特許 6233849 メタクリル系樹脂組成物製成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6233849

(24)【登録日】2017年11月2日

(45)【発行日】2017年11月22日

(54)【発明の名称】メタクリル系樹脂組成物製成形品

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/00 20060101AFI20171113BHJP

   C08F 220/18 20060101ALI20171113BHJP

   C08F 2/18 20060101ALI20171113BHJP

   C08F 265/06 20060101ALI20171113BHJP

   B29C 45/00 20060101ALI20171113BHJP

   C08F 2/00 20060101ALI20171113BHJP

   B29K 33/00 20060101ALN20171113BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/00CEY

   C08F220/18

   C08F2/18

   C08F265/06

   B29C45/00

   C08F2/00 A

   B29K33:00

【請求項の数】11

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2015-91591(P2015-91591)

(22)【出願日】2015年4月28日

(65)【公開番号】特開2016-6164(P2016-6164A)

(43)【公開日】2016年1月14日

【審査請求日】2016年12月12日

(31)【優先権主張番号】特願2014-109478(P2014-109478)

(32)【優先日】2014年5月27日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000033

【氏名又は名称】旭化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079108

【弁理士】

【氏名又は名称】稲葉 良幸

(74)【代理人】

【識別番号】100109346

【弁理士】

【氏名又は名称】大貫 敏史

(74)【代理人】

【識別番号】100117189

【弁理士】

【氏名又は名称】江口 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100134120

【弁理士】

【氏名又は名称】内藤 和彦

(72)【発明者】

【氏名】辻本 桂

【審査官】 大村 博一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１３２０３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０１２５６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１６１２６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−１１１８６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５２５９５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１６６８５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３７１１６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１６９４６８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ５／００−５／０２；５／１２−５／２２

Ｃ０８Ｃ １９／００−１９／４４

Ｃ０８Ｆ ６／００−２４６／００

Ｃ０８Ｆ ２５１／００−２８３／００

Ｃ０８Ｆ ２８３／０２−２８９／００

Ｃ０８Ｆ ２９１／００−２９７／０８；３０１／００

Ｂ２９Ｃ ４５／００−４５／８４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

メタクリル系樹脂を含有するメタクリル系樹脂組成物を成形した、少なくとも一部に他
の部材と接合するための接合部を有するメタクリル系樹脂組成物製成形品であって、
前記接合部を除いた前記メタクリル系樹脂組成物製成形品の厚さｔ（ｍｍ）と樹脂の流
動長Ｌ（ｍｍ）とが、下記式（１）及び式（２）の条件を満たし、
ｔ＜４．０・・・（１）
Ｌ／ｔ＞１００・・・（２）
前記メタクリル系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に基づいて荷重３．８
０ｋｇｆ、試験温度２３０℃で測定したメルトマスフローレイトの値ａ（ｇ／１０ｍｉｎ
．）と、荷重１０．１９ｋｇｆ、試験温度２３０℃で測定したメルトマスフローレイトの
値ｂ（ｇ／１０ｍｉｎ．）とが、下記式（３）及び式（４）の条件を満たす、メタクリル
系樹脂組成物製成形品。
５．０＜ｂ／ａ・・・（３）
０．３＜ａ≦１．８・・・（４）

【請求項2】

前記メタクリル系樹脂組成物に含有されているメタクリル系樹脂が、
メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．９質量％と、少なくとも１種のメタクリ
ル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体単位０．１〜２０質量％と、
を、含有する、請求項１に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。

【請求項3】

前記メタクリル酸エステルが、
メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルである、請求項２に記載のメタクリ
ル系樹脂組成物製成形品。

【請求項4】

前記メタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体が、
アクリル酸メチル及び／又はアクリル酸エチルである、請求項２又は３に記載のメタク
リル系樹脂組成物製成形品。

【請求項5】

前記接合部が突起構造である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のメタクリル系樹
脂組成物製成形品。

【請求項6】

前記突起構造が、
スナップフィットの雄型、位置決め用の柱、円筒ボス、又はリブ、嵌合用の雄型又は雌
型、セルフタップ用の円筒ボスからなる群より選ばれるいずれかである、請求項５に記載
のメタクリル系樹脂組成物製成形品。

【請求項7】

前記接合部が貫通孔構造又は非貫通穴構造である、請求項１乃至４のいずれか一項に記
載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。

【請求項8】

前記貫通孔構造又は非貫通穴構造が、
スナップフィットの雌型、セルフタップ用の貫通孔、セルフタップ用の非貫通穴、及び
圧入用の雌型からなる群より選ばれるいずれかである、請求項７に記載のメタクリル系樹
脂組成物製成形品。

【請求項9】

前記メタクリル系樹脂組成物製成形品が、自動車内外装用部材、レンズカバー、ハウジ
ング部材、及び照明カバーからなる群より選ばれるいずれかである、請求項１乃至８のい
ずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。

【請求項10】

前記メタクリル系樹脂組成物製成形品が、
バイザー、メーターパネル、ディスプレイ部品、ピラー、ヘッドランプカバー、テール
ランプカバー、サイドランプカバー、テールランプガーニッシュ、フロントランプガーニ
ッシュ、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、リアグリル、及びナンバープレートガー
ニッシュからなる群より選ばれる、いずれかの自動車内外装用部材である、請求項１乃至
９のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。

【請求項11】

前記メタクリル系樹脂組成物製成形品が、
バイザー、ピラー、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、サイドランプカバー、
テールランプガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、フロン
トグリル、リアグリル、及びナンバープレートガーニッシュからなる群より選ばれる、い
ずれかの自動車外装用部材である、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のメタクリル
系樹脂組成物製成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、メタクリル系樹脂組成物製成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

