合体には、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構造を含有させる。そして、樹脂粒子（Ｂ）に含まれるエステル基と、被覆樹脂（Ｃ）に含まれるアミノ基との間で静電的相互作用を生じさせ、両樹脂間に静電的付着力を付与する。この静電的付着力により、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）間の付着力を、樹脂粒子（Ｂ）及び結着樹脂（Ａ）間の付着力よりも大きくする。つまり、樹脂粒子（Ｂ）及びキャリア間の付着力を、樹脂粒子（Ｂ）及びトナー粒子間の付着力よりも大きくする。本実施形態では、上記付着力の関係を作り出すことで、以下の作用機構が生じる。
高温低湿環境下において、長期にわたり画像出力を停止する状態では、結着樹脂（Ａ）及び被覆樹脂（Ｃ）のどちらに対しても付着力が高い樹脂粒子（Ｂ）（外添剤）は、トナー粒子表面及びキャリア表面と適度な付着力で、トナー粒子及びキャリア間に介在する。これにより、現像剤中に空隙が形成されやすくなり、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力が低減されやすくなる。さらに、トナー粒子表面への樹脂粒子（Ｂ）の埋没もより生じにくくなる。
一方、長期にわたり画像出力を停止した後、少部数の画像出力を行う際に現像剤が撹拌されると、アミノ基を有する被覆樹脂（Ｃ）と、アミノ基を有さない樹脂粒子（Ｂ）との間の静電的付着力はより大きくなる。つまり、樹脂粒子（Ｂ）は、トナー粒子表面よりキャリア表面に移行しやすくなり、キャリア表面側に多くとどまると考えられる。これにより、樹脂粒子（Ｂ）がトナー粒子表面を転がる現象が抑制される。
そして、現像剤の撹拌が停止され、再度長期にわたり画像出力を停止する状態となると、樹脂粒子（Ｂ）は、上述のように、トナー粒子表面及びキャリア表面と適度な付着力で両者間に介在するため、現像剤中に適度な空隙が保たれ、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力が低減されやすくなる。
したがって、本実施形態に係る現像剤では、高温低湿環境下で現像剤の撹拌及び停止を繰り返しても、トナー粒子及びキャリア間に樹脂粒子（Ｂ）が安定して介在する。
以上のことから、本実施形態に係る現像剤を画像形成装置に適用すると、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制されることとなる。

【0027】

以下、本実施形態に係る現像剤の詳細について説明する。

【0028】

［トナー］
トナーは、トナー粒子と、外添剤と、を含む。

【0029】

（トナー粒子）
トナー粒子は、結着樹脂（Ａ）を含む。トナー粒子は、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んでもよい。

【0030】

−結着樹脂（Ａ）−
結着樹脂（Ａ）は、第一の重合体（Ａ１）を含む。ここで、第一の重合体（Ａ１）の含有量は、例えば、結着樹脂（Ａ）全体に対して、１０質量％以上がよく、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。
第一の重合体（Ａ１）は、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した重合体である。
ここで、本実施形態における重合体とは、１種の単量体からなる単独重合体、又は２種以上の単量体からなる共重合体を意味する。以下同様である。また、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸のいずれをも含む表現である。

【0031】

具体的に、第一の重合体（Ａ１）としては、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体の単独重合体；アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を２種以上組み合わせた共重合体；アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体と、その他の単量体とを組み合わせた共重合体；これらの共存下でビニル系単量体（（メタ）アクリル酸エステル単量体を含む）を重合して得られるグラフト重合体；これらの混合物；等が挙げられる。

【0032】

アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸の直鎖状又は分岐状アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸シクロブチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル、（メタ）アクリル酸シクロデシル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル等）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル等）、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル等が挙げられる。
アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
これらの中でも、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、樹脂粒子（Ｂ）との付着力を適度に保つ観点から、直鎖状が好ましい。なお、アルキル基は、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換された置換アルキル基も含む。

【0033】

第一の重合体（Ａ１）の重合に使用する上記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａは、樹脂粒子（Ｂ）との付着性を適度に保つ観点から、２以上１２以下が好ましく、２以上１０以下がより好ましく、３以上８以下がさらに好ましい。

【0034】

ここで、トナー粒子の結着樹脂としての第一の重合体（Ａ１）の重合に使用する単量体、及び、樹脂粒子（Ｂ）に含む第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する単量体は、共にアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。そして、第一の重合体（Ａ１）の重合に使用する前記単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａと、第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する前記単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂとは、１≦Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦５の関係を満たすことが好ましく、１≦Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦４の関係を満たすことがより好ましく、２≦Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦４の関係を満たすことがさらに好ましい。
前記アルキル基の炭素数Ｃ_Ａと前記アルキル基の炭素数Ｃ_ＢとがＣ_Ａ−Ｃ_Ｂ≧１であると、樹脂粒子（Ｂ）及び結着樹脂（Ａ）間の付着力が適度に高まり、トナー粒子表面から樹脂粒子（Ｂ）がキャリア表面に過剰に移動してしまうのを抑制し易くする。Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦５であると、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）間の付着力が過剰とならず、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力の低減効果が得られやすくなる。このため、１≦Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦５の関係を満たすと、画像濃度の低下がさらに抑制される。

【0035】

第一の重合体（Ａ１）は、外添剤の埋没を抑制し、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、架橋構造を有してもよい。架橋構造を有する第一の重合体（Ａ１）は、例えば、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合して、架橋した架橋物が挙げられる。

【0036】

第一の重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、例えば、５，０００以上１５０，０００以下が好ましく、８，０００以上１２０，０００以下がより好ましく、１０，０００以上１００，０００以下が更に好ましい。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

【0037】

第一の重合体（Ａ１）は、種々の重合方法、例えば溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合により合成することができる。また重合反応は回分式、半連続式、連続式等の公知の操作で行うことができる。

