特許 6227648 除草活性６′−フェニル−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸誘導体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6227648

(24)【登録日】2017年10月20日

(45)【発行日】2017年11月8日

(54)【発明の名称】除草活性６′−フェニル−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸誘導体

(51)【国際特許分類】

   C07D 213/80 20060101AFI20171030BHJP

   A01N 43/40 20060101ALI20171030BHJP

   A01P 13/00 20060101ALI20171030BHJP

【ＦＩ】

   C07D213/80CSP

   A01N43/40 101M

   A01P13/00

【請求項の数】12

【全頁数】54

(21)【出願番号】特願2015-525844(P2015-525844)

(86)(22)【出願日】2013年8月2日

(65)【公表番号】特表2015-525790(P2015-525790A)

(43)【公表日】2015年9月7日

(86)【国際出願番号】EP2013066334

(87)【国際公開番号】WO2014023670

(87)【国際公開日】20140213

【審査請求日】2016年7月28日

(31)【優先権主張番号】12179518.1

(32)【優先日】2012年8月7日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】507203353

【氏名又は名称】バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】ホフマン，ミヒヤエル・ゲルハルト

(72)【発明者】

【氏名】ドユーラー，ウヴエ

(72)【発明者】

【氏名】ブリユンイエス，マルコ

(72)【発明者】

【氏名】デイートリツヒ，ハンスユルク

(72)【発明者】

【氏名】ガツツヴアイラー，エルマー

(72)【発明者】

【氏名】ロジンガー，クリストフアー・ヒユー

(72)【発明者】

【氏名】シユマツラー，ダイルク

【審査官】 早乙女 智美

(56)【参考文献】

【文献】 特表平０９−５０８１０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−１２０３８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−１５１３７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−２３４８４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−２３０２５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Laurent, Bijeire et al.，A Total Synthesis of Subarine, a Marine Alkaloid Related to the Pyridoacridine Family，European Journal of Organic Chemistry，２００４年，pp. 1891-1893

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ａ０１Ｎ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＡＲＰＡＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（Ｉ）の６′−フェニル−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸誘導体、それのＮ−オキサイドまたはそれの塩。

【化1】

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立に各場合で、ハロゲン、シアノ、（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルまたはハロ−（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキルであり、
Ｒ^２は、水素または（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^３は、水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルまたはハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
ｎが０または１であり、
ｍが０または１であり、
ｏが０、１、２または３である。］

【請求項2】

以下の化合物：
６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸メチル；
６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸；
カリウム６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸；
Ｒ^２およびＲ^５が次表に示した意味を有する次式の化合物；

Ｒ２およびＲ５が次表に示した意味を有する次式の化合物；および

Ｒ２およびＲ５が次表に示した意味を有する次式の化合物；

からなる群から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）の６′−フェニル−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸誘導体、それのＮ−オキサイドまたはそれの塩。

【請求項3】

除草活性含有量の少なくとも一つの請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物を特徴とする除草剤組成物。

【請求項4】

製剤補助剤との混合物での請求項３に記載の除草剤組成物。

【請求項5】

殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺菌剤、薬害軽減剤および成長調節剤の群からの少なくとも一つの別の農薬活性物質を含む請求項３または４に記載の除草剤組成物。

【請求項6】

薬害軽減剤を含む請求項５に記載の除草剤組成物。

【請求項7】

シプロスルファミド、クロキントセット−メキシル、メフェンピル−ジエチルまたはイソキサジフェン−エチルを含む請求項６に記載の除草剤組成物。

【請求項8】

さらに別の除草剤を含む請求項５から７のうちのいずれか１項に記載の除草剤組成物。

【請求項9】

有効量の少なくとも一つの請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物または請求項３から８のうちのいずれか１項に記載の除草剤組成物を植物にまたは望ましくない植生の場所に施用する、望ましくない植物の防除方法。

【請求項10】

望ましくない植物を防除するための、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物または請求項３から８のうちのいずれか１項に記載の除草剤組成物の使用。

【請求項11】

前記式（Ｉ）の化合物を、有用植物の作物における望ましくない植物の防除に用いる、請求項１０に記載の使用。

【請求項12】

前記有用植物がトランスジェニック有用植物である請求項１１に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、除草剤の技術分野、特には有用植物の作物における広葉雑草およびイネ科雑草の選択的防除のための除草剤の技術分野に関するものである。

【背景技術】

【0002】

ＷＯ９５／１９３５８Ａ１には、ニコチン酸基が結合した除草活性アリール−およびヘテロアリールピリミジン類が開示されている。しかしながら、非常に多くの場合、この刊行物から公知の化合物は、不十分な除草活性および／または作物植物との不十分な適合性を有する。従って、本発明の目的は、さらなる除草活性化合物を提供することにある。特定の６′−フェニル−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸誘導体が除草剤として特に好適であることが認められた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】ＷＯ９５／１９３５８Ａ１

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明の主題は、式（Ｉ）の６′−フェニル−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸誘導体、それのＮオキサイドおよびそれの塩である。

【化1】

【0005】

式中、
Ｒ^１、Ｒ^４およびＲ^５は互いに独立に、ニトロ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、ロダノ（ｒｈｏｄａｎｏ）、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、ハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ＣＯＲ^７、ＣＯＯＲ^７、Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７ＣＯＯＲ^６、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^７ＯＲ^７、ＯＲ^７、ＯＣＯＲ^７、ＯＳＯ_２Ｒ^６、Ｓ（Ｏ）_ｗＲ^６、ＳＯ_２ＯＲ^６、ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７ＳＯ_２Ｒ^６、ＮＲ^７ＯＲ^７、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）_ｗＲ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＯＲ^７、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＯＳＯ_２Ｒ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＣＯ_２Ｒ^７、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＳＯ_２ＯＲ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＣＯＮ（Ｒ^７）_２、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^７）_２、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＮＲ^７ＣＯＲ^７、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＮＲ^７ＳＯ_２Ｒ^６、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^７）_２、ＣＨ_２Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^７）_２、ヘテロアリール、複素環、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ヘテロアリールまたは（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル複素環であり、最後に言及した４個の基は各場合で、ハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、Ｓ（Ｏ）_ｗ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルコキシおよびハロゲン−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルコキシからなる群から選択されるｓ個の基によって置換されており、複素環は、それに結合したｎ個のオキソ基を有しており、
Ｒ^２は、水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、ハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルまたはハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^３は、水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、ハロゲン−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、ハロゲン−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキルまたはハロゲン−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキルであり、
Ｒ^６は、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、ハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_４−Ｃ_８）−シクロアルケニル、ハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルケニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルまたはハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^７は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_６）−ハロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−ハロアルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−ハロアルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−ハロシクロアルキル、（Ｃ_４−Ｃ_８）−シクロアルケニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−ハロシクロアルケニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、または（Ｃ_３−Ｃ_６）ハロシクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
ｎは０、１または２であり、
ｍは０、１、２または３であり、
ｏは０、１、２、３、４または５であり、
ｓは０、１、２または３であり、
ｗは０、１または２である。