メタクリル系樹脂組成物は、透明樹脂として他のプラスチック透明樹脂より高い光透過率、耐候性、剛性を有することに特徴があり、従来から、車両用部品、照明器具、建築用材料、看板、銘板、絵画、表示装置の窓等、広い用途で用いられている。
中でも、メタクリル系樹脂組成物は、表面硬度の高さに起因する優れた耐擦傷性や、高外観性を有しているため、家電・ＯＡ製品の意匠部用や自動車用の内外装用の意匠部品として多く使用されている。

【0003】

前記意匠部品のほとんどは、他の部品上に取り付けられる装飾用の部品であり、製品の強度を担う部品ではないため、実用上の利用性に耐えられる最低限の強度を有していればよいという観点から設計されている。そのため設計上、断面係数を大きく採る必要はなく、薄手長物形状が多い。
また、前記意匠部品は、ウエルドライン発生による意匠面での外観悪化を防止するため、１点ゲートで成形する場合が多い。
このため、意匠部品をメタクリル系樹脂材料を用いて製造する場合、当該メタクリル系樹脂材料としては、通常、高流動性の成形性の良好なものが選択される。

【0004】

その一方で、特に前記意匠部品は、他の部品と接合させたり接着させたりする場合がある。
前記接合や接着の方法としては、例えば、両面テープを用いて接着するという方法が挙げられるが、より確実な接合が求められる製品においては、いわゆるスナップフィット構造や部材の圧入等の手段が単独で、又は両面テープを用いた接着との併用で用いられている。

【0005】

一方、前記スナップフィット構造や部材の圧入等の接合方法を適用する場合は、使用される材料には高い耐疲労特性が要求される。かかる要求に応えるため、通常、これらの材料として高分子量タイプの樹脂が用いられている（例えば、下記非特許文献１、２参照）。
前記スナップフィット構造や部材の圧入等の接合方法を適用する場合であって、メタクリル系樹脂組成物の成形品を用いる場合においても、通常、高分子量タイプのグレードが選定されている。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】（株）エヌ・ティー・エス、プラスチック製品の強度設計とトラブル対策、２７５頁

【非特許文献2】（株）エヌ・ティー・エス、高分子材料の劣化解析と信頼性、１４８頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、高分子量タイプの樹脂の流動性は一般的に低く、成形性が悪いという欠点を有している。
特に薄手長物形状の成形品を、１点ゲートで成形する場合であって、金型キャビティの片端側から溶融樹脂を入れなければならない場合は、樹脂の流動性が悪いとショートショットとなる場合があるという問題を有している。
仮に流動末端まで樹脂が到達したとしても、かなりの成形歪が生じるおそれがあるため、成形歪による反りが発生したり、また有機溶剤と接触する可能性のある成形品においては、ソルベントクラック等のリスクが高まったりするという問題を有している。
さらに、高分子量タイプの樹脂は流動性が低いため、一般的に、十分に樹脂圧をかけた状態で成形することが困難であるが、その薄手長物形状の成形品がスナップフィット構造等の、他の部材と接合するための接合部を有している場合、当該接合部を、十分に樹脂圧をかけた状態で成形することができないと、高分子量タイプのものを使用したとしても、実用上十分な強度が得られないおそれがあるという問題を有している。

【0008】

一方、逆に高流動タイプのメタクリル系樹脂を用いると、上述したようなショートショットや成形歪のリスクは低減される。
しかしながら、一般的に高流動タイプのメタクリル系樹脂は、分子量を低くして高流動性を得ているため、分子間の絡み合いが重要な因子となる成形品の疲労特性は概して高くないという問題を有している。
すなわち、高流動タイプのメタクリル系樹脂を用いてスナップフィット構造等の接合部を有する薄手長物形状の成形品を得る場合、成形はできてもその接合部は、本来スナップフィット構造等の接合部に要求される高い疲労特性が得られないという問題を有している。

【0009】

そこで本発明においては、実用上十分な疲労特性を有する、他の部材と接合するための接合部を有する薄手長物形状のメタクリル系樹脂組成物製成形品を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは上述した従来技術の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定範囲の擬塑性を有するメタクリル系樹脂組成物を用いることで、上述した従来技術の問題を解決し、かつ接合部に実用上十分な疲労特性を付与することができることを見出し、従来技術の課題を解決するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。

