特許 6225685 樹脂組成物及び光学フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6225685

(24)【登録日】2017年10月20日

(45)【発行日】2017年11月8日

(54)【発明の名称】樹脂組成物及び光学フィルム

(51)【国際特許分類】

   C08L 1/02 20060101AFI20171030BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20171030BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20171030BHJP

   C08L 45/00 20060101ALN20171030BHJP

【ＦＩ】

   C08L1/02

   G02B5/30

   C08J5/18CEP

   C08J5/18CER

   !C08L45/00

【請求項の数】4

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2013-256538(P2013-256538)

(22)【出願日】2013年12月11日

(65)【公開番号】特開2015-113404(P2015-113404A)

(43)【公開日】2015年6月22日

【審査請求日】2016年7月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004178

【氏名又は名称】ＪＳＲ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100120329

【弁理士】

【氏名又は名称】天野 一規

(74)【代理人】

【識別番号】100159499

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 義典

(74)【代理人】

【識別番号】100158540

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 博生

(74)【代理人】

【識別番号】100106264

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 耕治

(74)【代理人】

【識別番号】100176876

【弁理士】

【氏名又は名称】各務 幸樹

(74)【代理人】

【識別番号】100177976

【弁理士】

【氏名又は名称】根木 義明

(74)【代理人】

【識別番号】100184697

【弁理士】

【氏名又は名称】川端 和也

(74)【代理人】

【識別番号】100117167

【弁理士】

【氏名又は名称】塩谷 隆嗣

(74)【代理人】

【識別番号】100187768

【弁理士】

【氏名又は名称】藤中 賢一

(72)【発明者】

【氏名】江畑 琢磨

(72)【発明者】

【氏名】遠藤 剛

(72)【発明者】

【氏名】田中 斎文

【審査官】 中西 聡

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−０３９８６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２３１２５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２８４４８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１０７５３４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｇ０２Ｂ ５／３０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

主鎖中に環状オレフィンに由来する第１構造単位を有する重合体、及び下記式（１）で表される第２構造単位を有する変性セルロースを含有する樹脂組成物。

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の置換基である。上記置換基は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はケイ素原子を含んでいてもよい炭素数２〜２０のアシル基、及び炭素数２〜２０の有機スルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種である。但し、Ｒ^１〜Ｒ^３のうちの少なくとも１つは、下記式（４）で表される１価の基を含む上記置換基である。上記第２構造単位における上記置換基による総置換度は、１〜３である。）

【化2】

（式（４）中、Ｚは、酸素原子、硫黄原子、−Ｏ−Ｒ^８−Ｏ−、−Ｓ−Ｒ^８−Ｓ−、又は−Ｏ−Ｒ^８−Ｓ−である。Ｒ^８は、炭素数１〜４の２価の連結基である。）

【請求項2】

上記第１構造単位が下記式（２）で表される請求項１に記載の樹脂組成物。

【化3】

（式（２）中、Ｒ^４〜Ｒ^７は、それぞれ独立して、下記（ｉ）〜（ｖｉ）である。但し、Ｒ^４〜Ｒ^７は、下記（ｖｉｉ）又は（ｖｉｉｉ）であってもよい。ｐ及びｍは、それぞれ独立して、０〜３の整数である。）
（ｉ）水素原子
（ｉｉ）ハロゲン原子
（ｉｉｉ）トリアルキルシリル基
（ｉｖ）酸素原子、硫黄原子、窒素原子若しくはケイ素原子を含む連結基を有する置換又は非置換の１〜３０の炭化水素基
（ｖ）置換又は非置換の１〜３０の炭化水素基（但し、（ｉｖ）を除く）
（ｖｉ）極性基（但し、（ｉｖ）及び（ｖ）を除く）
（ｖｉｉ）Ｒ^４とＲ^５とが相互に、又はＲ^６とＲ^７とが相互に結合して形成されたアルキリデン基を表す。（但し、相互結合に関与しないＲ^４及びＲ^５、又はＲ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して上記（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれかの原子又は基である）
（ｖｉｉｉ）Ｒ^４〜Ｒ^７のうちの少なくとも２つが相互に結合し、これらが結合する炭素と共に単環若しくは多環の炭化水素環又は複素環を形成する。（但し、Ｒ^４〜Ｒ^７のうちの相互結合に関与しないＲ^４〜Ｒ^７は、それぞれ独立して、上記（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれかの原子又は基である）

