特許 6232285 化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6232285

(24)【登録日】2017年10月27日

(45)【発行日】2017年11月15日

(54)【発明の名称】化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/49 20060101AFI20171106BHJP

   A61K 8/44 20060101ALI20171106BHJP

   A61K 8/42 20060101ALI20171106BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20171106BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/49

   A61K8/44

   A61K8/42

   A61Q19/00

【請求項の数】9

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2013-271303(P2013-271303)

(22)【出願日】2013年12月27日

(65)【公開番号】特開2015-124210(P2015-124210A)

(43)【公開日】2015年7月6日

【審査請求日】2016年9月12日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】北島 恵理子

(72)【発明者】

【氏名】関 幹

【審査官】 松元 麻紀子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０７−２０６６５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５１３０６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−１５７２９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２１４４６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１７９５４４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／４９

Ａ６１Ｋ ８／４２

Ａ６１Ｋ ８／４４

Ａ６１Ｑ １９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アラントイン又はその塩 ０．０１〜０．８質量％、
（Ｂ）(b1)及び(b2)から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤 ０．０１〜３質量％、
(b1)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸又はその塩、
(b2)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルアスパラギン酸又はその塩、
（Ｃ）一般式（１）：

【化1】

（式中、Ｒ¹はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ⁴は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ¹とＸ²のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ⁴がオキソ基を形成するとき、Ｘ³は存在しない。）；Ｒ²及びＲ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ⁴はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ⁵は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ¹が炭化水素基のときＲ⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
で表される化合物 ０．０２〜５質量％、
（Ｄ）水
を含有し、製造直後、２５℃のｐＨが４．０〜６．０である化粧料。

【請求項2】

成分（Ａ）と、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、０．０１〜０．６である請求項１記載の化粧料。

【請求項3】

成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．１５〜０．８５である請求項１又は２記載の化粧料。

【請求項4】

さらに、（Ｅ）ポリオールを含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。

【請求項5】

成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する溶液を加熱混合する工程１と、ｐＨを４．０〜６．０に調整する工程２を備える請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料の製造方法。

【請求項6】

前記工程１に、さらに、（Ｅ）ポリオールを含有する請求項５記載の化粧料の製造方法。

【請求項7】

前記工程１が、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）及び一部の成分（Ｄ）を加熱混合する工程１１、成分（Ａ）及び一部の成分（Ｄ）を加熱混合する工程１２、工程１１で得られた溶液に、工程１２で得られた溶液を加え加熱混合する工程１３、工程１３の後に、冷却する工程１４を備える請求項６記載の化粧料の製造方法。

【請求項8】

前記工程２が、工程１で得られた溶液に酸を添加して混合する工程２１を備える請求項５〜７のいずれか１項記載の化粧料の製造方法。

【請求項9】

前記工程１が工程１１〜１４を備え、前記工程２が工程２１である請求項８記載の化粧料の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

アラントインは、抗炎症作用があり、有用な薬効成分であることが知られている。また、敏感肌使用者向けの化粧料に配合され、敏感肌使用者がその化粧料を使用すると、肌荒れなどの改善が期待される。その一方で、アラントインは、加水分解してしまうため、安定に保つことが重要であり、種々の研究がなされている。
例えば、特許文献１には、アラントインと、親水性かつ水溶性の陰イオン性乳化剤を組み合わせた水中油型エマルジョンが記載され、特許文献２には、アラントインと、親水性で水溶性の陰イオン性または非イオン性乳化剤を組わせた水中油型エマルジョンが記載されている。また、特許文献３には、アラントインと、安定化剤として、有機酸、無機酸又はアミノ酸を含有する水性製剤が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開表２００３−５０５４０４号公報

