特許 6234112 Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6234112

(24)【登録日】2017年11月2日

(45)【発行日】2017年11月22日

(54)【発明の名称】Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/39 20060101AFI20171113BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20171113BHJP

   A61K 8/44 20060101ALI20171113BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20171113BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/39

   A61K8/06

   A61K8/44

   A61Q19/00

【請求項の数】4

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2013-170343(P2013-170343)

(22)【出願日】2013年8月20日

(65)【公開番号】特開2014-196282(P2014-196282A)

(43)【公開日】2014年10月16日

【審査請求日】2016年3月10日

(31)【優先権主張番号】特願2013-42946(P2013-42946)

(32)【優先日】2013年3月5日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】593106918

【氏名又は名称】株式会社ファンケル

(74)【代理人】

【識別番号】100122954

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷部 善太郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162396

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 泰之

(72)【発明者】

【氏名】前田 大介

【審査官】 中村 俊之

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−２２４５９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／０２００６７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−２２５３７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２９７２７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１０７９３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２４１７９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１６０６８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１６０６８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０４５０６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２８１１８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１３２７９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３０７０３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２７５５７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 関口 範夫 Norio Sekiguchi，ペプチド骨格のジェミニ型両親媒性化合物とその化粧品への応用 Study on novel peptide-based Gemini amphiphilic compound, Pellicer L-30 and application to the cosmetics，フレグランスジャーナル ３６巻 ３号 FRAGRANCE JOURNAL The Magazine of Research & Development for Cosmetics, Toiletries & Allied Industries，茂利 文夫 フレグランスジャーナル社，２００８年，第36巻

【文献】 ペリセア（登録商標）機能別リーフレット（乳化分散能），旭化成ケミカルズ株式会社ホームページ，２０１０年 ８月１９日，ＵＲＬ，http://www.asahi-kasei.co.jp/fsd/amino/pellicer/file/g/g-05.pdf

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有する油相と内水相から成るＷ／Ｏ型乳化物が、ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩を含有する外水相に分散したＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物（リン脂質を含む組成物を除く）。

【請求項2】

多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルがポリエチレングリコールのジ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含む請求項１記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。

【請求項3】

ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩が、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩、ジミリストイルグルタミン酸リシン塩、ジステアロイルグルタミン酸リシン塩、ジリノレオイルグルタミン酸リシン塩から選ばれる一種以上である請求項１又は２に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。

【請求項4】

化粧料である請求項１〜３のいずれかに記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

化粧品などの皮膚外用剤にＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を利用すると三つの利点があるといわれている。
一つ目は、Ｏ／Ｗ型乳化組成物のもつ皮膚への心地よさと、Ｗ／Ｏ型乳化組成物のもつ皮膚にうるおいを与える特性を兼ね備えていることである。二つ目は、内水相に取り込まれた活性物質が緩徐に放出されることにより、活性物質の効果の持続が期待できることである。三つ目は、複数の活性物質をそれぞれ別の相に取り込むこと（区分化）ができる点である（非特許文献１：ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ９月号 第８３〜８６頁 １９９９年９月 フレグランスジャーナル社発行）。
Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、内水相に有用な物質を封入することにより、化粧品、食品、医薬品をはじめ、様々な用途に応用することができる有用な剤型であるが、時間の経過にともなって内相水と外相水が融合したり、Ｗ／Ｏ型乳化物の凝集・合一が生じたりして分離しやすく、保存安定性が極めて悪いことが知られ、利用が制限されている。特に、化粧品や医薬品では長期に渡る品質保証期間がある為、その製品化が困難であった。