【請求項3】

２００μｍ厚のフィルムにしたときの全光線透過率が９０％以上である請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

請求項１、請求項２又は請求項３に記載の樹脂組成物から形成される光学フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂組成物及び光学フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

偏光板としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを染色・延伸した偏光フィルムが使用されることがある。このような偏光板には、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース類の保護膜を積層することが行われている（特開２００２−１３１５３６号公報参照）。また、ＴＡＣを保護膜として使用した場合の欠点である吸湿性の高さやそれに起因する耐候性の低下を補うと共に光学補償を行うため、環状オレフィン系樹脂から形成した位相差フィルムを保護膜上に積層することも考えられている。

【0003】

近年、ＴＡＣの偏光フィルムの保護機能を維持したまま視野角拡大等の光学補償機能を持たせるため、Ｎ−ＴＡＣ（コニカミノルタオプト社）、Ｖ−ＴＡＣ（富士フィルム社）等の変性ＴＡＣを用いた変性ＴＡＣフィルムが開発されている。しかし、これらの変性ＴＡＣフィルムは、位相差発現性が十分でなく、また耐湿性が低いため高温高湿下等の環境変化による光学歪みの発生を防ぐには十分でない。

【0004】

一方、環状オレフィン系樹脂は、主鎖構造の剛直性に起因してガラス転移温度が高く、この環状オレフィン系樹脂から形成される位相差フィルム等の光学補償フィルムは、位相差発現性及び低吸水性に優れている。そのため、環状オレフィン系樹脂とセルロース類とを相溶させた樹脂を用いて光学補償フィルムを形成することで、位相差を十分に発現できるものと考えられる。このような光学補償フィルムは、変性ＴＡＣフィルムと位相差フィルムとを積層する必要がないため、張り合わせ精度不足により視野角の低下、熱ムラ等の発生を抑え、低コスト化が可能となる。

【0005】

しかし、一般に高分子同士をブレンドして相溶化させることは困難であることが知られている。高分子同士の相溶化が不十分であると、このような樹脂から形成されるフィルムは白濁が生じて光透過率が低くなるため光学フィルムとしての使用が困難となる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００２−１３１５３６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、環状オレフィン由来の構造を主鎖に含む重合体と変性セルロースとが好適に相溶化され、光学補償フィルム等の光学フィルムに好適に使用できる樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の構造単位を有する変性セルロースを用いることで、この変性セルロースが環状オレフィン由来の構造を主鎖に含む重合体と好適に相溶することを見出し本発明に至った。

【0009】

上記課題を解決するためになされた発明は、
主鎖中に環状オレフィンに由来する第１構造単位を有する重合体（以下「（Ａ）重合体」ともいう）、及び下記式（１）で表される第２構造単位を有する変性セルロース（以下「（Ｂ）変性セルロース」ともいう）を含有する樹脂組成物である。

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の置換基である。但し、上記置換基は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子若しくはケイ素原子を含んでいてもよい２〜２０のアシル基、及びスルホニル基を含む１価の基からなる群から選択される少なくとも１種である。上記第２構造単位における上記置換基による総置換度は、０．５〜３である。）

【0010】

本発明は、当該樹脂組成物から形成される光学フィルムを含む。

【発明の効果】

【0011】

本発明の樹脂組成物は、特定の構造単位を有する変性セルロースが、主鎖中に環状オレフィンに由来する構造単位を有する重合体と好適に相溶化される。本発明の光学フィルムは、高分子同士が好適に相溶した樹脂組成物を用いて形成されていることから、フィルムの白濁を抑制し光透過率が高い。また、当該樹脂組成物は、上記重合体と特定の変性セルロースとを含有することで、十分な位相差を発現し、また吸水性を低くできるため高温高湿下等の環境変化による光学歪みの発生を抑制できる。加えて、当該光学フィルムは、高分子同士を相溶させているため、各々の高分子を個別にフィルム化してそれらを積層する場合に比べて、張り合わせ精度不足により視野角の低下、熱ムラ等の発生を抑え、低コスト化が可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の樹脂組成物及び光学フィルムを説明する。

【0013】

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）重合体及び（Ｂ）変性セルロースを含有する。当該樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の任意成分を含有してもよい。