【特許文献2】特開表２００４−５１３０６８号公報

【特許文献3】特開昭６３−１５９３１７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

また、アラントインは、ｐＨの変動に伴って、沈殿物が生じたり、保存温度によってｐＨが変動することにより加水分解を起こすことが判明した。アラントインが安定となるｐＨ域内にｐＨを保持するには、様々な界面活性剤の検討が必要であり、また同時に、使用感に優れた化粧料にするために、ｐＨとの兼ね合いを考慮する必要があった。しかしながら、特許文献１〜３では、アラントインが安定となるｐＨ域内にｐＨを保持し、使用感に優れた化粧料とするには充分ではなかった。
本発明は、経時でもｐＨが変化しにくく、アライントインの加水分解が抑制され、安定性に優れ、使用感も良好な化粧料に関する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、アラントインと、特定のアニオン界面活性剤及び特定のセラミド類を組み合わせ、特定のｐＨに調整することにより、経時でもｐＨが変化しにくく、アライントインの加水分解が抑制され、化粧料の安定性に優れ、使用感も良好な化粧料が得られることを見出した。

【0006】

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アラントイン又はその塩 ０．０１〜０．８質量％、
（Ｂ）(b1)及び(b2)から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤 ０．０１〜３質量％、
(b1)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸又はその塩、
(b2)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルアスパラギン酸又はその塩、
（Ｃ）一般式（１）：

【0007】

【化1】

【0008】

（式中、Ｒ¹はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ⁴は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ¹とＸ²のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ⁴がオキソ基を形成するとき、Ｘ³は存在しない。）；Ｒ²及びＲ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ⁴はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ⁵は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ¹が炭化水素基のときＲ⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
で表される化合物 ０．０２〜５質量％、
（Ｄ）水
を含有し、製造直後、２５℃のｐＨが４．０〜６．０である化粧料に関する。
ここで、製造直後とは製造後から１日後を示す。以後も同様である。

【発明の効果】

【0009】

本発明の化粧料は、経時でもｐＨが変化しにくく、アライントインの加水分解が抑制され、安定性に優れたものであり、しかも、のびが良く、べたつきがないなどの使用感も良好である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明で用いる成分（Ａ）のアラントインは、化学名は５−ウレイドヒダントインであり、含有量は、特定のｐＨ域内において良好な安定性を保持する点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．８質量％以下であり、０．７質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０１〜０．８質量％であり、好ましくは０．０５〜０．７質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。

【0011】

成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、(b1)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸又はその塩、及び(b2)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルアスパラギン酸又はその塩から選ばれるものである。
成分(b1)のＮ−アシルグルタミン酸又はその塩を含有することにより、ｐＨの経時での変動を抑え、アラントインの安定性を確保することができる。成分(b1)における炭素数８〜２２のアシル基は、安定性の点から、好ましくは炭素数１２〜１８であり、より好ましくは炭素数１６〜１８であり、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸又は混合脂肪酸を由来としたものが好ましい。このような脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸や、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の混合脂肪酸などが挙げられる。これら脂肪酸のなかでも、保存安定性及び肌に対する優しさの点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸がより好ましく、さらに、ステアリン酸及びヤシ油脂肪酸が好ましい。(b1)Ｎ−アシルグルタミン酸又はその塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0012】

成分(b1)のＮ−アシルグルタミン酸又はその塩は、酸として配合した場合、ｐＨの経時での変動を抑え、アラントインの安定性を確保する点から、塩基によって所望のｐＨになるように中和して用いる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ＡＭＰ（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等の一般的な塩基が用いられ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニンが好ましい。なかでも、安定性、肌に対するやさしさや入手容易性の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩になるように、塩基として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニンを用いて調製することが好ましく、さらに、ナトリウム塩やカリウム塩になるように、塩基として水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを用いて調製することがより好ましい。
一方、予めＮ−アシルグルタミン酸又はその塩(b1)が有するカルボキシル基の全部又は一部がアルカリによって中和された塩を配合してもよい。かかる中和された塩としては、安定性、肌に対するやさしさや入手容易性の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩、塩基性アミノ酸（リシン・アルギニン・ヒスチジン）塩から選ばれる塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩から選ばれる塩がより好ましく、とりわけナトリウム塩とカリウム塩を用いることが好ましい。なお、化粧料のｐＨが最終的に所望の範囲になるよう、必要に応じて追加的に、上記記載の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン等の一般的な各種塩基を用いてもよい。また、いずれの場合においても、化粧料のｐＨを調整するため、さらに塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、コハク酸等の一般的な各種酸を追加的に用いてもよい。

