特許 6234449 ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6234449

(24)【登録日】2017年11月2日

(45)【発行日】2017年11月22日

(54)【発明の名称】ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 21/00 20060101AFI20171113BHJP

   C08K 3/34 20060101ALI20171113BHJP

   C08K 5/103 20060101ALI20171113BHJP

   B60C 5/14 20060101ALI20171113BHJP

【ＦＩ】

   C08L21/00

   C08K3/34

   C08K5/103

   B60C5/14 A

【請求項の数】25

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2015-517154(P2015-517154)

(86)(22)【出願日】2014年5月19日

(86)【国際出願番号】JP2014063162

(87)【国際公開番号】WO2014185545

(87)【国際公開日】20141120

【審査請求日】2016年12月19日

(31)【優先権主張番号】特願2013-105594(P2013-105594)

(32)【優先日】2013年5月17日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005278

【氏名又は名称】株式会社ブリヂストン

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100112335

【弁理士】

【氏名又は名称】藤本 英介

(74)【代理人】

【識別番号】100101144

【弁理士】

【氏名又は名称】神田 正義

(74)【代理人】

【識別番号】100101694

【弁理士】

【氏名又は名称】宮尾 明茂

(72)【発明者】

【氏名】米元 真希子

(72)【発明者】

【氏名】鷹野 哲男

(72)【発明者】

【氏名】小西 基

(72)【発明者】

【氏名】大城 幸純

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第０３／０６７５５８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ２１／００

Ｂ６０Ｃ ５／１４

Ｃ０８Ｋ ３／３４

Ｃ０８Ｋ ５／１０３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物であって、
前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量が３５質量％以上であることを特徴とするゴム組成物。

【請求項2】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物であって、
前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が６５質量％以下であることを特徴とするゴム組成物。

【請求項3】

前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が６５質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。

【請求項4】

前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載のゴム組成物。

【請求項5】

前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）１００質量部に対して、０．２５〜１０質量部であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載のゴム組成物。

【請求項6】

前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部
に対して、０．５〜２０質量部であることを特徴とする請求項１〜５の何れか一つに記載
のゴム組成物。

【請求項7】

層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の配合量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、２０
〜２００質量部であることを特徴とする請求項１〜６の何れか一つに記載のゴム組成物。

【請求項8】

層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）が、クレー、マイカ、タルク又は長石であることを特徴と
する請求項１〜７の何れか一つに記載のゴム組成物。

【請求項9】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物であって、
層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）が、クレーであることを特徴とゴム組成物。

【請求項10】

層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）がクレーであることを特徴とする請求項１〜８の何れか一
つに記載のゴム組成物。

【請求項11】

前記ゴム成分（Ａ）が、ジエン系ゴム若しくはブチル系ゴム、またはジエン系ゴムとブ
チル系ゴムの混合物であることを特徴とする請求項１〜１０の何れか一つに記載のゴム組
成物。

【請求項12】

前記ジエン系ゴムが、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエ
ンゴムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１１に記載のゴム組成
物。

【請求項13】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするタイヤのインナーライナー用ゴム組成物。

【請求項14】

前記ゴム組成物が、タイヤのインナーライナー用ゴム組成物であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか一つに記載のゴム組成物。
。

【請求項15】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物であって、
ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）２０質量部以上と
、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫して得られるゴム組成物。

【請求項16】

ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）２０質量部以上と
、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫して得られる、請
求項１〜１４の何れか一つに記載のゴム組成物。

【請求項17】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物であって、
ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）２０質量部以上と
、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫するゴム組成物の製造方法。

【請求項18】

ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）２０質量部以上と
、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫する、請求項１〜１６の何れか一つに記載のゴム組成物の製造方法。

【請求項19】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物をインナーライナーに用いたことを特徴とするタイヤ。

【請求項20】

請求項１〜１６の何れか一つに記載のゴム組成物により得られたゴム組成物をインナーライナーに用いたことを特徴とするタイヤ。

【請求項21】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物のタイヤのインナーライナーへの使用。

【請求項22】

請求項１〜１６の何れか一つに記載のゴム組成物のタイヤのインナーライナーへの使用。

【請求項23】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とする未加硫ゴムの粘度低減方法であって、
前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量が３５質量％以上であることを特徴とする未加硫ゴムの粘度低減方法。

【請求項24】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とする未加硫ゴムの粘度低減方法であって、
前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が６５質量％以下であることを特徴とする未加硫ゴムの粘度低減方法。

【請求項25】

ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とする未加硫ゴムの粘度低減方法であって、
層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）がクレーであることを特徴とする未加硫ゴムの粘度低減方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴム組成物及びそれを用いたタイヤに関し、更に詳しくは、ゴム組成物への層状又は板状粘土鉱物の分散性を向上させて低空気透過性、耐屈曲性を改良したタイヤのインナーライナー用に好適なゴム組成物及びそれを用いたタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

従来からタイヤの低燃費化や軽量化を目的に、低空気透過性のインナーライナーを用い、そのゲージを薄くする技術が数多く提案されている。
例えば、インナーライナー用のゴム組成物に、ポリアミド系樹脂や低空気保持性の熱可塑性樹脂を配合することにより低空気透過性のインナーライナー用のゴム組成物を提供することが可能であるが、この方法では耐屈曲性や低温疲労性に限界があり、汎用性に乏しいという問題があった。