【0014】

［（Ａ）重合体］
（Ａ）重合体は、環状オレフィン重合体である。環状オレフィン重合体は、一般に透明性等の光学特性、寸法安定性及び耐熱性に優れるものであり、光学用途の他、様々な分野で利用されている。（Ａ）重合体は、環状オレフィンの中でも、主鎖中に環状オレフィンに由来する構造単位（以下「構造単位（ａ）」ともいう）を含むものである。すなわち、（Ａ）重合体は、環状オレフィンに由来する構造単位（ａ）からなる重合体、及び環状オレフィンに由来する構造単位（ａ）と他の単量体に由来する構造単位とを含む共重合体の双方を含む。また、（Ａ）重合体は、単量体の付加重合体、開環メタセシス重合体、これらの水素添加体を含む。上記構造単位（ａ）としては、例えば下記式（２）で表わされる構造単位が挙げられる。

【0015】

【化2】

【0016】

上記式（２）中、Ｒ^４〜Ｒ^７は、それぞれ独立して、下記（ｉ）〜（ｖｉ）である。但し、Ｒ^４〜Ｒ^７は、下記（ｖｉｉ）又は（ｖｉｉｉ）であってもよい。ｐ及びｍは、それぞれ独立して、０〜３の整数である。

【0017】

（ｉ）水素原子
（ｉｉ）ハロゲン原子
（ｉｉｉ）トリアルキルシリル基
（ｉｖ）酸素原子、硫黄原子、窒素原子若しくはケイ素原子を含む連結基を有する置換又は非置換の１〜３０の炭化水素基
（ｖ）置換又は非置換の１〜３０の炭化水素基（但し、（ｉｖ）を除く）
（ｖｉ）極性基を含む基（但し、（ｉｖ）及び（ｖ）を除く）
（ｖｉｉ）Ｒ^４とＲ^５とが相互に、又はＲ^６とＲ^７とが相互に結合して形成されたアルキリデン基を表す。（但し、相互結合に関与しないＲ^４及びＲ^５、又はＲ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して上記（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれかの原子又は基である）
（ｖｉｉｉ）Ｒ^４〜Ｒ^７のうちの少なくとも２つが相互に結合し、これらが結合する炭素と共に単環若しくは多環の炭化水素環又は複素環を形成する。（但し、Ｒ^４〜Ｒ^７のうちの相互結合に関与しないＲ^４〜Ｒ^７は、それぞれ独立して、上記（ｉ）〜（ｖ）のいずれかの原子又は基である）

【0018】

上記（ｉｉｉ）トリアルキルシリル基としては、例えば炭素数１〜１２のトリアルキルシリル基等が挙げられ、炭素数１〜６のトリアルキルシリル基が好ましい。このようなトリアルキルシリル基としては、例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等が挙げられる。

【0019】

上記（ｉｖ）における酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はケイ素原子を含む連結基としては、例えばカルボニル基（−ＣＯ−）、オキシカルボニル基（−ＯＣＯ−）、カルボニルオキシ基（−ＣＯＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ_２−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、イミノ基（−ＮＨ−）、アミド結合（−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−）、シロキサン結合（−ＯＳｉ（Ｒ）_２−（式中、Ｒはメチル、エチル等のアルキル基））等が挙げられる。なお、上記（ｉｖ）の炭素数１〜３０の炭化水素基は、連結基を複数含んでいてもよい。

【0020】

上記（ｉｖ）及び（ｖ）の非置換の炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等の１価の鎖状炭化水素基；
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンチル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基、アダマンチル基等の１価の脂環式炭化水素基；
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基等の１価の芳香族炭化水素基などが挙げられる。

【0021】

上記（ｉｖ）及び（ｖ）の置換の炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば上記（ｉｖ）及び（ｖ）の非置換の炭素数１〜３０の炭化水素基として例示した基の水素原子の少なくとも１つが置換基により置換された炭化水素基が挙げられる。この置換基としては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン化炭化水素基、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、チオール基、有機スルホニル基等が挙げられる。

【0022】

（ｖｉ）極性基としては、例えばヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；シアノ基；アミノ基；アシル基；スルホ基；カルボキシル基などが挙げられる。

【0023】

上記（ｖｉｉ）における相互結合で形成されるアルキリデン基としては、例えばメチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基等が挙げられる。

【0024】

上記（ｖｉｉｉ）における相互結合で形成される単環若しくは多環の炭化水素環又は複素環としては、例えばシクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロへプタン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。

