特許 6235731 抽出物の少ない異相プロピレンコポリマー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6235731

(24)【登録日】2017年11月2日

(45)【発行日】2017年11月22日

(54)【発明の名称】抽出物の少ない異相プロピレンコポリマー

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/14 20060101AFI20171113BHJP

   C08L 23/16 20060101ALI20171113BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20171113BHJP

   C08F 255/02 20060101ALI20171113BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/14

   C08L23/16

   C08F2/44 C

   C08F255/02

【請求項の数】19

【全頁数】41

(21)【出願番号】特願2016-556712(P2016-556712)

(86)(22)【出願日】2015年4月1日

(65)【公表番号】特表2017-509753(P2017-509753A)

(43)【公表日】2017年4月6日

(86)【国際出願番号】EP2015057200

(87)【国際公開番号】WO2015150467

(87)【国際公開日】20151008

【審査請求日】2016年11月9日

(31)【優先権主張番号】14163575.5

(32)【優先日】2014年4月4日

(33)【優先権主張国】EP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】511114678

【氏名又は名称】ボレアリス エージー

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(74)【代理人】

【識別番号】100165157

【弁理士】

【氏名又は名称】芝 哲央

(74)【代理人】

【識別番号】100126000

【弁理士】

【氏名又は名称】岩池 満

(72)【発明者】

【氏名】ワン ジンボ

(72)【発明者】

【氏名】ドシェフ ペーター

(72)【発明者】

【氏名】ガーライトナー マルクス

(72)【発明者】

【氏名】レスキネン パウリ

【審査官】 今井 督

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００９／０７７０３４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０８３４６１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５２３９００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５０４９５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ２３／００− ２３／３６

Ｃ０８Ｆ ２／００− ２／６０

Ｃ０８Ｆ ２５５／００−２５５／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）であって、前記プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、
（ｉ．１）プロピレンと、
（ｉ．２）少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンと、
から誘導可能な単位を含む、マトリックス（Ｍ）と、
（ｉｉ）前記マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）であって、
（ｉｉ．１）プロピレンと、
（ｉｉ．２）エチレンおよび任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンと、
から誘導可能な単位を含む、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）と、
を含む、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）であって、
前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ａ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が２．５〜２００．０ｇ／１０分の範囲であり；
（ｂ）全コモノマー含有量が１２．０〜３５．０重量％の範囲であり；
（ｃ）ＩＳＯ１６１５２（２５℃）にしたがって決定される冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分が１０．０〜４０．０重量％の範囲であり；
（ｄ）前記冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の全コモノマー含有量が５０〜９０重量％の範囲であり；
前記プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ｅ）不等式（Ｉ）

【数1】

を満たし、式中、
Ｃ２（ｔｏｔａｌ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記エチレン含有量［重量％］であり；
Ｃｘ（ｔｏｔａｌ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］であり、
さらに前記マトリックス（Ｍ）は、２つの異なったポリマー画分である第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とを含み、前記第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と前記第２ポリプロピレン画分（ＰＰ２）との間での前記コモノマー含有量の差は、少なくとも１．５重量％であり、前記第２ポリプロピレン画分（ＰＰ２）における前記コモノマー含有量は、前記第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）より高い、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項2】

（ａ）全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記エチレン含有量［重量％］は、１２．０〜３３．０重量％の範囲であり；
および／または、
（ｂ）全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］は、０．５〜６．０重量％の範囲である、
請求項１に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項3】

（ａ）前記プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、プロピレン‐１‐ヘキセンコポリマー（Ｃ_６‐ＰＰ）であり；
および／または、
（ｂ）前記エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、エチレン‐プロピレンゴム（ＥＰＲ）である、
請求項１または２に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項4】

前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１にしたがって（デカリン中１３５℃で）決定される固有粘度（ＩＶ）が少なくとも１．２ｄｌ／ｇである、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項5】

前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分は、
（ａ）前記冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の重量に基づく全コモノマー含有量［重量％］が３．０〜１２．０重量％の範囲であり；
および／または、
（ｂ）前記冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の総重量に基づくエチレン含有量［重量％］が２．０〜１１．０重量％の範囲であり；
および／または、
（ｃ）前記冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の総重量に基づくＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］が０．５〜６．０重量％の範囲であり；
および／または、
（ｄ）不等式（ＩＩ）

【数2】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＩ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の前記エチレン含有量［重量％］であり；
Ｃｘ（ＸＣＩ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の前記Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］、好ましくは前記１‐ヘキセン含有量［重量％］である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項6】

（ａ）不等式（ＩＩＩ）

【数3】

を満たし、式中、
Ｃ（ＸＣＳ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の全コモノマー含有量［重量％］であり；
Ｃ（ｔｏｔａｌ）は、全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量［重量％］であり；
および／または、
（ｂ）不等式（ＩＶ）