【0003】

このような中、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の保存安定性を向上させるために、高分子を含有させる技術、界面活性剤を含有させる技術などが開示されている。
例えば、外水相に高分子を含有させる技術として、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含む外水相中にＷ／Ｏ型乳化物を分散させる技術（特許文献１：特開平１１−３３３９１号公報、特許文献２：特開２００２−２７５０２９号公報）、多糖誘導体を含む外水相中にＷ／Ｏ型乳化物を分散させる技術（特許文献３：特開２００７−２８４３５４号公報）が開示されている。
内水相に高分子を含有させる技術としては、Ｗ／Ｏ型乳化物の水相に酸性ムコ多糖類を含有させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する技術が開示されている（特許文献４：特許第４４７８２６４号公報）。
また、外水相に界面活性剤を含有させる技術としては、陰イオン界面活性剤を含む外水相中にＷ／Ｏ型乳化物を分散させる技術が開示されている（特許文献５：特開２００３−２７５５７３号公報）。
しかしながら、これらのＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、長期間の安定性を確保するには至っていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平１１−３３３９１号公報

【特許文献2】特開２００２−２７５０２９号公報

【特許文献3】特開２００７−２８４３５４号公報

【特許文献4】特許第４４７８２６４号公報

【特許文献5】特開２００３−２７５５７３号公報

【非特許文献】

【0005】

【非特許文献1】ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ９月号 第８３〜８６頁１９９９年９月 フレグランスジャーナル社発行

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

保存安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の構成は、次のとおりである。
（１）多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有する油相と内水相から成るＷ／Ｏ型乳化物が、ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩を含有する外水相に分散したＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物（リン脂質を含む組成物を除く）。
（２）多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルがポリエチレングリコールのジ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含む（１）記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
（３）ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩が、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩、ジミリストイルグルタミン酸リシン塩、ジステアロイルグルタミン酸リシン塩、ジリノレオイルグルタミン酸リシン塩から選ばれる一種以上である（１）又は（２）に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
（４）化粧料である（１）〜（３）のいずれかに記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。

【発明の効果】

【0008】

本発明の構成をとることにより、保存安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が得られる。本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、高温（５０℃）の環境下でも保存安定性に優れているので、製品移送時などの高温環境下でも品質低下をきたすことが無い。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物（実施例の組成物）を２５℃で０日間保管後の偏光顕微鏡観察（倍率４００）の画像である。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が形成されている。

【図2】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物（実施例の組成物）を２５℃で３０日間保管後の偏光顕微鏡観察（倍率４００）の画像である。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が壊れずに維持されている。

【図3】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物（実施例の組成物）を５０℃で３０日間保管後の偏光顕微鏡観察（倍率４００）の画像である。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が壊れずに存在しており、高温安定性に優れていることを示している。

【図4】比較例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を２５℃で０日間保管後の偏光顕微鏡観察（倍率４００）の画像である。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が形成されている。

【図5】比較例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を２５℃で３０日間保管後の偏光顕微鏡観察（倍率４００）の画像である。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が壊れずに維持されている。

【図6】比較例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を５０℃で３０日間保管後の偏光顕微鏡観察（倍率４００）の画像である。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が壊れており、高温安定性に問題があることを示している。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明においては、まず、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の内相となるＷ／Ｏ型乳化組成物（一次乳化物）を調製する。即ち、水若しくは水相と、多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有する油相とを乳化してＷ／Ｏ型乳化組成物（一次乳化物）を調製する。ここでＷ／Ｏ型乳化組成物（一次乳化物）の水相がＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化組成物の内水相となる。油相に含ませる油性成分は化粧料や医薬部外品に適合する成分であればいずれでもよい。内水相には水以外に任意の成分を配合して構わない。Ｗ／Ｏ型乳化組成物の調製において、油相および水相の比率は適宜設定されるが、一般的には、水相：油相の比率が質量比で１０：９０〜９０：１０の範囲であり、好ましくは６０：４０〜７０：３０の範囲である。

【0011】

本発明においては、このＷ／Ｏ型乳化組成物（一次乳化物）を水相に分散させてＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する。即ち、前述のＷ／Ｏ型乳化組成物（一次乳化物）を、ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩を含む水相に分散させてＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する。ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩を含む水相が、外水相となる。