【0025】

（Ａ）重合体は、変性セルロースとの相溶性の観点から、Ｒ^４〜Ｒ^７として（ｉｖ）及び（ｖｉ）のうちの少なくとも一方の基を含むことが好ましい。

【0026】

上記構造単位（ａ）としては、例えば下記式（３−１）〜式（３−１５）で表される構造単位が挙げられる。

【0027】

【化3】

【0028】

（Ａ）重合体は、上記式（３−１）〜式（３−１５）で表される構造単位（ａ）を１種類含んでいてもよいし、複数種含んでいてもよい。

【0029】

（Ａ）重合体における構造単位（ａ）の含有割合としては、（Ａ）重合体中の全構造単位に対して、５０モル％以上１００％以下が好ましく、７５モル％以上１００％以下がより好ましい。

【0030】

（Ａ）重合体の固有粘度［η］は、通常０．２ｄＬ／ｇ〜５．０ｄＬ／ｇであり、好ましくは０．３ｄＬ／ｇ〜４．０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．３５ｄＬ／ｇ〜１．５ｄＬ／ｇである。なお、固有粘度［η］は、３０℃のクロロベンゼン溶液（濃度０．５ｇ／１００ｍＬ）中で測定した値である。

【0031】

（Ａ）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常８，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜１００，０００である。（Ａ）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１０，０００〜３，０００，０００、好ましくは２０，０００〜１，０００，０００、より好ましくは３０，０００〜５００，０００である。（Ａ）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）又は重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎると、得られる成形品やフィルムの強度が低くなるおそれがある。一方、（Ａ）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）又は重量平均分子量（Ｍｗ）が大きすぎると、溶液粘度又は溶融粘度が高くなりすぎて本発明の樹脂組成物の生産性や加工性が悪化するおそれがある。

【0032】

なお、（Ａ）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算値である。

【0033】

（Ａ）重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．５〜１０、好ましくは２〜８、より好ましくは２．２〜５である。

【0034】

（Ａ）重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１１０℃〜２５０℃、好ましくは１１５℃〜２２０℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃である。（Ａ）重合体のＴｇが低すぎると、熱変形温度が低くなるため、耐熱性に問題が生じるおそれがあり、また当該樹脂組成物から得られるフィルム等の成形品の温度による光学特性の変化が大きくなるおそれがある。一方、（Ａ）重合体のＴｇが高すぎると、加工温度を高くする必要があるため、加工時に樹脂組成物が熱劣化することがある。

【0035】

当該樹脂組成物における（Ａ）重合体の含有量は、通常２５質量％以上９９．９質量％以下、好ましくは２５質量％以上９０質量％以下、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。（Ａ）重合体の含有量が２５質量％未満であると、環状オレフィン重合体の特性、例えば透明性、耐熱性を十分に得ることができないおそれがあると共に（Ｂ）変性セルロースの特性により吸水性が大きくなるおそれがある。（Ａ）重合体の含有量が９９．９質量％を超えると、（Ｂ）変性セルロースの有利な特性を十分に発現できないおそれがある。

【0036】

［（Ｂ）変性セルロース］
（Ｂ）変性セルロースは、下記式（１）で表される構造単位（以下「構造単位（ｂ）」ともいう）を有する。この（Ｂ）変性セルロースは、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の構造を含有していてもよい。

【0037】

【化4】

【0038】

上記式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立して水素原子又は１価の置換基である。但し、上記置換基（以下「置換基（ｂ１）」ともいう）は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はケイ素原子を含んでいてもよい炭素数２〜２０のアシル基、及び炭素数２〜２０の有機スルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種である。構造単位（ｂ）における置換基（ｂ１）による総置換度は、０．５〜３である。この総置換度としては、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、２．５以上がさらに好ましく、３が特に好ましい。

【0039】

ここで、総置換度とは、Ｒ^１〜Ｒ^３の水素原子が上記アシル基及び上記有機スルホニル基により置換されている割合をいう。例えば、総置換度が０．５とは、２つの構造単位（ｂ）の合計６つのＲ^１〜Ｒ^３の水素原子のうち、１つだけが上記アシル基又は上記有機スルホニル基により置換されていることを意味する。また、総置換度が３とは、１つの構造単位（ｂ）の合計３つのＲ^１〜Ｒ^３の全てが上記アシル基及び／又は上記有機スルホニル基であることを意味する。

