特許 6227524 低親水−親油バランス界面活性剤を含んでなる噴霧ドリフト減少剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6227524

(24)【登録日】2017年10月20日

(45)【発行日】2017年11月8日

(54)【発明の名称】低親水−親油バランス界面活性剤を含んでなる噴霧ドリフト減少剤

(51)【国際特許分類】

   A01N 25/30 20060101AFI20171030BHJP

   A01M 7/00 20060101ALI20171030BHJP

   A01P 13/00 20060101ALI20171030BHJP

【ＦＩ】

   A01N25/30

   A01M7/00 Z

   A01P13/00

【請求項の数】3

【全頁数】6

(21)【出願番号】特願2014-506438(P2014-506438)

(86)(22)【出願日】2012年4月5日

(65)【公表番号】特表2014-512383(P2014-512383A)

(43)【公表日】2014年5月22日

(86)【国際出願番号】US2012032265

(87)【国際公開番号】WO2012145177

(87)【国際公開日】20121026

【審査請求日】2015年3月2日

【審判番号】不服2016-13293(P2016-13293/J1)

【審判請求日】2016年9月6日

(31)【優先権主張番号】61/477,251

(32)【優先日】2011年4月20日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】505318547

【氏名又は名称】ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー

【氏名又は名称原語表記】Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ

(74)【代理人】

【識別番号】110000741

【氏名又は名称】特許業務法人小田島特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】エルシク， カーテイス・エム

【合議体】

【審判長】 佐藤 健史

【審判官】 加藤 幹

【審判官】 冨永 保

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第６７９７６７３（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 英国特許出願公開第２１０７９８７（ＧＢ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５２７５９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／１１１４８２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

A01N 25/

A01M 7/

A01P 13/

ＣＡＰｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

平均で３モルのエチレンオキシド基を有する直鎖状Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂もしくはＣ₁₂〜Ｃ₁₆又は分枝鎖状Ｃ₁₃アルコールエトキシレート界面活性剤からなる、農業用水溶液組成物の噴霧ドリフト減少剤。

【請求項2】

１種もしくはそれより多い水溶性除草剤及び１種もしくはそれより多い請求項１記載の噴霧ドリフト減少剤を含んでなる噴霧のための除草剤水溶液組成物。

【請求項3】

水溶性除草剤及び請求項１記載の噴霧ドリフト減少剤を含んでなる除草剤水溶液組成物を準備し、該組成物を噴霧することを含んでなる、除草剤水溶液組成物を噴霧した場合における噴霧ドリフトを減少させる方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の分野
本発明は一般的に農業用途における使用のためのドリフト減少剤に関するが、標的−外付着（ｏｆｆ−ｔａｒｇｅｔ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を減少させることが有益である他の用途においても適用され得る。

【背景技術】

【0002】

背景
噴霧ドリフトは、適用時又はそのすぐ後における空気輸送（ａｉｒｂｏｒｎｅ）噴霧粒子の空気を介する標的−外部位への物理的な動きとしてを定義され得る。農業の状況において、より大きい噴霧ドリフト特性を有する調剤は、標的部位と相互作用する調剤がより少量であるので、典型的に好ましくない。噴霧ドリフトに対抗するために、典型的にドリフト減少剤を噴霧混合物に加えて、起こる噴霧ドリフトの量を減少させる。

【0003】

現在、多くのドリフト減少法（ＤＲＴ）タンク混合補助剤（ＴＭＡ）が市場にある。それらの個々の化学に基づいて、それらを広い部門にまとめることができる。アラビアゴム及び他の多糖類のような天然ポリマーがある。ポリアクリルアミドのような合成ポリマーがある。これらは両方とも伸び又は動粘度を増加させるように働き、この増加した粘度は通常粒度を増加させ、微粒子を減少させる。微粒子の減少は一般に噴霧ドリフトを減少させる。しかしながら、ポリマー系は平均粒度を増加させ、且つ粒度分布（ＰＳＤ）を広げる傾向がある。平均粒度が広くなりすぎると、生物有効性は悪影響を受け得る。