【0038】

第一の重合体（Ａ１）の重合に使用するその他の単量体としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸；芳香族ビニル系単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート等の架橋性単量体；アクリロニトリル等のニトリル系単量体；１，３−ブタジエン等の不飽和炭化水素単量体；等が挙げられる。なお、芳香族ビニル系単量体は、分子内に１以上のビニル基を有する芳香族化合物である。
これらの中でも、その他の単量体としては、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力が過剰となるのを抑制する観点から、芳香族ビニル系単量体が好ましい。
つまり、第一の重合体（Ａ１）は、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体とともに、芳香族ビニル系単量体を少なくとも重合した共重合体（以下、「特定の共重合体（Ａ２）」とも称する）であることが好ましい。
第一の重合体（Ａ１）が、特定の共重合体（Ａ２）であることにより、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力が低減されやすくなる。

【0039】

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン系単量体；安息香酸ビニル、けい皮酸ビニル等のその他の芳香族ビニル系単量体；が挙げられる。中でも、トナー粒子及びキャリア間の非静電的付着力を低減しやすくする観点から、スチレン系単量体が好ましい。
スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）としては、例えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン等）、ビニルナフタレン等が挙げられる。中でも、反応し易さ、反応の制御の容易さ、さらに入手性の点で、スチレンが好ましい。
芳香族ビニル系単量体は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0040】

特定の共重合体（Ａ２）において、芳香族ビニル系単量体とアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体との共重合比（質量基準、芳香族ビニル系単量体／アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体）は、例えば８５／１５乃至７０／３０であることがよい。

【0041】

結着樹脂（Ａ）の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９７質量％以下が好ましく、５０質量％以上９５質量％以下がより好ましく、６０質量％以上９３質量％以下がさらに好ましい。

【0042】

結着樹脂（Ａ）は、第一の重合体（Ａ１）以外の公知の樹脂（例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン）を含有してもよい。

【0043】

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0044】

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

【0045】

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

【0046】

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

【0047】

離型剤の融解温度は、５０℃以上１５０℃以下が好ましく、６０℃以上１３０℃℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

【0048】

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

【0049】

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

【0050】

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

【0051】

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１２μｍ以下がより好ましい。

【0052】

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

【0053】

トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４５以下がより好ましい。

【0054】

なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。

【0055】

（外添剤）
外添剤は、樹脂粒子（Ｂ）を含む。また、樹脂粒子（Ｂ）は、第二の重合体（Ｂ１）を含む。ここで、第二の重合体（Ｂ１）の含有量は、例えば、樹脂粒子（Ｂ）全体に対して、９０質量％以上がよく、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは１００質量％である。
第二の重合体（Ｂ１）は、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した重合体である。第二の重合体（Ｂ１）の例示、及びアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体の例示としては、上述した第一の重合体（Ａ１）と同様のものが挙げられる。

【0056】

アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、第一の重合体（Ａ１）と同様の理由により、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、結着樹脂（Ａ）との付着力を適度に保つ観点から、直鎖状が好ましい。なお、アルキル基は、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換された置換アルキル基も含む。

【0057】

第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する上記アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂは、結着樹脂（Ａ）との付着力を適度に保つ観点から、１以上１０以下が好ましく、１以上８以下がより好ましく、１以上６以下がさらに好ましい。

【0058】

第二の重合体（Ｂ１）は、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の単独重合体、又はアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を２種以上組み合わせた共重合体が好ましい。
なお、第二の重合体（Ｂ１）も、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、架橋構造を有してもよい。架橋構造を有する第二の重合体（Ｂ１）は、例えば、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合して、架橋した架橋物が挙げられる。

【0059】

第二の重合体（Ｂ１）の重量平均分子量は、樹脂粒子（Ｂ）の埋没を抑制し、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、５０，０００以上１，０００，０００以下が好ましく、１００，０００以上８００，０００以下がより好ましい。なお、第二の重合体（Ｂ１）の重量平均分子量の測定方法は、上述した第一の重合体（Ａ１）の重量平均分子量の測定方法と同様である。

【0060】

第二の重合体（Ｂ１）の合成方法としては、上述した第一の重合体（Ａ１）と同様の方法で合成することができる。

【0061】

樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径Ｄ５０_Ｂとしては、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、例えば、８０ｎｍ以上８００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以上６００ｎｍ以下がより好ましい。
樹脂粒子（Ｂ）の体積平均粒径Ｄ５０_Ｂは、次の方法により測定された値である。
まず、測定対象となるトナーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察する。そして、画像解析によって、測定対象となる樹脂粒子（Ｂ）１００個それぞれの円相当径を求め、その体積基準の分布における小径側から体積累積５０％の円相当径を体積平均粒径とする。
測定対象となる樹脂粒子（Ｂ）１００個の円相当径を求める画像解析は、解析装置（ＥＲＡ−８９００：エリオニクス社製）を用いて、倍率１０，０００倍の二次元画像を撮影し、画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事社製）を用いて、０．０１００００μｍ／ｐｉｘｅｌ条件で投影面積を求め、式：円相当径＝２√（投影面積／π）で円相当径を求める。

【0062】

樹脂粒子（Ｂ）の（添加量）は、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、例えば、トナー粒子全体に対して、０．０５質量％以上２．０質量％以下が好ましく、０．０８質量％以上１．５質量％以下がより好ましい。

【0063】

−他の外添剤−
外添剤としては、樹脂粒子（Ｂ）以外の他の外添剤を併用してもよい。
他の外添剤としては、無機粒子が挙げられる。無機粒子としては、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0064】

他の外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部である。

【0065】

他の外添剤としては、樹脂粒子（Ｂ）以外の樹脂粒子（ポリスチレン、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

【0066】

他の外添剤の含有量（添加量）は、例えば、トナー粒子全体に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上８．０質量％以下がより好ましい。

【0067】

（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

【0068】

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

【0069】

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂（本実施形態では結着樹脂（Ａ）に相当。以下同様。）となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

【0070】

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

【0071】

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

【0072】

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

【0073】

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0074】

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0075】

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、単量体、重合開始剤、乳化剤を混合して乳化重合法によって作製された分散液を用いる方法、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。