【0040】

置換基（ｂ１）としての炭素数２〜２０のアシル基としては、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ペンタノイル基（バレリル基）等の直鎖状アシル基；イソプロピオニル基、イソブチロイル基、イソバレリル基、ビバロイル基等の分岐状アシル基；シクロペンタノイル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘプタノイル基等の環状アルカノイル基；ベンゾイル基、フェニルアセチル基、フェニルプロパノイル基、ナフタノイル基等の芳香族アシル基などが挙げられる。上記炭素数２〜２０のアシル基が酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はケイ素原子を含む場合、これらの原子は炭素−炭素結合間に連結基として存在してもよく、また官能基の一部として存在してもよい。

【0041】

置換基（ｂ１）としての有機スルホニル基とは、スルホニル基に１価の有機基が結合したものである。この１価の有機基としては、例えば置換又は非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。この置換又は非置換の１価の炭化水素基としては、例えば上記式（１）のＲ^４〜Ｒ^７で表される置換又は非置換の炭素数１〜３０の炭化水素基として例示したものと同様なものが挙げられる。

【0042】

構造単位（ｂ）の置換基（ｂ１）のうちの少なくとも１つは、下記式（４）で表される１価の基（以下、「置換基（ｂ１−１）」ともいう）を含むことが好ましい。このような置換基（ｂ１−１）を含む（Ｂ）変性セルロースは、（Ａ）重合体のカルボニル基等と水素結合を形成可能なため、（Ａ）重合体との相溶性により優れる。なお、下記式（４）で表される水素結合を形成し得る基は、（Ａ）重合体の構造単位（ａ）が有していてもよい。すなわち、当該樹脂組成物において、（Ａ）重合体及び（Ｂ）変性セルロースとしては、これらの間に水素結合を形成可能な組み合わせが好ましい。

【0043】

【化5】

【0044】

上記式（４）中、Ｚは、酸素原子、硫黄原子、−Ｏ−Ｒ^８−Ｏ−、−Ｓ−Ｒ^８−Ｓ―、又は−Ｏ−Ｒ^８−Ｓ−である。Ｒ^８は、炭素数１〜４の２価の連結基である。

【0045】

置換基（ｂ１−１）としては、ヒドロキシベンゾイル基、（ヒドロキシフェニル）アセチル基等のフェニール性水酸基を含む基、メルカプトベンゾイル基、（メルカプトフェニル）アセチル基等のチオフェノール性チオール基を含む基、アルコール性水酸基を含む基が好ましく、フェニール性水酸基を含む基がより好ましい。

【0046】

構造単位（ｂ）の置換基（ｂ１）のうちの少なくとも１つに、置換基（ｂ１−１）を含む場合、この置換基（ｂ１−１）を含む置換基（ｂ１）による置換度は、０．１〜２．０が好ましく、０．２〜１．０がさらに好ましい。置換度が０．１未満であると、当該樹脂組成物の相溶性が低下し光学フィルムの透明性が損なわれる傾向がある。一方、置換度が２．０を超えると、吸水率の悪化や着色の傾向がある。

【0047】

（Ｂ）変性セルロースにおける構造単位（ｂ）の含有割合としては、（Ｂ）変性セルロース中の全構造単位に対して、５０モル％以上１００％以下が好ましく、７５モル％以上１００％以下がより好ましい。

【0048】

当該樹脂組成物を２００μｍ厚のフィルムにしたときの全光線透過率としては、９０％以上が好ましい。全光線透過率が９０％未満であると、光学フィルム等の透明性が要求される用途への適用が困難となるおそれがある。

【0049】

当該樹脂組成物における（Ｂ）変性セルロースの含有量は、（Ａ）重合体１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上３００質量部以下、好ましくは１０質量部以上３００質量部以下、より好ましくは４０質量部以上１５０質量部以下である。（Ｂ）変性セルロースの含有量が上記範囲にあると、位相差発現性、耐候性、耐熱性、耐吸水性（低吸水性）に優れる。（Ｂ）変性セルロースの含有量が０．０１質量部未満であると、ＰＶＡとの親和性が失われ、当該樹脂組成物から形成した光学フィルムをＰＶＡ製の偏光フィルムに接着したときの接着性が低くなるおそれがある。一方、（Ｂ）変性セルロースの含有量が３００質量部を超えると、位相差発現性、耐候性、耐熱性が低下し、また吸水性が高くなるおそれがある。

【0050】

［酸化防止剤］
酸化防止剤は、耐熱劣化性や耐候性の改良するものである。酸化防止剤としては、例えばフェノール系又はヒドロキノン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。

