特許 6225478 反射型マスク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6225478

(24)【登録日】2017年10月20日

(45)【発行日】2017年11月8日

(54)【発明の名称】反射型マスク

(51)【国際特許分類】

   G03F 1/24 20120101AFI20171030BHJP

   G03F 1/40 20120101ALI20171030BHJP

   G03F 1/46 20120101ALI20171030BHJP

   G03F 1/38 20120101ALI20171030BHJP

   H01L 21/3065 20060101ALI20171030BHJP

【ＦＩ】

   G03F1/24

   G03F1/40

   G03F1/46

   G03F1/38

   H01L21/302 105A

【請求項の数】3

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2013-106005(P2013-106005)

(22)【出願日】2013年5月20日

(65)【公開番号】特開2014-229652(P2014-229652A)

(43)【公開日】2014年12月8日

【審査請求日】2016年4月21日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(72)【発明者】

【氏名】高橋 聡

(72)【発明者】

【氏名】福上 典仁

【審査官】 赤尾 隼人

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−２０４７０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１０８９４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／１３６５６４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０４６６２７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−２０８４１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２１２２２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２６７５９５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｆ １／００−１／８６

Ｈ０１Ｌ ２１／０２７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

波長５から１５ｎｍの光を露光光とするリソグラフィで用いられる反射型マスクであって、
基板と、
前記基板上に形成された透明導電層と、
前記透明導電層上に形成された露光光を反射する多層反射層と、
前記多層反射層上に形成された前記多層反射層を保護する保護層と、
前記保護層上に回路パターンが形成された露光光を吸収する吸収層と、
前記基板の多層反射層とは反対面上に形成された裏面導電層とを有し、
周辺部に、前記吸収層、前記保護層、前記多層反射層が除去されたＥＵＶ光の反射率の低い領域である遮光枠を備えており、前記透明導電層が前記遮光枠の内側と外側とを電気的に導通し、露光光に含まれるアウトオブバンド光（１３．５ｎｍ帯以外の真空紫外線から近赤外線領域の光）に対して、遮光枠が低反射率であることを特徴とする反射型マスク。

【請求項2】

前記透明導電層は、ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）と、酸化亜鉛と、酸化スズと、モリブデンシリサイド（ＭｏＳｉ）の酸化物や窒化物や酸窒化物との、透明導電材料の群から選ばれるいずれか又は複数を含んで形成されている事を特徴とする請求項１記載の反射型マスク。

【請求項3】

前記透明導電層のシート抵抗が３０Ω／ｓｑ以下である事を特徴とする請求項１または２に記載の反射型マスク。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、反射型マスク及びその製造方法に関し、特に極端紫外線（Ｅｘｔｒｅｍｅ Ｕｌｔｒａ Ｖｉｏｌｅｔ；以下「ＥＵＶ」と表記する。）を光源とするＥＵＶリソグラフィを用いた半導体製造装置などに利用される反射型マスクおよび反射型マスクの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

（ＥＵＶリソグラフィの説明）
近年、半導体デバイスの微細化に伴い、フォトリソグラフィ技術の微細化に対する要求が高まっている。リソグラフィの露光も従来の波長が１９３ｎｍのＡｒＦエキシマレーザー光を用いた露光より波長が短い、波長１３．５ｎｍ近傍のＥＵＶを光源に用いたＥＵＶリソグラフィが提案されている。ＥＵＶリソグラフィは光源波長が短く光吸収性が非常に高いため、真空中で行われる必要がある。またＥＵＶの波長領域においては、ほとんどの物質の屈折率は１よりもわずかに小さい値である。このため、ＥＵＶリソグラフィにおいては従来から用いられてきた透過型の屈折光学系を使用することができず、反射光学系となる。従って、原版となるフォトマスクも、従来の透過型のマスクは使用できないため、反射型のマスクとする必要がある。（以下、本願明細書においては、ＥＵＶリソグラフィに用いられる反射型マスクを、ＥＵＶマスクあるいはＥＵＶ反射型マスクと称することもある）。

【0003】

（ＥＵＶマスクとブランク構造の説明）
このような反射型マスクの元となる反射型マスクブランクは、低熱膨張基板の上に、露光光源波長に対して高い反射率を示す多層反射層（ＭｏとＳｉを約７ｎｍの周期で、４０周期以上＝全８０層以上が形成される）と、多層反射層の保護層（Ｒｕ等を約２．５ｎｍ）と、露光光源波長の吸収層とが順次形成されており、更に基板の裏面には露光機内における静電チャックのための裏面導電層が形成されている。また、多層反射層の保護層と、吸収層の間に緩衝層を有する構造を持つＥＵＶマスクもある。反射型マスクブランクから反射型マスクへ加工する際には、ＥＢ（電子線）リソグラフィとエッチング技術とにより吸収層を部分的に除去し、緩衝層を有する構造の場合はこれも同じく除去し、吸収部と反射部とからなる回路パターンを形成する。このように作製された反射型マスクによって反射された光像が反射光学系を経て半導体基板上に転写される。