【0012】

また、外水相に水溶性高分子をさらに配合することで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性を高めることができる。

【0013】

〔乳化組成物の構成成分について〕
本発明で用いる多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルは、多価アルコールをアルカリ存在下で、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）に塩化チオニル等のハロゲン化剤を用いて反応させて調製した酸クロライド化合物を反応させて得ることができる。
多価アルコ−ルとしては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、（ポリ）グリセリン、（ポリ）プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。この場合のポリエチレングリコールのサイズは、平均分子量で４００〜６０００が好ましい。一方、疎水基となるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）は、そのサイズが平均分子量１０００〜３０００であることが好ましい。
本発明の実施にあたっては、ポリエチレングリコールのジ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを用いることが好ましい。この物質は、ＩＮＣＩ名がジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０の名称で収載されている。本願においてもこの名称を使用する場合がある。なお市販品としては、アラセルＰ−１３５（ユニケマ社製；商品名）、シスロールＤＰＨＳ（クローダジャパン株式会社製；商品名）等が挙げられる。

【0014】

最初に調製する一次乳化物であるＷ／Ｏ型乳化組成物の乳化は、多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを乳化剤として用いる。この物質は、一次乳化物であるＷ／Ｏ型乳化組成物の全量に対して０．１〜７質量％が好ましく、特に好ましくは１〜５質量％である。０．１質量％に満たないと、Ｗ／Ｏ型乳化が不十分になる場合がある。７質量％を超えると、べたついた使用感になる場合がある。

【0015】

本発明に用いるジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩は、化粧料に使用される保湿性に優れ、顔料分散能、乳化安定化能に優れる化合物である。本発明においてジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物としたときの外水相を構成させるためのＯ／Ｗ型乳化剤である。ただし、保湿性に優れる成分であるため、任意で内水相に含有させることもできる。
ジ脂肪酸アシルグルタミン酸塩としては、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩、ジミリストイルグルタミン酸リシン塩、ジステアロイルグルタミン酸リシン塩、ジリノレオイルグルタミン酸リシン塩が例示できる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジミリストイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジステアロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジリノレオイルグルタミン酸リシンナトリウムなどを用いることが好ましい。ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩はＬ−リシン塩酸塩とＮ−脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸無水物を反応させて合成することができる。ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩は市販品を用いることが可能であり、市販品としては旭化成ケミカルズ株式会社製のペリセアＬ−３０（ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム）を例示できる。ペリセアＬ−３０は、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム２９％、水７１％から成る。

【0016】

ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩の配合量は、本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の総量に対し０．０１〜１質量％配合することが好ましい。好ましい範囲を外れると、所望するＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化組成物が得られなくなる恐れがある。特に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。

【0017】

さらに、外水相の粘度を高くして保存安定性をより高める目的や、つるつるした使用感を付与する目的で外水相に水溶性高分子を配合する場合がある。水溶性高分子としては、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー等が好ましく例示できる。

【0018】

水溶性高分子の配合量は、本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の総量の０．０１〜２質量％配合することが好ましく、特に好ましくは０．１〜０．５質量％である。０．０１質量％に満たないと、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の使用感を向上させる効果が不十分になる恐れがある。２質量％を超えるとべたついた使用感になる恐れがある。

【0019】

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、長期間保存してもＷ／Ｏ／Ｗの乳化系が安定であるため、空気に触れると変質しやすい薬剤を内水相に配合することができる。空気に触れると変質しやすい薬剤とは、酸化されやすく、光、空気などにより容易に変質する成分でをいい、化粧料や皮膚外用剤などに配合する場合には変質しないように工夫が必要な成分である。空気に触れると変質する薬剤としてビタミンＣ類、トラネキサム酸、両親媒性ビタミン、アントシアニン、ハイドロキノン等を例示できる。