【0011】

〔１〕
メタクリル系樹脂を含有するメタクリル系樹脂組成物を成形した、少なくとも一部に他
の部材と接合するための接合部を有するメタクリル系樹脂組成物製成形品であって、
前記接合部を除いた前記メタクリル系樹脂組成物製成形品の厚さｔ（ｍｍ）と樹脂の流
動長Ｌ（ｍｍ）とが、下記式（１）及び式（２）の条件を満たし、
ｔ＜４．０・・・（１）
Ｌ／ｔ＞１００・・・（２）
前記メタクリル系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に基づいて荷重３．８
０ｋｇｆ、試験温度２３０℃で測定したメルトマスフローレイトの値ａ（ｇ／１０ｍｉｎ
．）と、荷重１０．１９ｋｇｆ、試験温度２３０℃で測定したメルトマスフローレイトの
値ｂ（ｇ／１０ｍｉｎ．）とが、下記式（３）及び式（４）の条件を満たす、メタクリル
系樹脂組成物製成形品。
５．０＜ｂ／ａ・・・（３）
０．３＜ａ≦１．８・・・（４）
〔２〕
前記メタクリル系樹脂組成物に含有されているメタクリル系樹脂が、
メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．９質量％と、少なくとも１種のメタクリ
ル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体単位０．１〜２０質量％と、
を、含有する、前記〔１〕に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。
〔３〕
前記メタクリル酸エステルが、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルであ
る、前記〔２〕に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。
〔４〕
前記メタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体が、アクリル酸メチル及び
／又はアクリル酸エチルである、前記〔２〕又は〔３〕に記載のメタクリル系樹脂組成物
製成形品。
〔５〕
前記接合部が突起構造である、前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載のメタクリル
系樹脂組成物製成形品。
〔６〕
前記突起構造が、
スナップフィットの雄型、位置決め用の柱、円筒ボス、又はリブ、嵌合用の雄型又は雌
型、セルフタップ用の円筒ボスからなる群より選ばれるいずれかである、前記〔５〕に記
載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。
〔７〕
前記接合部が貫通孔構造又は非貫通穴構造である、前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一
に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。
〔８〕
前記貫通孔構造又は非貫通穴構造が、
スナップフィットの雌型、セルフタップ用の貫通孔、セルフタップ用の非貫通穴、及び
圧入用の雌型からなる群より選ばれるいずれかである、前記〔７〕に記載のメタクリル系
樹脂組成物製成形品。
〔９〕
前記メタクリル系樹脂組成物製成形品が、自動車内外装用部材、レンズカバー、ハウジ
ング部材、及び照明カバーからなる群より選ばれるいずれかである、前記〔１〕乃至〔８
〕のいずれか一に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。
〔１０〕
前記メタクリル系樹脂組成物製成形品が、
バイザー、メーターパネル、ディスプレイ部品、ピラー、ヘッドランプカバー、テール
ランプカバー、サイドランプカバー、テールランプガーニッシュ、フロントランプガーニ
ッシュ、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、リアグリル、及びナンバープレートガー
ニッシュからなる群より選ばれる、いずれかの自動車内外装用部材である、前記〔１〕乃
至〔９〕のいずれか一に記載のメタクリル系樹脂組成物製成形品。
〔１１〕
前記メタクリル系樹脂組成物製成形品が、
バイザー、ピラー、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、サイドランプカバー、
テールランプガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、フロン
トグリル、リアグリル、及びナンバープレートガーニッシュからなる群より選ばれる、い
ずれかの自動車外装用部材である、前記〔１〕乃至〔１０〕のいずれか一に記載のメタク
リル系樹脂組成物製成形品。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、実用上十分な疲労特性を有する、他の部材と接合するための接合部を有する薄手長物形状のメタクリル系樹脂組成物製成形品が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明のメタクリル系樹脂組成物製成形品の一例の模式的概略斜視図を示す。

【図2】本発明の実施例において、接合部振動疲労特性の測定に用いたメタクリル系樹脂組成物成形品の一例の模式的概略図を示す。図中の数値の単位は（ｍｍ）とする。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。

【0015】

〔メタクリル系樹脂組成物製成形品〕
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、メタクリル系樹脂を含有するメタクリル系樹脂組成物を成形した、少なくとも一部に他の部材と接合するための接合部を有するメタクリル系樹脂組成物製成形品であり、前記接合部を除いた前記メタクリル系樹脂組成物製成形品の厚さｔ（ｍｍ）と樹脂の流動長Ｌ（ｍｍ）とが、下記式（１）及び式（２）の条件を満たす。
ｔ＜４．０・・・（１）
Ｌ／ｔ＞１００・・・（２）
前記メタクリル系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に基づいて荷重３．８０ｋｇｆ、試験温度２３０℃で測定したメルトマスフローレイトの値ａ（ｇ／１０ｍｉｎ．）と、荷重１０．１９ｋｇｆ、試験温度２３０℃で測定したメルトマスフローレイトの値ｂ（ｇ／１０ｍｉｎ．）とが、下記式（３）及び式（４）の条件を満たす。
５．０＜ｂ／ａ・・・（３）
０．３＜ａ＜１５・・・（４）

【0016】

本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、いわゆる薄手長物形状の成形品を対象としている。
ここで、本明細書中、「薄手長物形状」とは、成形品のチャンネル構造を有する部分以外の最も薄い薄肉部の厚さが４ｍｍよりも薄く、成形品の流動方向の長さ、すなわち樹脂の流動長（Ｌ）が、樹脂の流動方向に垂直な方向の長さ（Ｖ）よりも長いものを言う。
樹脂の流動長Ｌ（ｍｍ）と樹脂の流動方向に垂直な方向の長さＶ（ｍｍ）との関係は、Ｌ／Ｖ＞１．２であることがより好ましく、Ｌ／Ｖ＞１．３であることがさらに好ましい。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品における前記接合部以外の部分の厚さｔ（ｍｍ）と樹脂の流動長Ｌ（ｍｍ）の関係は、Ｌ／ｔ＞１００であるものとし、Ｌ／ｔ＞１０２であるとより好ましく、Ｌ／ｔ＞１０４であるとさらに好ましい。

【0017】

（厚さｔ）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品の厚さｔとは、前記接合部を除いた部分のメタクリル系樹脂組成物製成形品の厚さを言い、これは、成形品のチャンネル構造を有する部分以外の薄肉部の厚さ、すなわち、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品を、その流動方向に垂直の方向で切断した際に現れる、流動断面の最薄肉厚部であるものとする。
薄手長物形状の成形品においては、流動支援のために、部分的に葉脈状のチャンネル構造を設けるようにする場合があるが、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品の厚さｔとは、当該チャンネル構造を有する部分の厚さではなく、当該チャンネル構造を有する部分以外の薄肉部の厚さであるものとする。

【0018】

（樹脂の流動長Ｌ）
前記樹脂の流動長Ｌとは、射出成形で本実施形態のメタクリル樹脂組成物製成形品を製造する際、樹脂を供給するゲートからその最遠の樹脂の流動末端までの樹脂の流動距離を言う。
複数のゲートを用いる場合には、その内の最も長い距離を、樹脂の流動長Ｌとする。
なお、複数のゲートを用いる場合、そのうちの最も長い距離、すなわちＬの値を決定する方法としては、射出成形機の計量値を下げてショートショットを射って確認する方法が挙げられる。

【0019】

（他の部材と接合するための接合部）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、他の部材と接合するための接合部を有している。
当該接合部とは、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品以外の他の部材と物理的に結合させる機能を有する本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品を構成する部位を言う。
当該接合部としては、例えば、他の部材との結合させるための突起構造、貫通孔構造、非貫通穴構造が挙げられる。

