特許 6227799 マルチカプセル組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6227799

(24)【登録日】2017年10月20日

(45)【発行日】2017年11月8日

(54)【発明の名称】マルチカプセル組成物

(51)【国際特許分類】

   C11B 9/00 20060101AFI20171030BHJP

   B01J 13/14 20060101ALI20171030BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20171030BHJP

   A61Q 13/00 20060101ALI20171030BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20171030BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20171030BHJP

   A61L 9/01 20060101ALI20171030BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20171030BHJP

   C11D 3/50 20060101ALI20171030BHJP

   D06M 23/12 20060101ALI20171030BHJP

【ＦＩ】

   C11B9/00 Z

   B01J13/14

   A61K8/81

   A61Q13/00 102

   A61Q5/02

   A61Q19/10

   A61L9/01 H

   C11D3/37

   C11D3/50

   D06M23/12

【請求項の数】16

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2016-553271(P2016-553271)

(86)(22)【出願日】2014年11月11日

(65)【公表番号】特表2016-538133(P2016-538133A)

(43)【公表日】2016年12月8日

(86)【国際出願番号】US2014065043

(87)【国際公開番号】WO2015070228

(87)【国際公開日】20150514

【審査請求日】2017年5月8日

(31)【優先権主張番号】61/902,347

(32)【優先日】2013年11月11日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】502451731

【氏名又は名称】インターナショナル フレーバーズ アンド フラグランシズ インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100086771

【弁理士】

【氏名又は名称】西島 孝喜

(74)【代理人】

【識別番号】100088694

【弁理士】

【氏名又は名称】弟子丸 健

(74)【代理人】

【識別番号】100094569

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 伸一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100084663

【弁理士】

【氏名又は名称】箱田 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100093300

【弁理士】

【氏名又は名称】浅井 賢治

(74)【代理人】

【識別番号】100119013

【弁理士】

【氏名又は名称】山崎 一夫

(74)【代理人】

【識別番号】100123777

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 さつき

(74)【代理人】

【識別番号】100111796

【弁理士】

【氏名又は名称】服部 博信

(74)【代理人】

【識別番号】100193493

【弁理士】

【氏名又は名称】藤原 健史

(72)【発明者】

【氏名】レイマー ヘンリクス マリア ヘラルドゥス

(72)【発明者】

【氏名】オッテ ステファヌス コルネリス マリア

(72)【発明者】

【氏名】デ ヴィルヌーヴ フォルケルト ウィレム アレクサンダー

(72)【発明者】

【氏名】ブルンデル エリザベス ヘアトルード マリア

【審査官】 吉岡 沙織

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第７１１９０５７（ＵＳ，Ｂ２）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／００９３８９９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開昭５２−０６６８７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 カナダ国特許出願公開第０２６８９９２５（ＣＡ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｂ ９／

Ｂ０１Ｊ １３／０２−２２

Ｄ０６Ｍ １３／−１５／

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１の活性材料を封入している第１のカプセル壁を含有する第１のカプセル及び第２の活性材料を封入している第２のカプセル壁を含有する第２のカプセルを含むカプセルデリバリーシステムであって、
第１のカプセルが、１２０℃〜１３０℃で、０．５〜２時間、硬化され、
第２のカプセルが、７０℃〜９０℃で、０．５〜２時間、硬化され、
第１及び第２のカプセル壁の双方が、それぞれ、コポリアクリルアミド/アクリレート及びメチル化メラミン架橋剤から形成され、
前記第１及び第２の活性材料の各々は、フレグランスである、
カプセルデリバリーシステム。

【請求項2】

活性材料を含有するデンプン粒子を更に含む、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項3】

第１のカプセルが、第１の活性材料として第１のフレグランスを含有し、第１のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、そのうちの５０〜１００質量％が０．０１ｍｍＨｇ以上の２３℃における飽和蒸気圧を有し、
第２のカプセルが、第２の活性材料として第２のフレグランスを含有し、第２のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、そのうちの２０〜１００質量％が０．０１ｍｍＨｇ以上の２３℃における飽和蒸気圧を有する、
請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項4】

第１のカプセルと第２のカプセルが１：９〜９：１の比で存在する、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項5】

第１の活性材料又は第２の活性材料が悪臭中和剤を更に含んでいる、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項6】

悪臭中和剤が１−シクロヘキシルエタン−１−イルブチレート、１−シクロヘキシルエタン−１−イルアセテート、１−シクロヘキシルエタン−１−オール、１−（４’−メチルエチル）シクロヘキシルエタン−１−イルプロピオネート、２’−ヒドロキシ−１’−エチル（２−フェノキシ）アセテート、又はこれらの組み合わせである、請求項５に記載
のカプセルデリバリーシステム。

【請求項7】

第１のカプセルと第２のカプセルが、消費者製品ベースに添加され且つ３７℃で貯蔵される場合に４週間以上安定であり、消費者製品がファブリックコンディショナー、洗剤、ファブリックスプレー、パーソナルウォッシュ用品、ホームケア用品、液状石けん、又はヘアケア用品である、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項8】

第１の活性材料と第２の活性材料が、異なっている、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項9】

第３のカプセル、第４のカプセル、第５のカプセル、第６のカプセル、又は第７のカプセルを更に含む、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項10】

請求項１に記載のカプセルデリバリーシステムを含んでいる消費者製品。

【請求項11】

消費者製品が、ファブリックコンディショナー、洗剤、ファブリックスプレー、パーソナルウォッシュ用品、ホームケア用品、液状石けん、シャンプー、リンスオフコンディショナー、又はリーブオンコンディショナーである、請求項１０に記載の消費者製品。

【請求項12】

消費者製品がファブリックコンディショナー又は洗剤であり、ファブリックコンディショナーが１〜３０質量％のファブリックコンディショニング活性物質を含有し、洗剤が１〜７５質量％の洗剤界面活性剤を含有する、請求項１０に消費者製品。

【請求項13】

消費者製品が５〜１０質量％のファブリックコンディショニング活性物質を含有するファブリックコンディショナーである、請求項１２に記載の消費者製品。

【請求項14】

消費者製品が８〜１５質量％のファブリックコンディショニング活性物質を含有するファブリックコンディショナーである、請求項１２に記載の消費者製品。

【請求項15】

第１のカプセルが８０℃で１時間硬化され、第２のカプセルが１２５℃で１時間硬化される、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【請求項16】

第１の活性材料と第２の活性材料とが同じである、請求項１に記載のカプセルデリバリーシステム。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

製品の消費者の楽しみを高めるために多くの製品にフレグランス材料が用いられている。フレグランス材料は、消費者製品、例えば洗濯用洗剤、織物柔軟剤、石けん、洗浄剤、パーソナルケア用品、例えばシャンプー、ボディソープ、脱臭剤等だけでなく、他の多数の製品に添加されている。
使用者のためのフレグランス材料の有効性を高めるために、フレグランス材料の送達を望ましい時間に強めるように種々の技術が使われてきた。1つの広く使われている技術は、保護コーティングの中にフレグランス材料を封入することである。しばしば、保護コーティングはポリマー材料である。フレグランス材料を使用前の蒸発、反応、酸化或いは放散から保護するためにポリマー材料が用いられている。例えば、米国特許第4,081,384号明細書には、ファブリックコンディショナーに用いるのに適している重縮合物で被覆された柔軟剤又は帯電防止剤のコアが開示されている。米国第5,112,688号明細書には、ファブリックコンディショニングに用いるために活性化され得る壁中のミクロ粒子とのコアセルベーションによって被覆される適切な揮発性を有する選択されたフレグランス材料が開示されている。米国特許第5,145,842号明細書には、アミノプラストシェルによって被覆された脂肪族アルコール、エステル、又は他の固体プラスフレグランスの固体コアが開示されている。米国特許第6,248,703号明細書には、押出しバーソープに含まれているアミノプラストシェル中のフレグランスを含めて種々の物質が開示されている。

【0002】

関連出願の相互参照
本出願は、2013年11月11日に出願の米国特許出願第61/902,347号に対する優先権の恩典を主張するものであり、その出願の内容は本願明細書に全体で援用されている。

【0003】

封入された材料が早まってシェルから放出されることは、典型的には望ましくない。しばしば、ある条件下で貯蔵した場合にカプセルシェルはコア内容物にいくらか浸透する。これは、特に、多くのカプセルタイプ、例えばアミノプラスト壁又は架橋ゼラチン壁を有するものが水性ベース中で、特に界面活性剤を含有するものにおいて貯蔵される場合である。この場合、カプセルシェルがそのままであるにもかかわらず、活性材料は時間が経つにつれて浸出過程においてコアから拡散される。拡散過程として、カプセルコアから水性媒体へ移動が生じ、続いて界面活性剤ミセル又は小胞への移動又は可溶化によって、全体の浸出機構を見ることができる。消費者製品において1と50%の間の通常の界面活性剤濃度については、0.3〜1%の活性材料レベルと比較すると、時間が経つにつれて界面活性剤による吸収を分配が支持することは明らかである。
当該技術において消費者製品会社が等しいか又はより良好な性能/利益を得るためにより小さいマイクロカプセル製品を用いることができるように使用コスト性能が改善されたマイクロカプセル製品を提供することが求められている。

【0004】

発明の概要
本発明の一態様は、第1の活性材料を封入している第1のカプセル壁を含有する第1のカプセル及び第2の活性材料を封入している第2のカプセル壁を含有する第2のカプセルから(例えば、約1:9〜約9:1の比で)構成されるカプセルデリバリーシステムに関する。第1のカプセルと第2のカプセルは、その壁材料、壁材料の量、壁材料の比、コア変性剤、捕捉剤、活性材料、硬化温度、加熱速度、硬化時間、又はこれらの組み合わせが異なる。
第1の活性材料と第2の活性材料は、同じことも異なることもあり得る。いくつかの実施態様において、第1の活性材料又は第2の活性材料は、フレグランスである。ある種の実施態様においては、第1の活性材料又は第2の活性材料は、悪臭中和剤、例えば、1-シクロヘキシルエタン-1-イルブチレート、1-シクロヘキシルエタン-1-イルアセテート、1-シクロヘキシルエタン-1-オール、1-(4'-メチルエチル)シクロヘキシルエタン-1-イルプロピオネート、2'-ヒドロキシ-1'-エチル(2-フェノキシ)-アセテート、及びこれらの組み合わせを含有する。

【0005】

第1のカプセル壁と第2のカプセル壁は、メラミン-ホルムアルデヒドから形成され得る。いくつかの実施態様において、第1のカプセルは約120℃以上で約0.5〜約5時間硬化させ、第2のカプセルは約70〜約100℃で約0.5〜約5時間硬化させる。他の実施態様においては、第1のカプセルは第1の活性材料として第1のフレグランスを含有し、第1のフレグランスは複数のフレグランス成分を有し、成分の約50〜100質量%は約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有し、第2のカプセルは第2の活性材料として第2のフレグランスを含有し、第2のフレグランスは複数のフレグランス成分を有し、成分の約20〜100質量%は約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有する。第1のカプセルは約100℃以上で約0.5〜約2時間硬化させることができ、第2のカプセルは約100℃未満の温度で約0.5〜約2時間硬化させることができる。或いは、第1のカプセルは約70〜約130℃の温度で約2〜約4時間硬化させ、第2のカプセルは約70〜約130℃の温度で約0.5〜約1.5時間硬化させる。
第1のカプセル壁と第2のカプセル壁は、異なることがあり得る。いくつかの実施態様において、第1のカプセル壁はメラミン-ホルムアルデヒドから形成され、第2のカプセル壁はポリ尿素又はポリウレタンから形成される。典型的には、第1のカプセル壁は約70℃以上(例えば、約70〜約130℃)で約0.5〜約5時間(例えば、約0.5〜約3.5時間)硬化させ、第2のカプセルは約50℃以上(例えば、約50〜約110℃)で約0.5〜約2時間硬化させる。