【0004】

利用できる油製品もあり、それらはエステル化された種子油のように鉱油又は天然油に基づいていることができる。これらの油はエマルション又は逆エマルション（ｉｎｖｅｒｔ ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）を生じ、それらは、存在するエマルション相の故に噴霧発生の間に小滴が生成するのを防ぐことによって機能すると思われる。

【0005】

生物有効性を向上させるために、多くの有害生物防除性噴霧溶液に典型的に界面活性剤が加えられる。界面活性剤を噴霧溶液に加えると、表面張力及び動的表面張力を低下させることができる。この表面張力の低下は、より小さい液滴の生成をより容易にすると思われる。界面活性剤の添加は、典型的に平均粒度を減少させ、且つもっと重要なことに、一般的に噴霧の間に生成する微粒子の量を増加させる。典型的に最もドリフトするのは、より微細な粒子である。従って、界面活性剤の他の恩恵にかかわらず、それらは典型的に噴霧ドリフトを減少させるための薬剤と思われない。

【発明の概要】

【0006】

本発明の詳細な説明
驚くべきことに、比較的低い親水−親油バランス（ＨＬＢ）の界面活性剤を噴霧ドリフト減少剤として使用できることが見出された。そのような界面活性剤は一般に、噴霧の間に生成する微粒子の量を減少させる。確かに、他の界面活性剤は通常、噴霧タンクに加えられると、低下した張力が噴霧滴の破壊をより容易にするので、微粒子の量を増加させる。

【0007】

界面活性剤は両親媒性分子であり、それは２つの相の間の界面に濃縮されてその界面の性質を改変する。界面活性剤のリストをＭｃＤｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ又はＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ中に見出すことができる。界面活性剤の親水−親油バランス（ＨＬＢ）
は、Ｇｒｉｆｆｉｎ（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１，３１１，１９４９）により開発された実験的スケール基づいて測定される。このスケールは０から２０の範囲であり、０は完全に親油性の分子の場合であり、２０は完全に親水性の分子の場合である。界面活性剤の機能を一般にそれらのＨＬＢ数により記述することができる。脱泡性界面活性剤は１〜３のＨＬＢ範囲を有する。油中水型乳化剤は３〜６のＨＬＢ範囲を有する。湿潤剤は７〜９のＨＬＢ範囲を有する。水中油型乳化剤は８〜１８のＨＬＢ範囲を有する。洗剤は１３〜１５のＨＬＢ範囲を有する。可溶化剤は１５〜１８のＨＬＢ範囲を有する。

【0008】

低ＨＬＢを有する界面活性剤は水中で可溶性と考えられない。それらは水中で分散性であると考えられる。それらはこの分散相を撹拌なしで自然に形成することができる。言い換えると、低ＨＬＢの界面活性剤は、水に加えられると界面活性剤の豊富な分散相を形成する。分散された界面活性剤の豊富な相の存在は、スプレー噴霧法（ｓｐｒａｙ ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）の間に形成される微粒子の量を減少させると思われる。この新規なＤＲＴ ＴＭＡ化学は、高分子ＤＲＴ剤が行ったように粒度分布を有害に広げると思われない。

【0009】

本出願の場合、「低ＨＬＢ」は、標的化された噴霧系において測定される時に、系が噴霧される温度より低い界面活性剤の曇り点を生ずるであろう界面活性剤のＨＬＢとして定義される。いくつかの態様において、このＨＬＢは約７〜約９である。しかしながら必要な実際のＨＬＢは、従って噴霧系成分及びそれらの濃度の関数であろう。界面活性剤の曇り点より高い温度における噴霧の場合、分散された界面活性剤の豊富な相が形成され、この分散相は、分散された界面活性剤の相の存在の故に表面張力が低下しても、生成する微粒子を減少させるように働く。より高いＨＬＢの界面活性剤も、それらの曇り点より高い温度で用いられると、微粒子を減少させるはずである。これは通常、曇り点を低下させるように設計される調製添加剤の不在下では、高い温度を必要とした。