【0013】

成分(b2)のＮ−アシルアスパラギン酸又はその塩を含有することにより、ｐＨの経時での変動を抑え、アラントインの安定性を確保することができる。
成分(b2)における炭素数８〜２２のアシル基は、安定性の点から、好ましくは炭素数１２〜１８のアシル基であり、より好ましくは炭素数１６〜１８のアシル基であり、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸又は混合脂肪酸を由来としたものが好ましく、直鎖飽和脂肪酸を由来としたものがより好ましい。このような脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸や、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸などの混合脂肪酸等が挙げられる。これら脂肪酸のなかでも、保存安定性の点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸がより好ましく、とりわけラウリン酸、ステアリン酸が好ましい。(b2)Ｎ−アシルアスパラギン酸又はその塩(b2)は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0014】

Ｎ−アシルアスパラギン酸又はその塩(b2)は、酸として配合した場合、ｐＨの経時での変動を抑え、アラントインの安定性を確保する点から、塩基によって所望のｐＨになるように中和して用いる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ＡＭＰ（２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール）、２-アミノ-２-ヒドロキシメチル-１，３-プロパンジオール等の一般的な塩基が用いられる。なかでも安定性、肌に対するやさしさや入手容易性の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩になるように、塩基として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニンを用いて調製することが好ましく、さらにナトリウム塩やカリウム塩になるように、塩基として水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを用いて調製することが好ましい。一方、予めＮ−アシルアスパラギン酸又はその塩(b2)が有するカルボキシル基の全部又は一部がアルカリによって中和された塩を配合してもよい。かかる中和された塩としては、安定性、肌に対するやさしさや入手容易性の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩、塩基性アミノ酸（リシン・アルギニン・ヒスチジン）塩から選ばれる塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩がより好ましく、とりわけナトリウム塩を用いることが好ましい。なお、化粧料のｐＨが最終的に所望の範囲になるよう、必要に応じて追加的に、上記記載の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン等の一般的な各種塩基を用いてもよい。また、いずれの場合においても、化粧料のｐＨを調整するため、さらに塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、コハク酸等の一般的な各種酸を追加的に用いてもよい。

【0015】

成分（Ｂ）としては、安定性及び塗布時と塗布後の使用感の点から、(b1)が好ましく、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムがより好ましく、経時での安定性の点から、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムがさらに好ましい。

【0016】

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、経時でのｐＨ変化を抑え、安定性に優れ、塗布時及び塗布後の肌のべたつきがない点から、酸として、全組成中に０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、３質量％以下であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０１〜３質量％であり、好ましくは０．０５〜２質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％である。

【0017】

本発明で用いる成分（Ｃ）は、前記一般式（１）で表わされる化合物である。
一般式（１）中、Ｒ¹は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。

【0018】

Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ¹とＸ²のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ⁴は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ²及びＲ³は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ²は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ³は水素原子である。

【0019】

Ｒ⁴は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。

【0020】

Ｒ⁵は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ¹が炭化水素基であるときＲ⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である。このうち水素原子あるいは、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。

【0021】

一般式（１）で表わされるセラミド類は、次の一般式（２）又は（３）で表わされるセラミド類であることが好ましい。
（Ｉ）一般式（２）で表わされる天然又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。

【0022】

【化2】

【0023】

（式中、Ｒ⁶はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ₁はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ⁵、Ｘ⁶、及びＸ⁷は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ⁸は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ₁がメチン基のとき、Ｘ⁵とＸ⁶のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ⁸がオキソ基を形成するとき、Ｘ⁷は存在しない。）；Ｒ⁷はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ⁸は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ⁹はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し（但し、Ｒ¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ¹が炭化水素基のときＲ⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）