【0076】

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

【0077】

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４５質量％以下がより好ましい。

【0078】

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

【0079】

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

【0080】

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。

【0081】

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

【0082】

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。

【0083】

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

【0084】

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

【0085】

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

【0086】

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

【0087】

［キャリア］
キャリアは、芯材粒子と、芯材粒子の表面を被覆する被覆樹脂（Ｃ）を含む被覆樹脂層とを有する被覆型キャリアである。

【0088】

（芯材粒子）
芯材粒子としては、特に限定されるものではなく、例えば、磁性粒子、磁性粒子が樹脂中に分散された磁性粒子分散樹脂粒子等の周知のものが挙げられる。

【0089】

磁性粒子を構成する磁性材料としては、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属；これらの磁性金属とマンガン、クロム、希土類等との合金；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；等が挙げられる。

【0090】

磁性粒子は、磁性造粒、焼結により得られるが、その前処理として、磁性材料を粉砕してもよい。粉砕方法は特に問わず、公知の粉砕方法が挙げられ、具体的には例えば、乳鉢、ボールミル、ジェットミル等が挙げられる。

【0091】

磁性粒子分散樹脂粒子中における磁性粒子の含有量としては、例えば、８０質量％以上９９質量％以下が好ましく、９５質量％以上９９質量％以下がより好ましい。
磁性粒子分散樹脂粒子に含まれる磁性粒子の体積平均粒径は、例えば、０．０５μｍ以上５．０μｍ以下が挙げられ、０．１μｍ以上１．０μｍ以下であってもよい。なお、磁性粒子の体積平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置により測定される。
磁性粒子分散樹脂粒子に含まれる磁性粒子は、必要に応じて表面改質剤としてカップリング剤も用いてもよい。

【0092】

磁性粒子分散樹脂粒子に含まれる樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。
磁性粒子分散樹脂粒子には、目的に応じて、さらに、帯電制御剤やフッ素含有粒子等のその他の成分を含有させてもよい。

【0093】

芯材粒子の体積平均粒径は、例えば、１０μｍ以上５００μｍ以下がよく、好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以上６０μｍ以下である。

【0094】

（被覆樹脂層）
被覆樹脂層は、被覆樹脂（Ｃ）と、必要に応じて、その他添加剤と、を含む。
被覆樹脂（Ｃ）は、第三の重合体（Ｃ１）を含む。ここで、第三の重合体（Ｃ１）の含有量は、例えば、被覆樹脂（Ｃ）全体に対して、９０質量％以上がよく、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは１００質量％である。
第三の重合体（Ｃ１）は、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を少なくとも重合した重合体である。

【0095】

具体的に、第三の重合体（Ｃ１）としては、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単独重合体；アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を２種以上組み合わせた共重合体；アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と、その他の単量体とを組み合わせた共重合体；これらの共存下でビニル系単量体（（メタ）アクリル酸エステル単量体を含む）を重合して得られるグラフト重合体；これらの混合物；等が挙げられる。

【0096】

アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、特に制限なく、例えば、（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノアルキルエステル；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステル；（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリル酸アミドのＮ上でモノ−又はジ−アルキル置換された（メタ）アクリル酸アミド（例えば、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド）；が挙げられる。
アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

【0097】

これらの中でも、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下を抑制する観点から、（メタ）アクリル酸モノ又はジアルキル（例えば炭素数１以上８以下のアルキル）アミノアルキル（例えば炭素数１以上８以下のアルキル）エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステルがより好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノプロピルがより好ましい。

【0098】

第三の重合体（Ｃ１）の重量平均分子量は、例えば、５，０００以上３００，０００以下が好ましく、２０，０００以上２５０，０００以下がより好ましく、３０，０００以上２００，０００以下が更に好ましい。

【0099】

第三の重合体（Ｃ１）は、種々の重合方法、例えば溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合により合成することができる。また重合反応は回分式、半連続式、連続式等の公知の操作で行うことができる。

【0100】

第三の重合体（Ｃ１）の重合に使用されるその他の単量体としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸；アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（好ましくはアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体）；芳香族ビニル系単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート等の架橋性単量体；アクリロニトリル等のニトリル系単量体；１，３−ブタジエン等の不飽和炭化水素単量体；等が挙げられる。
これらの中でも、その他の単量体としては、第三の重合体（Ｃ１）に含まれる重合成分（アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構造）の帯電付与能力を阻害しにくくする観点から、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体が好ましい。
つまり、第三の重合体（Ｃ１）は、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体とともに、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体を少なくとも重合した共重合体（以下、「特定の共重合体（Ｃ２）」とも称する）であることが好ましい。
第三の重合体（Ｃ１）が特定の共重合体（Ｃ２）であることにより、第三の重合体（Ｃ１）に含まれる重合成分（アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来する構造）の帯電付与能力が阻害されにくくなり、樹脂粒子（Ｂ）との静電的付着力が安定化する。
このメカニズムは、定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基が直鎖アルキル基である場合は、アルキル基が柔軟なため分子運動が大きくなりやすく、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と接触することによって電荷が減衰しやすくなる。これに対し、前記アルキル基がシクロアルキル基である場合は、分子運動が制限されるために分子鎖同士の接触が起こりにくく、帯電を良好に保持しやすくなると考えられる。

【0101】

第三の重合体（Ｃ１）の重合に使用するアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体のシクロアルキル基の炭素数Ｃ_Ｃは、３以上１２以下が好ましく、３以上１０以下がより好ましく、４以上８以下がさらに好ましい。
シクロアルキル基の炭素数Ｃ_Ｃを上記範囲とすることで、特定の共重合体（Ｃ２）は良好な帯電付与能力が得られやすくなる。

【0102】

アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体としては、上述した通り、（メタ）アクリル酸シクロブチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル、（メタ）アクリル酸シクロデシル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル等が挙げられる。
アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体としては、上記帯電付与能力を阻害しにくくする観点から、（メタ）アクリル酸シクロブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルが好ましい。なお、シクロアルキル基は、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換された置換シクロアルキル基も含む。

【0103】

特定の共重合体（Ｃ２）において、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体との共重合比（質量基準、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体／アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体）は、例えば０．０５／９９．９５乃至５／９５（好ましくは０．０８／９９．９２乃至４／９６）であることがよい。