【0003】

一方、インナーライナー用のゴム組成物の充填物として、１）ゴム成分１００重量部に対して、板状でアスペクト比が５０〜１００の雲母１０〜５０重量部とを配合してなるインナーライナー用ゴム組成物（例えば、特許文献１参照）や、２）ジエン系ゴム２０〜５０重量部とハロゲン化ブチルゴム５０〜８０重量部とを含有するゴム成分１００重量部に対して、白色充填剤として、該白色充填剤のアスペクト比が３０以上のクレー３０〜５０重量部を含有するインナーライナー用ゴム組成物（例えば、特許文献２参照）も知られているが、充填量を増していったときに、ゴム混練りでその分散が均一にならず、分散不良から耐屈曲性の低下を招き易いという問題があった。

【0004】

他方、従来において、グリセリン脂肪酸エステルなどを用いた白色充填剤配合ゴム組成物における加工性等を改良する技術として、例えば、
３） ジエン系ゴム９０重量部以上含むゴム１００重量部に対して、４０重量％以上が白色充填剤である充填剤３０〜１２０重量部と、非イオン系界面活性剤０．２〜８重量部とを配合した帯電性を改良したゴム組成物（例えば、特許文献３参照）や、
４） ジエンゴムの群から選択される少なくとも１種のポリマー、ゴム組成物中のゴム１００重量部に対して、５〜１００重量部の微粉末沈降ケイ酸、０〜８０重量部のカーボンブラック、および０．５〜２０重量部の少なくとも1種の非芳香族粘度低下物質を含むタイヤトレッド用ゴム組成物において、前記非芳香族粘度低下物質が、グリセリン−モノステアレート、ソルビタン−モノステアレート、ソルビタン−モノオレエートおよびトリメチロールプロパン（２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）からなる群から選択される少なくとも１種の物質であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物（例えば、特許文献４参照）等が知られている。

【0005】

上記特許文献３及び４のうち、特許文献３には、実施例の一つにグリセリン脂肪酸モノエステルを配合し、シリカ配合時に起こりうる本発明と異なる帯電を防止する効果についての記載があるものの、層状又は板状粘土鉱物の分散性を向上させて低空気透過性、耐屈曲性改良効果について記載や示唆などはないものである。
また、上記特許文献４は、グリセリン脂肪酸モノエステルを配合し、シリカ配合時の粘度低減効果について記載はあるが、層状又は板状粘土鉱物の分散性を向上させて低空気透過性、耐屈曲性改良効果について記載や示唆などはないものである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平１１−１４０２３４号公報（特許請求の範囲、実施例等 ）

【特許文献2】特開平５−１７６４１号公報（特許請求の範囲、実施例等 ）

【特許文献3】国際公開ＷＯ９５／３１８８８号公報（特許請求の範囲、実施例等）

【特許文献4】特開平９−１１８７８６号公報（特許請求の範囲、実施例等）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記従来技術の課題等について、これを解消しようとするものであり、ゴム組成物への層状又は板状粘土鉱物の分散性を向上させて低空気透過性、耐屈曲性が良好であるゴム組成物及びそれを用いたタイヤ、ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物のタイヤのインナーライナーへの使用、並びに、未加硫ゴムの粘度低減方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記従来技術の課題等に鑑み、鋭意検討した結果、ゴム成分に対して、層状又は板状粘土鉱物と、特定の化合物を配合することにより、上記目的のゴム組成物及びそれを用いたタイヤ、ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物のタイヤのインナーライナーへの使用、並びに、未加硫ゴムの粘度低減方法が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。

【0009】

すなわち、本発明は、次の（１）〜（１８）に存する。
（１） ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするゴム組成物。
（２） 前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の脂肪酸の炭素数が好ましくは８〜２８、更に好ましくは８〜２２、より更に好ましくは１０〜１８、より更に好ましくは１２〜１８、より更に好ましくは１６〜１８であることを特徴とする上記（１）記載のゴム組成物。
（３） 前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量が好ましくは３５質量％以上、より好ましくは３５〜９８質量％、更に好ましくは４５〜９０質量％、更に好ましくは５０〜８０質量％であることを特徴とする上記（１）又は（２）記載のゴム組成物。
（４） 前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５〜６５質量％、更に好ましくは１５〜６５質量％、より更に好ましくは１５〜５０質量％、更に好ましくは２５〜５０質量％、より更に好ましくは２０〜５０質量％であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（５） 前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．２５〜１５質量部であることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（６） 前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量が、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．２５〜１０質量部、更に好ましくは０．５〜８質量部、より更に好ましくは１〜７質量であることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（７） 前記グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５〜２０質量部好、より好ましくは１〜１５質量部、更に好ましくは２〜１２質量部、より更に好ましくは３〜１１質量部、より更に好ましくは３〜１０質量部であることを特徴とする上記（１）〜（６）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（８） 層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の配合量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２０〜２００質量部、より好ましくは３０〜１５０質量部、更に好ましくは５０〜１２０質量部、より好ましくは７０〜１２０質量部であることを特徴とする上記（１）〜（７）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（９） 層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）が、クレー、マイカ、タルク又は長石であることを特徴とする上記（１）〜（９）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（１０） 層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）がクレーであることを特徴とする上記（１）〜（８）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（１１） 前記ゴム成分（Ａ）が、ジエン系ゴム若しくはブチル系ゴム、またはジエン系ゴムとブチル系ゴムの混合物であることを特徴とする上記（１）〜（１０）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（１２） 前記ジエン系ゴムが、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記（１１）に記載のゴム組成物。
（１３） 前記ゴム組成物が、タイヤのインナーライナー用ゴム組成物である上記（１）〜（１２）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（１４） ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）好ましくは２０質量部以上と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫して得られる、上記（１）〜（１３）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（１５） ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）好ましくは２０質量部以上と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫する、上記（１）〜（１３）の何れか一つに記載のゴム組成物の製造方法。
（１６） 上記（１）〜（１４）の何れか一つに記載のゴム組成物により得られたゴム組成物をインナーライナーに用いたことを特徴とするタイヤ。
（１７） 上記（１）〜（１４）の何れか一つに記載のゴム組成物のタイヤのインナーライナーへの使用。
（１８） ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とする未加硫ゴムの粘度低減方法。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、ゴム組成物への層状又は板状粘土鉱物の分散性を改良し、未加硫ゴムの粘度低減による加工性を向上させて低空気透過性、耐屈曲性が良好であるゴム組成物及びそれを用いたタイヤ、ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物のタイヤのインナーライナーへの使用、並びに、未加硫ゴムの粘度低減方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明に用いる層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の平均アスペクト比を求めるための説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするものである。