【0024】

好ましくは、Ｒ⁶が炭素数７〜１９、さらに好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ⁹がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。
また、Ｘ⁸は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。Ｒ⁹としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。

【0025】

天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24:759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35:2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。さらにこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。

【0026】

これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、さらに天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にCERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。

【0027】

【化3】

【0028】

天然型セラミドは、天然からの抽出物及び化学合成により得られた物のいずれでもよく、また市販のものを用いることができる。
天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社）、CERAMIDE2（セダーマ社）が挙げられる。

【0029】

【化4】

【0030】

（II）一般式（３）で表わされる擬似型セラミド。

【0031】

【化5】

【0032】

（式中、Ｒ¹⁰は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ⁹は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ¹¹はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ¹²は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す）

【0033】

Ｒ¹¹としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。

【0034】

Ｒ¹²は、Ｒ¹⁰が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ¹⁰がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すものが好ましい。Ｒ¹²のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。

【0035】

一般式（３）としては、Ｒ¹⁰がヘキサデシル基、Ｘ⁹が水素原子、Ｒ¹¹がペンタデシル基、Ｒ¹²がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ¹⁰がヘキサデシル基、Ｘ⁹が水素原子、Ｒ¹¹がノニル基、Ｒ¹²がヒドロキシエチル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（３）のＲ¹⁰がヘキサデシル基、Ｘ⁹が水素原子、Ｒ¹¹がペンタデシル基、Ｒ¹²がヒドロキシエチル基のものがより好ましい。

【0036】

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、安定性、しっとり感、保湿性の点から、全組成中に０．０２質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、安定性、塗布後のべたつきを抑える点から、５質量％以下であり、好ましくは３．５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０２〜５質量％であり、好ましくは０．１〜３．５質量％であり、より好ましくは０．２〜２質量％である。

【0037】

本発明において、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、成分（Ｂ）と（Ｃ）が相互作用することによって、ｐＨの経時での変動を抑え、成分（Ａ）の安定性を確保し、成分（Ａ）の加水分解、成分（Ｂ）、（Ｃ）の分離、析出などを抑える点から、０．０１以上が好ましく、０．０３以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、０．６以下が好ましく、０．４５以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、０．０１〜０．６が好ましく、０．０３〜０．４５がより好ましく、０．１〜０．２がさらに好ましい。

【0038】

本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、ｐＨの経時での変動を抑え、べたつきを抑え、成分（Ａ）の安定性を確保し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の分離、析出などを抑える点から、０．１５以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．２５以上がさらに好ましく、０．４以上がよりさらに好ましく、０．８５以下が好ましく、０．８以下がより好ましく、０．７５以下がさらに好ましく、０．６以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．１５〜０．８５が好ましく、０．２〜０．８がより好ましく、０．２５〜０．７５がさらに好ましく、０．４〜０．６がよりさらに好ましい。

【0039】

成分（Ｄ）の水の含有量は、みずみずしい使用感を得る点から、全組成中に６０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。

【0040】

本発明の化粧料は、更に、成分（Ｅ）ポリオールを含有することができ、安定性、保湿効果及び使用感をより高めることができる。
かかるポリオールとしては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、グリセリン、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、分子量１００００以下のポリエチレングリコール等が挙げられる。
これらのうち、安定性と使用後のべたつき感のなさを両立する点から、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリエチレングリコール１５４０が好ましく、グリセリンがより好ましい。

【0041】

成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、安定性、保湿感とべたつきのなさの点から、全組成中に、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に５〜３０質量％が好ましく、８〜２５質量％がより好ましく、１０〜２０質量％がさらに好ましい。

【0042】

本発明の化粧料は、更に、成分（Ｆ）カルボマー及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１種又は２種以上のポリマーを含有することができ、安定性をより高め、塗布時に使いやすく、伸ばしやすくすることができる。
これらのうち、安定性、塗布時の伸ばしやすさとマッサージしたときの厚み感から、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましい。また、必要な場合は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アルギニンなどで中和して使用することが好ましい。ここで、厚み感とは、化粧料を肌に塗布してマッサージした際に、指先が化粧料に対して弾力感を感じることを示す。
カルボマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としては、例えば、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポールＥＴＤ２０２０、ペムレンＴＲ-１、ペムレンＴＲ-２（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．社製）等の市販品を使用することができる。