【0020】

前記突起構造としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スナップフィットの雄型、位置決め用の柱、位置決め用の円筒ボス、又はリブ、嵌合用の雄型又は雌型、及びセルフタップ用の円筒ボス等が挙げられる。
なおスナップフィット（snap-fit）とは、金属やプラスチック等の結合に用いられる機械的接合法の一種で、材料の弾性を利用してはめ込むことにより固定する方式のことである。

【0021】

前記貫通孔構造、非貫通穴構造としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スナップフィットの雌型、セルフタップ用の貫通孔、セルフタップ用の非貫通穴、及び圧入用の雌型等が挙げられる。

【0022】

本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品における接合部は、他の部材と物理的に結合させ、すなわち脱落しないようにするという目的の他、成形品の取り付け位置の位置決めの機能も有している。

【0023】

前記接合部は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品と他の部材を用いて、繰り返し脱着を行うことにより、繰り返し応力を受けたり、又は長期間、応力のかかった状態で保持されたりする。そのため、通常、接合部を構成する成形原料としては、疲労特性やクリープ特性といった長期物性に優れていることが求められる。

【0024】

上述したことから、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品の材料として用いられるメタクリル樹脂組成物には、薄手長物形状の成形品を得るために必要な高い流動性が求められ、かつ同時に、高い疲労特性及びクリープ特性が求められる。
高い流動性と、高い疲労特性及びクリープ特性とは、相反する特性であるため、従来提案されている技術においては、両特性を満たす材料は得られていなかったが、本発明者が鋭意研究した結果、後述するようにメタクリル樹脂組成物の物性を特定することにより実現された。

【0025】

図１に本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品の一例の模式的概略斜視図を示す。
図１に示すメタクリル系樹脂組成物製成形品は、少なくとも一部に他の部材と接合するための接合部を有しており、前記接合部を除いたメタクリル系樹脂組成物製成形品の厚さｔ（ｍｍ）がｔ＜４．０であり、厚さｔ（ｍｍ）と樹脂の流動長Ｌ（ｍｍ）との間に、Ｌ／ｔ＞１００の関係を満たし、樹脂の流動長Ｌ（ｍｍ）と樹脂の流動方向に垂直な方向の長さＶ（ｍｍ）との間に、Ｌ／Ｖ＞１の関係を満たす、薄手長物形状の成形品であり、板状体上に、所定の接合部、例えば図１に示す各接合部１〜３を具備している。
接合部１は、前記突起構造の一例であるスナップフィットの雄型であり、他の部材のスナップフィットの雌型と接合するようになされる。
接合部２は、前記突起構造の一例である円筒ボスであり、他の部材の貫通孔又は非貫通穴と接合するようになされる。
接合部３は、前記貫通孔構造の一例であるセルフタップ用の貫通孔であり、他の部材の突起構造と接合するようになされる。

【0026】

本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品と他の部材とは、前記接合部において位置決めを行った後、所定の手段により結合させることができる。
結合させる手段としては、前記接合部にて位置決めや接合を行った後、必要に応じてレーザー溶着や熱板溶着等を行う溶着法や、接着剤や両面テープ等を用いた接着・粘着成分による接着を行う方法が挙げられる。
前記溶着法は、特別な装置や技術的な熟練が必要であり、かつ成形品のデザイン上の制約が多く、接着法は、接合強度や接合強度の長期信頼性の観点から十分でない場合があるため、目的に応じて結合方法を選択する。
なお、接着法は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品の接合部やその他の部位において、補強目的として用いることができる。

【0027】

（メタクリル系樹脂組成物の擬塑性）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、メタクリル系樹脂を含有するメタクリル系樹脂組成物を成形することにより得られる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品に用いるメタクリル系樹脂組成物は、上述したように、高い流動性と、高い疲労特性及びクリープ特性といった長期特性を具備していることが要求されるが、これらは互いに相反する関係にある特性である。しかしながら、以下の特定範囲の擬塑性を持つメタクリル系樹脂組成物により両立できる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品に用いる前記メタクリル系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に基づいて荷重３．８０ｋｇｆ、試験温度２３０℃の条件下で測定したメルトマスフローレイトの値ａ（ｇ／１０ｍｉｎ．）が、０．３＜ａ＜１５の範囲である。
ａ＞０．３であれば、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品が対象とする薄手長物形状の成形品において、流動末端までに樹脂が到達でき、ショートショットを効果的に防止できる。
また、流動末端まで樹脂が到達でき、かつ成形歪を持った状態での成形品となることを効果的に防止でき、成形後に反りやソルベントクラックのリスクを低減化できる。
特にその流動末端付近に接合部分が存在する場合は、その接合部分において良好な金型転写性が得られ、実用上十分な接合力が得られる。

【0028】

ａ＜１５とすることにより、メタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系樹脂の分子量を過度に小さくする必要がなくなり、メタクリル系樹脂組成物において十分な流動性を得ることができ、かつ接合部において所望の長期特性を発現することができる。

【0029】

本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品に用いるメタクリル系樹脂組成物は、０．４＜ａ＜１３であることが好ましく、０．５＜ａ＜１２であることがより好ましい。

【0030】

さらに、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品に用いるメタクリル系樹脂組成物においては、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に基づいて、荷重条件を１０．１９ｋｇｆとし、試験温度を２３０℃として測定したメルトマスフローレイトの値ｂ（ｇ／１０ｍｉｎ．）と前記ａとの間に、５．０＜ｂ／ａが成り立つものとする。
このｂ／ａは、いわゆる、溶融樹脂の擬塑性を示す一つの指標であり、この値が大きければ大きいほど、せん断力による粘度低下の度合いが大きくなることを示している。
従来公知の市販のアクリル系樹脂においては、ｂ／ａの値は、５．０以下のせん断力による粘度低下の度合いが小さい領域にある。これは、分子量分布が狭いためである。
５．０＜ｂ／ａの関係を満たすことにより、流動性と長期特性の両立が図られる。