【発明を実施するための形態】

【0006】

式（Ｉ）および下記の全ての式において、２個より多い炭素原子を有するアルキル基は、直鎖または分岐であることができる。アルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−、イソ−、ｔｅｒｔ−または２−ブチル、ペンチル類、およびヘキシル類、例えばｎ−ヘキシル、イソヘキシル、および１，３−ジメチルブチルである。同様に、アルケニルは、例えば、アリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−３−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチルブタ−２−エン−１−イルである。アルキニルは、例えば、プロパルギル、ブタ−２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−１−イル、１−メチルブタ−３−イン−１−イルである。多重結合は、各不飽和基のいずれの位置にあっても良い。シクロアルキルは３から６個の炭素原子を有する炭素環式飽和環系であり、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。同様に、シクロアルケニルは３から６個の炭素環員を有する単環式アルケニル基、例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニルおよびシクロヘキセニルであり、二重結合はいずれの位置にあっても良い。

【0007】

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。

【0008】

複素環は、３から６個の環原子を含む飽和、半飽和もしくは完全不飽和環状基を表し、その環原子のうち１から４個は酸素、窒素および硫黄の群からのものであり、この環はさらにベンゾ環と縮合していても良い。例えば、複素環は、ピペリジニル、ピロリジニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニルおよびオキセタニルである。

【0009】

ヘテロアリールは、３から６個の環原子を含む芳香族環状基を表し、その環原子のうちの１から４個は酸素、窒素および硫黄の群からのものであり、この環はさらにベンゾ環によって縮合していても良い。例えば、ヘテロアリールは、ベンズイミダゾール−２−イル、フラニル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピリジニル、ベンゾイソオキサゾリル、チアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、チオフェニル、１，２，３−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，５−トリアゾリル、１，３，４−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、２Ｈ−１，２，３，４−テトラゾリル、１Ｈ−１，２，３，４−テトラゾリル、１，２，３，４−オキサトリアゾリル、１，２，３，５−オキサトリアゾリル、１，２，３，４−チアトリアゾリルおよび１，２，３，５−チアトリアゾリルである。

【0010】

ある基が基によって多置換されている場合、それは、この基が、１以上の同一もしくは異なる言及されている基によって置換されていることを意味する。これは、各種原子および要素による環系の形成にも同様に当てはまる。同時に、標準的な条件下で化学的に不安定であることを当業者が知っている化合物は特許請求の範囲から除外される。

【0011】

置換基の性質およびそれらが結合している方式に応じて、一般式（Ｉ）の化合物は立体異性体として存在する場合がある。例えば１以上の不斉炭素原子が存在する場合、エナンチオマーおよびジアステレオマーが生じても良い。同様に、ｎが１を表す場合（スルホキシド）も、立体異性体が生じる。立体異性体は、一般的な分離方法によって、例えばクロマトグラフィー分離方法によって、製造で得られた混合物から得ることができる。光学活性な出発原料および／または補助剤を用いる立体選択的反応を用いることで、立体異性体を選択的に製造することも可能である。本発明は、一般式（Ｉ）によって包含されるが、具体的には定義されていない全ての立体異性体およびそれらの混合物に関するものでもある。本発明による化合物は、オキシムエーテル構造のため、幾何異性体（Ｅ／Ｚ異性体）として生じる可能性もある。本発明は、一般式（Ｉ）によって包含されるが、具体的には定義されていない全てのＥ／Ｚ異性体およびそれらの混合物に関するものでもある。

【0012】

式（Ｉ）の化合物は、特にＲ^２が水素である場合に塩を形成することができる。塩は、例えばＲ^′の場合に酸性水素原子が結合している式（Ｉ）の化合物に対する塩基の作用によって形成することができる。好適な塩基の例は、トリアルキルアミン類、モルホリン、ピペリジンまたはピリジンなどの有機アミン類、さらにはアンモニウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩、特には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウムである。これらの塩は、酸性水素が農業的に好適なカチオンによって置き換わっている化合物、例えば金属塩、特にはアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、特にはナトリウム塩およびカリウム塩、あるいはアンモニウム塩、有機アミンとの塩または四級アンモニウム塩である。

【0013】

塩基性基、例えばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ピペリジノ、モルホリノもしくはピリジノに、好適な無機もしくは有機酸、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ_２ＳＯ_４、Ｈ_３ＰＯ_４またはＨＮＯ_３などの鉱酸、または有機酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、乳酸もしくはサリチル酸などのカルボン酸、またはスルホン酸類、例えばｐ−トルエンスルホン酸を付加させることで、式（Ｉ）の化合物は塩を形成することができる。そのような場合、これらの塩はアニオンとしての酸の共役塩基を含むものである。

【0014】

好ましいものは、
Ｒ^１、Ｒ^４およびＲ^５が互いに独立に各場合で、ニトロ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、ハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ＣＯＲ^７、ＣＯＯＲ^７、Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７ＣＯＯＲ^６、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^７ＯＲ^７、ＯＲ^７、Ｓ（Ｏ）_ｗＲ^６、ＳＯ_２ＯＲ^６、ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７ＳＯ_２Ｒ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）_ｗＲ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＯＲ^７、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＯＳＯ_２Ｒ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＣＯ_２Ｒ^７、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＳＯ_２ＯＲ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＣＯＮ（Ｒ^７）_２、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^７）_２、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＮＲ^７ＣＯＲ^７、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＮＲ^７ＳＯ_２Ｒ^６、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^７）_２、ＣＨ_２Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^７）_２、ヘテロアリール、複素環、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ヘテロアリールまたは（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル複素環であり、最後に言及した４個の基が各場合で、ハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、Ｓ（Ｏ）_ｗ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルコキシおよびハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルコキシからなる群から選択されるｓ個の基によって置換されており、複素環が、それに結合したｎ個のオキソ基を有しており、
Ｒ^２が、水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキルまたは（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^３が、水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニルまたは（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキルであり、
Ｒ^６が、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_４−Ｃ_８）−シクロアルケニルまたは（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^７が、水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_４−Ｃ_８）−シクロアルケニルまたは（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
ｎが０または１であり、
ｍが０、１または２であり、
ｏが０、１、２または３であり、
ｓが０、１、２または３であり、
ｗが０、１または２である一般式（Ｉ）の化合物である。