【0006】

更に他の実施態様においては、第1のカプセルと第2のカプセルは、消費者製品ベース(例えば、ファブリックコンディショナー、洗剤、ファブリックスプレー、パーソナルウォッシュ用品、ホームケア用品、液状石けん、シャンプー、リンスオフコンディショナー又はリーブオンコンディショナー)に添加された場合に37℃で貯蔵されると4週間を超えて又は8週間を超えて安定であり、貯蔵の4週間又は8週間後に実質的には変化しない放出プロファイルを有する。
上記のカプセルデリバリーシステムのいずれもが、活性材料がそれに予め装填されているデンプン粒子を更に含有することができる。これらのシステムは、1つ以上の追加のカプセル、例えば、第3、第4、第5、第6、及び第7のカプセルを含有することもできる。
本発明の他の態様は、上記のカプセルデリバリーシステムのいずれもを含有する消費者製品ベースに関する。例示的な消費者製品としては、ファブリックコンディショナー、洗剤、ファブリックスプレー、パーソナルウォッシュ用品、ホームケア用品、液状石けん、シャンプー、リンスオフコンディショナー、及びリーブオンコンディショナーが挙げられる。消費者製品がファブリックコンディショナー又は洗剤である場合、ファブリックコンディショナーは約1〜約30質量%(例えば、約5〜約10質量%、約8〜約15質量%、約10〜約20質量%)のファブリックコンディショニング活性物質を含有し、洗剤は約1〜75質量%(例えば、約5〜約50質量%、約15〜約30質量%)を含有する。

【0007】

発明の詳細な説明
カプセルは、通例、約50〜約85℃の範囲の温度で硬化させる。高硬化温度下で妥協される、活性材料を封入するために用いられるポリマーの性質とフレグランス成分の揮発性の性質のため、硬化温度を上昇させるとカプセルに改善された保持能力を備えることが期待されない。しかしながら、高温で1時間より長い時間硬化させた活性材料を含有するポリマーの架橋網目構造は、界面活性剤、アルコール、揮発性シリコーン及びこれらの混合物を含有する消費者製品ベース中で貯蔵の間に以前に可能であるより非常に広い範囲の活性物質材料を保持することができるマイクロカプセル製品を与えることができる。例えば、保持の向上は、より低いclogP値を有する材料で達成される場合がある。米国特許出願公開第2007/0138673号明細書を参照のこと。しかしながら、ここで、高温で硬化させたカプセルが望ましい全体の放出プロファイルを有しないこと、例えば、カプセルはモデルファブリックコンディショナーの湿っている、摩擦前及び摩擦後の段階の各々において望ましい放出プロファイルがないことがわかった。

【0008】

それ故、本発明は、望ましい放出プロファイル及び/又は安定性をもたらす、1つ以上の異なる特性を有するマイクロカプセルの組み合わせから構成されるカプセルデリバリーシステムを特徴とする。特に、本発明のシステムには、その壁材料、壁材料の量、壁材料の比、コア変性剤、捕捉剤、活性材料、硬化温度、硬化の間の加熱速度、硬化時間又はこれらの組み合わせが異なる2種類以上のマイクロカプセルの組み合わせが含まれる。いくつかの実施態様において、システムは、上述した特徴の1つ以上が異なる2、3、4、5、6、7種類以上の異なるカプセルから構成される。具体的実施態様において、システムは、第1の活性材料を封入している第1のカプセル壁を含有する第1のカプセル及び第2の活性材料を封入している第2のカプセル壁を含有する第2のカプセルとして本明細書に記載されている2種類のマイクロカプセルから構成される。
本明細書において用語「カプセル」、「マイクロカプセル」、及び「封入材料」は同じ意味で用いられている。

【0009】

いくつかの実施態様によれば、システムの異なる2種類以上のカプセルは、異なる壁特性、例えば、異なる壁材料、異なる量の壁材料及び/又は異なる比の壁材料を有する。例示として、第1のカプセルはメラミン-ホルムアルデヒドから構成されることができ、第2のカプセルは尿素-ホルムアルデヒドから構成されることができるので、第1のカプセルと第2のカプセルは異なる壁材料を有する。他の具体例において、第1のカプセルは10%のコアクリルアミド/アクリレート及び6%のメチル化メラミン架橋剤から構成されることができ、第2のカプセルは5%のコアクリルアミド/アクリレート及び3%のメチル化メラミン架橋剤から構成されることができるので、第1のカプセルと第2のカプセルは異なる量の壁材料を有する。更に他の具体例として、第1のカプセルは5%のコアクリルアミド/アクリレート及び5%メチル化メラミン架橋剤から構成されることができ、第2のカプセルは5%のコポリアクリルアミド/アクリレート及び3%メチル化メラミン架橋剤から構成されることができるので、第1のカプセルと第2のカプセルは異なる比の壁材料を有する。
フレグランスのような活性材料の封入は、当該技術において既知であり、例えば、米国特許第2,800,457号明細書、同第3,870,542号明細書、同第3,516,941号明細書、同第3,415,758号明細書、同第3,041,288号明細書、同第5,112,688号明細書、同第6,329,057号明細書、同第6,261,483号明細書、及び同第8,299,011号明細書を参照のこと。フレグランス封入の他の解説は、Kirk-Othmer Encyclopediaに見られる。

【0010】

好ましい封入するポリマーには、メラミン-ホルムアルデヒド縮合物又は尿素-ホルムアルデヒド縮合物、又はポリアクリルアミド/アクリレートコポリマーとメチル化メラミン架橋剤だけでなく、同様の種類のアミノプラストから形成されたものが含まれる。更に、ゼラチンの簡単な又は複雑なコアセルベーションによって生成されるマイクロカプセルは、コーティングと用いるためにも好ましい。ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミド、ポリオレフィン、多糖、タンパク質、シリコーン、脂質、変性セルロース、ガム、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエステル又はこれらの任意の組み合わせから構成されるシェル壁を有するマイクロカプセルも機能的である。
アミノプラスト封入のために用いられる代表的なプロセスは米国特許第3,516,941号明細書に開示されているが、材料及びプロセス工程に関する多くの変動が可能であることが認識されている。ゼラチン封入のために用いられる代表的なプロセスは米国特許第2,800,457号明細書に開示されているが、材料及びプロセス工程に関する多くの変動が可能であることが認識されている。これらのプロセスのいずれもが、それぞれ、米国特許第4,145,184号明細書及び同第5,112,688号明細書において消費者製品に用いるためのフレグランス封入に関連して述べられている。

【0011】

メラミン-ホルムアルデヒド又は尿素-ホルムアルデヒド予備縮合物をプロトン供与官能基部分(例えばスルホン酸基又は無水カルボン酸基)がそれに結合している置換ビニルモノマー単位を含有するポリマーと組み合わせて用いたマイクロカプセル形成は、米国特許第4,406,816号明細書(2-アクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸基)、英国特許出願公開第2,062,570 A号明細書(スチレンスルホン酸基)及び同第2,006,709 A号明細書(カルボン酸無水物基)に開示されている。
架橋性アクリル酸ポリマー又はコポリマーマイクロカプセルシェル壁前駆体は、複数のカルボン酸部分を有し、好ましくはアクリル酸ポリマー; メタクリル酸ポリマー; アクリル酸-メタクリル酸コポリマー; アクリルアミド-アクリル酸コポリマー; メタクリルアミド-アクリル酸コポリマー; アクリルアミド-メタクリル酸コポリマー; メタクリルアミド-メタクリル酸コポリマー; C₁-C₄アルキルアクリレート-アクリル酸コポリマー; C₁-C₄アルキルアクリレート-メタクリル酸コポリマー; C₁-C₄アルキルメタクリレート-アクリル酸コポリマー; C₁-C₄アルキルメタクリレート-メタクリル酸コポリマー; C₁-C₄アルキルアクリレート-アクリル酸-アクリルアミドコポリマー; C₁-C₄アルキルアクリレート-メタクリル酸-アクリルアミドコポリマー; C₁-C₄アルキルメタクリレート-アクリル酸-アクリルアミドコポリマー; C₁-C₄アルキルメタクリレート-メタクリル酸-アクリルアミドコポリマー; C₁-C₄アルキルアクリレート-アクリル酸-メタクリルアミドコポリマー; C₁-C₄アルキルアクリレート-メタクリル酸-メタクリルアミドコポリマー; C₁-C₄アルキルメタクリレート-アクリル酸-メタクリルアミドコポリマー; 及びC₁-C₄アルキルメタクリレート-メタクリル酸-メタクリルアミドコポリマーの1つ又はブレンド; 及びより好ましくはアクリル酸-アクリルアミドコポリマーである。

【0012】

置換された又は置換されていないアクリル酸コポリマーが本発明の実施に使われる場合、2つの異なるモノマー単位、例えば、アクリルアミドモノマー単位とアクリル酸モノマー単位を有するコポリマーを用いる場合には、第1のモノマー単位と第2のモノマー単位とのモル比は、約9:1から約1:9まで、好ましくは約3:7から約7:3までの範囲にある。3つの異なるモノマー単位、例えば、エチルメタクリレート、アクリル酸、アクリルアミドを有するコポリマーを用いる場合には、第1のモノマー単位と第2のモノマー単位と第3のモノマー単位とのモル比は、約1:1:8〜約8:8:1、好ましくは約3:3:7から約7:7:3までの範囲にある。
本発明の実施に有効な置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーの分子量範囲は、約5,000から約1,000,000まで、好ましくは約10,000から約100,000までである。本発明の実施に有効な置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーは、分枝鎖、直鎖、星状、樹枝状であってもよく、ブロックポリマー又はコポリマーであってもよく、上述したポリマー又はコポリマーのいずれものブレンドであってもよい。
このような置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーは、当業者に既知のプロセス、例えば、米国特許第6,545,084号明細書に従って調製され得る。

【0013】

尿素-ホルムアルデヒド及びメラミン-ホルムアルデヒド予備縮合物マイクロカプセルシェル壁前駆体は、尿素又はメラミンとホルムアルデヒドとの反応によって調製され、メラミン又は尿素とホルムアルデヒドとのモル比は、約10:1から約1:6まで、好ましくは約1:2から約1:5までの範囲にある。本発明を実施するために、得られた材料は、約150から約3000までの範囲にある分子量を有する。得られた材料は、上述の置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーの架橋剤として、『そのまま』用いられてもよく、更に、C₁-C₆アルカノール、例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール、3-プロパノール、1-ブタノール、１-ペンタノール又は1-ヘキサノールと反応させてもよく、このことにより、メラミン又は尿素:ホルムアルデヒド:アルカノールのモル比が約1:(0.1〜6):(0.1〜6)の範囲にある部分的エーテルが形成される。得られたエーテル部分含有製品は、上述の置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーの架橋剤として『そのままで』用いられてもよく、自己縮合して、上述の置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーの架橋剤として用いられてもよい二量体、三量体及び/又は四量体を形成してもよい。このようなメラミン-ホルムアルデヒド予備縮合物及び尿素-ホルムアルデヒド予備縮合物の形成方法は、米国特許第3,516,846号明細書、同第6,261,483号明細書及びLee, et al. (2002) J. Microencapsulation 19:559-569に記載されている。本発明の実施に有効な尿素-ホルムアルデヒド予備縮合物の例は、URAC 180及びURAC 186(Cytec Technology社、ウィルミントン、デラウェア州)である。本発明の実施に有効なメラミン-ホルムアルデヒド予備縮合物の例は、CYMEL U-60、CYMEL U-64及びCYMEL U-65(Cytec Technology社)である。本発明の実施において、置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーを架橋のための予備縮合物として用いることが好ましい。