【0051】

フェノール系又はヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。

【0052】

リン系酸化防止剤としては、例えばトリス（４−メトキシ−３，５−ジフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げられる。

【0053】

［紫外線吸収剤］
紫外線吸収剤は、耐光性を改良するものである。紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］等が挙げられる。

【0054】

［その他の任意成分］
当該樹脂組成物は、（Ａ）重合体、（Ｂ）変性セルロース、酸化防止剤及び紫外線吸収剤以外のその他の任意成分を含んでいてもよい。その他の任意成分としては、例えば加工性を向上させる滑剤の他、公知の添加剤、例えば難燃剤、抗菌剤、着色剤、離型剤、発泡剤が挙げられる。これらのその他の任意成分は、１種を単独使用しても２種以上を併用してもよい。

【0055】

［樹脂組成物の調製方法］
当該樹脂組成物は、例えば
（ｉ）（Ａ）重合体、（Ｂ）変性セルロース、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の任意成分を、二軸押出機、ロール混練機等を用いて混合する方法、
（ｉｉ）（Ａ）重合体、（Ｂ）変性セルロース、必要に応じて酸化防止剤、その他の任意成分を、適当な溶媒に溶解した溶液に混合する方法
により製造することができる。

【0056】

＜光学フィルム＞
本発明に係る光学フィルムは、当該樹脂組成物から形成されるものである。この光学フィルムとしては、例えば位相差フィルム、偏光フィルム、光拡散フィルムが挙げられる。

【0057】

［光学フィルムの厚み］
光学フィルムの厚みとしては、用途等に応じて適宜選択されるが、通常５００μｍ以下、好ましくは１０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは５０μｍ〜１８８μｍである。光学フィルムの厚みが小さすぎると、フィルム強度を十分に確保できないおそれがある。一方。光学フィルムの厚みが５００μｍを超えると、シートの透明性を確保できなくなるおそれがある。

【0058】

［光学フィルムの全光線透過率］
光学フィルムの全光線透過率としては、９０％以上が好ましい。ここで、全光線透過率は、厚み２００μｍの光学フィルムの厚みにおける透明度試験法（ＪＩＳ−Ｋ７１０５：１９８１）の値である。当該光学フィルムの厚みの全光線透過率が９０％以上であることで、当該高分子シートの透明性を確保することができる。そのため、当該光学フィルムは、位相差フィルム、偏光フィルム等として好適に使用することができる。なお、光学フィルムの厚みの全光線透過率が９０％未満であると、透明性の低下が顕著となるために好ましくない。

【0059】

［光学フィルムの製造方法］
当該光学フィルムは、当該樹脂組成物を、公知の成形方法、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法等を用いてフィルム状に成形することによって製造できる。これらの中でも、押出成形法が好ましく、後述する溶融押出成形法がより好ましい。また、（Ａ）重合体、（Ｂ）変性セルロース、必要に応じて任意成分を適当な溶媒に溶解又は分散した後、溶剤キャスト法によってフィルムを形成して製造することもできる。このとき用いられる溶媒は、溶剤キャスト法に通常用いられ、（Ａ）重合体、（Ｂ）変性セルロース等を十分に溶解できるものであれば特に制限されないが、例えば極性溶媒、非極性溶媒を用いることができる。ここで、極性溶媒とは、２０℃での誘電率が４以上８０未満のもの、非極性溶媒とは１以上４未満のものである。

【0060】

（溶融押出成形法）
溶融押出成形法では、当該樹脂組成物を押出機に供給して溶融し、この溶融樹脂組成物をダイから押し出して冷却ロールに圧着してフィルム化することで光学フィルムが得られる。

【0061】

当該樹脂組成物を溶融する方法としては、押出機による方法が好ましく、この溶融した樹脂組成物をギアポンプにより定量供給し、これを金属フィルター等でろ過して不純物を除去した後、ダイにてフィルム形状に賦型しつつ押し出す方法が好ましい。

【0062】

押出機としては、例えば単軸押出機、二軸押出機、遊星式押出機、ニーダー押出機等が挙げられ、単軸押出機が好ましい。

【0063】

ダイとしては、ダイ内部の樹脂流動を均一にすることが必要であり、フィルムの厚みの均一性を保つには、ダイ出口近傍でのダイ内部の圧力分布が幅方向で一定であることが必要である。このような条件を満たすダイとしては、例えばマニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイ等が挙げられ、これらの中でも、コートハンガーダイが好ましい。