【0004】

（ＥＵＶマスクの吸収層の膜厚と反射率の説明）
反射光学系を用いた露光方法では、マスク面に対して垂直方向から所定角度傾いた入射角（通常６度）で照射されるため、吸収層の膜厚が厚い場合、パターン自身の影が生じてしまい、この影となった部分における反射強度は、影になっていない部分よりも小さいため、コントラストが低下し、転写パターンには、エッジ部のぼやけや設計寸法からのずれが生じてしまう。これはシャドーイング（射影効果）と呼ばれ、反射型マスクの原理的課題の一つである。

【0005】

このようなパターンエッジ部のぼやけや設計寸法からのずれを防ぐためには、吸収層の膜厚は薄くし、パターンの高さを低くすることが有効であるが、吸収層の膜厚が薄くなると、吸収層における露光光の減衰量が低下し遮光性が不足する事で、転写コントラストが低下し、転写パターンの精度低下となる。つまり吸収層を薄くし過ぎると転写パターンの精度を保つための必要なコントラストが得られなくなってしまう。シャドーイングと吸収層の露光光吸収率の観点から、吸収層の膜厚は厚すぎても薄すぎても問題になるので、現在は概ね５０〜９０ｎｍの間になっており、ＥＵＶ光（極端紫外光）の吸収層での反射率
は０．５〜３％程度である。

【0006】

（隣接するチップの多重露光の説明）
一方、反射型マスクを用いて半導体基板上に転写回路パターンを形成する際、一枚の半導体基板上には複数の回路パターンのチップが形成される。隣接するチップ間において、チップ外周部が重なる領域が存在する場合がある。これは半導体基板（ウエハ）１枚あたりに取れるチップを出来るだけ増加したいという生産性向上のために、チップを高密度に配置するためである。この場合、この外周部が重なる領域については複数回（最大で４回）に渡り露光（多重露光）されることになる。この転写パターンのチップ外周部はマスク上でも外周部であり、通常、吸収層の部分である。しかしながら、上述したようにＥＵＶ光の吸収層上での反射率は、０．５〜３％程度あるため、多重露光によりチップ外周部が感光してしまう問題があった。さらに、ＥＵＶ光源は５から１５ｎｍの範囲の光で特に１３．５ｎｍにその放射スペクトルのピークを有するが（以下、ＥＵＶ光源を波長５から１５ｎｍの光、又は１３．５ｎｍ帯の光と呼ぶ）、アウトオブバンド（Ｏｕｔ ｏｆ Ｂａｎｄ）と呼ばれる１３．５ｎｍ帯以外の真空紫外線から近赤外線領域の光も放射することが知られている。このアウトオブバンドは本来不必要であり、半導体基板に塗布されたレジストを感光することから、フィルターなどで除去すべき不要な光である。しかしながらタンタル（Ｔａ）を用いた吸収層は真空紫外線から遠紫外線領域の光も反射することから、上述の通り、隣接したチップの境界領域近傍の半導体配線部分において無視できない光量が積算され、配線パターンの寸法に影響を与える問題が発生する。このため、マスク上のチップ外周部に通常の吸収層よりもＥＵＶ光の遮光性の高い領域（以下、遮光枠と呼ぶ）を設ける必要性が生じた。

【0007】

このような問題を解決するために、反射型マスクの吸収層から多層反射層までを掘り込んだ溝を形成することで多層反射層の反射率を低下させることにより、露光光源波長に対する遮光性の高い遮光枠を設けた反射型マスクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

【0008】

遮光枠の無い反射型マスク１００の概略平面図を図１（ａ）に、概略断面図を図２（ａ）に示す。これに対して、多層反射層までを掘り込んだ遮光枠１１を有する反射型マスク１０１の概略平面図を図１（ｂ）に、概略断面図を図２（ｂ）に示す。図１（ｂ）では、イメージフィールド（回路パターン部）１０を取り囲むように遮光枠１１が形成されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２００９−２１２２２０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