【0031】

本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品に用いるメタクリル系樹脂組成物は、５．１＜ｂ／ａであることが好ましく、５．２＜ｂ／ａであることがより好ましい。

【0032】

０．３＜ａ＜１５の範囲を満たし、さらに、流動性と長期特性とを両立させるために必要な、５．０＜ｂ／ａの関係を成立させるには、溶融樹脂の擬塑性を大きくする、すなわち、分子量分布を広げたメタクリル系樹脂組成物を得ることが必要である。
分子量分布を広げる方法としては、例えば、国際公開第２００７／６０８９１号で開示されているように、極端に分子量の異なるメタクリル系樹脂を一つの重合反応槽内で連続してそれぞれ懸濁重合する方法が挙げられ、当該方法によりメタクリル系樹脂を製造することにより、上記ａ及びｂ／ａの値を制御することができる。

【0033】

また、上記のように分子量分布を広げたメタクリル系樹脂組成物を得る他の方法としては、連続塊状重合または連続溶液重合法にて、並列に並べた２つ以上の重合反応槽でそれぞれ分子量の異なるメタクリル系樹脂を重合した後、それぞれの重合物が溶解している重合液を合流させて混ぜ合わせた後、溶剤や未反応モノマーを除いて重合物を得る方法も挙げられる。
なお、並列に２つ以上の重合反応槽を並べる重合装置の例としては、例えば、特開２０１２−１５３８０５号公報、及び特開２０１２−１５３８０７号公報に記載されている装置が挙げられる。
さらに、上記のように分子量分布を広げたメタクリル系樹脂組成物を得る他の方法としては、連続塊状重合または連続溶液重合法にて、直列に並べた２つ以上の重合反応槽でそれぞれ分子量の異なるメタクリル系樹脂を連続して重合させる方法も挙げられる。
なお直列に２つ以上の重合反応槽を並べる重合装置の例としては、例えば、特開２０１２−１０２１９０号公報に記載されている装置が挙げられる。
さらにまた、上記のように分子量分布を広げたメタクリル系樹脂組成物を得る他の方法としては、異なる分子量を有する２種類以上のメタクリル系樹脂組成物を押出機等でコンパウンドする方法、反応装置内に温度勾配、モノマー濃度勾配、触媒系の濃度勾配及びそれらの組み合わせを持たせて重合を実施する方法等が挙げられる。
上述した各種方法を利用してメタクリル系樹脂を製造することにより、上記ａ及びｂ／ａの値を制御することができる。

【0034】

また、ａ及びｂ／ａの値を制御するためには、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品を製造する際の、メタクリル系樹脂組成物押出時の温度条件、吐出量を調整し、また、成形時における成形温度、成形滞留時間を調整することが有効である。
具体的には、押出時の温度条件を３００℃以下、及び／又は吐出量を３ｋｇ／ｈｒ．以上とすることが好ましい。また、成形時においては、成形温度を２９０℃以下、及び／又は成形滞留時間を１５分以下とすることが好ましい。
押出時における温度条件、メタクリル系樹脂組成物の吐出量、成形時における成形温度、成形滞留時間について、上記範囲内とすることにより、ａ及びｂ／ａの値を本発明において規定する適切な範囲に制御することができるとともに、メタクリル系樹脂の変色を防止し、メタクリル系樹脂組成物特有の優れた外観特性が得られる。

【0035】

（メタクリル系樹脂組成物）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、メタクリル系樹脂組成物を成形したものであり、当該メタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂を含有する。
メタクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体単位８０〜９９．９質量％と、少なくとも１種のメタクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体単位０．１〜２０質量％とを含むものであることが好ましい。

【0036】

メタクリル酸エステル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｔ−ブチルシクロヘキシル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸（２，２，２−トリフルオロエチル）等が挙げられる。入手のしやすさ、価格の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが好ましい。
前記メタクリル酸エステル単量体は、一種のみを単独で使用してもよく、又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
なお、メタクリル系樹脂組成物に含有されているメタクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体単位の含有量が９９．９質量％以下であることが好ましい。メタクリル酸エステル単量体単位の含有量が９９．９質量％以下であることにより、成形時における樹脂の分解を防止でき、揮発成分であるメタクリル酸エステル単量体の発生やシルバーと呼ばれる成形不良を効果的に防止できる。
また、メタクリル酸エステル単量体単位が８０質量％以上であることにより、成形品に一般的に必要とされている耐熱性を担保できる。
十分な耐熱性を有することにより、剛性も確保でき、特に高温時において接合部での結合力の低下を効果的に防止できる。
メタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、８２〜９９．９質量％であることがより好ましく、８４〜９９．８質量％であることがさらに好ましい。

【0037】

また、メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリレート基を１つ有するアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
その他にも(メタ)アクリレート基を２つ以上有する、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；といったアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
特に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましく、さらには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが入手のしやすいため、好ましい。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
なお、メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位の含有量は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることにより、成形時における樹脂の分解を防止でき、揮発成分であるメタクリル酸エステル単量体の発生やシルバーと呼ばれる成形不良を効果的に防止できる。また、ビニル単量体単位が２０質量％以下であることにより、成形品に一般的に必要とされている耐熱性を担保できる。
十分な耐熱性を有することにより、剛性も確保でき、特に高温時において接合部での結合力の低下を効果的に防止できる。
メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体単位の含有量は、０．１〜１８質量％であることがより好ましく、０．２〜１６質量％であることがさらに好ましい。

【0038】

また、前記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な、アクリル酸エステル単量体以外の他のビニル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、桂皮酸等の不飽和基含有二価カルボン酸及びそれらのアルキルエステル；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、イソプロペニルベンセン（α−メチルスチレン）等のスチレン系単量体；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類；マレイミドや、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド等；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。