【0020】

ビタミンＣ類としては、Ｌ−アスコルビン酸や、アスコルビン酸誘導体が挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレート等のアスコルビン酸モノアルキルエステル類、Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸等のアスコルビン酸モノエステル誘導体、Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレート等のアスコルビン酸ジアルキルエステル類、Ｌ−アスコルビン酸ジリン酸エステル等のアスコルビン酸ジエステル誘導体、Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレート等のアスコルビン酸トリアルキルエステル類、Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステル等のアスコルビン酸トリエステル誘導体、アスコルビン酸２−グルコシド等を挙げることができる。塩としては、アスコルビン酸と各種塩基との塩を挙げることができる。アルカリ金属塩（例えばナトリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩等）等が例示できる。なかでも、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、アスコルビン酸２−グルコシド等が好ましく用いられる。
Ｌ−アスコルビン酸の市販品としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の日本薬局方アスコルビン酸等を使用することができる。
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の市販品としては、昭和電工株式会社製のアスコルビン酸ＰＭ、日本サーファクタント工業株式会社製のＮＩＫＫＯＬＶＣ−ＰＭＧ等を使用することができる。アスコルビン酸２−グルコシドの市販品としては、株式会社林原製のアスコルビン酸２−グルコシド等を例示できる。
トラネキサム酸の市販品としては、第一三共株式会社製のトラネキサム酸を例示できる。
両親媒性ビタミンとしては、トコフェリルリン酸ナトリウム、パルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウム等を例示できる。
アントシアニンは、植物界において広く存在する色素、アントシアン (anthocyan (果実や花の赤、青、紫を示す水溶性色素の総称)) のうち、アントシアニジン(anthocyanidin) がアグリコンとして糖や糖鎖と結びついた配糖体成分のことである。天然系色素としての利用以外にも、抗酸化作用、末梢血管の病気の治療や尿路感染予防機能などの有効な薬理学的性質が見いだされており、食品、医薬品、医薬部外品、化粧品などに幅広く使用されている。アントシアニンは、アントシアニンを含有する植物、例えばクランベリー、ビルベリー、ブルーベーリーやカシスなどの果実、果汁、花弁、葉部などを凍結乾燥法、熱風乾燥法などの常法により乾燥し、粉末としたもの、あるいは前記果実、果汁、花弁、葉部などから常法により抽出して得ることができる。
ハイドロキノンは、ハイドロキノン誘導体でもよく、ハイドロキノン誘導体としては、ハイドロキノンと糖の縮合物、ハイドロキノンに炭素数１〜４のアルキル基を一つ導入したアルキルハイドロキノンと糖の縮合物等があり、例えばアルブチン等が挙げられる。

【0021】

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の粘度は１０００〜６００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、３０秒で測定）、より好ましくは１０００〜２００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、３０秒で測定）の範囲にあることが化粧品として用いる場合、使用感の点で好ましい。粘度が１０００ｍＰａ・ｓに満たないと、時間の経過に伴って乳化安定性が悪くなる場合がある。

【0022】

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物には、任意成分として本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられている成分、例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、その他の油性成分、保湿剤、水溶性高分子、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、塩類、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、香料等を配合することができる。また、セラミド、植物抽出液等の美容成分を配合することができる。

【0023】

油性成分としては、エステル油、植物油のような油脂類、炭化水素類、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーン油などが例示できる。
エステル油としては、例えば、エチルヘキサン酸セチル、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸エチルヘキシル、ネオペンタン酸イソステアリル等が挙げられる。
油脂類としては、例えば、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ホホバ油、胚芽油、小麦胚芽油等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ヌカロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ等のロウ類が挙げられる。
炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
シリコーン油として、例えば、鎖状ポリシロキサンのジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、環状ポリシロキサンのデカメチルシクロペンタシロキサン、シクロペンタシロキサン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。
保湿剤としては、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール等が挙げられる。
塩類としては、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。
界面活性剤としては、ラウリルＰＥＧ−１０ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリシリコーン−１３等のシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
ｐＨ調製剤としては、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
防腐剤としては、フェノキシエタノール、パラベン等が挙げられる。
セラミドとしては、セチルＰＧヒドロキシエチルパルミタイド、セレブロシド等が挙げられる。