しかしながら、単に吸収層４と多層反射層２を掘り込んだだけの遮光枠１１では、遮光枠１１よりも内側のイメージフィールド（回路パターン部）１０と、遮光枠の外側は、電気的に浮遊しており導通が取れていない。このマスクをＥＵＶ露光機で使用すると、ＥＵＶ光（極端紫外光）の光電効果によって、ＥＵＶマスクに使用される金属材料（主として、Ｔａ、Ｍｏ、Ｓｉ等）から光電子が放出され、電気的に正に帯電（チャージアップ）する。これによって、露光機内の異物の付着を招き、転写欠陥を誘発するという問題が生じる。また、マスク製造工程中の電子線を使った測長ＳＥＭや電子ビーム検査機においても、電子線が照射された際の負の帯電が生じる事でノイズ成分が増え正確な測定や電子ビーム検査が出来ないという問題が生じる。

【0011】

特許文献１では、このような露光時の帯電の対策として、多層反射層２の最下層の数層（導電性を有するＭｏを少なくとも含む）を残す構造や、多層反射層２の下地にＴａもしくはＣｒを含む金属導電層を予め１層設ける構造を提案している。

【0012】

しかしながら、多層反射層２の最下層の数層を残す方法は、ドライエッチングやウェットエッチングにより多層反射層２を掘り込む際のエッチングレートがマスク面内で均一でないため、残したい層数を均一に加工することは難しい。

【0013】

また、加工出来たとしても、本来ＥＵＶ光の反射率を極力ゼロに下げることを目的とする遮光枠１１の領域で多層反射層２を数層でも残すことは、吸収層４よりもＥＵＶ光反射率が増加する逆の効果に繋がる可能性が高い。例えば、Ｍｏ／Ｓｉが２周期分残った場合の反射率は、計算上約１．８％程度のＥＵＶ光反射率となり、ＥＵＶマスクの遮光枠１１の指標と言われている０．３％以下を遥かに上回ってしまう。

【0014】

また多層反射層２の下地にＴａもしくはＣｒを含む金属導電層を予め１層設ける構造による対策では、チャージアップは抑制することができるが、ＥＵＶソグラフィの露光光源波長に含まれるアウトオブバンドについては、Ｔａ、Ｃｒ等の金属層では反射率が高いためアウトオブバンドの反射率の増大という別の問題を生じてしまう。

【0015】

上記の遮光帯形成時の問題以外では、公知のＥＵＶブランクは多層反射層２、吸収層４によりイメージフィールドの電子線描画時に帯電（チャージアップ）が低減されると考えられているが、微細化の進展により要求される基準も厳しくなるため軽微な影響もより低減を目指す必要がある。その為、帯電の影響がより低減する構造として導電層の存在が重要になっている。

【0016】

本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、イメージフィールド（回路パターン部）１０とマスク外周部の導通が取れ、帯電（チャージアップ）に起因する欠陥を招くことがなく、半導体基板で多重露光されるチップの境界領域に相応するマスク領域から、ＥＵＶおよびＤＵＶ（Ｄｅｅｐ Ｕｌｔｒａ Ｖｉｏｌｅｔ：遠紫外線）の反射を除去する遮光枠１１を有する反射型マスクを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0021】

上記の課題を解決するために、本発明の請求項１記載の発明は、
波長５から１５ｎｍの光を露光光とするリソグラフィで用いられる反射型マスクであって、
基板と、
前記基板上に形成された透明導電層と、
前記透明導電層上に形成された露光光を反射する多層反射層と、
前記多層反射層上に形成された前記多層反射層を保護する保護層と、
前記保護層上に回路パターンが形成された露光光を吸収する吸収層と、
前記基板の多層反射層とは反対面上に形成された裏面導電層とを有し、
周辺部に、前記吸収層、前記保護層、前記多層反射層が除去されたＥＵＶ光の反射率の低い領域である遮光枠を備えており、前記透明導電層が前記遮光枠の内側と外側とを電気的に導通し、露光光に含まれるアウトオブバンド光（１３．５ｎｍ帯以外の真空紫外線から近赤外線領域の光）に対して、遮光枠が低反射率であることを特徴とする反射型マスクとしたものである。

【0022】

請求項２記載の発明は、
前記透明導電層は、ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）と、酸化亜鉛と、酸化スズと、モリブデンシリサイド（ＭｏＳｉ）の酸化物や窒化物や酸窒化物との、透明導電材料の群から選ばれるいずれか又は複数を含んで形成されている事を特徴とする請求項１記載の反射型マスクとしたものである。