【0039】

なお、メタクリル系樹脂においては、耐熱性、加工性等の特性を向上させる目的で、上記例示したビニル単量体以外のビニル系単量体を適宜添加して共重合させてもよい。
上記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能なアクリル酸エステル単量体や、前記例示したアクリル酸エステル単量体以外のビニル系単量体は、一種のみを単独で使用してもよく、二種以上組み合わせて使用してもよい。

【0040】

メタクリル樹脂組成物に含有されているメタクリル系樹脂は、塊状重合法やキャスト重合法、懸濁重合法により製造できるが、これらの方法に限定されるものではない。

【0041】

（メタクリル系樹脂に混合可能な成分）
＜その他の樹脂＞
前記メタクリル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で従来公知のその他の樹脂を混合することができる。
当該その他の樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知の硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が好適に使用される。
熱可塑性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、メタクリル系樹脂、ＡＳ系樹脂、ＢＡＡＳ系樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、生分解性樹脂、ポリカーボネート−ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性を向上させるために好ましく、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は耐衝撃性を向上させるために好ましく、また、ポリエステル樹脂は耐薬品性を向上させるために好ましい。
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等は難燃性を向上させる効果が得られる。
また、硬化性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、キシレン樹脂、トリアジン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ウレタン樹脂、オキセタン樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、スチリルピリジン樹脂、シリコン樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
これらの樹脂は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。

【0042】

＜添加剤＞
メタクリル系樹脂組成物には、剛性や寸法安定性等の所定の各種特性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤を混合してもよい。
添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系等の可塑剤；高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、又はトリグリセリド系等の離型剤；ポリエーテル系、ポリエーテルエステル系、ポリエーテルエステルアミド系、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩等の帯電防止剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等の安定剤；難燃剤、難燃助剤、硬化剤、硬化促進剤、導電性付与剤、応力緩和剤、結晶化促進剤、加水分解抑制剤、潤滑剤、衝撃付与剤、摺動性改良剤、相溶化剤、核剤、強化剤、補強剤、流動調整剤、染料、増感材、着色用顔料、ゴム質重合体、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、充填剤、消泡剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌・防黴剤、防汚剤、導電性高分子、カーボンブラック等が挙げられる。

【0043】

前記染料としては、特に限定されるものではないが、以下のものが挙げられる。
赤系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １１１、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １４６、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １４９、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １５０、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １５１、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １５５、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １７９、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １８０、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １８１、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １９６、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ２０７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０、及びＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １９１等が挙げられる。
青系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １０４、及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １０５等が挙げられる。
黄系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０、及びＳｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ３３が挙げられる。
緑系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２０、及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８等が挙げられる。
紫系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３５、及びＳｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６等が挙げられる。
これらの染料は各色毎に、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0044】

なお、染料の種類は特に限定されないが、耐候性の観点から、アントラキノン系染料、複素環式化合物系染料及びペリノン系染料からなる群より選ばれるものが好ましい。
アントラキノン系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７、及びＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２２等が挙げられる。
複素環式化合物系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０等が挙げられる。
ペリノン系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １７９等が挙げられる。
これらはそれぞれ、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0045】

また、前記カーボンブラックとは、メタクリル系樹脂組成物に、深みのある黒すなわち漆黒性を付与するため等に用いられる。
カーボンブラックは、以下に限定されるものではないが、以下の表面コーティング剤によってコートされたものを用いると、より深みのある漆黒性を発現できる。
カーボンブラックの含有量は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の全量に対して、カーボンブラックを０．０１質量％以上であることが好ましい。カーボンブラックの含有割合を０．０１質量％以上とすることにより、特に肉厚の薄い成形品であっても遮蔽性を高くすることができ、良好な漆黒性を維持することができる。

【0046】

カーボンブラックの種類としては、特に限定されるものではなく、通常、樹脂の着色用として市販されているものを使用することができる。具体的には、顕微鏡観察による算術平均粒径が１０〜４０ｎｍ、ＪＩＳ Ｋ６２１７：２００１で規定される窒素吸着比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、及び９５０℃で７分間加熱した際の揮発分が０．５〜３質量％であることのうち、１種以上の条件を満たすカーボンブラックを好適に使用できる。

【0047】

カーボンブラックの表面コーティング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド及びエチレンビスステアリルアミド（ＥＢＳ）が挙げられる。
これらの中でも、より深みのある漆黒性を実現できる観点から、ステアリン酸亜鉛及びＥＢＳがより好ましい。
表面コーティング剤は一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0048】

表面をコーティングしたカーボンブラックと染料をメタクリル系樹脂組成物中にともに併用して添加することで、より深みのある漆黒性を達成することができる。

【0049】

前記難燃剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、環状窒素化合物、リン系難燃剤、シリコン、籠状シルセスキオキサン又はその部分開裂構造体、シリカが挙げられる。
前記熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤等の酸化防止剤等が挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド、３，３'，３''，５，５'，５''−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ''−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−o−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−o−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリン）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミン）フェノール等が挙げられ、ペンタエリスリトールテラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。

【0050】

また、前記紫外線吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物である。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
なお、紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、成形品の熱変形防止の観点から８０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、さらにより好ましくは１６０℃以上である。
紫外線吸収剤は、成形品のシルバー等の成形不良発生防止の観点から２３℃から２６０℃まで２０℃／ｍｉｎの速度で昇温した場合の質量減少率が５０％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１５％以下、さらにより好ましくは１０％以下、よりさらに好ましくは５％以下である。

【0051】

本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品を得るためのメタクリル系樹脂組成物中における、上述したその他の樹脂、添加剤の含有量は、メタクリル系樹脂組成物の透明性を保ち、ブリードアウト等の成形不良を防止するためにメタクリル系樹脂組成物１００質量部に対して０〜６０質量部が好ましく、０．０１〜３４質量部がより好ましく、０．０２〜２５質量部がさらに好ましい。
上記数値範囲で含有することにより、それぞれの材料の機能を発揮することができる。