【0104】

被覆樹脂（Ｃ）が特定の共重合体（Ｃ２）を含む場合、結着樹脂（Ａ）に含まれる第一の重合体（Ａ１）の重合に使用する単量体、及び、樹脂粒子（Ｂ）に含まれる第二の重合体（Ｂ１）の重合に使用する単量体は、共にアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸の直鎖状又は分岐状アルキルエステル単量体であることが好ましい。
結着樹脂（Ａ）、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）を上記構成で組み合わせることにより、各樹脂に含まれるアルキル基の分子運動により、樹脂粒子（Ｂ）及び結着樹脂（Ａ）間の付着力、並びに、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）間の付着力を制御することができる。特に高温低湿環境下において、樹脂粒子（Ｂ）及び結着樹脂（Ａ）間、並びに、樹脂粒子（Ｂ）及び被覆樹脂（Ｃ）間に適度な付着力を付与することができる。

【0105】

なお、被覆樹脂層は、被覆樹脂（Ｃ）以外の公知の樹脂を含有してもよい。
公知の樹脂としては、例えば、第三の重合体を除くアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、第三の重合体を除くスチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を有するストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0106】

また、被覆樹脂層には、導電性粒子、樹脂粒子、界面活性剤等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
樹脂粒子は、帯電制御付与性のあるものが好ましく、例えば、メラミン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子などが挙げられる。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等、公知の界面活性剤が挙げられる。

【0107】

・被覆率
被覆樹脂層の被覆率は、芯材粒子の表面に対して８０％以上であることがよく、９０％以上が好ましい。被覆率は、芯材粒子の表面に対する被覆樹脂（Ｃ）の被覆の程度として示され、蛍光Ｘ線測定において被覆されていない部分の元素分析による測定された元素（例えば鉄）が、より広い範囲（例えばキャリア１個の投影面積に対して１/３〜２/３程度）に照射したとき、２０％以下になっていれば被覆が十分であると言える。１０％以下がより好ましい。

【0108】

・被覆量
被覆樹脂層における芯材粒子に対する被覆量は、例えば、３質量％以上５質量％以下がよく、好ましくは３．５質量％以上４．５質量％以下、である。
この被覆量の測定は、キャリア２ｇ、トルエン２０ｍｌを１００ｍｌビーカーに投入し、超音波洗浄器（Ｓｈａｒｐ製：ＵＴ−１０５）に出力１００％で１０分間処理した後、キャリアを磁石でビーカー下部に固定した状態で上澄液を取り除く。この処理を３回繰り返した後、残渣分を乾燥させて質量を測定し、初期の質量からの減量分を求め、被覆量とする。

【0109】

ここで、芯材（芯材粒子）の表面に被覆樹脂層を被覆するには、被覆樹脂（Ｃ）、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂（Ｃ）の塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。

【0110】

−キャリアの物性−
キャリアの個数平均粒径としては、例えば、１５μｍ以上５０μｍ以下が挙げられ、２０μｍ以上４０μｍ以下であってもよい。
個数平均粒径の測定は、電子顕微鏡ＳＥＭ写真からその一つ一つの粒子の最大径を求め、この粒子の１００個の粒径から平均値を求めることで行う。

【0111】

キャリアの体積電気抵抗（２５℃）としては、例えば、１×１０７Ω・ｃｍ以上１×１０１５Ω・ｃｍ以下の範囲が挙げられ、１×１０８Ω・ｃｍ以上１×１０１４Ω・ｃｍ以下であってもよく、１×１０８Ω・ｃｍ以上１×１０１３Ω・ｃｍ以下の範囲であってもよい。

【0112】

なお、二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

【0113】

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

【0114】

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

【0115】

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

【0116】

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

【0117】

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

【0118】

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。

【0119】

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。

【0120】

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。

【0121】

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。

【0122】

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０^−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

【0123】

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。

【0124】

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

【0125】

ここで、現像装置４Ｙは、収容された現像剤のうちの一部のキャリアを入れ替え（排出及び補給）ながら現像するトリクル現像方式の現像装置であってもよい。なお、現像装置４Ｙがトリクル現像方式の現像装置である場合、トナーカートリッジ８Ｙの代わりに、イエロートナーとキャリアとを含む現像剤を収めた現像剤カートリッジと、現像剤供給管（不図示）で接続して、現像装置に補給用現像剤を補給する構成とすればよい。
なお、排出されるキャリアは、現像装置４Ｙ内で攪拌される等により劣化したキャリアを含む。

【0126】

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性と逆極性の極性である。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

【0127】

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

【0128】

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性と同極性の極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

【0129】

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

【0130】

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。

【0131】

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

【0132】

＜プロセスカートリッジ／現像剤カートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

【0133】

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

【0134】

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

【0135】

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

【0136】

次に、本実施形態に係る現像剤カートリッジについて説明する。
本実施形態に係る現像剤カートリッジは、本実施形態に係る現像剤を収容し、画像形成装置に着脱される現像剤カートリッジである。現像剤カートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用現像剤を収容するものである。

【0137】

本実施形態に係る現像剤カートリッジは、トリクル方式の現像装置を備えた画像形成装置に好適に適用される。
例えば、図１に示す画像形成装置において、トナーカートリッジ８Ｙ，８Ｍ，８Ｃ，８Ｋを、本実施形態に係る現像剤カートリッジに代え、かかる現像剤カートリッジから現像剤を現像装置４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｋに補給し、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋに収容されているキャリアを入れ替えながら現像を行う画像形成装置としてもよい。
また、現像剤カートリッジ内に収容されている現像剤が少なくなった場合には、この現像剤カートリッジが交換される。

【実施例】

【0138】

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、特に断りがない限り、「部」とは「質量部」、「％」とは「質量％」を意味する。

【0139】

（樹脂粒子分散液（１）の調製）
還流冷却管、攪拌機、窒素導入管、モノマー滴下口の付いた反応器に下記成分を入れ、室温（２５℃）でよく攪拌し、乳化液１を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ： ８部
・ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業社製）： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：４８８部

【0140】

また別途、攪拌機付容器中に下記成分を入れ、撹拌乳化し、乳化液２を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ：３９０部
・ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業社製）： ９８部
・ドデカンチオール（和光純薬工業社製） ： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：９６８部