【0014】

本発明を実施する際に、尿素-ホルムアルデヒド予備縮合物又はメラミン-ホルムアルデヒド予備縮合物:置換された又は置換されていないアクリル酸ポリマー又はコポリマーのモル比の範囲は、約9:1から約1:9、好ましくは約5:1から約1:5まで、最も好ましくは約2:1から約1:2までの範囲にある。
他の実施態様において、第一級及び/又は第二級アミン反応性基又はその混合物及び架橋剤から構成されるポリマー(1つ以上)を有するマイクロカプセルは、米国特許出願公開第2006/0248665号明細書に開示されているように使用し得る。アミンポリマーは、第一級及び/又は第二級アミン官能性を有することができ、天然又は合成由来であり得る。天然由来のアミン含有ポリマーは、典型的にはタンパク質、例えばゼラチンやアルブミンだけでなく、いくつかの多糖類である。合成アミンポリマーには、第一級及び第二級アミンペンダントを有する種々の程度の加水分解ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン及び他の合成ポリマーが含まれる。適切なアミンポリマーの例は、ポリビニルホルムアミドのLUPAMINシリーズである(BASFから入手可能)。これらの材料の分子量は、約10,000から約1,000,000までの範囲にあり得る。
第一級及び/又は第二級アミンを含有するポリマーは、下記のコモノマーのいずれとも任意の組み合わせで使用し得る(i)アルキル、アリール及びシリル置換基を有するビニルモノマー及びアクリルモノマー; OH、COOH、SH、アルデヒド、トリモニウム、スルホネート、NH₂、NHR置換基; 又はビニルピリジン、ビニルピリジン-N-オキシド、ビニルピロリドン; (ii)カチオンモノマー、例えばジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルイミダゾリニウムハライド、メチル化ビニルピリジン、カチオンアクリルアミド及びグアニジンベースのモノマー; 又は(iii)N-ビニルホルムアミド及びその任意の混合物。アミンモノマー/全モノマーの比は、約0.01から約0.99まで、より好ましくは約0.1から約0.9までの範囲にある。

【0015】

更に、アミン含有ポリマーの代わりに、米国特許出願公開第2006/0248665号明細書に開示されているようにマイクロカプセル形成プロセスの間に第一級及び第二級アミンを生成し得るアミン生成ポリマーを用いることが可能である。
架橋剤には、アミノプラスト、アルデヒド、例えばホルムアルデヒドやアセトアルデヒド、ジアルデヒド、例えばグルタルアルデヒド、エポキシ、活性酸素、例えばオゾンやOHラジカル、ポリ置換カルボン酸及び誘導体、例えば酸塩化物、無水物、イソシアネート、ジケトン、ハライド置換のスルホニルクロリドベースの有機化合物、無機架橋剤、例えばCa²⁺、アゾ、アゾキシ及びヒドラゾ結合を形成することができる有機化合物、ラクトン及びラクタム、塩化チオニル、ホスゲン、タンニン/タンニン酸、ポリフェノール及びこれらの混合物を含めることができる。更にまた、フリーラジカルや放射線架橋のようなプロセスも本発明に従って使用し得る。フリーラジカル架橋剤の例は、過酸化ベンゾイル、過硫酸ナトリウム、アゾイソブチルニトリル(AIBN)及びこれらの混合物である。
架橋剤に関して、壁特性は、2つの因子、架橋度及び架橋剤の疎水性又は親水性によって影響される。架橋剤の量と反応性は、架橋度を決定する。架橋度は、拡散に対して物理的障壁を形成することによってマイクロカプセル壁浸透性に影響する。低反応性基を有する架橋剤から生成された壁は、高反応性架橋剤から生成された壁より小さい架橋度を有する。低反応性架橋剤から高架橋度が望まれる場合には、より多くが添加される。高反応性架橋剤から低架橋度が望まれる場合には、より少なく添加される。架橋剤の種類と量は、壁の疎水性/親水性にも影響し得る。いくつかの架橋剤は他のものより疎水性であり、これらは疎水性の特性を壁に与えるために用いることができ、疎水性の程度は用いられる架橋剤の量に正比例する。

【0016】

マイクロカプセルの架橋網目構造の程度の最適化は、硬化温度、例えば約100℃より低い、約100℃又は約100℃より高い温度と組み合わせて用いられる架橋剤の量を調節することによって達成され得る。
架橋度及び疎水性度は、単一の架橋剤又は架橋剤の組み合わせの結果として生じ得る。高度に反応性で疎水性である架橋剤は、高度な架橋及び疎水性を有するマイクロカプセル壁をつくるために使用し得る。これらの双方の特性を有する単一の架橋剤は制限されるので、これらの組み合わせを開発するために架橋剤ブレンドが使われ得る。高反応性で低疎水性を有する架橋剤は、低反応性の高疎水性架橋剤と組み合わせて使用して、高架橋度及び高疎水性を有する壁を得ることができる。適切な架橋剤は、米国特許出願公開第2006/0248665号明細書において開示されている。
本発明の実施に有効な、置換された又は置換されていないアミン含有ポリマー又はコポリマー及びその混合物の分子量範囲は、約1,000から約1,000,000まで、好ましくは10,000から約500,000までである。我々の発明の実施に有効な置換された又は置換されていないアミン含有ポリマー又はコポリマーは、分枝鎖、直鎖、星状、グラフト、はしご状、くし状/ブラシ状、樹枝状であってもよく、ブロックポリマー又はコポリマー、又は上述したポリマー又はコポリマーのいずれものブレンドであってもよい。或いは、これらのポリマーは、サーモトロピック及び/又はリオトロピック液晶特性を有してもよい。
ポリ尿素カプセルは、多官能性イソシアネート及び多官能性アミンを用いて調製され得る。国際公開第2004/054362号パンフレット; 欧州特許第0 148149号明細書; 欧州特許第0 017 409 B1号明細書; 米国特許第4,417,916号明細書、同第4,124,526号明細書、同第4,285,720号明細書、同第4,681,806号明細書、同第5,583,090号明細書、同第6,340,653号明細書、同第6,566,306号明細書、同第6,730,635号明細書、同第8,299,011号明細書、国際公開第90/08468号パンフレット及び同第92/13450号パンフレットを参照のこと。

【0017】

これらのイソシアネートは、2つ以上のイソシアネート(-NCO)基を含有する。適切なイソシアネートとしては、例えば、1,5-ナフチレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、水素添加MDI(H12MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシロールジイソシアネート(TMXDI)、4,4'-ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、4,4'-ジベンジルジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート(TDI)の異性体、混合物であってもよい、1-メチル-2,4-ジイソシアナトシクロヘキサン、1,6-ジイソシアナト-2,2,4-トリメチルヘキサン、1,6-ジイソシアナト-2,4,4-トリメチルヘキサン、1-イソシアナトメチル-3-イソシアナト-1,5,5-トリメチルシクロヘキサン、塩素化ジイソシアネート、臭素化ジイソシアネート、リン含有ジイソシアネート、4,4'-ジイソシアナトフェニルペルフルオロエタン、テトラメトキシブタン1,4-ジイソシアネート、ブタン1,4-ジイソシアネート、ヘキサン1,6-ジイソシアネート(HDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン1,4-ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、フタル酸ビスイソシアナトエチルエステル、反応性ハロゲン原子を有するポリイソシアネート、例えば1-クロロメチルフェニル2,4-ジイソシアネート、1-ブロモメチルフェニル2,6-ジイソシアネート、及び3,3-ビスクロロメチルエーテル4,4'-ジフェニルジイソシアネートが挙げられる。イオウ含有ポリイソシアネートは、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートとチオジグリコール又はジヒドロキシジヘキシルスルフィドとを反応させることによって得られる。更に適切なジイソシアネートは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-ジイソシアナトブタン、1,2-ジイソシアナトドデカン及び二量体脂肪酸ジイソシアネートである。

【0018】

多官能性アミンは、-NH₂及び-RNH(Rは置換された及び置換されていないC₁-C₂₀アルキル、C₁-C₂₀ヘテロアルキル、C₁-C₂₀シクロアルキル、3〜8員ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールである)が含まれる2つ以上アミン基を含有する。
水溶性ジアミンは、ポリ尿素カプセル壁を形成するのに有効なアミンの1種である。例示的なアミンの1種は、下記のタイプ:
H₂N(CH₂)_nNH₂,
(ここで、nは≧1である)
を有する。nが1である場合、アミンはメチレンジアミンである。nが2である場合、アミンはエチレンジアミンである等々。このタイプの適切なアミンとしては、エチレンジアミン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、ヘキサエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びペンタエチレンヘキサミンが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の具体的な実施態様において、好ましいnは6であり、アミンはヘキサメチレンジアミンである。
2より大きく、3未満の官能性を有し且つシェル壁に架橋度を与えることができるアミンも有効である。この種類の例示的なアミンは、下記タイプ:

【化1】

(ここで、Rは、水素又は-CH₃であり、mは1〜5であり、nは1〜5である)
のポリアルキレンポリアミン、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン等である。このタイプの例示的なアミンとしては、ジエチレントリアミン、ビス(3-アミノプロピル)アミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミンが挙げられるが、これらに限定されない。

【0019】

本発明に使用し得る他の種類のアミンは、ポリエーテルアミンである。これは、ポリエーテル主鎖の末端に結合した第一級アミノ基を含有する。ポリエーテル主鎖は、通常は、プロピレンオキシド(PO)、エチレンオキシド(EO)、又は混合PO/EOをベースとする。エーテルアミンは、このコア構造に基づき、モノアミン、ジアミン又はトリアミンであり得る。一例は、

【化2】

である。例示的なポリエーテルアミンとしては、2,2'-エチレンジオキシ)ビス(エチルアミン)及び4,7,10-トリオキサ-1,13-トリデカンジアミンが挙げられる。
他の適切なアミンとしては、トリス(2-アミノエチル)アミン、トリエチレンテトラミン、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)-1,3-プロパンジアミン、テトラエチレンペンタミン、1,2-ジアミノプロパン、N,N,N',N'-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラキス(2-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、分枝鎖ポリエチレンイミン、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン及び2,4,6-トリアミノピリミジンが挙げられるが、これらに限定されない。
両性アミン、すなわち、酸だけでなく塩基としても反応し得るアミンは、本発明に有用な他の種類のアミンである。両性アミンの例としては、タンパク質及びアミノ酸、例えばゼラチン、L-リシン、L-アルギニン、L-リシン一塩酸塩、アルギニン一塩酸塩、オルニチン一塩酸塩が挙げられる。
グアニジンアミン及びグアニジン塩は、本発明に有用な更に他の種類のアミンである。例示的グアニジンアミン及びグアニジン塩としては、1,3-ジアミノグアニジン一塩酸塩、1,1-ジメチルビグアニド塩酸塩、グアニジン炭酸塩及びグアニジン塩酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。