【0052】

〔メタクリル系樹脂組成物製成形品の製造方法〕
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、上述したメタクリル系樹脂組成物を成形することにより得られる。
メタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂、上述した種々の添加剤、所定のその他の樹脂と混合し、混練することにより得られる。
例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより製造できる。
特に押出機による混練が、生産性の観点から好ましい。
混練温度は、メタクリル系樹脂組成物の好ましい加工温度に従えばよく、１４０〜３００℃の範囲が好ましく、より好ましくは１８０〜２８０℃の範囲である。

【0053】

メタクリル系樹脂組成物を成形し、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品を得る方法については、射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、発泡射出成形法、超薄肉射出成形法（超高速射出成形法）等を適用できる。
本実施形態においては、例えば図１に示すような各種の接合部を具備するメタクリル系樹脂組成物製成形品を成形する場合であっても、メタクリル系樹脂組成物の擬塑性を上記のように特定したことにより、良好な流動性、成形性が得られ、接合部においても実用上十分な繰り返し疲労特性、長期物性が得られる。

【0054】

〔メタクリル系樹脂組成物製成形品の用途〕
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、家電分野、ＯＡ分野、自動車分野における、薄手長物形状で、かつ他の部材と接合するための接合部を有する成形品としての用途を有している。
例えば、自動車内外装用部材、レンズカバー、ハウジング部材、及び照明カバーからなる群より選ばれるいずれかに用いることができる。
具体的には、バイザー、メーターパネル、ディスプレイ部品、ピラー、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、サイドランプカバー、テールランプガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、リアグリル、及びナンバープレートガーニッシュからなる群より選ばれる、いずれかの自動車内外装用部材に用いることができ、特に、バイザー、ピラー、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、サイドランプカバー、テールランプガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、リアグリル、及びナンバープレートガーニッシュからなる群より選ばれる、いずれかの自動車外装用部材として、好適に用いることができる。

【実施例】

【0055】

以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本実施形態について説明するが、本実施形態は、後述する実施例に限定されるものではない。

【0056】

〔メルトマスフローレイト測定〕
メルトマスフローレイト測定においては、後述する実施例及び比較例で製造した試験片をニッパー等で細かく破砕し、８０℃減圧条件下で２４時間乾燥させたものを測定試料とした。
測定試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に基づいて荷重３．８０ｋｇｆ、試験温度２３０℃で測定したメルトマスフローレイトの値ａ（ｇ／１０ｍｉｎ．）と、前記測定条件の内、荷重条件のみを１０．１９ｋｇｆとして測定したメルトマスフローレイトの値ｂ（ｇ／１０ｍｉｎ．）をそれぞれ計測し、ｂ／ａを算出した。
測定結果を下記表４に示す。

【0057】

〔スパイラル長さの測定〕
後述する実施例及び比較例で製造した樹脂ペレットを、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機、測定用金型、成形条件を用い、流動性評価を行った。
具体的には、金型表面の中心部に樹脂を下記条件にて射出し、射出終了４０秒後にスパイラル状の成形品を取り出し、スパイラル部分の長さを測定し、これを流動性評価の指標とした。
測定結果を下記表４に示す。

射出成形機： 東芝機械製 ＥＣ−１００ＳＸ
測定用金型： 金型の表面に、深さ２ｍｍ、幅１２．７ｍｍの溝を、表面の中心部からアルキメデススパイラル状に掘り込んだ金型
成形条件
樹脂温度：２５０℃
金型温度：５５℃
最大射出圧力：７５ＭＰａ
射出時間：２０ｓｅｃ

なお流動性は、前記評価でのスパイラル部分の長さの測定値が２６ｃｍ以上であれば良好であると判断した。
２６ｃｍ以上であれば、成形加工時の流動性が良好となり、射出成形品の一部に接合部のような細かい構造を有していても、接合部の緩み等の成形不良がない、良好な射出成形品を得ることができた。

【0058】

〔接合部振動疲労特性の測定〕
後述する実施例及び比較例で製造した図２に示す試験片を用い、接合部の繰り返し疲労特性を評価した。
まず、試験中に試験片が動かないよう、図２中のＢの部分を金属製の治具によって固定し、接合部である図２中のＡの部分に治具をかけた。
次に、応力値を２０ＭＰａに固定した状態で、Ａの部分にかけた治具を引っ張った後、応力を解放した。
この引っ張りと解放を１８００回／分の速度で繰り返し、試験片の接合部が破断に至る回数、もしくは、たわみ量が±８ｍｍを超えた段階に達する回数を計測した。
その計測結果を下記表４に示す。
表４中、接合部繰り返し疲労特性試験片成形の項には、成形品の接合部における繰り返し疲労特性試験に用いる試験片をショートショットや、シルバーなどの成形不良なく、製造できたかどうかを示した。試験片を成形不良なく成形できれば「○」、成形不良が生じた場合は「×」とした。
成形品の接合部の疲労特性として前記回数が２．０×１０⁵以上であれば、接合部分において十分な疲労特性を有していると判断した。
なお、図２中、数値の単位はｍｍであり、表４中、１０＾５は、１０⁵を意味する。

【0059】

下記において、メタクリル系樹脂組成物からなる射出成形体の製造方法を説明する。
なお、略号は以下の化合物を示す。
ＭＭＡ；メタクリル酸メチル、ＭＡ；アクリル酸メチル、ＥＡ；アクリル酸エチル