【0010】

本発明の低ＨＬＢ界面活性剤の例には、アルコールアルコキシレート、アルキルアミンアルコキシレート、ポリエーテルアミンアルコキシレート、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー、ホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキル及びアルキルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステル、脂肪油アルコキシレート、糖類誘導体、ソルビタン誘導体、アルキルフェノールアルコキシレート、アリールフェノールアルコキシレート、スルホスクシネート及びスルホスクシナメートならびにそれらの組み合わせが含まれ得るが、これらに限られない。界面活性剤は非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性イオン性であることができる。

【0011】

そのような低ＨＬＢ界面活性剤の市販の例にはＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓから商業的に入手可能なＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ）界面活性剤が含まれる。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｌ１２−３界面活性剤は、平均で３モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する直鎖状Ｃ１０−１２アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝９．０である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｌ２４−３界面活性剤は、平均で３モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する直鎖状Ｃ１２−１６アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝８．０である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） ＴＤＡ−３Ｂ界面活性剤は、平均で３モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する分枝鎖状Ｃ１３アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝８．０である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） ＤＡ−４界面活性剤は、平均で４モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する分枝鎖状Ｃ１０アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝１０．５である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） ＣＯ−１５界面活性剤は、平均で１５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有するひまし油エトキシレートであり、ＨＬＢ＝８．２である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｎ−６０界面活性剤は、平均で６モルのＥＯを有するノニルフェノールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝
１０．９である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｔ−５界面活性剤は、平均で５モルのＥＯを有するタロウアミンエトキシレートであり、ＨＬＢ＝９．０である。

【0012】

本発明の態様は、１種もしくはそれより多い活性成分及び１種もしくはそれより多い低親水−親油バランス界面活性剤を含む噴霧ドリフトを減少させるための有害生物防除性組成物も開示する。１つの態様において、１種もしくはそれより多い活性成分は除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）又はそれらの組み合わせであることができる。そのような除草剤は水溶性除草剤又は２，４−Ｄエステルのような他の除草剤であることができる。他の態様において、１種もしくはそれより多い活性成分はグリホセート又はその１種もしくはそれより多い塩もしくはエステルであることができる。

【0013】

本発明の態様は、有害生物防除剤及び低親水−親油バランス界面活性剤を含む噴霧のための組成物を準備し、組成物を噴霧することにより噴霧ドリフトを減少させる方法を開示する。

【0014】

さらに別の態様は、そのような有害生物防除性組成物を雑草又は土壌に接触させることにより雑草を抑制する方法；そのような有害生物防除性組成物を昆虫、土壌又は作物に適用することにより昆虫を抑制する方法；ならびにそのような有害生物防除性組成物を菌・カビ、作物又は土壌に適用することにより菌・カビを抑制する方法を含む。

【0015】

本発明の態様は、界面活性剤を含む噴霧のための組成物を準備し、噴霧混合物において測定される界面活性剤の曇り点より高い温度で噴霧混合物を噴霧することを含んでなる、噴霧ドリフトを減少させる方法を開示する。

【0016】

本発明の態様は、二種もしくはそれより多い界面活性剤のブレンドを含んでなる噴霧組成物を開示し、ここでブレンドは低い親水−親油バランスを有する。

【0017】

本発明の他の態様において、低ＨＬＢ界面活性剤を第２の界面活性剤（より高いＨＬＢの界面活性剤のような）と配合して低親水−親油バランスを有するブレンドを与えることにより、噴霧ドリフト減少組成物を調製する方法を開示する。より高いＨＬＢの界面活性剤の通常の有害な噴霧ドリフト効果に対抗するために、使用者は噴霧タンク混合物に低ＨＬＢ界面活性剤を加えることができる。この場合、有害生物防除性組成物は二種もしくはそれより多い界面活性剤のブレンドを有し、ここで有効な界面活性剤ブレンドは組み合わされた低いＨＬＢレベルを有する。