【0043】

成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、安定性と使用感の点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に０．０１〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．８質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。

【0044】

本発明の化粧料は、更に、成分（Ｇ）２５℃で液状の油剤を含有することができ、保湿感及び使用感を向上させることができる。液状とは、流動性のあるものである。
２５℃で液状の油剤としては、炭化水素油、エステル、エーテル油、シリコーン油が好ましく、具体的には、流動パラフィン、流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン等のエステル油；ジオクチルエーテル、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル等のエーテル油；粘度５０ｃｓ以下のメチルポリシロキサン及びメチルシクロポリシロキサン等のシリコーン油が挙げられる。
なかでも、安定性、使用時のきしみ感、べたつきのなさ及び保湿感の点から、流動イソパラフィン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、粘度２０ｃｓ以下のメチルポリシロキサンが好ましい。これらの油剤としては、流動イソパラフィン（パールリームＥＸ、日油社製）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（エステモールＮ−０１、日清オイリオグループ社製）、シリコーン ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、シリコーン ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ（メチルポリシロキサン、信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。

【0045】

成分（Ｇ）の油剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、安定性と使用感の点から、全組成中に、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｇ）の含有量は、全組成中に０．１〜８質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。

【0046】

本発明の化粧料は、塗布時にマッサージしたときに厚み感を得る点から、エタノールの含有量は、全組成中に５質量％以下であるのが好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。

【0047】

本発明の化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記成分（Ｃ）及び（Ｇ）以外の油性成分、前記成分（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、前記成分（Ｆ）以外の増粘剤、粉体、美白剤、前記以外の保湿剤、清涼剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、殺菌剤、色素、紫外線吸収剤、発熱剤、冷却剤などを含有することができる。

【0048】

前記成分（Ｃ）及び（Ｇ）以外の油性成分としては、２５℃でペースト又はワックス状の油脂などが挙げられ、保湿感及び塗布時の伸びをより向上させることができる。２５℃でペースト又はワックス状の油脂としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、ベヘン酸グリセリル等のモノ脂肪酸グリセリン、イソステアリン酸コレステリル等のコレステロール類などが挙げられる。
２５℃でペースト又はワックス状の油脂は、１種又は２種以上を組み合わせ用いることができ、含有量は、安定性と使用感の点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。

【0049】

前記成分（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤としては、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン又はその塩等が挙げられ、安定性と使用感を向上させることができる。Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン又はその塩としては、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウムが好ましい。
成分（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、安定性、伸び、べたつきのなさの点から、全組成中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、安定性、伸び、べたつきのなさの点から、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましい。

【0050】

非イオン性界面活性剤界面活性剤としては、安定性及び使用感の点から、ＨＬＢ１０以上のものが好ましく、ＨＬＢ１２以上のものがさらに好ましい。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが好ましく、安定性、使用感の点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましく、ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油がさらに好ましい。市販品としては、レオドールＴＷ−Ｌ１２０（ポリソルベート２０、ＨＬＢ１６．７）、レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ（ポリソルベート６０、ＨＬＢ１４．９）、エマノーンＣＨ−４０（ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ＨＬＢ１２．５）、エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）（ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、ＨＬＢ１４．０）等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、安定性、伸び、べたつきのなさの点から、全組成中に０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、安定性、伸び、べたつきのなさの点から、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましい。

【0051】

前記成分（Ｆ）以外の増粘剤としては、キサンタンガム、カラギーナン、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられ、粘度を高め、塗布時及び塗布後の使用感の点から、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
前記成分（Ｆ）以外の増粘剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、０．８質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。