【0023】

請求項３記載の発明は、
前記透明導電層のシート抵抗が３０Ω／ｓｑ以下である事を特徴とする請求項１または２に記載の反射型マスクとしたものである。

【発明の効果】

【0024】

多層反射層２を除去する掘り込みタイプの遮光枠１１が形成されたＥＵＶマスクにおいて、遮光枠１１の内側のイメージフィールド（回路パターン部）１０と遮光枠１１の外側との導通が取れるため、電子線を使った測長ＳＥＭによる測定時、電子ビーム検査機による回路パターン部検査時、およびＥＵＶリソグラフィでのＥＵＶ露光時において、帯電を防止することができる。導通を取るために設けた透明導電層により、遮光枠領域でアウトオブバンドの表面反射率低減及び吸収が起こり、また透明導電層と基板を一旦透過して裏面導電層５から反射して再度戻ってくる光成分も透明導電層で減衰するため、透明導電層のない、公知の遮光枠１１よりもアウトオブバンドの低減が図れる。また電気抵抗の少ない透明導電層６の存在は、イメージフィールドの電子線描画時も有効に作用し、帯電（チャージアップ）の低減に役立つ。このため、高品質のマスクを提供できると共に、ＥＵＶリソグラフィでのＥＵＶ露光時においては、ＥＵＶマスクへの異物の付着を低減することができるため、高品質のウエハ転写パターンを得ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】従来の反射型マスクの一例で、遮光枠を有さない反射型マスク（ａ）と遮光枠を有する反射型マスク（ｂ）の概略平面図。

【図2】従来の反射型マスクの一例で、遮光枠を有さない反射型マスク（ａ）と遮光枠を有する反射型マスク（ｂ）の概略断面図。

【図3】本発明による透明導電層を有するＥＵＶ反射型マスクブランクの一例で、反射型マスクブランク（ａ）の概略断面図、遮光枠形成後の反射型マスクの概略平面図（ｂ）と概略断面図（ｃ）。

【図4】本発明による遮光枠を有する反射型マスクの製造工程の一例を示す工程フロー。

【図5】本発明による遮光枠を有するＥＵＶ反射型マスクの製造工程の一例の一部分を示す概略断面図。

【図6】本発明による遮光枠を有するＥＵＶ反射型マスクの製造工程の一例の他の部分を示す概略断面図。

【発明を実施するための形態】

【0026】

（本発明の反射型マスクの構成・レイアウト）
以下、本発明に係る実施形態について、図面を参照しながら説明する。

【0027】

まず、本発明の反射型マスクの構造について説明する。図３（ａ）は反射型マスクブランクス（反射型マスクブランク）図３（ｂ）は反射型マスク、図３（ｃ）は図３（ｂ）の破線Ａ−Ａ‘に沿って切断した概略断面図である。より具体的には、ＥＵＶ光を用いた露光に使用するマスク用のブランクスおよびそれを用いた反射型マスクである。このＥＵＶ光の波長は、例えば１３．５ｎｍである。基板１の一面上に透明導電層６、多層反射層２、保護層３、吸収層４をこの順番で積層して形成する。保護層３と吸収層４の間には、緩衝層が形成されている場合もある。緩衝層は、吸収層４のイメージフィールド１０の修正時に、下地の保護層３にダメージを与えないために設けられる層である。基板１の多層反射層２とは反対面側には裏面導電層５を形成し図３（ａ）の反射型マスクブランクが完成する。透明導電層６は公知のＣＶＤやスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法を用いて形成する。多層反射層２、保護層３、吸収層４、裏面導電層５は公知のスパッタリング法を用いて形成する。

【0028】

より具体的に説明する。

【0029】

反射型マスクブランクス１０２は、波長５から１５ｎｍの光を露光光とするリソグラフィで用いられる。基板１は、石英（ＳｉＯ_２）を主成分とし酸化チタン（ＴｉＯ_２）を含む材料で形成されている。透明導電層６は、基板１上に形成されている。ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）、酸化亜鉛、酸化スズ、モリブデンシリサイド（ＭｏＳｉ）酸化物、窒化物、酸窒化物などの透明導電層で形成されている。多層反射層２は、透明導電層６上に形成され露光光を反射する層である。多層反射層２は、モリブデン（Ｍｏ）を材料とする層と珪素（Ｓｉ）を材料とする層とが重ねられた層が複数重ねられることで構成された多層構造で形成されている。保護層３は、多層反射層２上に形成され多層反射層２を保護するものである。保護層３は単層構造もしくは積層構造となっており、ルテニウム（Ｒｕ）またはシリコン（Ｓｉ）のいずれかを含む材料で形成されている。保護層３が積層構造である場合、保護層３の最上層がルテニウム（Ｒｕ）の酸化物や窒化物や酸窒化物、珪素（Ｓｉ）の酸化物や窒化物や酸窒化物のいずれかを含む材料で形成されている。吸収層４は、保護層３上に形成され露光光を吸収するものである。裏面導電層５は、基板１の多層反射層２とは反対面上に形成されている。裏面導電層５は、クロム（Ｃｒ）またはタンタル（Ｔａ）のいずれかの金属もしくはその酸化物や窒化物や酸窒化物のいずれかを含む材料で形成されている。