【0015】

特に好ましいものは、
Ｒ^１、Ｒ^４およびＲ^５が互いに独立に各場合で、ニトロ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキル、ハロ−（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、ハロ−（Ｃ_２−Ｃ_６）−アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_６）−シクロアルキル−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル、ＣＯＲ^７、ＣＯＯＲ^７、Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７ＣＯＯＲ^６、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^７）_２、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^７ＯＲ^７、ＯＲ^７、Ｓ（Ｏ）_ｗＲ^６、ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^７）_２、ＮＲ^７ＳＯ_２Ｒ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）_ｗＲ^６、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＯＲ^７または（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキル−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^７）_２であり、
Ｒ^２が水素または（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^３が水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルまたはハロ−（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^６が（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
Ｒ^７が水素または（Ｃ_１−Ｃ_６）−アルキルであり、
ｎが０または１であり、
ｍが０または１であり、
ｏが０、１、２または３であり、
ｗが０、１または２である一般式（Ｉ）の化合物である。

【0016】

下記に具体的に記載の全ての式において、置換基および記号は、異なった形で定義されていない限り、式（Ｉ）に記載のものと同じ意味を有する。

【0017】

本発明による化合物は、例えば、下記の図表に具体的に記載された方法で製造することができる。

【化2】

【0018】

本明細書で使用される出発原料は市販されているか、例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ７５（２２）， ７６９１；２０１０およびＯｒｇ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃｏｌｌ．， １９６３， ４， ６８に記載のように当業者に公知の簡単な方法によって製造することができる。

【0019】

上記の反応によって合成可能な式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩の群は並行して製造することもでき、その場合にそれは、手作業で、部分自動的もしくは完全自動的に行うことが可能である。例えば、反応の実施、後処理または生成物および／または中間体の精製を自動化することが可能である。全体としてそれは、例えば、Ｄ． Ｔｉｅｂｅｓ ｉｎ Ｃｏｍｂｉｎａｔｏｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ − Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ａｎａｌｙｓｉｓ， Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ （編者Ｇｕｎｔｈｅｒ Ｊｕｎｇ）， Ｗｉｌｅｙ １９９９， ｏｎ ｐａｇｅｓ １ ｔｏ ３４によって記載の手順を意味するものと理解される。

【0020】

反応および後処理の並行実施については、多くの市販の装置、例えばＢａｒｎｓｔｅａｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｄｕｂｕｑｕｅ， Ｉｏｗａ ５２００４−０７９７， ＵＳＡからのカリプソ反応ブロックまたはＲａｄｌｅｙｓ， Ｓｈｉｒｅｈｉｌｌ， Ｓａｆｆｒｏｎ Ｗａｌｄｅｎ， Ｅｓｓｅｘ， ＣＢ１１３ＡＺ， Ｅｎｇｌａｎｄからの反応ステーション、またはＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍａｒ， Ｗａｌｔｈａｍ， Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ ０２４５１， ＵＳＡからのＭｕｌｔｉＰＲＯＢＥ自動ワークステーションを用いることが可能である。一般式（Ｉ）の化合物およびそれの塩または製造の途中で生じる中間体の並行精製については、利用可能な装置には、例えばＩＳＣＯ， Ｉｎｃ．， ４７００ Ｓｕｐｅｒｉｏｒ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｌｉｎｃｏｌｎ， ＮＥ ６８５０４， ＵＳＡからのクロマトグラフィー装置などがある。

【0021】

詳細に記載した装置は、個々の作業段階を自動化するモジュラー式手順となるが、作業段階間では手動操作を行わなければならない。これは、個々の自動化モジュールを例えばロボットによって運転する部分的もしくは完全統合自動化システムを用いることで回避することができる。この種類の自動化システムは、例えばＣａｌｉｐｅｒ， Ｈｏｐｋｉｎｔｏｎ， ＭＡ ０１７４８， ＵＳＡから得ることができる。

【0022】

単一または複数の合成段階の実施は、ポリマー担持試薬／捕捉剤樹脂の使用によって支援することができる。専門家の文献には、例えばＣｈｅｍＦｉｌｅｓ、Ｖｏｌ． ４， Ｎｏ． １， Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ Ｓｃａｖｅｎｇｅｒｓ ａｎｄ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ−Ｐｈａｓｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ （Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）において一連の実験プロトコールが記載されている。

【0023】

本明細書に記載の方法以外に、一般式（Ｉ）の化合物およびそれの塩の製造は、固相担持法によって完全にまたは部分的に行うことができる。これに関しては、その合成または相当する手順に適合させた合成の個々の中間体または全ての中間体を、合成樹脂に結合させる。固相担持合成法については、例えばＢａｒｒｙ Ａ． Ｂｕｎｉｎ ｉｎ ″Ｔｈｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｏｒｉａｌ Ｉｎｄｅｘ″， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， １９９８ ａｎｄ Ｃｏｍｂｉｎａｔｏｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ａｎａｌｙｓｉｓ， Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ （編者Ｇｕｎｔｈｅｒ Ｊｕｎｇ）， Ｗｉｌｅｙ， １９９９などの技術文献に十分に説明されている。固相担持合成法を使用することで、文献から公知の多くのプロトコールが可能となり、それらの一部について手動でまたは自動的に行うことができる。例えば、その反応は、Ｎｅｘｕｓ Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ， １２１４０ Ｃｏｍｍｕｎｉｔｙ Ｒｏａｄ， Ｐｏｗａｙ， ＣＡ９２０６４， ＵＳＡからのマイクロリアクターでのＩＲＯＲＩ技術によって行うことができる。

【0024】

固相および液相のいずれでも、個々のもしくはいくつかの合成段階の完了を、マイクロ波技術を用いることで支援することができる。一連の実験プロトコールが専門文献に記載されており、例えばＭｉｃｒｏｗａｖｅｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （編者Ｃ． Ｏ． ＫａｐｐｅおよびＡ． Ｓｔａｄｌｅｒ）， Ｗｉｌｅｙ， ２００５にある。

【0025】

本明細書に記載の方法による製造によって、ライブラリと称される物質の収集物の形態で式（Ｉ）の化合物およびそれの塩が得られる。本発明は、少なくとも２種類の式（Ｉ）の化合物およびそれらの塩を含むライブラリを提供する。

【0026】

本発明の式（Ｉ）の化合物（および／またはそれの塩）は、下記において総称して「本発明の化合物」とも称され、広いスペクトラムの経済的に重要な単子葉および双子葉一年生有害植物に対して優れた除草抗力を有する。その活性化合物は、防除が困難で、根茎、根株または他の多年生の器官から苗条を生じる、多年生の有害植物に対しても良好に防除する。