【0013】

〔ゴム成分（Ａ）〕
本発明のゴム組成物に用いるゴム成分（Ａ）は、ジエン系ゴム若しくはブチル系ゴム、またはジエン系ゴムとブチル系ゴムの混合物からなる。ここで、ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン-プロピレン共重合体等が挙げられる。これらのジエン系ゴム成分は、一種単独で用いても、二種以上をブレンドして用いてもよい。

【0014】

本発明のゴム組成物においては、ゴム成分（Ａ）がブチル系ゴムであることが好ましい。ゴム成分（Ａ）がブチル系ゴムである場合、ゴム組成物の空気透過性を大幅に低減することができ、タイヤのインナーライナーに好適なゴム組成物となる。ゴム成分（Ａ）中、ブチル系ゴムは８０〜１００質量％であることが好ましく、この場合、ゴム成分（Ａ）は、ブチル系ゴム８０〜１００質量％、及び他のジエン系ゴム２０〜０質量％で構成されることがより好ましく、ブチル系ゴム９５〜１００質量％、及び他のジエン系ゴム５〜０質量％であることが特に好ましい。ここで、他のジエン系ゴムとは、ブチル系ゴム以外のジエン系ゴムをいう。なお、ブチル系ゴムには、ブチルゴム（ＩＩＲ）の他、ハロゲン化ブチルゴムも包含され、ハロゲン化ブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、イソブチレン及びｐ−メチルスチレンのハロゲン化共重合体（特に、イソブチレン及びｐ−メチルスチレンの臭素化共重合体）等が挙げられる。イソブチレン及びｐ−メチルスチレンのハロゲン化共重合体は、通常０．５〜２０モル％のｐ−メチルスチレンを含有する。イソブチレン及びｐ−メチルスチレンの臭素化共重合体は、エクソンモービル ケミカル カンパニー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「ＥＸＸＰＲＯ ８９−４」（登録商標）（ｐ−メチルスチレン約５質量％及び臭素約０．７５モル％）で市販されている。

【0015】

〔層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）〕
本発明のゴム組成物に用いる層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）は、天然品、合成品のいずれも使用することができる。層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）としては、例えば、カオリン質クレー、セリサイト質クレー、焼成クレー等のクレー；モンモリロナイト，サポナイト，ヘクトライト，バイデライト，スティブンサイト，ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物；マイカ，長石,バーミキュライト，ハロイサイト，タルク及び膨潤性マイカなどが挙げられる。これらの中では、クレー、マイカ，タルク又は長石が好ましく、クレー、マイカ又はタルクが更に好ましく、クレー又はタルクがより更に好ましい。これらの層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）は、天然のものでも、合成されたものでもよい。また、これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0016】

本発明のゴム組成物として用いる粘土鉱物としては、上記に説明した層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の中でも、クレーがより好ましく、カオリン質クレー、セリサイト質クレー、焼成クレー、表面処理を施したシラン改質クレー等の板状のクレーが更に好ましく、カオリン質クレーが特に好ましい。
これら（Ｂ）成分の層状又は板状粘度鉱物の平均粒径（平均ストークス相当径）は、大きすぎると耐屈曲性の低下を招くので５０μｍ以下とすることが好ましく、更に０．２〜３０μｍがより好ましく、特に、０．２〜５μｍ程度の範囲がより好ましく、最も好ましくは、０．２〜２μｍのものが用いられる。

【0017】

層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の平均アスペクト比は、好ましくは２〜２００であれば、層状又は板状粘度鉱物粒子の面が配向し、空気の透過経路を遮る結果、良好な耐空気透過性（低空気透過性）が得られるが、平均アスペクト比を好ましくは３〜１５０、より好ましくは５〜１００、さらに好ましくは５〜５０、特に好ましくは５〜２５とすることにより、より優れた耐空気透過性を得ることができる。
この（Ｂ）成分の平均アスペクト比が２００以下であれば、ゴム混練時の（Ｂ）成分の分散がより均一に行われることとなり、分散不良から耐屈曲性や耐空気透過性の低下を招くことを好適に防止できる。また、平均アスペクト比が３以上であれば、耐空気透過性がより向上することとなる。
本発明（後述する実施例を含む）における平均アスペクト比は、図１に示すように、平均長径ｘと平均厚みｙより、ｘ／ｙとして求めたものである。