【0030】

本マスクの製造方法を図４および図５、図６に示す。図４は工程を、図５、図６に加工
状態の断面図を示す。上記で説明した図３（ａ）のブランクスを用意し（図で「開始」の工程）、以下の工程で吸収層４にイメージフィールド（回路パターン）１０と遮光枠１１を形成する。電子線に反応を示す化学増幅系や非化学増幅系レジスト９を塗布（Ｓ１の工程）し、所定のイメージフィールド（回路パターン部）１０の描画を行い、その後アルカリ溶液などで現像（Ｓ２）を行いイメージフィールドを形成する。形成したレジスト９のパターンをマスクにフッ素系ガスや塩素系ガスを用いたガスプラズマによるエッチング（Ｓ３）を行い、不要なレジスト９のパターンを酸素プラズマによる灰化や硫酸やオゾン水などの酸化薬液による分解、ないしは有機溶剤などで溶解除去する。その後必要に応じて酸・アルカリ系薬品やオゾンガスや水素ガスなどを溶解した超純水や有機アルカリ系薬品、界面活性剤などによる洗浄処理と遠心力を利用したスピン乾燥（Ｓ４）を行う。以上でイメージフィールド（回路パターン部）１０が形成された。

【0031】

次にイメージフィールド（回路パターン部）１０の周囲の部分にイメージフィールド１０を取り囲むように遮光枠１１を形成する。上記の工程Ｓ４で形成されたマスクに紫外線または電子線に反応を示すレジスト２９を塗布する（Ｓ５）。次に遮光枠１１を露光または電子線や紫外線で描画を行い、前記と同じく現像（Ｓ６）、エッチング（Ｓ７）、レジストの除去、洗浄、乾燥（Ｓ８）を行い遮光枠１１を完成する。エッチング工程（Ｓ７）ではまず保護層３の除去をフッ素系ガスプラズマを用い、多層反射膜２は保護層３と同じくフッ素系ガスプラズマもしくは塩素ガス系プラズマを交互に用いる方法を行う。

【0032】

以上の工程により新構造遮光枠ありの反射型マスク１０３が完成する。

【0033】

言い換えると、反射型マスク１０３は、吸収層４、を選択的に除去することでイメージフィールド（回路パターン部）１０が形成され、イメージフィールド（回路パターン部）１０を除くイメージフィールド（回路パターン部）１０の周囲の部分に、吸収層４と保護層３と多層反射層２とを選択的に除去した枠状の遮光枠領域１１が形成されている。したがって、枠状の遮光枠領域１１に透明導電層６が設けられることになる。本発明によれば、多層反射層２を除去する掘り込みタイプの遮光枠１１が形成されたＥＵＶマスクにおいて、遮光枠１１の内側のイメージフィールド（回路パターン部）１０と遮光枠の外側１２との導通が取れるため、電子線を使った測長ＳＥＭによる測定時、電子ビーム検査機によるパターン検査時、およびＥＵＶリソグラフィでのＥＵＶ露光時において、帯電を防止することができる。導通を取るために設けた透明導電層により、遮光枠領域１１でアウトオブバンドの表面反射率低減及び減衰が起こり、また透明導電層と基板を一旦透過して裏面導電層５から反射して再度戻ってくる光成分も透明導電層で減衰するため、透明導電層のない、公知の遮光枠１１よりもアウトオブバンドの低減が図れる。これにより半導体基板上に塗布されたレジストの感光を避けることも可能となる。

【0034】

（本発明の反射型マスクの構成の詳細：帯電状況の説明）
ＥＵＶマスク材料の表面の抵抗値は、使用される材料（Ｔａ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｓｉ）に固有の導電率や膜厚、材料の成膜状態（ポーラス、表面の酸化程度など）により異なる。

【0035】

また、ＥＵＶマスク材料の物性に限らず、電子線を使った測長ＳＥＭによる測定、電子ビーム検査機によるパターン検査、ＥＵＶリソグラフィでのＥＵＶ露光などの使用環境に応じて、帯電状況に変化がある。

【0036】

電子線を使った測長ＳＥＭによる測定、電子ビーム検査機によるパターン検査では、照射電子線量が多い条件が想定される場合、帯電（チャージアップ）の問題が大きい事が予想される。
ＥＵＶリソグラフィでのＥＵＶ露光では、光電効果によって放出される電子の運動エネルギーは下記式（１）で表される。

【0037】

照射されるＥＵＶ光の波長は一定（１３．５ｎｍ）であるため、運動エネルギーは一定であるが、ＥＵＶ光の強度（光量）が大きくなると、放出される電子の量も増加するため、帯電（チャージアップ）の問題が大きくなる。
これらの問題に対して、今回導入した透明導電層が効果を及ぼし、より高精度なマスクの作製につなげる事が出来る。