【0052】

本発明の化粧料は、アラントインの安定性及び肌に対するやさしさの点から、製造直後、２５℃のｐＨが４．０〜６．０であり、４．０〜５．５が好ましく、ｐＨ４．５〜５．０がより好ましい。
本発明において、ｐＨは、得られた化粧料の原液を、ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ、ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ−５２、電極；スタンダードＴｏｕｐＨ電極 ９６１５−１０Ｄ）を用いて２５℃で測定する。

【0053】

また、本発明の化粧料は、安定性、伸ばしやすさ、保湿感及びさっぱり感の点から、２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。
なお、粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ−１０Ｍ：東機産業業）において、ロータＭ２、１２ｒｐｍ、２５℃、１分間の条件で測定した値である。

【0054】

本発明の化粧料の製造方法は、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する溶液を加熱混合する工程１と、ｐＨを４．０〜６．０に調整する工程２を備えることができる。
前記工程１は、成分（Ｅ）を含有することが好ましい。
さらに、前記工程１において、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）及び一部の成分（Ｄ）を加熱混合する工程１１、成分（Ａ）及び一部の成分（Ｄ）を加熱混合する工程１２、工程１１で得られた溶液に、工程１２で得られた溶液を加え加熱混合する工程１３、工程１３の後に、冷却する工程１４を備えることが好ましい。
また、前記工程２は、ｐＨを４．０〜５．５に調整することが好ましく、４．５〜５．５に調整することが好ましい。
さらに、前記工程２は、工程１で得られた溶液に酸を添加して混合する工程２１が好ましく、酸を一部の（Ｄ）に溶解してから混合する工程２２がより好ましい。
さらに、前記工程１が前記工程１１〜１４を備え、前記工程２が前記工程２１であることが好ましい。

【0055】

本発明の化粧料は、例えば、化粧水、美容液、乳液、ジェル、パック剤、ファンデーション、洗顔料、クレンジング剤等とすることができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

【0056】

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アラントイン又はその塩 ０．０１〜０．８質量％、
（Ｂ）(b1)及び(b2)から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤 ０．０１〜３質量％、
(b1)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸又はその塩、
(b2)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルアスパラギン酸又はその塩、
（Ｃ）一般式（１）：

【0057】

【化6】

【0058】

（式中、Ｒ¹はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ⁴は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ¹とＸ²のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ⁴がオキソ基を形成するとき、Ｘ³は存在しない。）；Ｒ²及びＲ³は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ⁴はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ⁵は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ¹が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ⁵は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ¹が炭化水素基のときＲ⁵は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）で表される化合物 ０．０２〜５質量％、
（Ｄ）水
を含有し、製造直後、２５℃のｐＨが４．０〜６．０である化粧料。

【0059】

＜２＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０５質量％以上であり、０．１質量％以上がより好ましく、０．７質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい前記＜１＞記載の化粧料。
＜３＞成分（Ｂ）において、(b1)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸又はその塩が、好ましくは、炭素数１２〜１８であり、炭素数１６〜１８がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の化粧料。
＜４＞成分（Ｂ）において、(b2)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルアスパラギン酸又はその塩が、好ましくは、炭素数１２〜１８のアシル基であり、炭素数１６〜１８のアシル基がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の化粧料。
＜５＞成分（Ｂ）が、好ましくは、(b1)炭素数８〜２２のアシル基を有するＮ−アシルグルタミン酸又はその塩であり、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムがより好ましく、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムがさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の化粧料。

【0060】

＜６＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、酸として、全組成中に０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の化粧料。
＜７＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは３．５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の化粧料。
＜８＞成分（Ａ）と、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、好ましくは、０．０１以上であり、０．０３以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、０．６以下が好ましく、０．４５以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．１５以上であり、０．２以上がより好ましく、０．２５以上がさらに好ましく、０．４以上がよりさらに好ましく、０．８５以下が好ましく、０．８以下がより好ましく、０．７５以下がさらに好ましく、０．６以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の化粧料。