【0064】

冷却ロールは、内部に加熱手段及び冷却手段を有するものが好ましく、表面の材質が、酸化アルミニウム、タングステンカーバイド及び酸化クロムから選ばれるセラミックスであるものが用いられる。これらのうち、表面硬度と強度の観点から、酸化アルミニウムが特に好ましい。

【0065】

当該光学フィルムの製造方法においては、溶融押出により得られた光学フィルムを、さらに延伸してもよい。その場合の延伸加工方法としては、具体的には、公知の一軸延伸法又は二軸延伸法、例えばテンター法による横一軸延伸法、ロール間圧縮延伸法、円周の異なる二組のロールを利用する縦一軸延伸法、横一軸と縦一軸を組み合わせた二軸延伸法、インフレーション法による延伸法等が挙げられる。延伸して得た光学フィルムの厚さは、通常２００μｍ以下、好ましくは１０μｍ〜１５０μｍである。

【0066】

［光学フィルムの用途］
当該光学フィルムは、好適には位相差フィルムとして使用される。このような位相差フィルムは、偏光子と接着することで偏光板として使用することができる。具体的には、ＰＶＡ系フィルム等からなる偏光子の少なくとも片面に、ＰＶＡ樹脂を主体とした水溶液からなる水系接着剤、極性基含有粘接着剤、光硬化性接着剤等を使用して当該光学フィルムを貼り合わせ、必要に応じてこれを加熱又は露光し、圧着して、偏光子と光学フィルムとを接着（積層）させることにより偏光板とすることができる。

【実施例】

【0067】

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。

【0068】

＜測定・評価方法＞
（１）固有粘度［η］
固有粘度［η］は、濃度０．５ｇ／１００ｍＬのクロロベンゼン溶液中で、３０℃の条件で測定した。

【0069】

（２）分子量
分子量は、東ソー社の「ＨＬＣ−８２２０ゲルパーミエーションクロマトグラフィー」（ＧＰＣ、カラム（東ソー社の「ＴＳＫｇｅｌＧ７０００ＨｘＬ」、「ＴＳＫｇｅｌＧＭＨｘＬ」、「ＴＳＫｇｅｌＧＭＨｘＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ｘＬ」））を用い、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒で、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）として測定した。また、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。

【0070】

（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ガラス転移温度は、セイコーインスツルメンツ社の「ＤＳＣ６２００」を用いて、昇温速度を毎分２０℃とし、窒素気流下で測定した。Ｔｇは、微分示差走査熱量の最大ピーク温度（Ａ点）及び最大ピーク温度より−２０℃の温度（Ｂ点）を示差走査熱量曲線上にプロットし、Ｂ点を起点とするベースライン上の接線とＡ点を起点とする接線との交点として求めた。

【0071】

（４）透明性（全光線透過率の測定）
透明性は、透明性評価用試験片の全光線透過率をＪＩＳ−Ｋ７１０５（測定法Ａ）：１９８１に準じて、ＨＡＺＥメーター（スガ試験機社の「ＨＧＭ−２ＤＰ」）を用いて測定した。

【0072】

（５）吸水率
吸水率は、２３℃の水中にフィルムを２４時間浸漬し、浸漬前後の質量変化より求めた。

【0073】

［製造例１］
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン１００質量部、分子量調節剤として１−へキセン４質量部、及び溶媒としてトルエン２００質量部を、窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。これにトリエチルアルミニウムのトルエン溶液（濃度０．６ｍｏｌ／Ｌ）０．１２質量部、メタノール変性ＷＣｌ_６のトルエン溶液（濃度０．０２５ｍｏｌ／Ｌ）０．３７質量部を加え、８０℃で１時間反応させることにより重合体を得た。

【0074】

得られた重合体の溶液をオートクレーブに入れ、さらに溶媒としてトルエン２００質量部及び水素添加触媒としてＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ_６Ｈ_５）_３］_３０．０６質量部を添加した後、窒素置換を３回行った。次いで、水素ガスを反応容器へ投入し、圧力を８．０ＭＰａに調整した。その後、１６５℃まで加熱した後、圧力を１０ＭＰａに保持したまま、１６５℃で３時間の反応を行い、水素添加体を得た。この水素添加体をメタノールで再沈殿させて回収した後、乾燥して（Ａ）重合体を得た。