【0018】

この方法の主な用途は、有害生物防除剤調製物の噴霧の間にドリフトを減少させるためであう。しかしながら、ポリウレタンもしくはポリウレア噴霧、ペイント吹付け又は標的−外付着を減少させることが有益である他の噴霧系のような他の領域においても方法を適用することができる。

【0019】

本発明の種々の例示的態様をさらに示すために、以下の実施例を与える。

【発明を実施するための形態】

【0020】

実施例
表１は粒度データを示す。噴霧粒子の粒度分布（ｓｐｒａｙ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）及び微粒子のパーセントを、ＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｅ２７９８：“Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｓｐｒａｙ Ｄｒｉｆｔ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ ｆｏｒ Ｇｒｏｕｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ．”を用いて測定することができる。４０ｐｓｉｇにおいてノズル（ＸＲ８００４ＶＳ）を介して試料溶液を噴霧した。

【0021】

実施例１、有害生物防除剤組成物は、３４２ｐｐｍの硬度の水中に希釈された１．７ｖ／ｖ％のＰＯＷＥＲＭＡＸ^（Ｒ）除草剤（Ｔｈｅ Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉから商業的に入手可能。ＰＯＷＥＲＭＡＸはＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標である）を含有する。実施例２は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓから商業的に入手可能である０．５ｖ／ｖ％のＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｌ２４−３界面活性剤もそれが含有することを除いて、実施例１と同じ基本組成物である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｌ２４−３界面活性剤は、平均で３モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する直鎖状Ｃ１２−１６アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝８．０である。実施例３は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓから商業的に入手可能である０．５％のＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｌ１２−３界面活性剤もそれが含有することを除いて、実施例１と同じ基本組成物である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） Ｌ１２−３界面活性剤は、平均で３モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する直鎖状Ｃ１０−１２アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝９．０である。実施例４は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓから商業的に入手可能である０．５％のＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） ＴＤＡ−３Ｂ界面活性剤もそれが含有することを除いて、実施例１と同じ基本組成物である。ＳＵＲＦＯＮＩＣ^（Ｒ） ＴＤＡ−３Ｂ界面活性剤は、平均で３モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する分枝鎖状Ｃ１３アルコールエトキシレートであり、ＨＬＢ＝８．０である。実施例５は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｈｅ Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓから商業的に入手可能である０．５％のＴＥＲＭＩＸ^（Ｒ） ５９１０タンク混合補助剤もそれが含有することを除いて、実施例１と同じ基本組成物である。

【0022】

【表1】

【0023】

表１は、微粒子の量を減少させながら動的（１０ｍＳｅｃ）及び静的（１ｓ）表面張力の両方も低下させるいくつかの低ＨＬＢ界面活性剤を示す。表１は、低ＨＬＢ界面活性剤ＳＵＲＦＯＮＩＣ ＴＤＡ−３Ｂが、ＤＲＴ補助剤を用いずに＜１０５ミクロンの微粒子の％を１６．０ｖ／ｖ％からわずか８．７％の値に減少させたことも示す。これは微粒子におけるほとんど５０％の減少であり、同時に動的表面張力は５１．３ｍＮ／ｍから４８．８ｍＮ／ｍに低下し、静的表面張力は４２．９ｍＮ／ｍから２６．９ｍＮ／ｍに低下し
た。通常、張力における低下は噴霧の間に生成する微粒子の体積を増加させる。

【0024】

本発明及びその利点を詳細に記載してきたが、添付の請求項により定義される本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本明細書で種々の変更、置き換え及び改変を行い得ることが理解されるべきである。