【0061】

＜１０＞成分（Ｄ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に６０質量％以上であり、６５質量％以上がより好ましく、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１１＞更に、成分（Ｅ）ポリオールを含有することができ、好ましくは、グリセリン、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、分子量１００００以下のポリエチレングリコールであり、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリエチレングリコール１５４０がより好ましく、グリセリンがさらにより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１２＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に５質量％以上であり、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい前記＜１１＞記載の化粧料。

【0062】

＜１３＞更に、成分（Ｆ）カルボマー及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１種又は２種以上のポリマーを含有することができ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１４＞成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい前記＜１３＞記載の化粧料。
＜１５＞更に、成分（Ｇ）２５℃で液状の油剤を含有することができ、好ましくは、炭化水素油、エステル、エーテル油、シリコーン油であり、流動イソパラフィン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、粘度２０ｃｓ以下のメチルポリシロキサンがより好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１６＞成分（Ｇ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であり、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい前記＜１５＞記載の化粧料。

【0063】

＜１７＞エタノールの含有量が、好ましくは、全組成中に５質量％以下であり、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の化粧料。
＜１８＞製造直後、２５℃のｐＨが、好ましくは、４．０〜５．５であり、ｐＨ４．５〜５．０がより好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の化粧料。

【0064】

＜１９＞成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する溶液を加熱混合する工程１と、ｐＨを４．０〜６．０に調整する工程２を備える前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の化粧料の製造方法。
＜２０＞前記工程１に、成分（Ｅ）を含有する前記＜１９＞記載の化粧料の製造方法。
＜２１＞前記工程１が、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）及び一部の成分（Ｄ）を加熱混合する工程１１、成分（Ａ）及び一部の成分（Ｄ）を加熱混合する工程１２、工程１１で得られた溶液に、工程１２で得られた溶液を加え加熱混合する工程１３、工程１３の後に、冷却する工程１４を備える前記＜２０＞記載の化粧料の製造方法。
＜２２＞前記工程２は、ｐＨを４．０〜５．５に調整することが好ましく、４．５〜５．５に調整することがより好ましい前記＜１９＞〜＜２１＞のいずれか1記載の化粧料の製造方法。
＜２３＞前記工程２が、工程１で得られた溶液に酸を添加して混合する工程２１を備える前記＜１９＞〜＜２２＞のいずれか1記載の化粧料の製造方法。
＜２４＞前記工程１が工程１１〜１４を備え、前記工程２が工程２１である前記＜２１＞又は＜２３＞記載の化粧料の製造方法。

【実施例】

【0065】

実施例１〜２及び比較例１〜２
表１に示す組成の化粧料を製造し、２５℃のｐＨを測定するとともに、安定性、塗布後のべたつきのなさ、アラントインの含量変化率を評価した。結果を表１に併せて示す。

【0066】

（製造方法）
成分（Ｂ）、（Ｃ）、８６％グリセリン及び一部の（Ｄ）を混合し、８０〜９０℃で加熱溶解した溶液に、８０℃以上に加熱した成分（Ａ）を含む一部の成分（Ｄ）を、プロペラ撹拌下添加し、ホモミキサーで７０００ｒｐｍ２分間の撹拌後、室温まで冷却する。冷却後、コハク酸を残りの成分（Ｄ）に溶解させた水溶液を添加し、化粧料を得た。

【0067】

（評価方法）
（１）ｐＨ：
製造直後（２５℃、１日保存後）及び５０℃で２週間保存した後の化粧料について、ｐＨを測定した。すなわち、化粧料の原液を、ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ、ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ−５２、電極；スタンダードＴｏｕｐＨ電極 ９６１５−１０Ｄ）を用い、２５℃で測定した。なお、５０℃での保存品は、２５℃にしてから測定した。
また、製造直後（２５℃、１日保存後）と５０℃で２週間保存した後のｐＨ変化（ΔｐＨ）を求めた。

【0068】

（２）安定性：
各化粧料をガラス製のスクリュー管（マルエム製、Ｎｏ．４）に約１０mL入れ、製造直後及び５０℃で２週間保存した後の外観を、目視と顕微鏡によって確認した。
５：目視で結晶の析出なし。顕微鏡による観察でも結晶は見られない。
４：目視で結晶の析出なし。顕微鏡による観察でわずかに結晶は見られない。
３：目視で結晶の析出なし。顕微鏡による観察で明らかに結晶は見られる。
２：目視でわずかに結晶の析出がある。
１：目視で明らかに結晶の析出がある。