【0060】

〔実施例１〕
＜メタクリル系樹脂の重合＞
メタクリル系樹脂の重合は、懸濁重合法にて実施した。
まず懸濁剤の調製として、攪拌機を有する５Ｌ容器に、水２ｋｇ、第３リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを撹拌・混合することで懸濁剤を調製した。
次に、６０Ｌの反応器に水２５ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料として、下記表１の樹脂１の重合体（Ｉ）の欄に記載の原料と、前記懸濁剤を全量、６０Ｌ反応器の中へ投入し撹拌した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行ったところ、原料と懸濁剤を投入してから８０分後に発熱ピークが観測された。発熱ピークの確認後、９２℃に１℃／ｍｉｎ速度で昇温し、続いて３０分間９２℃〜９４℃の温度を保持し、更に１℃／ｍｉｎの速度で８０℃まで降温した。
８０℃に達したことを確認した後、下記表１の樹脂１の重合体（ＩＩ）の欄に記載の原料に紫外線吸収剤として株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ−３２を２．５ｇ、滑剤である花王株式会社製カルコール８０９８を１０ｇ添加したものを同反応器に追加投入し、引き続き約８０℃を保って懸濁重合を行った。
重合体（ＩＩ）の原料を投入してから１０５分後に、発熱ピークが観測された。
発熱ピークの確認後、９２℃まで１℃／ｍｉｎの速度で昇温させ、９２℃で６０分間温度を保持した。
続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。
次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．６８ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。
そのビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄した後、スチームオーブンで乾燥処理を行い、樹脂１に相当するポリマー微粒子を得た。
＜造粒＞
前記得られたポリマー微粒子を、吐出量９．８ｋｇ／ｈｒ．、減圧度０．０５ＭＰａ、バレル温度２４０℃に設定したφ３０ｍｍのベント付二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却バス温度４５℃にて冷却裁断して、樹脂１に相当する樹脂ペレットを得た。
＜試験片＞
前記樹脂１に相当する樹脂ペレットを８０℃で２４時間乾燥させた後、射出成形機である東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸを用いて、図２に示すような形状のＬ／ｔ＞１００、ｔ＜４．０（ｍｍ）を満たし、かつ、他材料との接合部を有する試験片を以下記載の条件に従って製造した。
射出条件
成形温度：２５０℃
金型温度：６０℃
最大射出圧力：１２０ＭＰａ
射出速度：３５ｍｍ／ｓｅｃ
射出時間：２０ｓｅｃ
保圧力 ：６０ＭＰａ
保圧時間：１０ｓｅｃ
冷却時間：３０ｓｅｃ
＜試験＞
メルトマスフローレイト測定、接合部繰り返し疲労特性の測定、スパイラル長さの測定は前記の方法に従って実施した。これらの結果を下記表４に示す。

【0061】

〔実施例２〜６、比較例１〕
実施例２〜４は下記表１の樹脂２〜４、実施例５は下記表１の樹脂６、実施例６は下記表２の樹脂７、比較例１は下記表１の樹脂５の内容にて、それぞれ実施例１と同様の方法で重合を行い、樹脂２〜７に相当するポリマー微粒子を得た。
また、実施例１と同様の方法で、造粒、試験片製造、メルトマスフローレイト測定、接合部繰り返し疲労特性の測定、スパイラル長さの測定を実施した。
これらの結果を下記表４に示す。

【0062】

〔比較例２〕
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。
次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。
８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料として下記表３に記載の各原料と、前記懸濁剤を全量、６０Ｌ反応器の中へ投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。
続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。
次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．６８ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。
そのビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄した後、スチームオーブンで乾燥処理を行い、樹脂８に相当するポリマー微粒子を得た。
以下、造粒、試験片製造、メルトマスフローレイト測定、接合部繰り返し疲労特性の測定、スパイラル長さの測定は、実施例１と同様に実施した。
これらの結果を下記表４に示す。

【0063】

〔比較例３、４〕
下記表３に示す原料を用いて、前記比較例２と同様の方法で重合を行い、樹脂９、１０に相当するポリマー微粒子を得た。
また、造粒、試験片製造、メルトマスフローレイト測定、接合部繰り返し疲労特性の測定、スパイラル長さの測定は、実施例１と同様に実施した。
これらの結果を下記表４に示す。
表４中、＊は、評価を実施しなかったことを示す。

【0064】

【表1】

【0065】

【表2】

【0066】

【表3】

【0067】

【表4】

【0068】

実施例１〜６においては、メルトマスフローレイトの測定値の関係式、５．０＜ｂ／ａ、０．３＜ａ＜１５をいずれも満たしているため、成形時の流動性の指標となるスパイラル長さが２６ｃｍ以上で、かつ、繰り返し疲労特性も２．０×１０⁵回以上を達成し、良好な流動性を有し、かつ接合部において実用上十分な疲労特性を有している薄手長物形状の成形品が得られた。

【0069】

比較例１においては、成形時に樹脂が分解して、揮発成分であるメタクリル酸エステル単量体を生じたため、射出成形品においてシルバーが発生してしまい、実用上十分な耐熱分解性を有していないことが分かった。そのため、メルトマスフローレイト、スパイラル長さ、繰り返し疲労特性の評価は行わなかった。

【0070】

実施例１〜６と比較例２とを比較すると、比較例２は、射出成形時の流動性の指標となるスパイラル長さが短く、良好な流動性を有していないことが分かった。良好な流動性を有していなかったため、繰り返し疲労特性試験に用いる試験片を製造できなかった。

【0071】

また、実施例１〜６と比較例３、４とを比較すると、比較例３、４は、流動性は良好であり繰り返し疲労特性に用いる試験片を製造できたものの、繰り返し疲労特性の値が小さく、接合部に十分な耐久性を有していないことが分かった。

【産業上の利用可能性】

【0072】

本発明のメタクリル系樹脂組成物製成形品は、薄手長物形状でかつ他部品と物理的な結合をさせるための接合部を有する部品、例えば家電・ＯＡ・自動車用の部品として産業上の利用可能性を有している。

【符号の説明】

【0073】

１ 接合部（スナップフィット）
２ 接合部（円筒ボス）
３ 接合部（セルフタップ用の貫通孔）

【図1】

【図2】