【0075】

この（Ａ）重合体は、固有粘度［η］＝０．７８ｄＬ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１１．５×１０^４、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．３、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝１６７℃であった。また、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により（Ａ）重合体の水素添加率を求めたところ、主鎖中のオレフィン性不飽和結合は９９．９％以上水素添加されていた。

【0076】

［製造例２］
乾燥したセルロース２０質量部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４４０質量部に懸濁させ、１６０℃で１時間撹拌を行った。その後、窒素雰囲気下で懸濁液から約３８質量部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを減圧して取り除いた後、１００℃まで冷却し塩化リチウムを４０質量部加え、さらに室温まで撹拌しながら冷却することで３時間かけてセルロースを溶解させた。

【0077】

このセルロース溶液にトリエチルアミンの５０質量％Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を８６質量部加え、さらに撹拌した後、反応溶液を５℃に保ちながらｐ−トルエンスルホン酸クロリドの５０質量％ジメチルアセトアミド溶液６０質量部を３０分かけて徐々に加えた。その後、５℃で２４時間撹拌した。

【0078】

反応溶液にさらに塩化オクタノイルを８１質量部加え室温で８時間撹拌した。反応溶液を５，０００質量部の氷水に徐々に注ぎ、さらに水・エタノールそれぞれ３，０００質量部で反応溶液を洗った後、アセトン１，０００質量部に懸濁させ、３，０００質量部の水に注ぎ反応物を沈殿させた。沈殿物をろ過した後、エタノールで洗浄し５０℃で４８時間真空乾燥し、トシルオクタノイルセルロースを得た。得られたトシルオクタノイルセルロースの置換度は^１Ｈ−ＮＭＲよりそれぞれ求め、トシル基が１．３、オクタノイル基が１．７、総置換度は３．０であった。

【0079】

得られたトシルオクタノイルセルロース３．５質量部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３３０質量部に懸濁させた後、３．５質量部の４−ヒドロキシフェニル酢酸ナトリウムを加え、窒素雰囲気下１００℃で３時間加熱した。

【0080】

反応溶液から減圧下でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去し、残渣を水・メタノールで洗浄した後、５０℃で４８時間真空乾燥し、（Ｂ）変性セルロースを得た。得られた（Ｂ）変性セルロースの置換度は^１Ｈ−ＮＭＲよりそれぞれ求め、トシル基が０．８、オクタノイル基が１．７、（４−ヒドロキシフェニル）アセチル基が０．５、総置換度は３．０であった。

【0081】

［実施例１］
製造例１より得られた（Ａ）重合体５質量部と製造例２より得られた（Ｂ）変性セルロース５質量部とを塩化メチレン２００質量部に溶解させた後、ガラスシャーレに注ぎ自然乾燥させた後、室温で４８時間、８０℃で４８時間それぞれ真空乾燥し、透明な２００μｍの厚さのフィルムを得た。得られたフィルムの全光線透過率を測定したところ９２％、吸水率は１．１％であった。

【0082】

［実施例２］
実施例１の（Ｂ）変性セルロースをトリアセチルセルロースに変えてフィルムを作成したところ、全光線透過率は８５％、吸水率は２．０％であった。

【0083】

［比較例１］
実施例１の（Ｂ）変性セルロースをセルロースに変えてフィルムを作成したところ、不均一なフィルムが得られた。全光線透過率５２％、吸水率は３０％であった。

【0084】

以上の結果から明らかなように、（Ａ）重合体とともに（Ｂ）変性セルロースを用いることで、他のセルロース類を用いる場合に比べて、全光線透過率が低く（透明性が高く）、吸水率が低い（耐水性に優れる）光学フィルムが得られた。

【産業上の利用可能性】

【0085】

本発明の樹脂組成物は、特定の構造単位を有する変性セルロースが、主鎖中に環状オレフィンに由来する構造単位を有する重合体と好適に相溶化される。本発明の光学フィルムは、高分子同士が好適に相溶した樹脂組成物を用いて形成されていることから、フィルムの白濁を抑制し光透過率が高い。また、当該樹脂組成物は、上記重合体と特定の変性セルロースとを含有することで、十分な位相差を発現し、また吸水性を低くできるため高温高湿下等の環境変化による光学歪みの発生を抑制できる。加えて、当該光学フィルムは、高分子同士を相溶させているため、各々の高分子を個別にフィルム化してそれらを積層する場合に比べて、張り合わせ精度不足により視野角の低下、熱ムラ等の発生を抑え、低コスト化が可能となる。