【0020】

他の適切なアミンには、市販のもの、例えばJEFFAMINE EDR-148(x=2)、JEFFAMINE EDR-176(x=3)(Huntsman製)が含まれる。他のポリエーテルアミンには、JEFFAMINE EDシリーズ、及びJEFFAMINE TRIAMINESが含まれる。
ポリウレタンカプセルの調製は、触媒の存在下に上述したイソシアネートの1つ以上とジオール又はポリオールが含まれるアルコールとを反応させることにより実施され得る。本発明に有用なジオール又はポリオールは、200〜2000の範囲にある分子量を有する。例示的なジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,4-ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、シクロヘキシル1,4-ジメタノール、及び1,8-オクタンジオールが挙げられるが、これらに限定されない。例示的なポリオールとしては、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(プロピレングリコール)、及びポリ(テトラメチレングリコール)が挙げられるが、これらに限定されない。少なくとも2つの求核中心を有するアルコール、例えば、ヘキシレングリコール、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビトール、2-アミノエタノールも有効である。
本発明に用いるのに適している触媒は、アミノ又は有機金属化合物であり、例えば、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(例えば、DABCO、Air Products、アレンタウン、ペンシルベニア州)、N,N-ジメチルアミノエタノール、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス-(2-ジメチルアミノエチル)エーテル、N,Nジメチルアセチルアミン、オクタン酸第一スズ、ジブチルスズジラウレートが挙げられる。
下記表1は、ポリ尿素壁とポリウレタン壁を調製するために有効な典型的なクロスライナを示すものである。

【0021】

表1

【0022】

フレグランスで予め充填されたデンプン粒子もまた、本発明のカプセルデリバリーシステムに含められ得る。これらのデンプン粒子の例は、欧州特許第2606112号明細書及び米国特許第7,585,824号明細書に見られ得る。好適なデンプン粒子には、多孔質デンプン、化工デンプン、カルボキシアルキルデンプン、及びカチオン化工デンプンが含まれる。これらのデンプンは、約100,000〜約500,000,000(例えば、約200,000〜約10,000,000及び約250,000〜約5,000,000)の分子量を有してもよい。デンプンと活性材料の質量比は、典型的には約1:25〜約1:1(例えば、約1:10〜約4:96)である。カプセルとデンプン粒子間の質量比は、約1:20〜約20:1(例えば、約1:5〜約5:1)であり得る。
上記のマイクロカプセル又は粒子のいずれもの直径は、約10ナノメートルから約1000ミクロンまで、好ましくは約50ナノメートルから約100ミクロンまで、最も好ましくは約1から約15ミクロンまで変動し得る。マイクロカプセル分布は、狭いか、広いか、又は多様であり得る。多様な分布の各モード方式は、異なるタイプのマイクロカプセル化学から構成され得る。
他の実施態様によれば、システムの2種類以上の異なるカプセルは、同じか又は異なるコア特性、すなわち、異なる活性材料; 異なるコア変性剤、例えば溶媒、乳化剤界面活性剤; 及び/又は異なる捕捉剤を有する。例示として、第1のカプセルはシンナミルアセテートとシンナミルシンナメートの組み合わせを含有することができ、第1と第2のカプセルが異なるコア活性材料を有するように第2のカプセルはバニラを含有することができる。

【0023】

本発明に用いるのに適している活性材料は、本組成物で処理されている表面上へ又は表面を包囲している環境へ徐放性方法で送達したい様々な材料であり得る。活性材料の限定されない例としては、香料、芳香剤、殺真菌剤、光沢剤、帯電防止剤、しわ制御剤、織物柔軟剤活性物質、硬表面洗浄活性物質、皮膚及び/又は毛髪コンディショニング剤、悪臭中和剤、抗菌活性物質、UV保護剤、防虫剤、動物/寄生動物駆除剤、難燃剤等が挙げられる。
好適実施態様において、活性材料はフレグランスであり、その場合には、フレグランスを含有するマイクロカプセルは処理されている表面上へ又は表面を包囲している環境へ徐放性の香りを与える。この場合には、フレグランスは、当該技術において既知の多くのフレグランス原料、例えば精油、植物抽出物、合成フレグランス材料等から構成され得る。
一般に、活性材料は、マイクロカプセル中に全マイクロカプセルの1質量%から約99質量%まで(例えば、約10質量%〜約95質量%、約30質量%〜約90%、約10〜約50質量%)のレベルで含有する。全マイクロカプセル粒子の質量には、マイクロカプセルのシェルの質量プラスマイクロカプセル内部の材料の質量が含まれる。
本発明に用いるのに適しているフレグランスには、ポリマーと適合でき、ポリマーによって封入されることができる、フレグランス、精油、植物抽出物又はこれらの混合物が含まれるが限定されない。

【0024】

本発明には多くのタイプのフレグランスを使うことができ、唯一の制限が使われるポリマーによって封入される適合性と能力、及び用いられる封入プロセスとの適合性である。適切なフレグランスとしては、果実、例えばアーモンド、リンゴ、サクランボ、ブドウ、西洋ナシ、パイナップル、オレンジ、イチゴ、ラズベリー; ムスク、花の香り、例えばラベンダーのような、バラのような、アイリスのような、カーネーションのような香りが挙げられるが、これらに限定されない。他の良い感じの香りには、ハーブの香り、例えばローズマリー、タイム、セージ; 及び、マツ、エゾマツ及び他の森林のにおいから誘導される森の香りが含まれる。フレグランスは、また、種々の油、例えば精油から又は植物材料、例えばペパーミント、スペアミント等から誘導されてもよい。ベビーパウダー、ポップコーン、ピザ、綿菓子等の他のなじみがあり人気の匂いもまた使われ得る。
適切なフレグランスは、米国特許第4,534,891号明細書、同第5,112,688号明細書及び同第5,145,842号明細書に挙げられている。適切なフレグランスの他の供給源は、Perfumes Cosmetics and Soaps, Second Edition, edited by W. A. Poucher, 1959に見られる。この論文においてはフレグランスの中でアカシア、キンゴウカン、シーパー、シクラメン、シダ、クチナシ、サンザシ、キダチルリソウ、スイカズラ、ヒアシンス、ジャスミン、ライラック、ユリ、マグノリア、ミモザ、スイセン、新鮮なカットの干し草、オレンジの花、ラン、モクセイソウ、スイートピー、クローバー、チュベローズ、バニラ、バイオレット、ニオイアラセイトウ等が挙げられている。

【0025】

更にまた、logP又はClogP(これらの用語はこれ以降同じ意味で用いられる)の低いフレグランス材料が水溶解性の高いことは当該技術において既知である。従って、この材料が水性消費者製品に入れられている水和した壁を有するマイクロカプセルのコアにある場合は、シェル壁がフレグランス材料に浸透すると界面活性剤含有ベースに拡散する傾向が大きくなる。
米国特許第7,491,687号明細書に開示されているように、多くの芳香成分のlogP、例えば、Daylight Chemical Information Systems社(Daylight CISS、アーヴィン、カリフォルニア州)から入手できるPonoma92データベースが報告されている。数値は、Daylight CISから入手できるClogPプログラムを用いて最も都合よく算出される。プログラムにはPomonaデータベースから入手できる場合の実験的に求めたlogP値が示されている。算出されたlogP(ClogP)は、通常は、フラグメントアプローチ(Hansch & Leo (1990) in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, Hansch, et al. Editors, p. 295, Pergamon Press) によって求められる。このアプローチは、フレグランス成分の化学構造に基づき、原子の数と種類、原子結合性及び化学結合を考慮するものである。本発明に有効なlogP実験値の代わりに、この生理化学的特性に対して最も信頼でき且つ広く用いられている評価であるClogP値が使用し得る。ClogP値とlogP値に関する更なる情報は、米国特許第5,500,138号明細書に見ることができる。
表1に示されている下記のフレグランス成分は、本発明のマイクロカプセルの中の封入物に適しているものである。

【0026】

表1

【0027】

上記で示された種々の基質上に堆積したフレグランス封入マイクロカプセルから最も高いフレグランス効果を与えるために、高い匂い活性を有する材料が用いられることが好ましい。高い匂い活性を有する材料は、空気中低濃度で感覚受容器によって検出され得るので、低レベルの堆積したマイクロカプセルから高いフレグランスが認知される。この特性は、上記のように揮発性とバランスをとらなければならない。上述の原理の一部は、米国特許第5,112,688号明細書に開示されている。
本明細書に記載されている高温硬化マイクロカプセルに関連する実施態様において、マイクロカプセルの安定性が改善されることから広範囲のclogP材料が使われ得る。従って、コア活性材料は、ClogPが2より大きい材料が少なくとも60質量%、好ましくはClogPが2.5より大きい材料が80質量%より多く、より好ましくはClogPが3より大きい材料が80質量%より多くてもよい。他の実施態様において、高安定性マイクロカプセルによって、効果的に封入されるlogPが2以下の活性材料の保持が100%まで可能である。

【0028】

本発明のある種の実施態様において、第1のカプセルと第2のカプセルは、異なる量の、特定の蒸気圧を有するフレグランスを有する。個々の実施態様において、第1のカプセルは、50〜約100質量%のフレグランス、より好ましくは約60〜約100質量%のフレグランス、最も好ましくは約70〜約90質量%のフレグランスが約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有するフレグランスを含有し、第2のカプセルは、約20〜約100質量%のフレグランス、より好ましくは約30〜約80質量%のフレグランス、更により好ましくは約40〜約60質量%のフレグランスが約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有するフレグランスを含有する。特に、第1のカプセルは、約50〜約100質量%のフレグランス、より好ましくは約60〜約100質量%のフレグランス、最も好ましくは約70〜約90質量%のフレグランスが約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有するフレグランスを含有し、そのカプセルは100℃以上の温度で少なくとも2時間硬化させ、第2のカプセルは、約20〜約100質量%のフレグランス、より好ましくは約30〜約80質量%のフレグランス、更により好ましくは約40〜約60質量%のフレグランスが約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有するフレグランスを含有し、そのカプセルは100℃未満の温度で2時間より短く硬化させる。フレグランスの飽和蒸気圧の定量は、通例の方法によって実施され得る。例えば、Rudolfi et al. (1986) J. Chromatograph. A 365:413-415; Friberg & Yin (1999) J. Disp. Sci. Technol. 20:395-414を参照のこと。

【0029】

当業者は、フレグランス製剤がしばしば多くのフレグランス成分の複雑な混合物であることを理解している。香水調合者は、一般に、作用する数千のフレグランス化学薬品を有する。当業者は、第1のカプセル又は第2のカプセルの各カプセルが単一成分を含有し得ることを理解しているが、カプセルは少なくとも8種以上のフレグランス化学薬品を含めるもののようであり、おそらくは12種以上、しばしば20種以上のフレグランス化学薬品を含有するようである。本発明は、また、フレグランス製剤中に50種以上のフレグランス化学薬品、75種以上又は100種以上のフレグランス化学薬品を含有する複雑なフレグランス製剤の使用を企図する。
本発明のマイクロカプセル中のフレグランスのレベルは、約5から約95質%、好ましくは約40から約95質%、最も好ましくは約50から約90質量%まで変動する。フレグランスに加えて、他の材料が、フレグランスと共に用いることができ、含められると理解される。
本活性材料には、更に、組成物の好ましくは約70質量%未満のレベル(例えば、約0.1〜約50質量%及び約0.5〜約5質量%)で1つ以上の悪臭中和剤が含まれてもよい。悪臭中和剤組成物は、本組成物で処理される表面又は対象から悪臭を減少又は除去する働きをする。悪臭中和剤組成物は、好ましくは、錯化されていないシクロデキストリン、臭気ブロッカー、反応性アルデヒド、フラボノイド、ゼオライト、活性炭、及びこれらの混合物より選ばれる。臭気制御剤が含まれる本明細書における組成物は、組成物で処理した表面から悪臭を減少又は除去する方法において使用し得る。