【0141】

乳化液１の内部の窒素置換を十分に行った後、さらに窒素を導入しながら温度を７５℃まで加熱し、これに過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１０％水溶液を４０部添加し、そのまま加熱を２０分間行った後、乳化液２をポンプにより乳化液１の反応器のモノマー滴下口より３時間かけて徐々に滴下し、７５℃での反応を継続した。さらに乳化液２の滴下終了後、７５℃で２．５時間保持した後、冷却し、体積平均粒径１２０ｎｍ、固形分２５質量％の樹脂粒子分散液（１）を得た。
体積平均粒径は、既述の方法で測定した。以下の樹脂粒子分散液中の樹脂粒子についても同様の方法で体積平均粒径を測定した。
なお、樹脂粒子分散液（１）の調製で使用したｎ−ブチルアクリレート（アクリル酸ｎ−ブチル）及びスチレンが、表１及び表５に示すトナー粒子種の結着樹脂（Ａ）重合成分に相当する。

【0142】

（樹脂粒子分散液（２）の調製）
ｎ−ブチルアクリレートをメタクリル酸メチル（和光純薬工業社製）に変更した以外は、樹脂粒子分散液（１）と同様にして、体積平均粒径１１０ｎｍ、固形分２５質量％の樹脂粒子分散液（２）を得た。
なお、樹脂粒子分散液（２）の調製で使用したメタクリル酸メチル及びスチレンが、表１及び表５に示すトナー粒子種の結着樹脂（Ａ）重合成分に相当する。

【0143】

（樹脂粒子分散液（３）の調製）
ｎ−ブチルアクリレートをメタクリル酸２-エチルヘキシル（和光純薬工業社製）に変更した以外は、樹脂粒子分散液（１）と同様にして、体積平均粒径１３０ｎｍ、固形分２５質量％の樹脂粒子分散液（３）を得た。
なお、樹脂粒子分散液（３）の調製で使用したメタクリル酸２-エチルヘキシル及びスチレンが、表１及び表５に示すトナー粒子種の結着樹脂（Ａ）重合成分に相当する。

【0144】

（樹脂粒子分散液（４）の調製）
還流冷却管、攪拌機、窒素導入管、モノマー滴下口の付いた反応器に下記成分を入れ、室温（２５℃）でよく攪拌し、乳化液１を作製した。
・メタクリル酸エチル（和光純薬工業社製）： １０部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：４８８部

【0145】

また別途、攪拌機付容器中に下記成分を入れ、撹拌乳化し、乳化液２を作製した。
・メタクリル酸エチル（和光純薬工業社製） ：４８８部
・ドデカンチオール（和光純薬工業社製） ： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：９６８部

【0146】

乳化液１の内部の窒素置換を十分に行った後、さらに窒素を導入しながら温度を７５℃まで加熱し、これに過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１０％水溶液を４０部添加し、そのまま加熱を２０分間行った後、乳化液２をポンプにより乳化液１の反応器のモノマー滴下口より３時間かけて徐々に滴下し、７５℃での反応を継続した。さらに乳化液２の滴下終了後、７５℃で２．５時間保持した後、冷却し、体積平均粒径１２０ｎｍ、固形分２５質量％の樹脂粒子分散液（４）を得た。
なお、樹脂粒子分散液（４）の調製で使用したメタクリル酸エチルが、表１及び表５に示すトナー粒子種の結着樹脂（Ａ）重合成分に相当する。

【0147】

（樹脂粒子分散液（５）の調製）
還流冷却管、攪拌機、窒素導入管、モノマー滴下口の付いた反応器に下記成分を入れ、室温（２５℃）でよく攪拌し、乳化液１を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ： ７部
・アクリル酸ｎ−ヘキシル（和光純薬工業社製）： ３部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：４８８部

【0148】

また別途、攪拌機付容器中に下記成分を入れ、撹拌乳化し、乳化液２を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ：３６０部
・アクリル酸ｎ−ヘキシル（和光純薬工業社製）：１２８部
・ドデカンチオール（和光純薬工業社製） ： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：９６８部

【0149】

乳化液１の内部の窒素置換を十分に行った後、さらに窒素を導入しながら温度を７５℃まで加熱し、これに過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１０％水溶液を４０部添加し、そのまま加熱を２０分間行った後、乳化液２をポンプにより乳化液１の反応器のモノマー滴下口より３時間かけて徐々に滴下し、７５℃での反応を継続した。さらに乳化液２の滴下終了後、７５℃で２．５時間保持した後、冷却し、体積平均粒径１２０ｎｍ、固形分２５質量％の樹脂粒子分散液（５）を得た。
なお、樹脂粒子分散液（５）の調製で使用したアクリル酸ｎ−ヘキシル及びスチレンが、表１及び表５に示すトナー粒子種の結着樹脂（Ａ）重合成分に相当する。

【0150】

（樹脂粒子分散液（６）の調製）
還流冷却管、攪拌機、窒素導入管、モノマー滴下口の付いた反応器に下記成分を入れ、室温（２５℃）でよく攪拌し、乳化液１を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ： ８部
・アクリル酸エチル（和光純薬工業社製）： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：４８８部

【0151】

また別途、攪拌機付容器中に下記成分を入れ、撹拌乳化し、乳化液２を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ：４１０部
・アクリル酸エチル（和光純薬工業社製）： ７８部
・ドデカンチオール（和光純薬工業社製） ： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：９６８部

【0152】

乳化液１の内部の窒素置換を十分に行った後、さらに窒素を導入しながら温度を７５℃まで加熱し、これに過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１０％水溶液を４０部添加し、そのまま加熱を２０分間行った後、乳化液２をポンプにより乳化液１の反応器のモノマー滴下口より３時間かけて徐々に滴下し、７５℃での反応を継続した。さらに乳化液２の滴下終了後、７５℃で２．５時間保持した後、冷却し、体積平均粒径１１０ｎｍ、固形分２５質量％の樹脂粒子分散液（６）を得た。
なお、樹脂粒子分散液（６）の調製で使用したアクリル酸エチル及びスチレンが、表１及び表５に示すトナー粒子種の結着樹脂（Ａ）重合成分に相当する。