【0018】

これらの層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）の配合量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、空気透過性の観点から、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、より更に好ましくは７０質量部以上であり、作業性を向上させる観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下であり、５〜２００質量部の範囲が好ましく、２０〜２００質量部の範囲がより好ましく、３０〜１５０質量部の範囲がより好ましく、５０〜１２０質量部の範囲が更に好ましく、６０〜１２０質量部の範囲がより更に好ましく、７０〜１２０質量部の範囲がより更に好ましい。本発明の場合、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）が上記ゴム成分１００質量部に対して１２０質量部以上の高い配合であっても、本発明の効果を発揮できるものである。

【0019】

本発明では、上記層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）以外にも補強性充填剤として、カーボンブラックなどを併用できる。
用いることができるカーボンブラックは、特に制限なく、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどのグレードを用いることができる。
これらのカーボンブラックの配合量も、特に限定されるものではないが、好ましくは、前記ゴム成分１００質量部に対し、０〜６０質量部、更に好ましくは、１０〜５０質量部であることが望ましい。なお、発熱性を維持する観点から、６０質量部以下が好ましい。

【0020】

〔グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）〕
グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）中のグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの持つ３つのＯＨ基のうちの少なくとも１つに脂肪酸（好ましくは炭素数が８〜２８）がエステル結合したものであり、脂肪酸のつく数によって、グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステルに分かれるものである。
本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、１）グリセリン脂肪酸モノエステル単独、２）グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとの混合物、３）更に、上記１）又は２）に、グリセリン脂肪酸トリエステルやグリセリンを含んでいてもよい。

【0021】

本発明において、グリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、未加硫ゴムの粘度低減による加工性向上、低空気透過性、耐屈曲性、耐熱性等の観点から、好ましくは炭素数８〜２８、更に好ましくは炭素数８〜２２、より更に好ましくは炭素数１０〜１８、より更に好ましくは炭素数１２〜１８、より更に好ましくは炭素数１６〜１８である。また、脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれでもよいが、特に、直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。好ましくは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、特に、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。
なお、炭素数８未満の脂肪酸では、ポリマーとの親和性が低く、ブルームが起こりやすい。一方、炭素数２８を超える脂肪酸では、加工性改良効果の向上は炭素数２８以下と変わらず、コストが上昇し、好ましくない。

【0022】

本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、好ましくは脂肪酸の炭素数が８〜２８であり、（ａ）グリセリン脂肪酸エステル組成物が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、前記組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量が３５質量％以上であることが好ましく、また、（ｂ）上記グリセリン脂肪酸エステル組成物が、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルを含み、前記組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が６５質量％以下であることが好ましい。
上記（ａ）及び／又は（ｂ）のグリセリン脂肪酸エステル組成物を配合することにより、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）配合未加硫ゴムの粘度の低減による加工性の向上と、低空気透過性、さらに二律背反の性能である、耐屈曲性や耐熱性などの諸性能を高度に達成することができる。

【0023】

本発明において、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）中のモノエステル含有量が３５質量％未満となるもの、または、ジエステル含有量が６５質量％を超過するものでは、低空気透過性、耐屈曲性の改良効果が小さい。
そのため、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量は、未加硫ゴム粘度を低減、低空気透過性と耐屈曲性を改良する観点から、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは５５質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上である。また、耐熱性を改良する観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下である。以上の観点を総合すると、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量は、好ましくは３５〜９８質量％、より好ましくは４５〜９０質量％であり、また、更にグリセリン脂肪酸エステル組成物の生産性の観点から、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量は、より更に好ましくは５０〜８０質量％である。

【0024】

また、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）中、グリセリン脂肪酸ジエステル含有量は、耐熱性の改良とグリセリン脂肪酸エステル組成物の生産性の観点から好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、未加硫ゴム粘度の低減、低空気透過性と耐屈曲性改良の観点から、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。以上の観点を総合すると、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量は、好ましくは５〜６５質量％、より好ましくは１５〜６５質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％、より更に好ましくは２５〜５０質量％である。また、更に、グリセリン脂肪酸エステル組成物の生産性の観点からは、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量は、より更に好ましくは２０〜５０質量％である。

【0025】

更に、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）中、グリセリン脂肪酸トリエステルの含有量は、加硫後ゴム物性の過度の低下（貯蔵弾性率の低下等）を防ぐ観点から、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、生産性の観点から、０．３質量％以上であってもよい。

【0026】

グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステルとグリセリン脂肪酸トリエステルの合計含有量は、未加硫ゴム粘度の低減、耐熱性、低空気透過性と耐屈曲性を良好とする観点から、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは１７〜５０質量％である。
特に、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中、未加硫ゴム粘度の低減、低空気透過性、耐屈曲性、耐熱性を良好とする観点から、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８５質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステルとトリエステルの合計含有量が１５〜５０質量％であるものが好ましく、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８０質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステルとトリエステルの合計含有量が２０〜５０質量％であるものが更に好ましく、また、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８５質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステル含有量が１５〜５０質量％であるものが好ましく、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８０質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が２０〜５０質量％であるものが更に好ましい。

【0027】

また、本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物の製造の際に、未反応原料としてグリセリンが残る場合がある。グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリンの含有量は、耐熱性低下抑制の観点から、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、生産性の観点から、０．３質量％以上であってもよい。
グリセリン脂肪酸エステル組成物は、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量やジエステル含有量等が異なる２種以上を用いてもよい。