【0030】

本明細書においてマイクロカプセルに有効な悪臭中和剤組成物成分の個々の例としては、悪臭中和剤成分、例えば1-シクロヘキシルエタン-1-イルブチレート、1-シクロヘキシルエタン-1-イルアセテート、1-シクロヘキシルエタン-1-オール、1-(4'-メチルエチル)シクロヘキシルエタン-1-イルプロピオネート、及び2'-ヒドロキシ-1'-エチル(2-フェノキシ)アセテート(これらの化合物の各々は、International Flavors & Fragrances社(ニューヨ−ク、ニューヨ−ク州)によって商標VEILEXとして市販されている); 及び悪臭中和剤成分、例えば米国特許第6,379,658号明細書に開示されている、β-ナフチルメチルエーテル、β-ナフチルケトン、ベンジルアセトン、ヘキサヒドロ-4,7-メタノインデン-5-イルプロピオネートとヘキサヒドロ-4,7-メタノインデン-6-イルプロピオネートの混合物、4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-メチル-3-ブテン-2-オン、3,7-ジメチル-2,6-ノナジエン-1-ニトリル、ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト(2,1-b)フラン、n-ドデカン二酸のエチレングリコール環状エステル、1-シクロヘキサデセン-6-オン; 1-シクロヘプタデセン-10-オン、及びコーンミント油が含まれるものが挙げられるが、これらに限定されない。

【0031】

フレグランス材料及び悪臭中和剤に加えて、本発明は、マイクロカプセルの1つ以上に溶媒材料を組み込むことを企図する。溶媒材料は、フレグランス材料に混和性である疎水性材料である。溶媒材料は、種々の活性材料の適合性を増加させたり、ブレンドの全体の疎水性を増加させたり、活性材料の蒸気圧に影響させたり、又はブレンドを構築させる働きをする。適切な溶媒は、フレグランス化学薬品に対して相当な親和性及び約2.5より大きい、好ましくは約3.5より大きい、最も好ましくは約5.5より大きいClogPを有するものである。適切な溶媒材料としては、トリグリセリド油、モノグリセリド、ジグリセリド、鉱油、シリコーン油、ジエチルフタレート、ポリアルファオレフィン、ヒマシ油及びイソプロピルミリステートが挙げられるが、これらに限定されない。好適実施態様において、溶媒材料は、前述のようにClogP値を有するフレグランス材料と組み合わせられる。相互に高親和性を有する溶媒とフレグランスを選ぶことによって安定性が最も顕著に改善される。適切な溶媒としては、モノエステル、ジエステル、トリエステル、及びこれらの混合物、又は脂肪酸及びグリセリン(脂肪酸鎖はC₄〜C₂₆の範囲にあることができ、脂肪酸鎖は不飽和レベルを有することができる)が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、NEOBEE M5(Stepan社)として既知のカプリン酸/カプリル酸トリグリセリドが適切な溶媒である。他の適切な例は、Abitec社によるCAPMULシリーズである。例えば、CAPMUL MCM。追加の溶媒には、イソプロピルミリステート; ポリグリセロールオリゴマーの脂肪酸エステル、例えば、R2CO-[OCH₂-CH(OCOR1)-CH₂O-]_n (R1及びR2はH又はC₄-C₂₆脂肪族鎖、又はその混合物であることができ、nは約2と約50の間、好ましくは約2と約30の間の範囲にある); BASFによるNEODOL界面活性剤、Shell社によるドバノール界面活性剤又はStepanによるBIO-SOFT界面活性剤のような非イオン脂肪族アルコールアルコキシレート(アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ、ブトキシ、又はこれらの混合物であり、前記界面活性剤はこれらの疎水性を増加させるためにメチル基で末端キャップされ得る); ジ脂肪酸鎖及びトリ脂肪酸鎖含有非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤、及びこれらの混合物; ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリブチレングリコールの脂肪酸エステル、又はこれらの混合物; ポリアルファオレフィン、例えばEXXONMOBIL PURESYM PAO系; エステル、例えばEXXONMOBIL PURESYNエステル; 鉱油; シリコーン油、例えばポリジメチルシロキサンやポリジメチルシクロシロキサン; ジエチルフタレート; ジオクチルアジペート及びジイソデシルアジペートが含まれる。

【0032】

溶媒はコアに必要でなく、マイクロカプセル製品のコア中の溶媒のレベルが約80質量%未満、好ましくは約50質量%未満、より好ましくは0〜約20質量%でなければならないことが好ましい。溶媒に加えて、より高いClogPフレグランス材料が使われることが好ましい。約25質量%を超える、好ましくは約50質量%を超える、より好ましくは約90質量%を超えるフレグランス化学薬品が約2と約7の間、好ましくは約2と約6の間、より好ましくは約2と約5の間のClogP値を有することが好ましい。当業者は、多くの製剤が種々の溶媒とフレグランス化学薬品を使って生成され得ることを理解するであろう。比較的低いものから中間にあるものまでのClogPフレグランス化学薬品を用いることによって封入され得るフレグランスがもたらされるが、フラグランスは、洗濯の間の通常は蒸発しているか又は水に溶解している湿った布と乾いた布のような重要な消費者段階では充分に水不溶性の送達成分である。高logp材料は優れた封入特性を有するが、消費者製品においては正規の(封入されていない)フレグランスから一般的には充分に送達される。そのフレグランス化学薬品は、一般的には、全体的なフレグランス特性のため、非常に持続性のフレグランス送達、又は消費者製品、例えば、別の点で不安定であるか、製品の増粘又は変色を生じるか或いは望ましい消費者製品特性を負に影響させるフレグランス材料との不適合性を克服するためにのみ封入を必要とする。

【0033】

多くの封入プロセスの共通の特徴は、マイクロカプセル壁の形成の前に封入すべきフレグランス材料をポリマー、予備縮合物、界面活性剤、捕捉剤等の水溶液に分散させることを必要とするということである。一実施態様において、本発明のシステムのカプセルは、異なる捕捉剤、特にホルムアルデヒド捕捉剤を有する。この実施態様によれば、ホルムアルデヒド捕捉剤は、効果的な痕跡量から理論量の100倍まで(すなわち、100X)使用し得る。理論量は、アミノプラスト架橋剤の形で添加されるすべてのホルムアルデヒドと理論的に結合又は反応することを必要とする捕捉剤の量である(結合したホルムアルデヒドと遊離のホルムアルデヒド)。この捕捉剤量は、スラリー又はその後に最終製品配合物に添加され得る。例えば、捕捉されていないスラリーが配合物に、続いて一定量の捕捉剤が添加され得る。
カプセルスラリーを生成するために用いられるホルムアルデヒドベースの架橋剤の具体的な量は、遊離ホルムアルデヒドと結合したホルムアルデヒドのパーセントを含有する。遊離ホルムアルデヒドと結合したホルムアルデヒドの合わせた合計モルは、すべてのホルムアルデヒドと反応するために必要とされる捕捉剤のモル量を決定する。この反応を完結させるために、約10X(すなわち、10倍)モル過剰の捕捉剤、好ましくは約5Xモル過剰の捕捉剤が用いられる。ここでモルとは捕捉基のモルを意味する。それ故、捕捉剤分子が多官能性(すなわち、ポリマー)である場合には、より少ないモルのこの分子が添加されることを必要とする。これは、用いられる架橋剤量に基づき必要とされる最大レベルの捕捉剤である。

【0034】

必要とされる最少レベルの捕捉剤は、スラリー中の遊離ホルムアルデヒドのみを除去するその量である。このレベルは、分析的に定量される。必要とされる捕捉剤の最少量のモルは、測定されたホルムアルデヒドのモルに等しい(1:1)。例示的なホルムアルデヒド捕捉剤には、β-ジカルボニル化合物; モノアミド又はジアミド捕捉剤; ホルムアルデヒドとの反応によってイミンを形成するアミン; 及びホルムアルデヒド還元剤及び硫黄含有化合物、例えば米国特許第2009/0258042号明細書に開示されているものが挙げられる。
本発明のβ-ジカルボニル化合物は、ホルムアルデヒドと反応し得る求核性原子を生じさせる酸性水素を有する。β-ジカルボニル化合物の個々の例としては、アセトアセトアミド(BKB; Eastman)、エチルアセトアセテート(EAA; Eastman)、N,N-ジメチレンアセトアミド(DMAA; Eastman)、アセトアセトン、ジメチル-1,3-アセトンジカルボキシレート、1,3-アセトンジカルボン酸、マロン酸、レゾルシノール、1,3-シクロヘキサジオン、バルビツール酸、5,5-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン(ジメドン)、2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオン(メルドラム酸)、サリチル酸、メチルアセトアセテート(MAA; Eastman)、エチル-2-メチルアセトアセテート、3-メチル-アセトアセトン、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、1,3-ジメチルバルビツール酸、レゾルシノール、フロログルシノール、オルシノール、2,4-ジヒドロキシ安息香酸、3,5-ジヒドロキシ安息香酸、マロンアミド及び米国特許第5,194,674号明細書及び同第5,446,195号明細書、並びにTomasino, et al. (1984) Textile Chemist and Colorist Vol. 16, No. 12に示されているβ-ジカルボニル捕捉剤が挙げられるが、これらに限定されない。
効果的な好ましいモノアミド及びジアミド捕捉剤の例は、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、イプシロン-カプロラクタム、グリコウリル(glycouril)、ヒダントイン、2-オキサゾリジノン、2-ピロリジノン、ウラシル、バルビツール酸、チミン、尿酸、アラントイン、ポリアミド、4,5-ジヒドロキシエチレン尿素、モノメチロール-4-ヒドロキシ-4-メトキシ-5,5-ジメチルプロピル尿素、ナイロン2-ヒドロキシエチルエチレン尿素(SR-511、SR-512; Sartomer)、2-ヒドロキシエチル尿素(HYDROVANCE; National Starch)、L-シトルリン、ビオチン、N-メチル尿素、N-エチル尿素、N-ブチル尿素、N-フェニル尿素、4,5-ジメトキシエチレン尿素及びスクシンイミドである。