【0027】

従って、本発明はまた、望ましくない植物を防除する方法または好ましくは作物植物において植物の成長を調節する方法であって、１以上の本発明の化合物を、植物（例えば有害植物、例えば単子葉または双子葉の雑草または望ましくない作物）、種子（例えば穀類、種子または塊茎のような栄養繁殖体（ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅ ｐｒｏｐａｇｕｌｅｓ）または芽が出た苗条部分）または植物が成長する区画（例えば栽培下の区画）に施用する方法を提供する。本発明の化合物は、例えば植え付け前（適切な場合、土壌中に組み込むことによっても）、発芽前または発芽後に施用することができる。本発明の化合物によって防除することができる単子葉および双子葉の雑草相のいくつかの代表的なものの具体例を下記に挙げるが、列挙が特定の種類への制限を課するものではない。

【0028】

単子葉有害植物の属：エギロプス属（Ａｅｇｉｌｏｐｓ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、コヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ニクキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ツユクサ属（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ）、ギョウギシバ属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、タツノツメガヤ属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、カゼクサ属（Ｅｒａｇｒｏｓｔｉｓ）、ナルコビエ属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、アメリカコナギ属（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ）、チガヤ属（Ｉｍｐｅｒａｔａ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、スズメノヒエ属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、アワガエリ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、アブラガヤ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）。

【0029】

双子葉雑草の属：イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アノダ属（Ａｎｏｄａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、アファネス（Ａｐｈａｎｅｓ）、ヨモギ属（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）、アトリプレックス属（Ａｔｒｉｐｌｅｘ）、ヒナギク属（Ｂｅｌｌｉｓ）、センダングサ属（Ｂｉｄｅｎｓ）、ナズナ属（Ｃａｐｓｅｌｌａ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ナンバンサイカチ属（Ｃａｓｓｉａ）、ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、セイヨウヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、ヌスビトハギ属（Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ）、エメックス（Ｅｍｅｘ）、エゾスズシロ属（Ｅｒｙｓｉｍｕｍ）、トウダイグサ属（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ）、チシマオドリコソウ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、コゴメギク属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、フヨウ属（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ）、オドリコソウ属（Ｌａｍｉｕｍ）、マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、シカレギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ハッカ属（Ｍｅｎｔｈａ）、ヤマアイ属（Ｍｅｒｃｕｒｉａｌｉｓ）、ムルゴ（Ｍｕｌｌｕｇｏ）、ワスレナグサ属（Ｍｙｏｓｏｔｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、アサガオ属（Ｐｈａｒｂｉｔｉｓ）、オオバコ属（Ｐｌａｎｔａｇｏ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、キンポウゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）、ダイコン属（Ｒａｐｈａｎｕｓ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、スイバ属（Ｒｕｍｅｘ）、オカヒジキ属（Ｓａｌｓｏｌａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ツノクサネム属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、キンゴジカ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハチジョウナ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナガボノウルシ属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、タンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）、グンバイナズナ属（Ｔｈｌａｓｐｉ）、ジャジクソウ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）。

【0030】

本発明の化合物が発芽前に土壌表面に施用される場合、雑草実生の発芽が完全に防止されるか、雑草はそれらが子葉期に到達するまで成長するが、それは成長を停止し、最終的に３から４週間経過した後、完全に枯死する。

【0031】

活性化合物が植物の緑色植物部分に発芽後施用される場合、処置後に成長は停止し、そして有害植物は、施用時の成長段階にとどまるか、または一定期間の後、完全に枯死するために、作物植物にとって有害である雑草による競合が、非常に早期にかつ持続的になくなる。

【0032】

本発明の化合物は単子葉および双子葉の雑草に対して優れた除草活性を有するが、経済的に重要な作物の作物、例えばラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）、カボチャ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）、ヒマワリ属（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、インゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）の双子葉作物、またはネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎａｓ）、アスパラガス属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、イネ属（Ｏｒｙｚａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、ライコムギ属（Ｔｒｉｔｉｃａｌｅ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、特にはトウモロコシ属およびコムギ属の単子葉作物は、特定の本発明の化合物の構造およびその施用量に応じて、無視できる程度またはあったとしてもわずかの程度しか損傷を受けない。そのため、本化合物が、農業上有用な植物または観賞植物などの植物作物における望ましくない植物成長を選択的に防除する上で非常に適している。

【0033】

さらに、本発明の化合物は、（それらの特定の構造および施用される施用量に応じて）作物において優れた成長調節性を有する。それは、調節的効果で植物自体の代謝に関与するので、植物成分に制御された影響を与えるために、そして、例えば乾燥および成長阻害を誘発することによる収穫向上に使用することができる。さらに、それは、植物を枯死させることなく望ましくない植物成長を抑制および阻害するのにも適している。植物成長の阻害は、例えばそれによって倒伏を減らすか完全に防止することができることから、多くの単子葉作物および双子葉作物において主要な役割を果たす。

【0034】

また、活性化合物は、その除草性および植物成長調節性のため、遺伝子操作された植物の作物または従来の突然変異誘発によって改変された植物において有害植物を防除するのに使用することもできる。概して、トランスジェニック植物は、特定の有利な性質によって、例えばある種の農薬、特にはある種の除草剤に対する抵抗性、植物病害または植物病害の病原体、例えばある種の昆虫もしくは微生物、例えば真菌、細菌もしくはウイルスに対する抵抗性を特徴とする。他の特定の性質は、例えば収穫物の量、品質、貯蔵性、組成および具体的な成分に関係する。例えば、デンプン含量が増加したもしくはデンプン品質が変わった公知のトランスジェニック植物または収穫物において異なる脂肪酸組成を有するものがある。

【0035】

トランスジェニック作物に関して、有用植物および観賞植物の経済的に重要なトランスジェニック作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、キビ／モロコシ、イネおよびトウモロコシのような穀物または他にテンサイ、ワタ、ダイズ、アブラナ、ジャガイモ、トマト、エンドウおよび他の種類の野菜の作物において本発明による化合物を使用することが好ましい。除草剤の植物毒性効果に対して抵抗性であるか組換え手段によって抵抗性となった有用植物の作物において除草剤として、本発明による化合物を使用することが好ましい。

【0036】

有用植物および観賞植物の経済的に重要なトランスジェニック作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、キビ／モロコシ、イネ、キャッサバおよびトウモロコシのような穀物または他にテンサイ、ワタ、ダイズ、アブラナ、ジャガイモ、トマト、エンドウおよび他の種類の野菜の作物において本発明の化合物またはそれの塩を使用することが好ましい。好ましくは、除草剤の植物毒性効果に対して抵抗性であるか組換え手段によって抵抗性となった有用植物の作物において除草剤として、本発明の化合物を使用することができる。