【0024】

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型油中水型乳化組成物は、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、リキッドファンデーション等の化粧料、皮膚外用剤、医薬部外品や医薬品として使用することができる。特に空気に触れると変質する薬剤を含有させた化粧料、皮膚外用剤、医薬部外品や医薬品として使用する際に好適である。

【実施例】

【0025】

試験例1
以下に実施例、比較例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を用いた試験例により、本発明の特徴と効果をさらに詳細に説明する。
（１）Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製方法
前述のとおり、本発明においては、まず、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の内相となるＷ／Ｏ
型乳化組成物（一次乳化物）を調製し、次にＷ／Ｏ型乳化組成物（一次乳化物）を、界面
活性剤を含む水相に投入しＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する。

【0026】

＜一次乳化物（Ｗ／Ｏ型乳化組成物）の調製＞
表１に示す油相と水相をそれぞれ別に８０℃に加熱して溶解させ、十分に攪拌・混合後、
水相を油相へ添加し、ホモミキサーで６０００ｒｐｍ、２分間攪拌して乳化し、その後、攪拌しながら室温まで冷却して、Ｗ／Ｏ型の一次乳化物を調製する。

【0027】

【表1】

【0028】

＜Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製＞
次いで、表２に示す組成の外水相の各成分を混合し、８０℃に加熱しながら十分に攪拌
溶解する。次に、先に調製しておいた一次乳化物を５０℃まで再加温し、外水相に投入し
て撹拌乳化し、その後、攪拌しながら室温まで冷却して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製
する。

【0029】

【表2】

【0030】

（２）乳化状態・安定性の評価
乳化組成物（Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物）について、乳化状態、粘度、安定性の評価を下
記基準により行った。

【0031】

＜乳化状態（顕微鏡観察）＞
ＯＬＹＭＰＵＳ社製のシステム偏光顕微鏡ＢＸ−５０−３３Ｐ−Ｄを用いて乳化組成物を倍率４００で観察し、下記の基準で乳化状態を判定した。
○；Ｗ／Ｏ／Ｗ型を均一に形成している
△；Ｗ／Ｏ／Ｗ型を形成しているが粒子径が均一でない
×；Ｗ／Ｏ／Ｗ型がほとんど形成されていないか、全く形成されていない

【0032】

＜粘度＞
乳化組成物を直径約３ｃｍのガラス容器に充填し２５℃に保存して、翌日に粘度を測定
（Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、３０秒）した。

【0033】

＜乳化安定性＞
乳化組成物を、それぞれ直径約３ｃｍのガラス容器に充填し、２５℃、４０℃、５０℃
の恒温室に保存して、３０日後に乳化状態を顕微鏡観察し、乳化安定性を以下の基準によ
り評価した。
（各温度での評価基準）
○：ほぼ、温度試験開始前に観察されたＷ／Ｏ／Ｗ型を維持している
△：Ｗ／Ｏ／Ｗ型を形成しているが粒子径が均一でない(合一がみられる)
×：Ｗ／Ｏ／Ｗ型がほとんど形成されていないか、全く形成されていない