【0028】

本発明において、用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、グリセリンと脂肪酸から製造するエステル化法と、油脂等とグリセリンとを原料としたエステル交換法などにより製造することができ、グリセリン脂肪酸エステル組成物中のモノエステル量をコントロールしたものを製造する方法等としては、下記１）〜３）の各方法などが挙げられる。
１）上記エステル化法やエステル交換法などにおいて、脂肪酸成分とグリセリン成分の仕込み比率を変えることで、エステル化の平衡組成を制御する方法。グリセリンについては、さらに蒸留により取り除くことが出来る。但し、反応特性上、グリセリン脂肪酸モノエステル量の上限は約６５質量％前後と考えられる。
２）エステル化法やエステル交換法で得られた反応生成物をさらに分子蒸留などにより分別留去し、モノエステル純度の高い（通常９５質量％以上）グリセリン脂肪酸エステル組成物を取り出す方法。
３）上記２）の手法で得たグリセリン脂肪酸エステル組成物を１）の手法で得られるグリセリン脂肪酸エステル組成物と任意の割合で混合することにより、およそ６５〜９５質量％程度のモノエステルを含有するグリセリン脂肪酸エステル組成物を得る方法。
上記原料の油脂や脂肪酸などを天然物から由来のものを用いることにより、環境負荷等も低減したグリセリン脂肪酸エステルを用いることができる。
更に、本発明に用いられるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、モノエステル量がコントロールされた市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ステアリン酸モノグリセライド（花王株式会社製のレオドールＭＳ−６０、エキセルＳ−９５）等が挙げられる。

【0029】

なお、本発明において、グリセリン脂肪酸エステル組成物中のモノグリセライド含有量（グリセリン脂肪酸モノエステル含有量）とは、ＧＰＣ分析（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、下式（Ｉ）に従って求めたものをいい、グリセリン、モノグリセライド、ジグリセライド（グリセリン脂肪酸ジエステル）及びトリグリセライド（グリセリン脂肪酸トリエステル）の合計に対するモノグリセライドのＧＰＣ分析における面積割合を意味する。

【数1】

〔上記式（Ｉ）中、ＧはＧＰＣのグリセリン面積、ＭＧはＧＰＣのモノグリセライド面積、ＤＧはＧＰＣのジグリセライド面積、ＴＧはＧＰＣのトリグリセライド面積である。〕
尚、ＧＰＣの測定条件は、下記の通りである。
〔ＧＰＣの測定条件〕
ＧＰＣの測定は下記測定装置を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分０．６ｍＬ／分の流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させた。そこにＴＨＦに溶解した１重量％の試料溶液１０μＬを注入して測定を行った。
標準物質：単分散ポリスチレン
検出器：RI-8022（東ソー（株）製）
測定装置：HPLC-8220 GPC（東ソー（株）製）
分析カラム：TSK-GEL SUPER H1000 2本及びTSK-GEL SUPER H2000 2本を直列に連結（東ソー（株）製）
同様に、グリセリン脂肪酸エステル組成物中のジグリセライド含有量は、グリセリン、モノグリセライド、ジグリセライド及びトリグリセライドの合計に対するジグリセライドのＧＰＣ分析における面積割合を意味する。

【0030】

用いることができるモノエステル量をコントロールしたグリセリン脂肪酸エステル組成物の例を挙げれば、例えば、脂肪酸の炭素数８のカプリル酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１０のデカン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１２のラウリン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１４のミリスチン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１６のパルミチン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数１８のステアリン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数２２のベヘン酸グリセリル含有組成物、脂肪酸の炭素数２８のモンタン酸グリセリル含有組成物等が挙げられ、これらの中で、ラウリン酸グリセリル含有組成物、パルミチン酸グリセリル含有組成物、ステアリン酸グリセリル含有組成物が好ましい。これらのモノエステル量をコントロールしたグリセリン脂肪酸エステル含有組成物は、１種または２種以上が任意に選択されて配合される。

【0031】

本発明のゴム組成物に用いられるグリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、未加硫ゴムの粘度低減、低空気透過性及び耐屈曲性の観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、より更に好ましくは３質量部以上であり、加硫後ゴム物性の過度の低下（貯蔵弾性率の低下等）を抑制する観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下、より更に好ましくは１１質量部以下、より更に好ましくは１０質量部以下であり、好ましくは０．５〜２０質量部、より好ましくは１〜１５質量部、更に好ましくは２〜１２質量部、より更に好ましくは３〜１１質量部、より更に好ましくは３〜１０質量部である。
また、本発明のゴム組成物におけるグリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の配合量は、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）１００質量部に対して、未加硫ゴムの粘度低減の観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２５質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、より更に好ましくは１質量部であり、加硫後ゴム物性の過度の低下（貯蔵弾性率の低下等）を抑制する観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下、より更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは８質量部以下、より更に好ましくは７質量部以下であり、０．１〜２０質量部が好ましく、０．２５〜１５質量部がより好ましく、０．２５〜１０質量部がより更に好ましく、０．５〜８質量部がより更に好ましく、１〜７質量部がより好ましい。

【0032】

また、本発明のゴム組成物における、ゴム成分１００質量部に対するグリセリンの配合量は、耐熱性低下抑制の観点から、好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．３質量部以下、より更に好ましくは０．１質量部以下であり、生産性の観点から０．０１質量部以上であってもよい。
また、本発明のゴム組成物における、ゴム成分１００質量部に対するグリセリン脂肪酸トリエステルの配合量は、加硫後ゴム物性の過度の低下（貯蔵弾性率の低下等）を抑制する観点から、好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．３質量部以下、より更に好ましくは０．１質量部以下であり、生産性の観点から０．０１質量部以上であってもよい。