【0037】

既存の植物と比較して、改変された性質を有する新規植物を発生させる従来法は、例えば、従来の育種法および突然変異体の生成にある。別法として、改変された性質を有する新規植物は、組換え法を用いて形成することができる（例えば、ＥＰ−Ａ−０２２１０４４、ＥＰ−Ａ−０１３１６２４参照）。例えば、下記のものについての記載が多くある。

【0038】

−植物中で合成されるデンプンを変性させることを目的とした作物の組換え改変（例えばＷＯ ９２／１１３７６、ＷＯ ９２／１４８２７、ＷＯ ９１／１９８０６）、
−グルホシネート型（例えば、ＥＰ−Ａ−０２４２２３６、ＥＰ−Ａ−２４２２４６参照）またはグリホセート型（ＷＯ ９２／００３７７）またはスルホニル尿素型（ＥＰ−Ａ−０２５７９９３、ＵＳ−Ａ−５０１３６５９）の特定の除草剤に対して抵抗性であるトランスジェニック作物、
−植物を特定の有害生物に対して抵抗性とするバチルス・チューリンゲンシス毒素（Ｂｔ毒素）を産生する能力を有するトランスジェニック作物（例えばワタ）（ＥＰ−Ａ−０１４２９２４、ＥＰ−Ａ−０１９３２５９）、
−改変された脂肪酸組成を有するトランスジェニック作物（ＷＯ ９１／１３９７２）、
−新規の成分または二次代謝産物で遺伝子操作された作物、例えば耐病性が高められた新規のフィトアレキシン（ＥＰＡ ３０９８６２、ＥＰＡ０４６４４６１）、
−より多い収穫量およびより高いストレス耐性を特徴とする光呼吸が低下した遺伝子組換え植物（ＥＰＡ ０３０５３９８）、
−医薬的または診断的に重要なタンパク質を産生するトランスジェニック作物（「分子ファーミング（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｐｈａｒｍｉｎｇ）」）、
−より高い収率またはより良好な品質を特徴とするトランスジェニック作物、
−例えば前記の新規性質の組み合わせを特徴とするトランスジェニック作物（「遺伝子スタッキング」）。

【0039】

改変された性質を有する新規なトランスジェニック植物を発生させることができる非常に多くの分子生物学的技術が基本的に知られており、例えばＩ．Ｐｏｔｒｙｋｕｓ ａｎｄ Ｇ．Ｓｐａｎｇｅｎｂｅｒｇ （編） Ｇｅｎｅ Ｔｒａｎｓｆｅｒ ｔｏ Ｐｌａｎｔｓ， Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｌａｂ Ｍａｎｕａｌ （１９９５）， Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ， Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ．またはＣｈｒｉｓｔｏｕ， ″Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ″ １ （１９９６） ４２３−４３１）を参照する。

【0040】

そのような組換え操作を実行するため、突然変異誘発またはＤＮＡ配列の組換えによる配列改変を可能にする核酸分子を、プラスミド中に導入することができる。例えば、標準的方法を用い、塩基交換を行うことができ、部分配列を除去することができ、または天然もしくは合成配列を付加することができる。ＤＮＡ断片を互いに連結するために、断片にアダプターまたはリンカーを付着させることができる。Ｓａｍｂｒｏｏｋ ｅｔ ａｌ．， １９８９， Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｌｏｎｉｎｇ， Ａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｍａｎｕａｌ， ２ｎｄ ｅｄ．， Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｐｒｅｓｓ， Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ， ＮＹ；または Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ ″Ｇｅｎｅ ｕｎｄ Ｋｌｏｎｅ″［Ｇｅｎｅｓ ａｎｄ Ｃｌｏｎｅｓ］， ＶＣＨ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ．， １９９６を参照する。

【0041】

例えば、遺伝子産物の活性が低下した植物細胞の発生は、少なくとも一つの相当するアンチセンスＲＮＡ、または共抑制効果を達成するためのセンスＲＮＡの発現によって、または具体的には前記の遺伝子産物の転写産物を切断する少なくとも一つの好適に構築されたリボザイムの発現によって達成することができる。そのためには、第１に、存在する可能性のあるあらゆる隣接配列を含む遺伝子産物の全コード配列を含むＤＮＡ分子、そしてコード配列の一部のみを含むＤＮＡ分子も使用することができ、これらの部分は、細胞にアンチセンス効果を有するのに十分長い必要がある。また、遺伝子産物のコード配列と高度に相同性を有するが、それと完全に同一なわけではないＤＮＡ配列を用いることもできる。

【0042】

植物中で核酸分子を発現するとき、合成されたタンパク質は、植物細胞のいずれか所望の区画に局在化してもよい。しかしながら、特定の区画での局在化を行うには、例えば、ある特定の区画での局在化を確保するＤＮＡ配列とコード領域を連結させることが可能である。そのような配列は、当業者には公知である（例えば、Ｂｒａｕｎ ｅｔ ａｌ．， ＥＭＢＯ Ｊ． １１ （１９９２）， ３２１９−３２２７； Ｗｏｌｔｅｒ ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃ． Ｎａｔｌ． Ａｃａｄ． Ｓｃｉ． ＵＳＡ ８５ （１９８８）， ８４６−８５０； Ｓｏｎｎｅｗａｌｄ ｅｔ ａｌ．， Ｐｌａｎｔ Ｊ． １ （１９９１）， ９５−１０６参照）。また、核酸分子は、植物細胞の細胞小器官で発現させることもできる。

【0043】

トランスジェニック植物細胞は、植物全体を生じる公知の技術によって再生することができる。基本的に、トランスジェニック植物は、あらゆる所望の植物種、すなわち単子葉だけでなく双子葉の植物でもあることもできる。

【0044】

従って、相同性（＝生来の）遺伝子もしくは遺伝子配列の過剰発現、抑制もしくは阻害または非相同性（＝外来の）遺伝子もしくは遺伝子配列の発現によって、特性が改変されたトランスジェニック植物を得ることができる。

【0045】

好ましくは、例えばジカンバのような成長調節剤に対してまたは必須の植物酵素、例えばアセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）、ＥＰＳＰシンターゼ、グルタミンシンターゼ（ＧＳ）もしくはヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）を阻害する除草剤に対して、またはスルホニル尿素、グリホセート、グルホシネートまたはベンゾイルイソオキサゾール類および類似の活性物質の群からの除草剤および類似の活性化合物に対して抵抗性であるトランスジェニック作物において、本発明の化合物を使用する。

【0046】

本発明の活性化合物をトランスジェニック作物で使用するとき、他の作物で認められる有害植物に対する効果だけでなく、特定のトランスジェニック作物での施用に特有である効果も認められる場合が多く、例えば防除可能な雑草スペクトルの変更もしくは具体的には拡大、施用に用いることができる施用量の変更、好ましくはトランスジェニック作物が抵抗性である除草剤との良好な併用性（ｃｏｍｂｉｎａｂｉｌｉｔｙ）、ならびにトランスジェニック作物の成長および収穫量への影響である。