【0038】

式（１）のＰは仕事関数と呼ばれ、電子を材料から飛び出す上で最低限必要な仕事量（エネルギー）であり、材料固有の値を持つ。

【0039】

ｅＶ＝ｈμ−Ｐ ・・・式（１）
＜左辺＞
ｅＶ：放出される電子が持つ運動エネルギー
ｅ：電子の電荷
Ｖ：電子が持つエネルギーを電位差に換算した場合の電位差
＜右辺＞
ｈμ：入射する光のエネルギー
ｈ：プランク定数
μ：光の振動数＝１／λ（λ：波長＝ＥＵＶでは１３．５ｎｍ）
Ｐ：ブランク材料の仕事関数

【0040】

（本発明の反射型マスクの構成の詳細：透明導電層）
図３（ａ）の透明導電層６は、ＥＵＶ光に対して反射率が低く、アウトオブバンドに対しても反射率が低く、また導電性の高い透明導電層を用いる。透明導電層としては、例えば酸化インジウム・スズ合金（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、モリブデンシリサイド（ＭｏＳｉ）酸化物や窒化物又は酸窒化物、タンタル等の薄膜やこれらを複数含有させた透明導電層が使用でき、所望の導電性を得るため、添加物のドーピングなどを行う。さらに透明導電層として単層で述べたが、これらの透明導電層を多層構成しても良い。またこれら以外にも、ＥＵＶ光を反射せず導電性を得られる透明導電層であれば問題ない。透明導電層の導電性は、マスクブランクを加工する際に問題が起こる可能性のある２００００Ω／Ｓｑ以下のシート抵抗であり、ＳＥＭで観察する際に帯電を防止できる導電性を有しておれば良い為、公知のＩＴＯ等の透明導電層と同等のシート抵抗を有しており、特に３０Ω／Ｓｑ以下のシート抵抗の透明導電層である事が望ましい。透明導電層の厚さは特に限定されるものではないが、１００ｎｍ以上の厚さが好ましい。多層反射層２を掘り込む際に選択比がある事が必要となる。透明導電層６の構成は導電性、アウトオブバンドの吸収率と減衰率、透明導電層６の表面平坦性、対薬品耐性、層間の密着性などを考慮しても厚みがあるほうが有利になる。その為、透明導電層６表面でのＥＵＶ反射率が公知の遮光枠１１よりも低い構成であり、且つ反射型マスクの欠陥の元となる異物が発生しなければ透明導電層６の厚みは限定されない。また反射型マスクの洗浄を行う際、ＩＴＯなどの透明導電層が洗浄に用いる薬品への耐性が弱い場合は、ＥＵＶ反射率の向上しない範囲であれば、透明導電層６の保護層を透明導電層６と多層反射層２の間に構成してもよい。保護層としては、たとえば酸化シリコン、窒化シリコン、ポリシリコン等の対酸性を持つ物質や又は下層に透明導電層６があり、上層の多層反射層との間で、絶縁状態にならない範囲であれば、保護層としてＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）やＳｉＣなどを単体として用いる又は、ドーピングを行いより導電性を向上させて用いる事が出来る。

【0041】

（本発明の反射型マスクの構成の詳細：多層反射層、保護層、緩衝層）
図３（ａ）の多層反射層２は、ＥＵＶ光に対して６０％程度の反射率を達成できるように設計されており、ＭｏとＳｉが交互に４０〜５０ペア積層した積層膜で、さらに最上層の
保護層３は２〜３ｎｍ厚のＲｕ（ルテニウム）あるいは厚さ１０ｎｍ程度のＳｉで構成されている。Ｒｕ層の下に隣接する層はＳｉ層である。
多層反射層２にＭｏやＳｉが使われている理由は、ＥＵＶ光に対する吸収（消衰係数）が小さく、且つＭｏとＳｉのＥＵＶ光での屈折率差が大きいために、ＳｉとＭｏの界面での反射率を高く出来るためである。
保護層３がＲｕの場合は、吸収層４の加工におけるエッチングストッパーやマスク洗浄時の薬液に対する保護層としての役割を果たしている。保護層３がＳｉの場合は、吸収層４との間に、緩衝層が有る場合もある。緩衝層は、吸収層４のエッチングやパターン修正時に、緩衝層の下に隣接する多層反射層２の最上層であるＳｉ層を保護するために設けられており、クロム（Ｃｒ）の窒素化合物（ＣｒＮ）で構成されている。