【0033】

〔ゴム組成物及びその製造方法〕
本発明のゴム組成物には、ゴム成分（Ａ）、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）、及びグリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）の他に、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、老化防止剤、軟化剤、ステアリン酸、亜鉛華、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫剤等を、本発明の目的を阻害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
また、本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）と、必要に応じて適宜選択した各種配合剤とをロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練り、熱入れ、押出等することにより得られ、成形加工後、加硫を行い、インナーライナー、タイヤトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部分等のタイヤのタイヤ部材の用途に用いることができ、特に、該ゴム組成物は低空気透過性、耐屈曲性に優れる点からインナーライナー用として好適に用いることができる。従って、本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）を好ましくは２０質量部以上と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫して得られるものが好ましく、その製造方法は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）を好ましくは２０質量部以上と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）を配合した後、混練及び加硫する工程を含有するものが好ましい。尚、各種成分の配合量、好ましい範囲は、前述のとおりである。

【0034】

このように構成されるゴム組成物において、何故、未加硫ゴム粘度が低減し、低空気透過性、耐屈曲性及び耐熱性も良好となるかは、以下のように推察される。
本発明のゴム組成物には、ゴム成分と、層状又は板状粘土鉱物と、グリセリン脂肪酸エステル組成物とが配合される。このとき、グリセリン脂肪酸エステル組成物が、層状又は板状粘土鉱物の表面を疎水化するため、ゴム組成物における層状又は板状粘土鉱物の分散状態が改善する。よって、未加硫ゴム粘度が低減し、低空気透過性及び耐屈曲性に優れると考えられる。また、グリセリン脂肪酸エステル組成物は、ゴム成分に対しては可塑性を付与し、層状又は板状粘土鉱物に対しては滑剤作用を有するため、未加硫ゴム粘度がさらに低減すると共に、耐熱性の向上にも寄与すると考えられる。

【0035】

〔タイヤ、未加硫ゴムの粘度低減方法及びタイヤのインナーライナーへの使用〕
本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によってタイヤを製造することができる。例えば、上記のように各種配合剤を配合させた本発明のゴム組成物を未加硫の段階でタイヤ部材として、例えば、インナーライナー用部材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、低空気透過性、耐屈曲性に優れ、低燃費性が良好であると共に、しかも該ゴム組成物の加工性が良好であるので、生産性にも優れたものとなる。
従って、本発明の未加硫ゴムの粘度低減方法は、ゴム成分（Ａ）に対して、層状又は板状粘土鉱物（Ｂ）と、グリセリン脂肪酸エステル組成物（Ｃ）とを配合してなることを特徴とするものであり、前記ゴム組成物を、タイヤのインナーライナーへの使用を特徴とするものである。
本発明の未加硫ゴムの粘度低減方法及びタイヤのインナーライナーへの使用で用いられる各成分（Ａ）〜（Ｃ）の好ましい成分、好ましい範囲等は、前述のゴム組成物と同じである。

【実施例】

【0036】

次に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。

【0037】

＜製造例１〜８＞
用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、下記各製造法等により得たものを使用した。なお、製造した各グリセリン脂肪酸エステル組成物中のグリセリン脂肪酸モノエステル（モノグリセライド）、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステル、グリセリンの各成分の含有量は、前述の方法で算出し、各組成を求めた。

【0038】

（製造例１：脂肪酸の炭素数が８のグリセリン脂肪酸エステル、実施例１用）
攪拌機、脱水管−冷却管、温度計、窒素導入管付きの１Ｌ四ツ口フラスコに、グリセリン４５０ｇ、オクタン酸［花王株式会社製ルナック８−９８］３５２ｇを入れ［グリセリン／脂肪酸（モル比）＝２．０］、少量の水に溶解させた水酸化ナトリウムをナトリウムとして１０ｐｐｍ添加し、窒素を液上空間部に１００ｍＬ／ｍｉｎで流しながら４００ｒ／ｍｉｎで撹拌下、約１．５時間かけて２４０℃まで昇温した。２４０℃に達した後、酸成分をフラスコに環流させながら脱水し、その温度で４時間反応させた。反応後の生成物中のモノグリセライド含量は６７面積％であった。

【0039】

続いて反応混合物を１７０℃まで冷却し、そのままグリセリンを圧力２．７ｋＰａ以下で減圧留去し、さらに１５０℃、２ｋＰａで２時間水蒸気を供給した後、ゼータプラス３０Ｓ〔キュノ（株）製〕を用いて加圧で吸着濾過して、モノグリセライド含有組成物を得た。得られた組成物をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0040】

（製造例２：脂肪酸の炭素数が１０のグリセリン脂肪酸エステル、実施例２用）
上記実施例１において、オクタン酸を同モル量のデカン酸［花王株式会社製ルナック１０−９８］に変える以外は実施例１と同様にして反応を行い、同様にグリセリンを除去し、吸着濾過を行った。吸着濾過後のモノグリセライド含有組成物をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0041】

（製造例３：脂肪酸の炭素数が１２のグリセリン脂肪酸エステル、実施例３用）
上記実施例１において、オクタン酸を同モル量のラウリン酸［花王株式会社製ルナックＬ−９８］に変える以外は実施例１と同様にして反応を行い、同様にグリセリンを除去し、吸着濾過を行った。吸着濾過後のモノグリセライド含有組成物をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0042】