【0034】

（３）結果（Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化組成物の評価）
表１の組成の多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有
する油相と内水相から成るＷ／Ｏ型乳化物（一次乳化物１）を、ジ脂肪酸アシルグルタミ
ン酸リシン塩を含む水相に投入して乳化した表２に示す実施例の乳化組成物は、Ｗ／Ｏ／
Ｗ型を均一に形成していることが顕微鏡観察により確認できた(図１)。実施例のＷ／Ｏ／
Ｗ型乳化組成物を２５℃、４０℃、５０℃の恒温室に保存して、３０日後に乳化状態を顕
微鏡観察したところ、ほぼ、温度試験開始前に観察されたＷ／Ｏ／Ｗ型を維持していた。
図２は実施例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を２５℃で３０日間保管後の乳化状態（安定性）
を観察した画像である。図３は実施例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を５０℃で３０日間保管
後の乳化状態（安定性）を観察した画像である。いずれの画像でも、きれいにＷ／Ｏ／Ｗ
型が維持できていることが確認できた。
一方、表１の組成の多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有する油相と内水相から成るＷ／Ｏ型乳化物（一次乳化物１）を、表２に示す比較例
の組成で調製した乳化組成物は、温度試験開始前の観察では図４に示すようにＷ／Ｏ／Ｗ
型乳化組成物を形成していることが確認できたが、高温（５０℃）で３０日保管後に観察
したところ、図６に示すように温度試験開始前のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化状態が維持できておら
ず、Ｏ／Ｗ型の乳化物となっていた。比較例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は粘度が２１１０
０mPa・ｓと比較的高いが、高温保存によって合一が生じたものと考えられる。比較例の
Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、製品移送時などの高温となる環境下では、製品の安定性が不
良になり、十分な品質保証が得られないことがわかった。

【0035】

試験例２
次に各種組成の一次乳化物２−１０を調製し、この一次乳化物を用いた、実施例２−１１、比較例２−１０のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製し、さらに試験１と同様に安定性試験を実施した。この結果に基づき、さらに本発明の特徴と効果を説明する。
（１）Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製方法
Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の内相となるＷ／Ｏ型乳化組成物として一次乳化物２−１０を調製し、試験例1と同様にして一次乳化物を、界面活性剤を含む水相に投入しＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する。

【0036】

＜一次乳化物（Ｗ／Ｏ型乳化組成物）の調製＞
表３に示す油相と水相をそれぞれ別に８０℃に加熱して溶解させ、十分に攪拌混合後、水相を油相へ添加し、ホモミキサーで６０００ｒｐｍ、２分間攪拌して乳化し、その後、攪拌しながら室温まで冷却して、Ｗ／Ｏ型の一次乳化物２−１０を調製する。
なお一次乳化物２〜６は多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含む組成であり、一次乳化物７〜１０は多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含まない組成である。

【0037】

【表3】

【0038】

＜Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製＞
次いで、表４−１（実施例２〜１０）、表４−２（比較例２〜１０）に示す組成となるように外水相の各成分を混合し、８０℃に加熱しながら十分に攪拌溶解する。次に、先に調製しておいた一次乳化物を５０℃まで再加温し、外水相に投入して撹拌乳化し、その後、攪拌しながら室温まで冷却して、実施例２〜１１の多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルの濃度を変えたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製した。
比較例４〜８は多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有しない一次乳化物７〜９を配合し、多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有しないＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製したもので、多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルの安定性に及ぼす効果を確認するために行った。また比較例９、１０は多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有するがジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムを含有しない場合の乳化組成物の安定性を確認したものである。

【0039】

【表4-1】

【0040】

【表4-2】

【0041】

（２）乳化状態・安定性の評価
各乳化組成物（Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物実施例２−１１、比較例２−１０）について、乳化状態、粘度、安定性の評価を下記基準により行った。

【0042】

＜乳化状態（顕微鏡観察）＞
ＯＬＹＭＰＵＳ社製のシステム偏光顕微鏡ＢＸ−５０−３３Ｐ−Ｄを用いて乳化組成物を倍率４００で観察し、下記の基準で乳化状態を判定した。
○：Ｗ／Ｏ／Ｗ型を均一に形成している
△：Ｗ／Ｏ／Ｗ型を形成しているが粒子径が均一でない
×：Ｗ／Ｏ／Ｗ型がほとんど形成されていないか、全く形成されていない