【0047】

従って、本発明は、トランスジェニック作物植物において有害植物を防除するための除草剤としての本発明の化合物の使用を提供する。

【0048】

一般式（Ｉ）の化合物の除草特性のため、本発明はさらに、有害植物を防除するための除草剤としての本発明の一般式（Ｉ）の化合物の使用も提供する。

【0049】

本発明の化合物は、水和剤、乳剤、噴霧液、粉剤または粒剤の形態で慣用の製剤で施用することができる。従って、本発明は、本発明の化合物を含む除草および植物成長調節組成物を提供する。

【0050】

本発明の化合物は、要求される生理的および／または物理化学的パラメータに応じて、各種形態で製剤することができる。可能な製剤には、例えば、水和剤（ＷＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶性濃縮物、乳剤（ＥＣ）、乳濁液（ＥＷ）、例えば水中油および油中水型乳濁液、噴霧液、懸濁液の濃縮物（ＳＣ）、油もしくは水に基づく分散液、油剤、カプセル懸濁液（ＣＳ）、粉剤（ＤＰ）、種子粉衣製品、散布および土壌施用のための粒剤、微粒剤の形態の粒剤（ＧＲ）、噴霧粒剤、被覆粒剤および吸着粒剤、水分散性粒剤（ＷＧ）、水溶性粒剤（ＳＧ）、ＵＬＶ製剤、マイクロカプセルならびにロウなどがある。

【0051】

これらの個々の製剤タイプは基本的に公知であり、例えば、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ， ″Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ″［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］， 第７巻， Ｃ． Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， 第４版 １９８６， Ｗａｄｅ ｖａｎ Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ， ″Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ″， Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｎ．Ｙ．， １９７３； Ｋ． Ｍａｒｔｅｎｓ， ″Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ″ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， 第３版 １９７９， Ｇ． Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ． Ｌｏｎｄｏｎに記載されている。

【0052】

不活性材料、界面活性剤、溶媒およびさらなる添加剤のような必要な製剤補助剤も同様に知られており、例えばＷａｔｋｉｎｓ， ″Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ″， 第２版， Ｄａｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ， Ｃａｌｄｗｅｌｌ Ｎ． Ｊ．；Ｈ．ｖ．Ｏｌｐｈｅｎ， ″Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｃｌａｙ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″； 第２版， Ｊ． Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎ．Ｙ．； Ｃ． Ｍａｒｓｄｅｎ， ″Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ″； 第２版， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｎ．Ｙ． １９６３； ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ′ｓ ″Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ″， ＭＣ Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎ．Ｊ．； Ｓｉｓｌｅｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ， ″Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ″， Ｃｈｅｍ． Ｐｕｂｌ． Ｃｏ． Ｉｎｃ．， Ｎ．Ｙ． １９６４； Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ， ″Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ″ ［Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｏｘｉｄｅ Ａｄｄｕｃｔｓ］， Ｗｉｓｓ． Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７６； Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ， ″Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ″［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ］， 第７巻， Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， 第４版 １９８６．に記載されている。

【0053】

これらの製剤に基づいて、例えば最終製剤またはタンクミックスの形態で、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺菌剤などの他の農薬活性物質と、そして薬害軽減剤、肥料および／または成長調節剤との組み合わせ剤を調製することも可能である。好適な薬害軽減剤は、例えばメフェンピル−ジエチル、シプロスルファミド（ｃｙｐｒｏｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシルおよびジクロルミドである。

【0054】

水和剤は、水中に均一に分散可能であり、そして活性化合物に加えて、希釈剤や不活性物質は別として、イオン型および／またはノニオン型の界面活性剤（湿展剤、分散剤）、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪族アルコール、ポリオキシエチル化脂肪族アミン、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、アルカンスルホン酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸エステル、リグノスルホン酸ナトリウム、２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたは他にオレオイルメチルタウリン酸ナトリウムも含む製剤である。水和剤を製造するには、除草有効成分を、例えばハンマーミル、ブロワミルおよびエアジェットミルのような慣用の装置中で微粉砕し、そして同時にまたはその後で製剤補助剤と混合する。

【0055】

乳剤は、活性化合物を有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは他に相対的に高い沸点の芳香族もしくは炭化水素または有機溶媒の混合物中に溶解し、１以上のイオン系および／またはノニオン系界面活性剤（乳化剤）を添加することによって製造される。使用可能な乳化剤の例は、アルキルアリールスルホン酸カルシウム塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、またはノニオン系乳化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキサイド−エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。

【0056】

粉剤は、微粉砕された固形物質、例えばタルク、自然粘土、例えばカオリン、ベントナイトおよびピロフィライトまたは珪藻土と共に活性物質を粉砕することによって得られる。

【0057】

懸濁濃縮物は、水または油に基づくものであることができる。それは、例えば、市販のビーズミルによる湿式粉砕によって、そして例えば他の製剤タイプについてすでに上記で挙げた界面活性剤を添加して製造することができる。

【0058】

乳濁液、例えば水中油型乳濁液（ＥＷ）は、例えば水系有機溶媒および適宜に例えば他の製剤タイプについて既に挙げた界面活性剤を用いて撹拌機、コロイドミルおよび／またはスタティックミキサーによって製造することができる。

【0059】

粒剤は、吸着性の顆粒状不活性材料上に活性物質を噴霧することによって、または接着剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムもしくは他に鉱油を用いて、担体物質、例えば砂土、カオリナイトもしくは顆粒状不活性材料の表面に活性化合物濃縮液を塗布することによって調製いすることができる。また、好適な活性化合物を、所望の場合に肥料との混合物として、肥料顆粒の製造に慣用のやり方で造粒することもできる。

【0060】

顆粒水和剤は、一般に噴霧乾燥、流動床造粒、パン造粒、高速混合機による混合、および固形不活性材料なしの押出といったような慣用の方法によって製造される。

【0061】

パン粒剤、流動床粒剤、押出粒剤および噴霧粒剤を製造するには、例えば″Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ″ 第３版 １９７９， Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ．， Ｌｏｎｄｏｎ； Ｊ．Ｅ． Ｂｒｏｗｎｉｎｇ， ″Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ″， Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １９６７， 第１４７頁以下； ″Ｐｅｒｒｙ′ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ′ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ″， 第５版， ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７３， 第８−５７頁における方法を参照する。

【0062】

作物保護組成物の製剤に関するさらなる詳細については、例えば、Ｇ．Ｃ．Ｋｌｉｎｇｍａｎ， ″Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ″， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６１， 第８１−９６頁およびＪ．Ｄ．Ｆｒｅｙｅｒ， Ｓ．Ａ．Ｅｖａｎｓ， ″Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ″， 第５版， Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ， Ｏｘｆｏｒｄ， １９６８， 第１０１−１０３頁を参照する。