（製造例４：脂肪酸の炭素数が炭素数１６のグリセリン脂肪酸エステル、実施例４、１９〜２３、２５〜３２、３４、３６、３８用）
実施例４、１９〜２３、２５〜３２、３４、３６、３８で用いたグリセリン脂肪酸エステル組成物は、上記実施例１において、オクタン酸を同モル量のパルミチン酸［花王株式会社製ルナックＰ−９５］に変える以外は実施例１と同様にして反応を行い、同様にグリセリンを除去し、吸着濾過を行った。吸着濾過後のモノグリセライド含有組成物をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。
また、実施例１０で用いたグリセリン脂肪酸エステル組成物は、製造例４で得られたグリセリン脂肪酸エステル組成物を、スミス蒸留装置を用いて蒸留温度２１５℃、減圧０．１ｍｍＨｇの条件で分子蒸留することで調製した。
実施例８のグリセリン脂肪酸エステルは、製造例４のグリセリン脂肪酸エステルと実施例１０のグリセリン脂肪酸エステルを重量比７０：３０で混合することにより調製した。
実施例９のグリセリン脂肪酸エステルは、製造例４のグリセリン脂肪酸エステルと実施例１０のグリセリン脂肪酸エステルを重量比３５：６５で混合することにより調製した。

【0043】

（製造例５：脂肪酸の炭素数が１６のグリセリン脂肪酸エステル、実施例７用）
上記実施例１において、グリセリンの量を２８０ｇに、オクタン酸をパルミチン酸［花王株式会社製ルナックＰ−９５］５２０ｇに変える［グリセリン／脂肪酸（モル比）＝１．５］以外は実施例１と同様にして反応を行い、同様にグリセリンを除去し、吸着濾過を行った。吸着濾過後のモノグリセライド含有組成物をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0044】

（製造例６：脂肪酸の炭素数が１８のグリセリン脂肪酸エステル、実施例５、１４〜１８、２４、３３、３５、３７用）
上記実施例１において、オクタン酸を同モル量のステアリン酸［花王株式会社製ルナックＳ−９８］に変える以外は実施例１と同様にして反応を行い、同様にグリセリンを除去し、吸着濾過を行った。吸着濾過後のモノグリセライド含有組成物をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0045】

実施例１２で用いたグリセリン脂肪酸エステル組成物は、製造例６のグリセリン脂肪酸エステルと和光純薬工業株式会社製ジステアリン酸グリセロールを重量比３５：６５で混合することにより調製した。混合品をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。
実施例１３のグリセリン脂肪酸エステルは、製造例６のグリセリン脂肪酸エステルと和光純薬工業株式会社製ジステアリン酸グリセロールを重量比５５：４５で混合することにより調製した。混合品をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0046】

（製造例７：脂肪酸の炭素数が２２のグリセリン脂肪酸エステル、実施例６用）
上記実施例１において、オクタン酸を同モル量のベヘニン酸［花王株式会社製ルナックＢＡ］に変える以外は実施例１と同様にして反応を行い、同様にグリセリンを除去し、吸着濾過を行った。吸着濾過後のモノグリセライド含有組成物をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0047】

また、実施例１１で用いたグリセリン脂肪酸エステル組成物は、花王株式会社製エキセルＴー９５をそのまま用いた。該製品をＧＰＣで測定することで、各成分の組成を求めた。

【0048】

〔実施例１〜３８及び比較例１〜１５〕
下記表１〜表５に示す配合処方で常法により、ゴム組成物を調製した。表１〜表５中の上欄に、製造例で得た各グリセリン脂肪酸エステル組成を記載した。また、表１〜表５中の当該グリセリン脂肪酸エステル組成の欄以下の数値は、質量部である。
得られた各ゴム組成物について、下記測定方法により、未加硫ゴム粘度、低空気透過性、耐屈曲性の測定を行った。また、表１の実施例１〜１３及び比較例１〜３について、更に下記測定方法により、タフネス（耐熱性）の測定を行った。
これらの結果を下記表１〜表５に示す。なお、表１はゴム成分、層状又は板状粘土鉱物（クレー）、グリセリン脂肪酸エステルのゴム配合組成において、グリセリン脂肪酸エステルの炭素数の変更、表２は、層状又は板状粘土鉱物（クレー）の配合部数の変更、表３は、グリセリン脂肪酸エステルの配合部数の変更、表４は、ゴム成分の変更、表５は、層状又は板状粘土鉱物等を変更した配合処方である。

【0049】

〔未加硫ゴム粘度の測定方法〕
未加硫ゴム粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６３００−１：２００１（ムーニー粘度、ムーニースコーチタイム）に準拠して行った。
なお、評価は、比較例１の値を１００として指数表示した。未加硫ゴム粘度は、値が小さいほど作業性が良好であることを示す。

【0050】

〔空気透過性の測定方法〕
実施例１〜３８及び比較例１〜１５によって得られた加硫後のゴム組成物を、ＪＩＳ Ｋ７１２６−２：２００６「プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−第２部：等圧法」に準拠し、酸素透過率測定装置（東洋精機（株）製）を用いて２３℃±２℃にて空気透過係数を測定した。
得られた空気透過係数から、下記式より、空気透過性指数を求め、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど、耐空気透過性（ガスバリア性）は良好であることを示す。
空気透過性指数＝｛（供試加硫ゴム組成物の空気透過係数）／（比較例１の加硫ゴム組成物の空気透過係数）｝×１００