【0153】

（樹脂粒子分散液（７）の調製）
還流冷却管、攪拌機、窒素導入管、モノマー滴下口の付いた反応器に下記成分を入れ、室温（２５℃）でよく攪拌し、乳化液１を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ： １０部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：４８８部

【0154】

また別途、攪拌機付容器中に下記成分を入れ、撹拌乳化し、乳化液２を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ：４８８部
・ドデカンチオール（和光純薬工業社製） ： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：２部
・イオン交換水：９６８部

【0155】

乳化液１の内部の窒素置換を十分に行った後、さらに窒素を導入しながら温度を７５℃まで加熱し、これに過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１０％水溶液を４０部添加し、そのまま加熱を２０分間行った後、乳化液２をポンプにより乳化液１の反応器のモノマー滴下口より３時間かけて徐々に滴下し、７５℃での反応を継続した。さらに乳化液２の滴下終了後、７５℃で２．５時間保持した後、冷却し、体積平均粒径１２０ｎｍ、固形分２５質量％の樹脂粒子分散液（７）を得た。
なお、樹脂粒子分散液（７）の調製で使用したスチレンが、表１及び表５に示すトナー粒子種の結着樹脂（Ａ）重合成分に相当する。

【0156】

（着色粒子分散液の調製）
・カーボンブラック（三菱化学社製、商品名＃２５Ｂ） ：２０部
・アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬社製）： ２部
・イオン交換水：８０部
上記成分を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６、スギノマシン社製）により１時間分散し、体積平均粒径１８０ｎｍ、固形分２０質量％の着色剤粒子分散液を得た。

【0157】

（離型剤粒子分散液の調製）
・パラフィンワックス（東洋アドレ社製、商品名ポリワックス５００）：２０部
・アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬社製） ： ２部
・イオン交換水：８０部
上記成分を混合し、１００℃に加熱して、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０にて十分分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分２０質量％の離型剤粒子分散液を得た。

【0158】

（トナー粒子（ａ１）の作製）
・樹脂粒子分散液（１） ：２４０部
・着色剤分散液 ： ２５部
・離型剤分散液 ： ２５部
・イオン交換水 ：３００部
上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックス（Ｔ５０、ＩＫＡ社製）を用いて十分に混合・分散した。次いで、得られた分散液にポリ塩化アルミニウム０．４質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
その後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら５０℃まで加熱した。５０℃で６０分間保持した後、さらに樹脂粒子分散液（１）１２０部を追加した。その後、１規定の水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを５．５に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、３時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。分離された固体をさらに４０℃のイオン交換水３リットルに再分散し、３００ｒｐｍで１５分間攪拌・洗浄した。これをさらに５回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａのろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続して、体積平均粒径６．２μｍのトナー粒子（ａ１）を得た。
なお、体積平均粒径は既述の方法で測定した。以下のトナー粒子についても同様の方法で体積平均粒径を測定した。

【0159】

（トナー粒子（ａ２）の作製）
樹脂粒子分散液（１）を樹脂粒子分散液（２）に変更した以外は、トナー粒子（ａ１）と同様にして、体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子（ａ２）を得た。

【0160】

（トナー粒子（ａ３）の作製）
樹脂粒子分散液（１）を樹脂粒子分散液（３）に変更した以外は、トナー粒子（ａ１）と同様にして、体積平均粒径６．１μｍのトナー粒子（ａ３）を得た。

【0161】

（トナー粒子（ａ４）の作製）
樹脂粒子分散液（１）を樹脂粒子分散液（４）に変更した以外は、トナー粒子（ａ１）と同様にして、体積平均粒径６．６μｍのトナー粒子（ａ４）を得た。

【0162】

（トナー粒子（ａ５）の作製）
樹脂粒子分散液（１）を樹脂粒子分散液（５）に変更した以外は、トナー粒子（ａ１）と同様にして、体積平均粒径６．２μｍのトナー粒子（ａ５）を得た。

【0163】

（トナー粒子（ａ６）の作製）
樹脂粒子分散液（１）を樹脂粒子分散液（６）に変更した以外は、トナー粒子（ａ１）と同様にして、体積平均粒径７．０μｍのトナー粒子（ａ６）を得た。

【0164】

（トナー粒子（ａ７）の作製）
樹脂粒子分散液（１）を樹脂粒子分散液（７）に変更した以外は、トナー粒子（ａ１）と同様にして、体積平均粒径６．３μｍのトナー粒子（ａ７）を得た。

【0165】

表１に、トナー粒子種をまとめて示す。

【0166】

【表1】

【0167】

表１及び表５において、「アルキル炭素数Ｃ_Ａ」は、結着樹脂（Ａ）の重合成分として使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａを意味する。

【0168】

（樹脂粒子（Ｂ））
−樹脂粒子（Ｂ１）−
単量体としてメタクリル酸メチルを１００部と、重合開始剤として過硫酸アンモニウムを１部と、懸濁助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部とイオン交換水２００部を混合し、単量体分散溶液を得た。前記単量体分散溶液を７０℃で７時間にわたって撹拌することにより、ポリメタクリル酸メチル粒子が水中に分散した懸濁液を得た。この懸濁液を乾燥して、体積平均粒径３５０ｎｍのポリメタクリル酸メチル粒子（Ｂ１）を得た。得られたポリメタクリル酸メチル粒子（Ｂ１）の体積平均粒径Ｄ５０_Ｂを既述の方法により測定した。以下のポリメタクリル酸エチル粒子（Ｂ２）、ポリメタクリル酸ｔ−ブチル粒子（Ｂ３）及びポリスチレン粒子（Ｂ４）についても同様の方法で体積平均粒径Ｄ５０_Ｂを測定した。
なお、樹脂粒子（Ｂ１）の作製で使用したメタクリル酸メチルが、表２及び表５に示す樹脂粒子（Ｂ）重合成分に相当する。

【0169】

−樹脂粒子（Ｂ２）の作製−
単量体としてメタクリル酸メチルをメタクリル酸エチルに変更した以外はポリメタクリル酸メチル粒子（Ｂ１）と同様にして、体積平均粒径２９０ｎｍのポリメタクリル酸エチル粒子(Ｂ２)を得た。
なお、樹脂粒子（Ｂ２）の作製で使用したメタクリル酸エチルが、表２及び表５に示す樹脂粒子（Ｂ）重合成分に相当する。