【0043】

＜粘度＞
乳化組成物を直径約３ｃｍのガラス容器に充填し２５℃に保存して、翌日に粘度を測定（Ｂ型粘度計、４号ローター、１２ｒｐｍ、３０秒）した。

【0044】

＜乳化安定性＞
乳化組成物を、直径約３ｃｍのガラス容器に充填し、２５℃、４０℃、５０℃の恒温室にそれぞれ保存して、３０日後に乳化状態を顕微鏡観察し、乳化安定性を以下の基準により評価した。
（各温度での評価基準）
○：温度試験開始前に観察されたＷ／Ｏ／Ｗ型を維持している
△：Ｗ／Ｏ／Ｗ型を形成しているが粒子径が均一でない(合一がみられる)
×：Ｗ／Ｏ／Ｗ型がほとんど形成されていないか、全く形成されていない

【0045】

（３）結果（Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の評価）
表３の組成の多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有する油相と内水相から成るＷ／Ｏ型乳化物（一次乳化物２−９）を、ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩を含む水相に投入して乳化した表４−１に示す実施例２−１１の乳化組成物は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型を均一に形成していることが顕微鏡観察により確認できた。実施例２−１１のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を２５℃、４０℃、５０℃の恒温室にそれぞれ保存して、３０日後に乳化状態を顕微鏡観察したところ、ほぼ、温度試験開始前に観察されたＷ／Ｏ／Ｗ型を維持していた。
一方、表３の組成の多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有しないＷ／Ｏ型乳化物（一次乳化物７−１０）を、表４−２に示す比較例２−８の組成で調製した乳化組成物は、温度試験開始前の観察では一部の組成物はＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を形成していることが確認できたが、高温（５０℃）で３０日保管後に観察したところ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化状態が維持できておらず、Ｏ／Ｗ型の乳化物となっていた。比較例のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、製品移送時などの高温となる環境下では、製品の安定性が不良になり、品質保証が十分得られないことが明らかであった。また表３の一次乳化物で多価アルコールのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）エステルを含有する組成物を配合してもジラウロイルグルタミン酸リシンを含有しない比較例９、１０の組成物はＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は形成するが高温での長期間安定性が不良であった。

【0046】

以上の試験例１、試験例２の結果から、一次乳化物の親油性界面活性剤としてジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０を用いた場合に、外水相にジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩を配合すると高温での保存安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が得られることがわかった。
このＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、高温（５０℃）の環境下でも保存安定性に優れているので製品移送時などの高温となる環境下でも品質低下が無く、様々な化粧料に応用できる。

【0047】

以下に本発明の構成のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物からなる化粧料の処方例および、特性を示す。
〔処方例１〕
（１）乳液の処方
成分 配合量（質量％）
１．ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩（ペリセアＬ−３０） ０．５
２．ヒドロキシエチルセルロース ０．１
３．グリセリン ４
４．ペンチレングリコール ２
５．１,３−ブチレングリコール ５
６．フェノキシエタノール ０．２
７．精製水 残余
８．一次乳化物１の油中水型乳化組成物 ３０

成分１〜７を混合し、８０℃に加熱する。先に調製しておいた成分８を５０℃に加温し、成分１〜７に投入しホモミキサーで撹拌する。その後、室温まで冷却しＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する。
（２）特性
本処方の乳液は保存安定性に優れていた。べたつきがなく優れた使用感であった。

【0048】

〔処方例２〕
（１）クリームの処方
成分 配合量（質量％）
１．ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩（ペリセアＬ−３０） １．５
２．（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
コポリマー ２．５
３．グリセリン ５
４．ペンチレングリコール ２
５．１，３−ブチレングリコール ３
６．フェノキシエタノール ０．２
７．精製水 残余
８．一次乳化物１の油中水型乳化組成物 ３０

成分１〜７を混合し、８０℃に加熱する。先に調製しておいた成分８を５０℃に加温し、成分１〜７に投入しホモミキサーで撹拌する。その後、室温まで冷却しＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する。
（２）特性
本処方のクリームは保存安定性に優れていた。べたつきがなく優れた使用感であった。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】