【0042】

（本発明の反射型マスクの構成の詳細：吸収層）
図３（ａ）の吸収層４は、ＥＵＶに対して吸収率の高いタンタル（Ｔａ）の窒素化合物（ＴａＮ）で構成されている。他の材料として、タンタルホウ素窒化物（ＴａＢＮ）、タンタルシリコン（ＴａＳｉ）、タンタル（Ｔａ）や、それらの酸化物（ＴａＢＯＮ、ＴａＳｉＯ、ＴａＯ）でも良い。

【0043】

図３（ａ）の吸収層４は、上層に波長１９０〜２６０ｎｍの紫外光に対して反射防止機能を有する低反射層を設けた２層構造から成る吸収層であっても良い。低反射層は、マスクの欠陥検査機の検査波長に対して、コントラストを高くし、検査性を向上させるためのものである。

【0044】

（本発明の反射型マスクの構成の詳細：裏面導電層）
図３（ａ）の裏面導電層５は、一般にはクロムの窒化物（ＣｒＮ）で構成されているが、導電性は静電チャックが使用できる程度以上であれば良いので、絶縁性材料以外からなる材料であれば良い。

【0045】

図３（ａ）では裏面導電層５を有する構成で記載したが、裏面導電層５を有さない反射型マスクブランク及び反射型マスクとしても良い。

【0046】

（本発明の反射型マスクの構成の詳細：多層反射層の掘り込み）
本発明の反射型マスクの遮光枠１１の形成方法について説明する。

【0047】

イメージフィールド（回路パターン部）１０にパターンが形成されたＥＵＶマスク、あるいは後にパターンが形成される予定のＥＵＶマスクブランクに対して、フォトリソグラフィもしくは電子線リソグラフィによって、イメージフィールド１０周辺部が開口したレジストパターンを形成する。
次に、フッ素系もしくは塩素系ガス（あるいはその両方）を用いたドライエッチングによって、レジストパターンの開口部の吸収層４と保護層３を除去する。
次いで、多層反射層２を、フッ素系ガスまたは塩素系ガスもしくはその両方を用いたドライエッチングか、アルカリ性溶液または酸性溶液を用いたウェットエッチングによって、多層反射層２を貫通・除去する。

【0048】

ドライエッチングによって、多層反射層２を貫通・除去する際に、フッ素系ガスまたは塩素系ガスもしくはその両方を用いるのは、多層反射層２の材料であるＭｏとＳｉの両方に対して、エッチング性を有するためである。この際に用いるフッ素系ガスは、ＣＦ_４、Ｃ_２Ｆ_６、Ｃ_４Ｆ_８、Ｃ_５Ｆ_８、ＣＨＦ_３、ＳＦ_６、ＣｌＦ_３、Ｃｌ_２、ＨＣｌなどが挙げられる。

【0049】

ウェットエッチングによって、多層反射層２を貫通・除去する際のエッチング液には、
多層反射層２の材料であるＭｏとＳｉのエッチングに適している必要がある。例えば、アルカリ性溶液としては、ＴＭＡＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）、ＫＯＨ（水酸化カリウム）、ＥＤＰ（エチレンジアミンピロカテコール）などが適している。酸性溶液としては、硝酸とリン酸の混合液が適しているが、これにフッ酸、硫酸、酢酸を加えても良い。

【0050】

上記ドライ、ウェットエッチングを行う際やマスクの洗浄を行う際、透明導電層６の侵食、腐食が懸念される場合は、透明導電層６と多層反射層２の間に、保護層を設けてもよい。保護層の構造としては、たとえば酸化シリコン、窒化シリコン、ポリシリコン等の対酸性を持つ物質や又は下層に透明導電層６があり、上層の多層反射層２との間で、絶縁状態にならない範囲であれば、保護層としてＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）やＳｉＣなどを単体として用いる。又は、ドーピングを行いより導電性を向上させて用いる事が出来る。

【0051】

反射型マスクのイメージフィールド１０内のパターン形成は、遮光枠１１（導通箇所１３）の形成の前後を問わない。

【0052】

以上のようにして、反射型マスクのイメージフィールド１０を規定するように、吸収層４、保護層３、多層反射層２を除去してなる遮光枠１１を、遮光枠１１の下層が電気的な同通を有する透明導電層６になるように形成して、イメージフィールド内の帯電（チャージアップ）が防止され、アウトオブバンドの反射率が低減される反射型マスク１０３が得られる。

【実施例】

【0053】

以下、本発明の反射型マスクの製造方法を、実施例により詳細に説明する。
図３（ａ）に示す反射型マスクブランク１０２を使用した。
反射型マスクブランク１０２は、基板１の上に透明導電層６としてＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）を２００ｎｍの膜厚でスパッタリング法を用いて形成した。形成した透明導電層６のシート抵抗は２０Ω／Ｓｑ以下の値をしめした。形成した透明導電層６の上に波長１３．５ｎｍのＥＵＶ光に対して反射率が６４％程度となるように設計されたＭｏとＳｉの４０ペアの多層反射層２が、その上に２．５ｎｍ厚のＲｕの保護層３が、更にその上に７０ｎｍ厚のタンタルシリサイド（ＴａＳｉ）からなる吸収層４が、順次形成されている。