【0035】

本発明によって企図されるアミンとしては、ポリ(ビニルアミン)(LUPAMIN; BASF)、アルギニン、リシン、アスパラギン、プロリン、トリプトファン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール(AMP); タンパク質、例えばカゼイン、ゼラチン、コラーゲン、乳漿タンパク、大豆タンパク、アルブミン; メラミン、ベンゾグアナミン、4-アミノ安息香酸(PABA)、3-アミノ安息香酸、2-アミノ安息香酸(アントラニル酸)、2-アミノフェノール、3-アミノフェノール、4-アミノフェノール、クレアチン、4-アミノサリチル酸、5-アミノサリチル酸、メチルアントラニレート、メトキシルアミンHCl、アントラニルアミド、4-アミノベンズアミド、p-トルイジン、p-アニシジン、スルファニル酸、スルファニルアミド、メチル-4-アミノベンゾエート、エチル-4-アミノベンゾエート(ベンゾカイン)、ベータ-ジエチルアミノエチル-4-アミノベンゾエート(プロカイン)、4-アミノベンズアミド、3,5-ジアミノ安息香酸及び2,4-ジアミノフェノールが含まれるが、これらに限定されない。米国特許出願公開第2006/0248665号明細書及び同第6,261,483号明細書に開示されている他のアミン、及びTomasino, et al. (1984) Textile Chemist and Colorist Vol. 16, No. 12に記載されているものも本発明によって企図される。ヒドラジン、例えば2,4-ジニトロフェニルヒドラジン(2,4-dinitrophenzylhydrazine)はホルムアルデヒドと最初の方法によって反応して、ヒドラゾンを得ることができる。反応は、pH依存性で可逆性である。他の好ましいアミンは、1,2-フェニレンジアミン、1,3-フェニレンジアミン及び1,4-フェニレンジアミンの限定されないリストから選ばれ得る。更に、芳香族アミン、トリアミン、及び脂肪族ポリアミンも用いることができる。これらのアミンの例には、アニリン、ヘキサメチレンジアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、トリエチルアミントリアミン、ポリ(プロピレンオキシド)トリアミン、及びポリ(プロピレングリコール)ジアミンを含めることができるが、これらに限定されない。

【0036】

本発明の一実施態様によれば、選択的コア変性剤がカプセルスラリーに添加されてもよい。例えば、取り込まれず封入されていない活性材料が約0.01質量%から約50質量%まで、より好ましくは約5質量%から約40質量%まで含まれ得る。カプセル堆積助剤(例えば、カチオンデンプン、例えばHi-CAT CWS42、カチオングアーゴム、例えばJaguar C-162、カチオンアミノ樹脂、カチオン尿素樹脂、疎水性第四級アミン等)が約0.01質量%から約25質量%まで、好ましくは約5質量%から約20質量%まで含まれ得る。必要により、乳化剤(すなわち、非イオン性、例えばポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート(TWEEN 60)、アニオン性、例えばオレイン酸ナトリウム、両性イオン性、例えばレシチン)が約0.01質量%から約25質量%、好ましくは約5質量%から約10質量%まで含まれてもよい。必要により、湿潤剤(すなわち、多価アルコール、例えばグリセリン、プロピレングリコール、マルチトール、アルコキシル化非イオン性ポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)が約0.01質量%から約25質量%まで、好ましくは約1質量%から約5質量%まで含まれてもよい。ポリマーであってもコロイドであってもよい粘性制御剤(すなわち、沈殿防止剤)(例えば、変性セルロースポリマー、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、疎水性変性ヒドロキシエチルセルロース、架橋アクリレートポリマー、例えばカルボマー、疎水性変性ポリエーテル等)が約0.01質量%から約25質量%まで、好ましくは約0.5質量%から約10質量%まで含まれ得る。必要により、疎水性(すなわち、ハロゲンシラン、アルコキシシラン、シラザン、シロキサン等で処理されたシラノール表面、例えばSIPERNAT D17、AEROSIL R972、R974(Degussaから入手可能)等)であっても及び/又は親水性(例えばAEROSIL 200、SIPERNAT 22S、SIPERNAT 50S(Degussaから入手可能)、SYLOID 244(Grace Davisonから入手可能)であってもよいシリカが約0.01質量%から約20質量%まで、好ましくは約0.5質量%から約5質量%まで含まれてもよい。

【0037】

更に適切な湿潤剤及び粘性制御/沈殿防止剤は、米国特許第4,428,869号明細書、同第4,464,271号明細書、同第4,446,032号明細書、及び同第6,930,078号明細書に開示されている。自由流動剤/固化防止剤以外の活性材料の機能性送達賦形剤としての疎水性シリカの詳細は、米国特許第5,500,223号明細書及び同第6,608,017号明細書に開示されている。
他の実施態様によれば、システムの2種類以上の異なるタイプのカプセルは、異なる方法、例えば、異なる硬化温度、異なる加熱速度及び/又は異なる硬化時間で硬化させる。例示として、第1のカプセルは125℃の温度で硬化させることができ、第2のカプセルは85℃で硬化させることができるので、第1のカプセルと第2のカプセルは異なる温度で硬化させている。他の説明的例においては、第1のカプセルは90℃で2時間硬化させることができ、第2のカプセルは4時間硬化させることができので、第1のカプセル及び第2のカプセルは異なる時間硬化させている。
本発明の一実施態様によれば、より高い硬化温度とマイクロカプセルから活性材料のより少ない浸出量の間に直接関係がある。この実施態様によれば、マイクロカプセルの保持能力は、活性材料を含有するポリマーの架橋網目構造が100℃以上の温度で硬化させる場合に改善されている。好適実施態様において、カプセルデリバリーシステムにおける1つのマイクロカプセルの保持能力は硬化温度が110℃より高い場合に改善されている。より好適の実施態様においては、このマイクロカプセルの保持能力は硬化温度が120℃より高い場合に改善されている。

【0038】

マイクロカプセルから活性材料の浸出のより多いマイクロカプセルを得るために、本発明のある種の実施態様は、硬化温度が100℃未満である。いくつかの実施態様において、マイクロカプセルの硬化温度は、90℃以下(例えば、約50〜約90℃)である。他の実施態様において、マイクロカプセルの硬化温度は、80℃以下(例えば、約50〜約70℃)である。
具体的実施態様において、第1のカプセルは100℃以上の温度で硬化させ、第2のカプセルは100℃以下の温度で硬化させる。他の実施態様において、第1のカプセルは120℃より高い温度で硬化させ、第2のカプセルは約75と99℃の間の温度で硬化させる。
更にまた、マイクロカプセルのより高い性能は、より高い温度でより長時間硬化させることによって達成され得る。それ故、いくつかの実施態様においては、活性材料を含有するポリマーの架橋網目構造が1時間まで、より好ましくは2時間より長い時間硬化させてもよい。より好ましくは、カプセルの硬化時間は、少なくとも約2時間まで、少なくとも3時間まで又は少なくとも4時間までである。具体的な実施態様において、第1のカプセルは約1と約4時間の間で硬化させ、第2のカプセルは約1と約4時間の間で硬化させる。ある種の実施態様においては、第1のカプセルと第2のカプセルは、異なる温度で約1〜約3時間硬化させる。

【0039】

より好適実施態様において、マイクロカプセルのより高い性能は、活性材料を含有するポリマーの架橋網目構造の目標硬化温度に対する加熱プロファイルが、1分につき少なくとも約2℃まで、好ましくは1分につき少なくとも約5℃まで、より好ましくは1分につき少なくとも約8℃まで、更により好ましくは1分につき少なくとも約10℃までの加熱速度で約60分未満、より好ましくは約30分未満の時間について直線的である場合に達成され得る。本発明の実施において、下記の加熱法、例えば油による伝導、赤外線による及びマイクロ波による蒸気放出、熱風による対流、水蒸気圧入及び当業者が既知の他の方法が用いられてもよい。
本発明によれば、目標硬化温度は、摂氏度での最低温度であり、活性材料を含有するポリマーの架橋網目構造を含むカプセルが浸出を遅らせる最小限の時間硬化させる。浸出を遅らせるために必要とされる目標硬化温度での時間は、カプセルが冷却される前の少なくとも約2分までから少なくとも約1時間までであり得る。より好ましくは、カプセルの硬化時間は、少なくとも約2時間まで、少なくとも3時間まで、又は少なくとも4時間までである。

【0040】

好適実施態様において、2種類以上のマイクロカプセルの組み合わせ、例えば、経時カプセルから活性材料を浸出させ得る界面活性剤、アルコール又は揮発性シリコーンを含有しているベースは、消費者製品において4週間後に封入活性材料を、約40%を超えて保持する。より好適実施態様においては、マイクロカプセルは、4週間の後に封入活性材料を、約50%を超えて保持する。最も好適実施態様においては、マイクロカプセルは、封入活性材料を、約60%を超えて保持する。保持能力は、製品ベースの形成、例えば約1%から約50%までの範囲にあり得る界面活性剤のレベルだけでなく、封入活性材料の種類と貯蔵温度に依存して変動することがあり得る。
活性材料、例えばフレグランスの浸出は、消費者製品中に貯蔵される場合だけでなく、洗濯での洗浄とすすぎサイクルにおいて洗剤、織物柔軟剤及び他のファブリックケア製品を用いる場合にも生じる。本発明のマイクロカプセルは、また、洗浄とすすぎの間の安定性を高める。
用語高安定性は、マイクロカプセル製品からベースへ活性材料の浸出を促進する傾向があるベースにおいて活性材料の少なくとも50質量%をしばらくの間(例えば、4週間、8週間)保持するマイクロカプセル製品の能力を意味する。本明細書に用いられる製品の安定性は、室温以上で少なくとも1週間にわたって測定される。好ましくは、本発明のカプセルは、37℃で約2週間より長く、好ましくは約4週間より長く貯蔵することができる。より詳しくは、カプセルは、好ましくは37℃で8週間貯蔵され、これは消費者製品の6ヶ月〜12ヶ月の貯蔵期間を示している。

【0041】

本発明のシステムは、一般的には約10質量%を超える水、好ましくは約30質量%を超える水、より好ましくは約50質量%を超える水を含有する。更なる実施態様において、2種類以上のマイクロカプセルの組み合わせを含有するシステムは、米国特許出願公開第2007/0078071号明細書に記載されているプロセスに従って噴霧乾燥され得る。
周知の材料、例えば溶媒、界面活性剤、乳化剤等は、活性材料、例えばフレグランスを本発明の範囲から逸脱することなく封入するために本発明全体にわたって記載されているポリマーに加えて使用し得る。用語封入されたとは、活性材料が全体で実質的に被覆されていることを意味することが理解される。封入により、使われる封入技術によっては空孔又は間隙開口を与えることができる。より好ましくは、本発明の全体の活性材料部分は封入されている。
本発明によれば、本明細書に記載されている2種類以上のマイクロカプセルの組み合わせが消費者製品に組み込まれている。いくつかの実施態様において、2種類以上のマイクロカプセルの組み合わせが最終の消費者製品の全質量の約0.1〜約10%のレベルで消費者製品中に与えられる。開示された組み合わせを用いる相当な利点には、高安定性マイクロカプセル、より長い貯蔵寿命、運搬の間のより高い安定性及び重要なことに経時優れた感覚性能、例えば、直線的放出プロファイルを与えることが含まれる。

【0042】

消費者製品のベース中の界面活性剤のより高い濃度とマイクロカプセルからベースへの封入活性材料の浸出作用の増加との間に関係が存在すると考えられる。主に本来非水性であるベース、例えば、アルコールに基づくもの、又は揮発性シリコーンが経時カプセルから活性材料を浸出させ得る。揮発性シリコーン、例えばシクロメチコンに限定されないが、SF1256 CYCLOPENTASILOXANE及びSF1257 CYCLOPENTASILOXANE(General Electric社)によって例示される。揮発性シリコーンは、多くのパーソナルケア用品、例えば制汗剤、脱臭剤、ヘアスプレー、クレンジングクリーム、スキンクリーム、ローションやスティック製品、浴用オイル、日焼け止めやひげ剃り用品、メーキャップやマニキュア液中にある。これらの製品タイプにおいて、ベース溶媒自体は活性材料を可溶化する。
本発明によれば、洗い流し製品が含まれるシステムは種々の用途に充分に適している。いくつかの実施態様において、システムは、第1のカプセルと第2のカプセルを約1:9〜約9:1、好ましくは約1:2〜約2:1の比で与える。具体的な実施態様において、システムは、第1のカプセルと第2のカプセルを約1:1の比で与える。
洗い流し製品は、所定の時間適用され、次に取り除かれる製品であることが理解される。これらの製品は、洗濯用品のような領域では共通であり、洗浄剤、ファブリックコンディショナー等; 及びシャンプー、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアダイ、ヘアリンス、ボディソープ、石けん等が含まれるパーソナルケア用品が含まれる。