【0170】

−樹脂粒子（Ｂ３）の作製−
単量体としてメタクリル酸メチルをメタクリル酸ｔ-ブチルに変更した以外はポリメタクリル酸メチル粒子（Ｂ１）と同様にして、体積平均粒径３８０ｎｍのポリメタクリル酸ｔ-ブチル粒子（Ｂ３）を得た。
なお、樹脂粒子（Ｂ３）の作製で使用したメタクリル酸ｔ-ブチルが、表２及び表５に示す樹脂粒子（Ｂ）重合成分に相当する。

【0171】

−樹脂粒子（Ｂ４）の作製−
還流冷却管、攪拌機、窒素導入管、モノマー滴下口の付いた反応器に下記成分を入れ、室温（２５℃）でよく攪拌し、乳化液１を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ： １０部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：１部
・イオン交換水：４８８部

【0172】

また別途、攪拌機付容器中に下記成分を入れ、撹拌乳化し、乳化液２を作製した。
・スチレン（和光純薬工業社製） ：４８８部
・ドデカンチオール（和光純薬工業社製） ： ２部
・アニオン性界面活性剤（ニューコール２７１Ａ、日本乳化剤社製）：１．５部
・イオン交換水：９６８部

【0173】

乳化液１の内部の窒素置換を十分に行った後、さらに窒素を導入しながら温度を７５℃まで加熱し、これに過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１０％水溶液を４０部添加し、そのまま加熱を２０分間行った後、乳化液２をポンプにより乳化液１の反応器のモノマー滴下口より３時間かけて徐々に滴下し、７５℃での反応を継続した。さらに乳化液２の滴下終了後、７５℃で２．５時間保持した後、冷却し、樹脂粒子分散液を得た。この分散液を乾燥して体積平均粒径２８０ｎｍのポリスチレン粒子（Ｂ４）を得た。
なお、樹脂粒子（Ｂ４）の作製で使用したスチレンが、表２及び表５に示す樹脂粒子（Ｂ）重合成分に相当する。

【0174】

表２に、樹脂粒子（Ｂ）種をまとめて示す。

【0175】

【表2】

【0176】

表２及び表５において、「アルキル炭素数Ｃ_Ｂ」は、樹脂粒子（Ｂ）の重合成分として使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂを意味する。

【0177】

＜トナー（Ｔ１）の作製＞
・トナー粒子（ａ１）： １００部
・疎水性シリカ粒子（トクヤマ社製、商品名ＰＭ２０、体積平均粒径１２ｎｍ）：１．０部
・樹脂粒子（Ｂ１）（ポリメタクリル酸メチル粒子）： ０．４部
上記組成をヘンシェルミキサーで混合し、トナー（Ｔ１）を得た。

【0178】

＜トナー（Ｔ２）〜（Ｔ９）の作製＞
トナー粒子種及び樹脂粒子種を、表３に従って変更した以外はトナー（Ｔ１）と同様にして、トナー（Ｔ２）〜（Ｔ９）を得た。

【0179】

表３に、トナー種をまとめて示す。

【0180】

【表3】

【0181】

（被覆樹脂層形成用溶液（１）の調製）
・メタクリル酸シクロヘキシル： ９７０部
・メタクリル酸ジメチルアミノエチル：３０部
・ベンゼン ：１０００部
・アゾビスイソブチロニトリル：２０部
上記成分を混合し、６０℃に加熱して８時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、７倍量のヘキサンで沈殿させ、被覆樹脂層形成用溶液（１）を得た。
なお、被覆樹脂層形成用溶液（１）の調製で使用したメタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルが、表４に示す被覆樹脂（Ｃ）重合成分に相当する。

【0182】

（被覆樹脂層形成用溶液（２）の調製）
メタクリル酸シクロヘキシルをメタクリル酸メチルに変更した以外は、被覆樹脂層形成用溶液（１）と同様にして、被覆樹脂層形成用溶液（２）を得た。
なお、被覆樹脂層形成用溶液（２）の調製で使用したメタクリル酸メチル及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルが、表４及び表５に示すキャリア種の被覆樹脂（Ｃ）重合成分に相当する。

【0183】

（被覆樹脂層形成用溶液（３）の調製）
メタクリル酸ジメチルアミノエチルをメタクリル酸ジエチルアミノエチルに変更した以外は、被覆樹脂層形成用溶液（１）と同様にして、被覆樹脂層形成用溶液（３）を得た。
なお、被覆樹脂層形成用溶液（３）の調製で使用したメタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸ジエチルアミノエチルが、表４及び表５に示すキャリア種の被覆樹脂（Ｃ）重合成分に相当する。

【0184】

（被覆樹脂層形成用溶液（４）の調整）
・メタクリル酸シクロオクチル： ９８０部
・メタクリル酸ジメチルアミノエチル：２０部
・ベンゼン ：１０００部
・アゾビスイソブチロニトリル：２０部
上記成分を混合し、６０℃に加熱して８時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、７倍量のヘキサンで沈殿させ、被覆樹脂層形成用溶液（４）を得た。
なお、被覆樹脂層形成用溶液（４）の調製で使用したメタクリル酸シクロオクチル及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルが、表４及び表５に示すキャリア種の被覆樹脂（Ｃ）重合成分に相当する。

【0185】

（被覆樹脂層形成用溶液（５）の調整）
・メタクリル酸シクロヘキシル： １０００部
・ベンゼン ：１０００部
・アゾビスイソブチロニトリル：２０部
上記成分を混合し、６０℃に加熱して８時間振とうし、重合させた。反応物をメチルエチルケトンに溶解し、７倍量のヘキサンで沈殿させ、被覆樹脂層形成用溶液（５）を得た。
なお、被覆樹脂層形成用溶液（５）の調製で使用したメタクリル酸シクロヘキシルが、表４及び表５に示すキャリア種の被覆樹脂（Ｃ）重合成分に相当する。