【0051】

〔耐屈曲性の測定方法〕
実施例１〜３８及び比較例１〜１５によって得られた加硫後のゴム組成物を、ＪＩＳ Ｋ６２６０：２０１０の屈曲試験法に準じて、加硫ゴム試験片を作製し、屈曲試験を実施し、試験片に１０ｍｍのクラックが発生するまでの時間を測定した。下記式より、耐屈曲性指数を求め、比較例１を１００として、指数表示した。指数が大きいほど、耐屈曲性に優れていることを示す。
耐屈曲性指数＝｛（供試加硫ゴム組成物のクラックが発生するまでの時間）／（比較例１の加硫ゴム組成物のクラックが発生するまでの時間）｝×１００

【0052】

〔タフネスの測定方法〕
未加硫ゴムを１６０℃で２０分加硫後、１００℃で２日間（熱劣化条件）で劣化させた後に、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して引張試験を行うことによってＥｂ（切断時伸び（％））及びＴｂ（引張強さ（ＭＰａ））を測定し、熱劣化後のＴＦ（タフネス：Ｅｂ×Ｔｂ）を求め、上記と同様に表１中の比較例１の値を１００として指数表示した。この値が大きいほど、タフネス（耐熱性）が高いことを示す。

【0053】

【表1】

【0054】

【表2】

【0055】

【表3】

【0056】

【表4】

【0057】

【表5】

【0058】

上記表１〜表５中の＊１〜＊８は下記のとおりである。
＊１）ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＪＳＲ ＢＲＯＭＯＢＵＴＹＬ ２２５５」
＊２）旭カーボン株式会社製、Ｎ６６０、商品名「旭＃５５」（Ｎ2ＳＡ：２６ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸収量：８７ｃｍ³／１００ｇ）
＊３）扁平クレー［Ｊ，Ｍ，Ｈｕｂｅｒ社製 商標：「ＰＯＬＹＦＩＬ ＤＬ」（アスペクト比：１０）、平均粒径：１μｍ］（扁平クレーとは、カオリン質クレーのアスペクト比が大きいもの）
＊４）出光興産株式会社製、パラフィニックオイル、商品名「ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０」
＊５）ノクセラーＤＭ〔ジ-２-ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製〕
＊６）天然ゴムＲＳＳ３号
＊７）扁平タルク〔「ＨＡＲ ｔａｌｃ」ＩＭＥＲＹＳ ｔａｌｃ社製〕
＊８）分散改良剤：花王株式会社社製「ファーミン ＤＭ８０９８」、ジメチルステアリルアミン

【0059】

上記表１〜表５から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜３８のゴム組成物は、本発明の範囲外となる比較例１〜１５に較べて、未加硫ゴム粘度、空気透過性、耐屈曲性の評価結果から、未加硫ゴムの粘度を上げず、また、低空気透過性、耐屈曲性が良好となるゴム組成物となることが判明した。
個別的に表１〜表５を考察すると、表１の実施例１〜１３はゴム成分、層状又は板状粘土鉱物（クレー）、グリセリン脂肪酸エステルのゴム配合組成において、グリセリン脂肪酸エステルの炭素数を変更した配合処方であり、これらの場合は、比較例１〜３対比、未加硫ゴムの粘度を上げず、低空気透過性、耐屈曲性及びタフネス（耐熱性）が良好となるゴム組成物となることが判る。
表２は、ゴム成分、層状又は板状粘土鉱物（クレー）、グリセリン脂肪酸エステルのゴム配合組成において、層状又は板状粘土鉱物（クレー）の配合部数を変更した配合処方であり、これらの場合においても、比較例４〜８対比、未加硫ゴムの粘度を上げず、低空気透過性、耐屈曲性が良好となるゴム組成物となることが判る。
表３は、ゴム成分、層状又は板状粘土鉱物（クレー）、グリセリン脂肪酸エステルのゴム配合組成において、グリセリン脂肪酸エステルの配合部数を変更した配合処方であり、これらの場合にも、比較例９〜１０対比、未加硫ゴムの粘度を上げず、低空気透過性、耐屈曲性が良好となるゴム組成物となることが判る。
表４は、ゴム成分、層状又は板状粘土鉱物（クレー）、グリセリン脂肪酸エステルのゴム配合組成において、ゴム成分を変更した配合処方であり、これらの場合にも、比較例１１〜１２対比、未加硫ゴムの粘度を上げず、低空気透過性、耐屈曲性及びタフネス（耐熱性）が良好となるゴム組成物となることが判る。
表５は、ゴム成分、層状又は板状粘土鉱物（クレー）、グリセリン脂肪酸エステルのゴム配合組成において、表１はゴム成分、層状又は板状粘土鉱物（クレー）、グリセリン脂肪酸エステルのゴム配合組成において、層状又は板状粘土鉱物を変更した配合処方であり、これらの場合にも、比較例１３（グリセリン脂肪酸エステル配合なし）、比較例１４及び１５（従来の分散改良剤）対比において、未加硫ゴムの粘度を上げず、低空気透過性、耐屈曲性及びタフネス（耐熱性）が良好となるゴム組成物となることが判る。

【産業上の利用可能性】

【0060】

乗用車、トラック、バスなどのタイヤのインナーライナー用に好適なゴム組成物、それを用いたタイヤが得られる。

【図1】