【0043】

本明細書に記載されている本システムは、種々の周知の消費者製品、例えば洗濯用洗剤や織物柔軟剤、食器洗い用液体洗剤、自動食器洗い用洗剤だけでなく、ヘアシャンプーやコンディショナーに用いるために充分に適している。これらの製品には、周知である界面活性剤及び乳化システムが使われる。例示として、消費者製品には、約1と約75質量%の間(例えば、約1と約40質量%の間)の界面活性剤又は乳化剤、又はより好ましくは10と30質量%の界面活性剤又は乳化剤が含まれ得る。織物柔軟剤は、約1〜約40質量%(例えば、約1〜約30質量%、約5〜約20質量%)の織物柔軟性活性物質を含有する。例えば、織物柔軟剤システムは、米国特許第6,335,315号明細書、同第5,674,832号明細書、同第5,759,990号明細書、同第5,877,145号明細書、同第5,574,179号明細書; 同第5,562,849号明細書、同第5,545,350号明細書、同第5,545,340号明細書、同第5,411,671号明細書、同第5,403,499号明細書、同第5,288,417号明細書、及び同第4,767,547号明細書、同第4,424,134号明細書に記載されている。食器洗い用液体洗剤は、米国特許第6,069,122号明細書及び同第5,990,065号明細書に記載されており; 自動食器洗い用洗剤製品は、米国特許第6,020,294号明細書、同第6,017,871号明細書、同第5,968,881号明細書、同第5,962,386号明細書、同第5,939,373号明細書、同第5,914,307号明細書、同第5,902,781号明細書、同第5,705,464号明細書、同第5,703,034号明細書、同第5,703,030号明細書、同第5,679,630号明細書、同第5,597,936号明細書、同第5,581,005号明細書、同第5,559,261号明細書、同第4,515,705号明細書、同第5,169,552号明細書、及び同第4,714,562号明細書に記載されている。本発明を使用し得る洗濯用液体洗剤には、米国特許第5,929,022号明細書、同第5,916,862号明細書、同第5,731,278号明細書、同第5,565,145号明細書、同第5,470,507号明細書、同第5,466,802号明細書、同第5,460,752号明細書、同第5,458,810号明細書、同第5,458,809号明細書、同第5,288,431号明細書、同第5,194,639号明細書、同第4,968,451号明細書、同第4,597,898号明細書、同第4,561,998号明細書、同第4,550,862号明細書、同第4,537,707号明細書、同第4,537,706号明細書、同第4,515,705号明細書、同第4,446,042号明細書及び同第4,318,818号明細書に記載されているそのシステムが含まれる。本発明に使うことができるシャンプーやコンディショナーには、米国特許第6,162,423号明細書、同第5,968,286号明細書、同第5,935,561号明細書、同第5,932,203号明細書、同第5,837,661号明細書、同第5,776,443号明細書、同第5,756,436号明細書、同第5,661,118号明細書、同第5,618,523号明細書、同第5,275,755号明細書、同第5,085,857号明細書、同第4,673,568号明細書、同第4,387,090号明細書及び同第4,705,681に記載されているものが含まれる。
以下の実施例において本発明を更に記載するが、これらは特許請求の範囲に記載されている本発明の範囲を制限しない。

【0044】

実施例1: 高安定性フレグランス含有マイクロカプセルの調製
フレグランスをNEOBEE-M5及び40%エチレン尿素溶液と混合し、このことによりフレグランス/溶媒組成物を形成した(表2)。ポリマー壁を生成して、フレグランス/溶媒組成物液滴を封入することによって被覆されていないカプセルを調製した。カプセルスラリーにするために、コポリアクリルアミド/アクリレート(ALCAPSOL 200)を高イミノメチル化メラミン架橋剤(CYMEL 385、Cytec Industries、ベルギー)と共に水に分散させた(表2)。カプセル成分を酸性条件下で反応させた。次にフレグランス/溶媒組成物を溶液に添加し、高剪断均質化によって望ましいサイズの液滴を達成した。
12種類の異なるカプセルを得た。カプセル1〜10は、表に示されるようにフレグランス組成物(表2)及び硬化温度/時間が異なったものである。
カプセル11及び12は、異なるフレグランスを用いたことを除いて、米国特許第8,299,011号明細書の実施例3に記載されている手順に従って調製した。

【0045】

表2

すべてのフレグランスはInternational Flavors & Fragrances社から市販されている

【0046】

表3

【0047】

実施例2: 織物柔軟剤試料含有カプセルの調製
本実施例において、約20%の第四級カチオン界面活性剤を含有する無香料モデルファブリックコンディショナーを用いた。9個の試料と10個の比較用試料を下記の手順に従って調製した。
試料1及び比較用試料1及び1'において、実施例1に記載されたようにメラミン-ホルムアルデヒド樹脂で架橋されたアクリルアミド-アクリル酸コポリマーから構成されたシェル壁を有するカプセル1と2双方を、別々に又は下記表4に示された比でモデルファブリックコンディショナーと混合した。得られた混合物を均質になるまで300rpmでオーバーヘッドアジテーターを用いて撹拌した。

【0048】

表4

【0049】

織物柔軟剤試料を5℃又は37℃で4、6及び8週間貯蔵した。履歴データは、5℃で貯蔵した試料が新たに調製される試料と等しく機能することを示している。

【0050】

実施例3: モデルファブリックコンディショナーにおけるマイクロカプセルの感覚性能
実施例2において調製したファブリックコンディショナー試料(1試料につき20グラム)をMiele Professional PW6055 Plusフロントローダー洗濯機にそのリンスサイクルの間に導入して、バルクロードを含めて全体で約2200gmの重さがある、8枚のハンドタオルを調整した。すすいだ後に、湿ったタオルを0から99までのLabel Magnitude Scale(LMS)を用いて16人の感覚パネルによって評価した、ここで、3=「かろうじて認められる」、7=「弱い」、16=「中程度」及び32=「強い」。感覚スコアを記録した。第2の洗濯からの一組の8枚のタオルを24時間吊り干しし、続いて8枚のタオルを官能評価した。従って、8枚の選択された乾いたタオルを、LMSを用いて16人のパネルによって評価した。
別々のポリ袋に入っている8枚のランダムに選ばれたタオルの各々を手で摩擦した前と後に、感覚スコアを記録した。各々の摩擦試験には、タオルを5回、時間間隔につき2秒、10秒の全摩擦時間、摩擦することが含まれる。感覚パネルから絶対強度スコアを得た。下記表5を参照のこと。新たに調製される試料と等しく機能する、5℃/4週間で貯蔵した試料のスコアを比較して、(37℃で貯蔵した試料のスコア − 5℃で貯蔵した試料のスコア)/5℃で貯蔵した試料のスコア×100%としてスコアの変化を算出した。変化のパーセントを下記表6に示した。正のパーセントは、スコアが増加したことを示し、負のパーセントは、スコアが減少したことを示す。
全3段階(湿っているとき、摩擦前及び摩擦後)において5℃で4週間後に得られた試料と比較すると、比較用試料1(カプセル1だけを含有する)と比較用試料1'(カプセル2だけを含有する)は共に著しい変化があった。
予想外に、本発明の試料1は、37℃で4週間又は8週間貯蔵した場合に、湿っている状態でほとんど変化を示さなかった。更に、この試料は、比較用試料1又は1'と比較すると、長時間の貯蔵条件にわたって一定の直線的放出プロファイルを得た。

【0051】

表5

【0052】

表6

【0053】

実施例4: ニートフレグランスオイルを含有するデリバリーシステム
本発明の8個の試料(2〜9)及び8個の比較用試料(2'〜9')を調製し、各々がニートフレグランスオイルを含有する。
5個のファブリックコンディショナー、すなわち、試料2〜4、8、及び9は、各々、ニートフレグランスオイル及び2種類の異なるカプセルを下記表9に記載されるパーセントで用いる以外は上記の実施例2に記載されている方法を用いて得た。2つのカプセルの代わりに単一のカプセルを用いる以外は正確に同じ方法で比較用試料2'〜4'、8'、及び9'を調製した。

【0054】

表9

【0055】

これらの10個のファブリックコンディショナーの性能を評価した。より詳しくは、ファブリックコンディショナー試料(1試料につき35グラム)を各々Miele Professional PW6055 Plusフロントローダー洗濯機にそのリンスサイクルの間に導入して、バルクロードを含めて洗濯物全体の重さが約2200gmである3枚のハンドタオルを調整した。すすいだ後に、湿ったタオルの1枚を強度について3人のパネルによってブラインド評価した。第2の洗濯から一組の3枚のタオルを、すぐ上の同じ洗濯条件を用いて24時間吊し干しした。3枚のタオルの各々を、ポリ袋に貯蔵し、3人のパネルによって評価した。タオルの各々を手で摩擦する前と後にスコアを記録した。各摩擦試験は、5回間隔、10秒の全摩擦時間に対して1回の時間間隔につき2秒を使った。購買時点(以後「POP」)、湿っているとき、及び乾いた摩擦後の各試料に下記の5つの性能の1つを割り当てた: (i)ほとんど性能がない、(ii)弱い性能、(iii)良好な性能、(iv)非常に良好な性能、及び(vi)優れた性能。
予想外に、ファブリックコンディショナー試料2〜4、8、及び9は、各々、POP及び湿っているときに妥当な性能及び乾いた摩擦時に良好から非常に良好な性能を有した。対照的に、比較用2'〜4'、8'、及び9'は、各々、POP、湿っているとき及び乾いた摩擦後に、「ほとんど性能がない」のスコアを与えた。

【0056】

同様に、本発明の3個の洗剤粉末試料(試料5〜7)及び3個の比較用試料(5'〜7')を下記の手順に従って調製し評価した。
試料5〜7を得るために、最初にフレグランスオイル及びカプセル4〜6から選ばれる2つのカプセルを用いてカプセルスラリーを得た。カプセル及び各試料における比に対して上記の表9を参照のこと。スラリーを無香料モデル粉末洗剤マシンウオッシュベースに滴下した。得られた混合物を一晩乾燥した。2つのカプセルの代わりに単一のカプセルを用いて比較用5'〜7'を調製した。
性能を評価するために、80グラムの粉末洗剤試料又は比較用試料をMiele Professional PW6055 Plusフロントローダー洗濯機に主洗浄サイクルの間に導入して、バルクロードを含めて洗濯物全体の重さが約2200gmである3枚のハンドタオルを洗浄した。すすいだ後に、湿ったタオルの1枚をフラグランス強度について3人のパネルによってブラインド評価した。3枚以上のタオルを同じ方法で洗浄し、24時間吊し干しした。3枚のタオルの各々を、ポリ袋に貯蔵し、3人のパネルによって評価した。タオルの各々を手で摩擦する前と後にスコアを記録した。各摩擦試験は、5回間隔、10秒の全摩擦時間に対して1回の間隔につき2秒を使った。POP、湿っているとき、及び乾いた摩擦後の各試料に下記の5つの性能の1つを割り当てた: (i)ほとんど性能がない、(ii)弱い性能、(iii)良好な性能、(iv)非常に良好な性能、及び(vi)優れた性能。
予想外に、洗剤粉末試料5〜7は、各々、比較例と比較して、POP、湿っているとき及び乾いた摩擦後に良好な性能を有し、比較例は、各々、これらの3段階で「ほとんど性能がない」を与えた。