【0054】

上記の反射型マスクブランク１０２に対し、ポジ型化学増幅レジスト９（ＦＥＰ１７１：富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）を３００ｎｍの膜厚で塗布し（図５（Ｓ１）、電子線描画機（ＪＢＸ９０００：日本電子社製）によって描画後、１１０℃；１０分のＰＥＢ（ＰｏＳｔ ＥｘｐｏＳｕｒｅ Ｂａｋｅ）およびスプレー現像機（ＳＦＧ３０００：シグマメルテック社製）により現像を行い、レジスト部分にレジストパターンを形成した（図５（Ｓ２））。

【0055】

次いで、ドライエッチング装置（ＶＬＲ７００シリーズ：ユナクシス社製）を用いて、ＣＦ_４プラズマとＣｌ_２プラズマにより、吸収層４をエッチング除去し（図５（Ｓ３））、その後レジスト剥離洗浄することで、図５（Ｓ４）に示す評価パターンを有する反射型マスクを作製した。
評価パターンは、寸法２００ｎｍの１：１のライン＆スペースパターンのチップを６面付けでマスク中心に配置した。パターン領域の大きさは、１０ｃｍ×１０ｃｍとした。ここで、各チップ間のスクライブラインの間隔は５ｍｍとした。

【0056】

次いで、上述の評価パターンを有する反射型マスクのイメージフィールド（パターン領
域）１０の周辺に、遮光枠１１を形成した。
反射型マスク（図５（Ｓ４））にｉ線レジスト２９を１０００ｎｍの膜厚で塗布し（図５（Ｓ５））、そこへレーザー描画機（ＡＬＴＡ３０００：アプライドマテリアル社製）により描画・現像を行なうことにより、後に遮光枠１１となる領域を抜いたレジストパターンを形成した（図５（Ｓ６））。
このときレジストパターンの開口幅は３ｍｍとし、マスク中心部の１０ｃｍ×１０ｃｍの回路パターン領域のパターンエッジから外側に３μｍの距離に配置した。

【0057】

次いで、ドライエッチング装置（ＶＬＲ７００シリーズ：ユナクシス社製）を用いてＣＨＦ３プラズマ（ドライエッチング装置内の圧力５０ｍＴｏｒｒ、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ）パワー５００Ｗ、ＲＩＥ（反応性イオンエッチング）パワー２０００Ｗ、ＣＨＦ_３：流量２０Ｓｃｃｍ、処理時間６分、これらは、以下の表記で同じとする。）により、上記レジストの開口部の吸収層４と多層反射層２とを垂直性ドライエッチングで貫通・除去し（図５（Ｓ７））、最後に、硫酸系の剥離液とアンモニア過酸化水素水により、レジスト剥離・洗浄を実施し、ドライエッチングとウェットエッチングで残ったレジストを除去した（図５（Ｓ８））。

【0058】

図３（ｂ）（ｃ）に、本実施例により作製された反射型マスク１０３を示す。

【0059】

反射型マスク１０３における遮光枠１１の幅は３ｍｍ、スクライブラインの幅は５ｍｍである。

【0060】

本実施例における反射型マスク１０３の製造工程（遮光枠形成工程）にて、作製した反射型マスクと、比較サンプルとして従来構造の反射型マスク１０１を作製し、双方のマスクについて測長ＳＥＭにて測定を実施した。

【0061】

透明導電層６を有さない比較サンプルのマスクでは、イメージフィールド内でチャージアップに起因するＳＥＭ像のドリフト現象が発生し、遮光枠１１内部の測定に支障をきたしたが、本実施例によるマスクでは、チャージアップが発生せず、問題なく測定が可能であった。また、半導体基板で多重露光されるチップの境界領域に相応するマスク領域から、ＥＵＶおよびＤＵＶの反射を除去できた。

【産業上の利用可能性】

【0062】

本発明は、反射型マスク等に有用である。

【符号の説明】

【0063】

１ 低熱膨張基板
２ 多層反射層
３ 保護層
４ 吸収層
５ 裏面導電層
６ 透明導電層
９ レジスト
１０ イメージフィールド（回路パターン部）
１１ 遮光枠
１２ 遮光枠外側
２９ レジスト
１００ 反射型マスク（遮光枠なし）
１０１ 反射型マスク（遮光枠あり）
１０２ 本発明による反射型マスクブランク
１０３ 本発明による反射型マスク

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】