【0063】

農薬製剤は、通常、０．１から９９重量％、特別には０．１から９５重量％の本発明の化合物を含む。

【0064】

水和剤では、活性化合物の濃度は、例えば約１０から９０重量％であり、１００重量％までの残りは、慣用の製剤成分からなる。乳剤においては、活性化合物の濃度は、約１から９０重量％、好ましくは５から８０重量％であることができる。粉剤タイプの製剤は、１から３０重量％の活性化合物、好ましくは通常は５から２０重量％の活性化合物を含み；噴霧液は、約０．０５から８０重量％、好ましくは２から５０重量％の活性化合物を含む。顆粒水和剤の場合、活性化合物含有量は、活性化合物が液体で存在するか固体で存在するかによって、そして使用される造粒助剤、充填剤などによって部分的に決まる。水分散性粒剤では、例えば、活性化合物の含有量は、１から９５重量％、好ましくは１０から８０重量％である。

【0065】

さらに、記載された活性化合物製剤は、それぞれ慣用の粘着付与剤、湿展剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、不凍剤および溶媒、充填剤、担体および色素、消泡剤、蒸発抑制剤ならびにｐＨおよび粘度に影響する薬剤を含んでいても良い。

【0066】

これらの製剤に基づいて、例えば最終製剤の形態でまたはタンクミックスとして、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺菌剤などの他の農薬活性物質と、そして薬害軽減剤、肥料および／または成長調節剤との組み合わせ剤を製造することも可能である。

【0067】

混合製剤またはタンクミックスで本発明による化合物と組み合わせて使用可能な有効成分は、例えば、アセト乳酸シンターゼ、アセチル−ＣｏＡカルボキシラーゼ、セルロースシンターゼ、エノールピルビルシキミ酸−３−リン酸シンターゼ、グルタミンシンターゼ、ｐ−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ、フィトエンデサチュラーゼ、光化学系Ｉ（ｐｈｏｔｏｓｙｓｔｅｍ Ｉ）、光化学系ＩＩ（ｐｈｏｔｏｓｙｓｔｅｍ ＩＩ）、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼの阻害に基づく既知の有効成分であり、例えば、Ｗｅｅｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ２６ （１９８６） ４４１−４４５ または “Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ”， 第１５版， Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ ａｎｄ ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃ． ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２００９およびその中に引用された文献に記載されている。

【0068】

施用においては、適切であれば、市販形態での製剤を、一般的な方法で、例えば水和剤、乳剤、分散剤および顆粒水和剤の場合には水で希釈する。ダスト型製剤、土壌施用用粒剤または散布用粒剤および噴霧液剤は通常、施用前に他の不活性物質でそれ以上希釈しない。

【0069】

式（Ｉ）の化合物の必要な施用量は、特には温度、湿度および使用される除草剤の種類などの外部条件に応じて変わる。それは、広い範囲内で変動し得るものであり、例えば活性物質０．００１から１．０ｋｇ／ｈａ以上であるが、しかしながら好ましくは、それは０．００５から７５０ｇ／ｈａである。

【0070】

下記の実施例は本発明を説明するものである。

【0071】

Ａ．化学実施例
１．６′−クロロ−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸メチル（１）
アルゴン下に、（Ｐｈ_３Ｐ）_２ＰｄＣｌ_２ ０．４９ｇ（０．７０ｍｍｏｌ）を、２−ブロモニコチン酸メチル３．０ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）の溶液に室温で加える。その後、２−クロロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン３．３３ｇ（１３．７８ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３ ５．７６ｇ（４１．６８ｍｍｏｌ）およびＨ_２Ｏ １１ｍＬをその順で混合物に加え、得られた混合物を還流下に６時間撹拌し、次に室温（ＲＴ）で終夜放置する。後処理のため、反応混合物をＨ_２Ｏ １５０ｍＬに投入し、ＣＨ_２Ｃｌ_２で繰り返し抽出する。合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で脱水し、次に濃縮する。そうして得られた粗生成物について、移動相としてヘプタン／酢酸エチル（７：３）を用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによる精製を行う。これによって、生成物２．５０ｇ（７２％）が無色油状物として得られる。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．７０（ｄｄ、１Ｈ）、８．１５（ｄｄ、１Ｈ）、７．９５（ｄｄ、１Ｈ）、７．８０（ｄｄ、１Ｈ）、７．４０（ｄｄ、１Ｈ）、７．３７（ｄｄ、１Ｈ）、３．９０（ｓ、３Ｈ、ＣＯＯＭｅ）。

【0072】

２．６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸メチル（２）
６′−クロロ−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸メチル（１）２．５ｇ（１０．０５ｍｍｏｌ）のジオキサン（７０ｍＬ）中溶液にアルゴン下で、（Ｐｈ_３Ｐ）_２ＰｄＣｌ_２ ０．２１ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で３０分間撹拌する。その後、パラ−クロロフェニルボロン酸１．９８ｇ（１２．０８ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３ ４．１７ｇ（３０．１７ｍｍｏｌ）およびＨ_２Ｏ ７ｍＬをその順で混合物に加え、混合物を還流下に６時間撹拌し、次に終夜にわたりＲＴで放置する。後処理のため、反応混合物をＨ_２Ｏ １００ｍＬに投入し、ＣＨ_２Ｃｌ_２で繰り返し抽出する。合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で脱水し、濃縮する。残留物を、移動相としてヘプタン／酢酸エチル（７：３）を用いるシリカゲルでのカラムクロマトグラフィーによって精製する。これによって、生成物２．７ｇ（８２．７％）が固体として得られる。融点：１２０．５℃；^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．７５（ｄｄ、１Ｈ）、８．１７（ｄｄ、１Ｈ）、８．００（ｍ、２Ｈ、Ｃ_６Ｈ_４Ｃｌ）、７．９５（ｄｄ、１Ｈ）、７．９２（ｄｄ、１Ｈ）、７．２８（ｄｄ、１Ｈ）、７．４５（ｍ、２Ｈ、Ｃ_６Ｈ_４Ｃｌ）、７．４０（ｄｄ、１Ｈ）、３．６０（ｓ、３Ｈ、ＣＯＯＭｅ）。

【0073】

３．６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸（３）
６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸メチル（２）０．２３ｇ（０．７１ｍｍｏｌ）およびＮａＯＨ ０．０４ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（６ｍＬ）およびＨ_２Ｏ（２．５ｍＬ）中溶液を５０℃で４時間撹拌し、次にＲＴで１２時間放置する。後処理のため、ＴＨＦをロータリーエバポレータによって除去し、水系残留物を少量のＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出する。１Ｎ ＨＣｌを用いて水相をｐＨ２とすると、粘稠結晶スラリーが生成物として得られる。これによって、生成物７０ｍｇ（３２％）が固体として得られる。融点：２２１℃；^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．８５（ｄｄ、１Ｈ）、８．７９（ｄｄ、１Ｈ）、８．６２（ｄｄ、１Ｈ）、８．１５（ｄｄ、１Ｈ）、７．８５（ｍ、２Ｈ、Ｃ_６Ｈ_４Ｃｌ）、７．８２（ｄｄ、１Ｈ）、７．５４（ｍ、２Ｈ、Ｃ_６Ｈ_４Ｃｌ）、７．５１（ｄ、１Ｈ）。