【0186】

＜キャリア（ｃ１）の作製＞
・キャリア用磁性体粒子Ａ：１０００部
・トルエン：１００部
・被覆樹脂層形成用溶液（１）：２５質量部
・カーボンブラック（ＶＸＣ ７２；キャボット社製）：２．２部
上記材料のうち、被覆樹脂層形成用溶液（１）をトルエンにて希釈した後、カーボンブラックを加え、ホモジナイザーで５分間攪拌し、被覆樹脂層形成用溶液（１）を調製した。本被覆樹脂層形成用溶液（１）とキャリア用磁性体粒子Ａとを真空脱気型ニーダーに入れ、９０℃で２０分間攪拌した後、減圧してトルエンを除去し、温度が６０℃になるまで冷却攪拌を行い、被覆樹脂層を有するキャリアを取り出し、７５μmの篩分網で篩分し、キャリア（ｃ１）を得た

【0187】

＜キャリア（ｃ２）の作製＞
被覆樹脂層形成用溶液（１）を被覆樹脂層形成用溶液（２）に変更した以外は、キャリア（ｃ１）と同様にして、キャリア（ｃ２）を得た。

【0188】

＜キャリア（ｃ３）の作製＞
被覆樹脂層形成用溶液（１）を被覆樹脂層形成用溶液（３）に変更した以外は、キャリア（ｃ１）と同様にして、キャリア（ｃ３）を得た。

【0189】

＜キャリア（ｃ４）の作製＞
被覆樹脂層形成用溶液（１）を被覆樹脂層形成用溶液（４）に変更した以外は、キャリア（ｃ１）と同様にして、キャリア（ｃ４）を得た。

【0190】

＜キャリア（ｃ５）の作製＞
被覆樹脂層形成用溶液（１）を被覆樹脂層形成用溶液（５）に変更した以外は、キャリア（ｃ１）と同様にして、キャリア（ｃ５）を得た。

【0191】

表４に、キャリア種をまとめて示す。

【0192】

【表4】

【0193】

［実施例１］
トナー（Ｔ１）８部と、キャリア（ｃ１）９２部とをＶブレンダーにて混合し、実施例１の現像剤（１）を作製した。

【0194】

［実施例２〜実施例１０、比較例１〜比較例３］
トナー種、及びキャリア種を、表５に従って変更した以外は実施例１の現像剤（１）と同様にして、各例の現像剤を作製した。

【0195】

［評価］
各例で得られた現像剤を、富士ゼロックス社製Ｄｏｃｕ Ｐｒｉｎｔ Ｐ３５０ｄ改造機の現像装置に充填し、画像濃度安定性評価を実施した。
（画像濃度安定性評価）
上記改造機を温度３７℃、湿度２０％ＲＨの環境下で、１ヶ月間放置した後、画像密度２％のＡ４画像を５枚出力した後、３０ｍｍ×３０ｍｍのベタ画像を出力し、そのベタ画像濃度ＳＡＤ（１）測定した。
その後、上記改造機を温度３７℃、湿度２０％ＲＨの環境下で、さらに、１週間放置した後、画像密度２％のＡ４画像を５枚出力した。このサイクルを計５回繰り返した後、再度３０ｍｍ×３０ｍｍのベタ画像を出力し、そのベタ画像濃度ＳＡＤ（２）を測定した。
ベタ画像濃度ＳＡＤ（１）と、ベタ画像濃度ＳＡＤ（２）との差から、画像濃度の安定性を評価した。結果を表５に示す。なお、ＳＡＤ（１）及びＳＡＤ（２）は、Ｘ−Ｒｉｔｅ分光測色計９６２（エックスライト社製）を用いて測定した。
評価基準は以下の通りである。Ｇ１（◎）は、画像濃度安定性が非常に良好であることを示す。Ｇ２（○）は、画像濃度安定性が良好であることを示す。Ｇ３（△）は、画像濃度安定性がＧ２（○）よりは低いが、許容範囲内であることを示す。Ｇ４（×）は、画像濃度安定性が低いことを示す。
−評価基準−
Ｇ１（◎）：｜ＳＡＤ（１）−ＳＡＤ（２）｜≦０．０５
Ｇ２（○）：０．０５＜｜ＳＡＤ（１）−ＳＡＤ（２）｜≦０．１０
Ｇ３（△）：０．１０＜｜ＳＡＤ（１）−ＳＡＤ（２）｜≦０．１５
Ｇ４（×）：０．１５＜｜ＳＡＤ（１）−ＳＡＤ（２）｜

【0196】

【表5】

【0197】

表５において、「Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ」は、結着樹脂（Ａ）の重合成分として使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａと、樹脂粒子（Ｂ）の重合成分として使用する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂとの差を意味する。

【0198】

表５の結果から、本実施例は、比較例に比べ、画像濃度安定性が良好であることがわかる。これにより、本実施例の現像剤を画像形成装置に適用した場合、高温低湿環境下において、長期の画像出力停止と少部数の画像出力とを繰り返すときに生じる画像濃度の低下が抑制されることがわかった。
また、被覆樹脂（Ｃ）が、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル単量体を重合した共重合体である実施例１、６〜１０は、被覆樹脂（Ｃ）が、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸の直鎖アルキルエステル単量体を重合した共重合体である実施例２に比べ、画像濃度安定性がより良好であることがわかる。
また、結着樹脂（Ａ）の重合成分として含まれるアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ａと、樹脂粒子（Ｂ）の重合成分として含まれるアミノ基を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数Ｃ_Ｂとが、１≦Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ≦５の関係を満たす実施例１、６〜１０は、前記アルキル基の炭素数Ｃ_Ａと前記アルキル基の炭素数Ｃ_Ｂとが、Ｃ_Ａ−Ｃ_Ｂ＝０の関係を満たす実施例３、及びＣ_Ａ−Ｃ_Ｂ＞５の関係を満たす実施例４に比べ、画像濃度安定性がより良好であることがわかる。
また、結着樹脂（Ａ）が、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体と、芳香族ビニル系単量体を重合した共重合体である実施例１、６〜１０は、結着樹脂（Ａ）が、アミノ基を有さない（メタ）アクリル酸エステル単量体のみを重合した単独重合体である実施例５に比べ、画像濃度安定性がより良好であることがわかる。

【符号の説明】

【0199】

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）

【図1】

【図2】