【0069】

（３）塗布後のべたつきのなさ：
専門パネラー３名により、洗浄後の前腕屈側部に各化粧料０．０５〜０．１ｇを適用し、人差し指の指先で１秒間に１回転、直径約４cmの円を描くように２０秒間マッサージし、その直後の肌のべたつきのなさについて、以下の基準で評価した。結果は、３名の合計の点数で示した。なお、べたつきは、化粧料を塗布した肌を指で触り、塗布した肌から垂直に指を離したときに、指と肌がくっつく感じがあることを示す。
５：べたつきがない。
４：ほとんどべたつきがない
３：わずかにべたつきがある。
２：少しべたつく。
１：べたつきがある。

【0070】

（４）アラントインの含量変化率：
各化粧料を、製造直後と５０℃で２週間保存した後、化粧料中のアラントイン含量を定量した。
すなわち、保存後の化粧料約０．４ｇを量りとり、水を加えて５０mLとし、充分に撹拌する。この溶液をろ過し、ろ液を試料溶液とする。別に、アラントイン標準品０．１ｇを量りとり、水を加えて溶かし、５０mLとする。この溶液５mLをとり、水を加えて５０mLとする。更に、この溶液４mLをとり、水を加えて５０mLとする。この溶液をアラントイン標準溶液とする。試料溶液及びアラントイン標準溶液各々１０μLをとり、以下の条件で液体クロマトグラフィーにより試験を行い、それぞれの液のアラントインのピーク面積を求め、下記式により化粧料中のアラントイン含量を算出する。

【0071】

（液体クロマトグラフィーの測定条件）
検出器：紫外吸光光度計（測定波長：２１０ｎｍ）。
カラム：内径４．６mm、長さ２５９mmのステンレス管に平均粒径５μｍの液体クロマトグラフィー用アニオン交換樹脂（ＴＳＫｇｅｌ ＳＡＸ、東ソー社製）を充填する。
カラム温度：４０℃。
移動相：０．００２mol／Ｌリン酸二水素カリウム溶液。
流量：毎分０．８mL。
カラムの選定：アラントイン標準溶液１０μLにつき、上記の条件で操作するとき、以下の値のものを用いる。

【0072】

化粧料中のアラントインの含量（％）＝（Ｂ×Ｃ×４）／（Ａ×Ｄ×５）
Ａ：試験により得られた、アラントイン標準溶液のアラントインのピーク面積。
Ｂ：試験により得られた、試料溶液のアラントインのピーク面積。
Ｃ：アラントイン標準品の採取量（ｇ）。
Ｄ：化粧料の採取量（ｇ）。

【0073】

そして、製造直後（２５℃、１日保存後）のアラントインの含量（％）と５０℃、２週間保存後のアラントインの含量（％）から、アラントインの含量変化率を求めた。
アラントインの含量変化率（％）＝（（Ｆ−Ｅ）/Ｅ）×１００
Ｅ：製造直後のアラントインの含量（％）。
Ｆ：５０℃、２週間保存後のアラントインの含量（％）。

【0074】

【表1】

【0075】

実施例２〜９及び比較例３〜５
実施例１〜２と同様にして、表２に示す組成の化粧料を製造し、２５℃で、ｐＨを測定するとともに、安定性及び塗布後のべたつきのなさを評価した。結果を表２に併せて示す。

【0076】

【表2】

【0077】

実施例１０〜１３
実施例１〜２と同様にして、表３〜表６に示す組成の化粧料を製造した。
得られた化粧料はいずれも、経時でもｐＨの変化が少なく、安定性に優れ、塗布後のべてつきがなく、使用感も良好であった。

【0078】

【表3】

【0079】

【表4】

【0080】

【表5】

【0081】

【表6】