【0057】

実施例5: デリバリーシステム及び悪臭中和性能
本発明の2つのデリバリーシステムを調製し、悪臭減少性能を評価した。
より詳しくは、ニートフレグランスオイルBlue Energy(International Flavors & Fragrancesから市販されている)を有する上記の実施例4に記載されている手順及びカプセル4及び6(実施例1において調製した)を用いてファブリックコンディショナー試料10及び11を得た。成分の比を下記表10に示す。Fragrance Blue Energyが悪臭中和剤を含有せず、カプセル6に封入されたフレグランスが悪臭中和剤を含有することに留意されたい。

【0058】

表10

【0059】

試料10及び11の悪臭減少性能を評価するために、発汗悪臭(0.25〜0.3グラム)をテリータオル(36グラム)に噴霧した。複数のタオルを用いた。これらのタオルを大きなふたをしたビーカーに貯蔵し、16時間放置した。対照、すなわち、未処理のテリータオルを密閉ビーカーに16時間保持した。
手洗い適用において、テリータオルを試料10及び11で20℃の水中2.5グラム/Lの濃度ですすいだ。試料を含有する1リットルの水において、2枚のテリータオルを加え、10分間待った。次にタオルを取り出し、絞った。
悪臭強度に対して6人の訓練されたパネリストによって湿っているとき並びに摩擦する前後の乾いているときにテリータオルを評価した。結果は、試料10及び11が湿っているとき、乾いている摩擦前及び乾いている摩擦後に悪臭を著しく減少させることを示した。

【0060】

実施例6: デリバリーシステム及びその放出プロファイル
実施例4に記載されている手順に従って、ファブリックコンディショナー、すなわち、試料12、並びに比較用試料12及び12'を調製した。試料12は本発明のデリバリーシステム、すなわち、カプセル2と7の組み合わせに封入された0.5質量%(ニートオイル等価物)のFragrance Jillzを含有し、比較用試料12はカプセル2に封入された0.5質量%(NOE)のJillzを含有し、比較用試料12'はカプセル7に封入された0.5質量%(NOE)のJillzを含有した。
次にこれらのファブリックコンディショナーを、調製された後に且つ37℃で4週間の貯蔵した後に正しく評価した。より詳しくは、ファブリックコンディショナー(100グラムの試料12、比較用試料12又は比較用試料12')をリンスサイクルの間に米国トップローダ洗濯機に導入して、バルクロードを含めて2200グラムの全洗濯物を有する8枚のハンドタオルを調整した。すすいだ後に、湿ったタオルを0から99までのLabel Magnitude Scale(LMS)を用いて16人の感覚パネルによって評価した、ここで、3=「ほとんど認められない」、7=「弱い」、16=「中程度」、及び32=「強い」。感覚スコアを記録した。第2の洗濯から他の組の8枚のタオルを加熱乾燥し、次に、摩擦前後に同じ方法で評価した。感覚スコアを記録し、下記表11にまとめた。

【0061】

表11

【0062】

比較用試料12は湿っているときに良好なスコアを得、比較用試料12'は乾いた摩擦後に良好なスコアを得た。予想外に、本発明の試料12は、比較用試料12'より高い湿っているときのスコアを有し、比較用12より高い乾いた摩擦後スコアを有する。従って、試料12は、新たに調製されるか又は37℃で4週間貯蔵されたときによりバランスのとれた放出プロファイルを得る。

【0063】

実施例7: ポリ尿素カプセルを含有するデリバリーシステム
カプセル11及び12は、各々、ポリ尿素カプセル壁を有する。上記実施例1を参照のこと。実施例4に記載されている手順に従って、2つのファブリックコンディショナー、すなわち、試料13及び14を比較用試料13、13'及び14と共に調製した。すべてのファブリックコンディショナーがニートフレグランスオイルBlue Energyを含有した。
試料13をカプセル8(0.15質量%のNOE)及びカプセル11(0.45質量%のNOE)から形成した。下記表12を参照のこと。比較用試料13及び13'は、各々、カプセル11及び異なる量のニートオイルを含有した。

【0064】

表12

【0065】

試料13及び2つの比較用試料は、上記実施例6と同じ手順に従って評価した。スコアを記録し、下記表13に示されるように変化を算出した。

【0066】

表13

【0067】

予想外に、ファブリックコンディショナー試料13は比較用試料13及び13'より安定であり、37℃で4週間貯蔵した後に性能の変化が少ないことによって証明された。
試料14を、フレグランスBlue Energy(0.16質量%)、カプセル9(0.07質量%のNOE)、カプセル10(0.05質量%のNOE)、及びカプセル12(0.25質量%のNOE)から形成した。比較用試料14は、Blue Energy(0.7質量%)及びカプセル12(0.12質量%のNOE)を含有した。
試料14及び比較用試料14を、実施例6に記載されている同じ手順に従って評価した。スコアを下記表14に示す。

【0068】

表14

【0069】

3つのカプセルを含有する試料14は、1つのカプセルだけを含有する比較用試料14と比較して、摩擦前及び摩擦後のスコアが高かった。

【0070】

他の実施態様
本明細書において開示した特徴の全てを任意の組み合わせで組み合わせてもよい。本明細書において開示した各特徴を別の特徴で置き換えて、同一、等価又は類似の用途に使用してもよい。従って、特にことわらない限り、開示した各特徴は単に一般的な一連の等価又は類似の特徴の一例である。
実際に、カプセルデリバリーシステムの目的を達成するために、当業者は異なるカプセルを用いて、消耗品において望ましい感覚刺激プロファイル又は放出プロファイルを達成し得る。更に、これらのカプセル間の比を当該技術において既知の分析によって当業者が決定して、望ましい特性を有するデリバリーシステムを調製することもできる。
上記説明から、当業者は本発明の本質的特徴を容易に確認することができ、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく本発明の種々の変更及び修正を種々の使用法及び状態に適応させることができる。従って、他の実施態様も特許請求の範囲の範囲内にある。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕第1の活性材料を封入している第1のカプセル壁を含有する第1のカプセル及び第2の活性材料を封入している第2のカプセル壁を含有する第2のカプセルを含むカプセルデリバリーシステムであって、第1のカプセルと第2のカプセルが、その壁材料、壁材料の量、壁材料の比、コア変性剤、捕捉剤、活性材料、硬化温度、加熱速度、硬化時間又はこれらの組み合わせで異なっている、前記カプセルデリバリーシステム。
〔２〕第1のカプセル壁と第2のカプセル壁双方がメラミン-ホルムアルデヒドから形成される、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔３〕第1のカプセルを約120℃以上で約0.5〜約5時間硬化させ、第2のカプセルを約70℃以上で約0.5〜約5時間硬化させる、前記〔2〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔４〕活性材料を含有するデンプン粒子を更に含む、前記〔2〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔５〕第1のカプセルが
(i) 第1の活性材料として第1のフレグランスを含有し、第1のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、それの約50〜100質量%が約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有し、且つ
(ii) 約100℃以上で約0.5〜約2時間硬化させ; 更に
第2のカプセルが
(i) 第2の活性材料として第2のフレグランスを含有し、第2のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、それの約20〜100質量%が約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有し、且つ
(ii) 約100℃未満の温度で約0.5〜約2時間硬化させる、
前記〔2〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔６〕第1のカプセルが
(i) 第1の活性材料として第1のフレグランスを含有し、第1のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、それの約50〜100質量%が約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有し、且つ
(ii) 約70〜約130℃の温度で約2〜約4時間硬化させ; 更に
第2のカプセルが
(a) 第2の活性材料として第2のフレグランスを含有し、第2のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、フレグランスの約20〜100質量%が約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有し、且つ
(ii) 約70〜約130℃の温度で約0.5〜約1.5時間硬化させる、
前記〔2〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔７〕第1のカプセル壁がメラミン-ホルムアルデヒドから形成され、第2のカプセル壁がポリ尿素又はポリウレタンから形成される、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔８〕第1のカプセルを約70℃以上で約0.5〜約5時間硬化させ、第2のカプセルを約50℃以上で約0.5〜5時間硬化させる、前記〔7〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔９〕活性材料を含有するデンプン粒子を更に含む、前記〔7〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１０〕第1のカプセルが
(i) 第1の活性材料としてフレグランスを含有し、第1のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、それの約50〜100質量%が約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有し、且つ
(ii) 約70〜約130℃の温度で約0.5〜約2時間硬化させ; 更に
第2のカプセルが
(a) 第2の活性材料としてフレグランスを含有し、第2のフレグランスが複数のフレグランス成分を有し、それの約20〜100質量%が約0.01mmHg以上の23℃における飽和蒸気圧を有し、且つ
(ii) 約50〜約110℃の温度で約0.5〜約2時間硬化させる、
前記〔7〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１１〕第1の活性材料又は第2の活性材料がフレグランスである、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１２〕第1のカプセルと第2のカプセルが約1:9〜約9:1の比で存在する、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１３〕第1の活性材料又は第2の活性材料が悪臭中和剤を含んでいる、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１４〕悪臭中和剤が1-シクロヘキシルエタン-1-イルブチレート、1-シクロヘキシルエタン-1-イルアセテート、1-シクロヘキシルエタン-1-オール、1-(4'-メチルエチル)シクロヘキシルエタン-1-イルプロピオネート、2'-ヒドロキシ-1'-エチル(2-フェノキシ)アセテート、又はこれらの組み合わせである、前記〔13〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１５〕第1のカプセルと第2のカプセルが、消費者製品ベースに添加され且つ約37℃で貯蔵される場合に4週間以上安定であり、消費者製品がファブリックコンディショナー、洗剤、ファブリックスプレー、パーソナルウォッシュ用品、ホームケア用品、液状石けん、又はヘアケア用品である、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１６〕第1の活性材料と第2の活性材料が、同じか又は異なっている、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１７〕第3のカプセル、第4のカプセル、第5のカプセル、第6のカプセル、又は第7のカプセルを更に含む、前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステム。
〔１８〕前記〔1〕に記載のカプセルデリバリーシステムを含んでいる消費者製品。
〔１９〕消費者製品が、ファブリックコンディショナー、洗剤、ファブリックスプレー、パーソナルウォッシュ用品、ホームケア用品、液状石けん、シャンプー、リンスオフコンディショナー、又はリーブオンコンディショナーである、前記〔18〕に記載の消費者製品。
〔２０〕消費者製品がファブリックコンディショナー又は洗剤であり、ファブリックコンディショナーが約1〜約30質量%のファブリックコンディショニング活性物質を含有し、洗剤が約1〜約75質量%の洗剤界面活性剤を含有する、前記〔18〕に消費者製品。
〔２１〕消費者製品が約5〜約10質量%のファブリックコンディショニング活性物質を含有するファブリックコンディショナーである、前記〔20〕に記載の消費者製品。
〔２２〕消費者製品が約8〜約15質量%のファブリックコンディショニング活性物質を含有するファブリックコンディショナーである、前記〔20〕に記載の消費者製品。