【0074】

４．カリウム６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸（４）
ＭｅＯＨ／Ｈ_２Ｏ（１／１）１０ｍＬに溶かしたＫＯＨ ０．００８ｇを、６′−（４−クロロフェニル）−２，２′−ビピリジン−３−カルボン酸（３）０．０４２ｇ（０．１３ｍｍｏｌ）のジオキサン／メタノールの溶媒混合物（８／２）（８ｍＬ）中溶液に加え、この混合物を４０℃で１時間撹拌する。その後、溶液を溶媒留去して乾固させる。これによって、生成物４０ｍｇ（９３％）が非晶質固体として得られる。^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）δ８．４１（ｄｄ、１Ｈ）、８．３０（ｍ、２Ｈ、Ｃ_６Ｈ_４Ｃｌ）、７．９０（ｍ、２Ｈ）、７．７５（ｄ、２Ｈ）、７．７０（ｄ、２Ｈ）、７．５０（ｍ、２Ｈ、Ｃ_６Ｈ_４Ｃｌ）、７．２５（ｄｄ、１Ｈ）。

【0075】

下記の表中に挙げた実施例は、上記の方法と同様にして製造したか、上記の方法と同様にして得ることができる。その表に挙げた化合物が、非常に特別に好ましい。略称Ｍｅはメチルを表す。基Ｒ^２に記号ＫまたはＮａが与えられる場合、それは、本発明による個々の化合物がそれのナトリウム塩またはカリウム塩の形態で存在することを意味する。

【0076】

表１：Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ水素であり、Ｒ^２およびＲ^５が表１に示した意味を有する本発明の式（Ｉ）の化合物

【化3】

【表1】

【0077】

表２：Ｒ^１およびＲ^４がそれぞれ水素であり、Ｒ^３が塩素であり、Ｒ^２およびＲ^５が表１で示した意味を有する本発明の式（Ｉ）の化合物

【化4】

【表2】

【0078】

表３：Ｒ^１およびＲ^４がそれぞれ水素であり、Ｒ^３がフッ素であり、Ｒ^２およびＲ^５が表１に示した意味を有する本発明の式（Ｉ）の化合物

【化5】

【表3】

【0079】

Ｂ．製剤例
ａ）粉剤は式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩１０重量部および不活性物質としてのタルク９０重量部を混合し、その混合物をハンマーミルで粉砕することにより得られる。

【0080】

ｂ）容易に水中で分散し得る水和剤は、式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩２５重量部、不活性物質としてのカオリン含有石英６４重量部、リグノスルホン酸カリウム１０重量部ならびに湿展剤および分散剤としてのオレオイルメチルタウリン酸ナトリウム１重量部を混合し、その混合物をピン付きディスクミルで粉砕することにより得られる。

【0081】

ｃ）容易に水中で分散し得る分散液濃縮物は、式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩２０重量部をアルキルフェノールポリグリコールエーテル（Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ２０７）６重量部、イソトリデカノールポリグリコールエーテル（８ＥＯ）３重量部およびパラフィン系鉱油（沸点範囲：例えば約２５５から２７７℃超まで）７１重量部と混合し、その混合物をボールミルで５ミクロン以下の粉末度まで粉砕することにより得られる。

【0082】

ｄ）乳剤は式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩１５重量部、溶媒としてのシクロヘキサノン７５重量部および乳化剤としてのエトキシル化ノニルフェノール１０重量部から得られる。

【0083】

ｅ）水分散性粒剤は、
式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩７５重量部、
リグノスルホン酸カルシウム１０重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム５重量部、
ポリビニルアルコール３重量部および
カオリン７重量部
を混合し、その混合物をピン付きディスクミルで粉砕し、造粒液としての水を噴霧してその粉末を流動床で造粒することにより得られる。

【0084】

ｆ）水分散性粒剤はまた、
式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩２５重量部、
２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム５重量部、
オレオイルメチルタウリン酸ナトリウム２重量部、
ポリビニルアルコール１重量部、
炭酸カルシウム１７重量部および
水５０重量部
を均質化および予備粉砕し、次にその混合物をビーズミルで粉砕し、得られた懸濁液を噴霧塔で１相ノズルにより噴霧および乾燥することにより得られる。

【0085】

Ｃ．生物例
１．有害植物に対する発芽前除草作用
単子葉および双子葉の雑草および作物植物の種子を木質繊維ポット中の砂壌土に入れ、土で覆う。次に、水和剤（ＷＰ）の形態でのまたは濃縮エマルション（ＥＣ）として製剤された本発明の化合物を、０．２％湿展剤を加えて６００から８００Ｌ／ｈａの水施用量で水系懸濁液または乳濁液の形態で覆土の表面に施用する。処理後、ポットを温室に入れ、試験植物の良好な成長条件下に維持する。３週間の試験期間後に、未処理対照と比較して、試験植物に対する損傷を肉眼で評価する（パーセント（％）での除草活性：１００％活性＝植物が枯死、０％活性＝対照植物と同様）。例えば、化合物番号１．００２、１．１８２および１．２４２はそれぞれ、１２８０ｇ／ｈａの施用量で、サンシキスミレ（Ｖｉｏｌａ ｔｒｉｃｏｌｏｒ）およびアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）に対して少なくとも９０％活性を示す。

【0086】

２．有害植物に対する発芽後除草作用
単子葉および双子葉の雑草および作物植物の種子を木質繊維ポット中の砂壌土に入れ、土で覆い、良好な成長条件下に温室で栽培する。播種から２から３週間後、試験植物を１葉期で処理する。次に、水和剤（ＷＰ）の形態でまたは濃縮エマルション（ＥＣ）として製剤された本発明の化合物を、０．２％湿展剤を加えて６００から８００Ｌ／ｈａに等しい水施用量で水系懸濁液または乳濁液として植物の緑色部分の上に噴霧する。約３週間にわたって至適な成長条件下で試験植物を温室に放置しておいた後、未処理対照と比較して、製剤の作用を肉眼で評価する（パーセント（％）での除草作用：１００％活性＝植物が枯死、０％活性＝対照植物と同様）。例えば、化合物番号１．００２、１．２４１、１．１８２および１．２４２はそれぞれ、３２０ｇ／ｈａの施用量で、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）に対して少なくとも８０％の活性を示す。