【数4】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の前記エチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ２（ｔｏｔａｌ）は、全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記エチレン含有量［重量％］であり；
および／または、
（ｃ）不等式（Ｖ）

【数5】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の前記エチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ（ＸＣＩ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の全コモノマー含有量［重量％］であり；
および／または、
（ｄ）不等式（ＶＩ）

【数6】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の前記エチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ２（ＸＣＩ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の前記エチレン含有量［重量％］である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項7】

前記プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とを含み、前記第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と前記第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）との間の重量分率［（ＰＰ１）／（Ｃ‐ＰＰ２）］は、３０／７０〜７０／３０の範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項8】

前記第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と前記第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）との間での前記コモノマー含有量の差は、少なくとも２．５重量％である、
請求項７に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項9】

前記第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）は、
（ａ）プロピレンホモポリマー画分（Ｈ‐ＰＰ１）；
または、
（ｂ）第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）であって、Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が０．５〜４．０重量％の範囲であるのが好ましい、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）である、
請求項７または８に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項10】

（ａ）第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）の前記Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が、２．０〜１５．０重量％の範囲であり；
および／または、
（ｂ）前記プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）の前記コモノマー含有量、好ましくは前記Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が、１．５〜９．０重量％の範囲である；
請求項７または８に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項11】

前記エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、コモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量が、４０〜９０重量％の範囲である、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項12】

不等式（ＶＩＩＩ）

【数7】

を満たし、式中、
Ｃ（ｔｏｔａｌ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量［重量％］であり；
ＸＣＳは、前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項13】

第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）と第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）とを有し、前記第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）は前記第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）より高い、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項14】

（ａ）第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）は、−５〜＋１２℃の範囲であり；
および／または、
（ｂ）第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）は、−４５〜−２５℃の範囲である、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項15】

前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）はα‐核形成されている、
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項16】

（ａ）ＩＳＯ５２７‐１にしたがって２３℃で測定した引張弾性率が少なくとも５００ＭＰａであり、
および／または、
（ｂ）ＦＤＡの方法にしたがって１００μｍのキャストフィルムで決定したヘキサン抽出物含有量が３．０重量％未満である、
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）。

【請求項17】

請求項１〜１６のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の調製のためのプロセスであって、
（Ｉ）プロピレンとＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンを重合して、前記プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）を形成するステップと；その後、
（ＩＩ）プロピレンとエチレンと任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンとを重合して、前記マトリックス（Ｍ）内に分散された前記エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を形成するステップと；
を含み、
ステップ（Ｉ）および（ＩＩ）のいずれも、外部担体を含まない同じシングルサイト固体粒子触媒の存在下で行われ、
（ｉ）化学式（Ｉ）の錯体であって、
Ｒ_ｎ（Ｃｐ’）_２ＭＸ_２ （Ｉ）
式中、
「Ｍ」は、ジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）であり、
各「Ｘ」は、独立して一価陰イオン性σ‐リガンドであり、
各「Ｃｐ’」は、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル、および置換または非置換フルオレニルからなる群より独立して選択されるシクロペンタジエニルタイプの有機リガンドであって、遷移金属（Ｍ）に配位する、有機リガンドであり、
「Ｒ」は、前記有機リガンド（Ｃｐ’）を連結する二価架橋基であり、
「ｎ」は、１または２であり、１であるのが好ましい、
錯体と、
（ｉｉ）第１３族金属の化合物、例えばＡｌまたはホウ素化合物を含む助触媒と
を含む触媒の存在下で行われる、
プロセス。

【請求項18】

ステップ（Ｉ）は、プロピレンと任意にＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンとを重合して、前記第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）を形成するステップと、その後、別の反応器においてプロピレンとＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンとを重合して、前記第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）を形成するステップとを含み、前記第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と前記第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とが、前記プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）を形成する、請求項１７に記載のプロセス。

【請求項19】

請求項１〜１６のいずれか一項に記載の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を含む物品である、物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）、その調製、ならびに同より作製される物品に関する。

【背景技術】

【0002】

パッケージングの分野において、ポリプロピレンは重要な役割を果たす。いわゆる異相ポリプロピレン、すなわちゴムが分散された半結晶ポリプロピレンマトリックスが非常によく使用される。そのような材料は、良好な剛性および耐衝撃性を提供するが、光学的性質は、マトリックスにおけるゴムの分散の適切な調節に大きく依存しうる。さらに、非晶質部分により、多量の抽出物が生じうる。しかし、パッケージ材料は、特に食品産業では、または医薬製品／健康管理製品用には、抽出物が少なくなければならない。他方で、前述のように、パッケージ材料は、機械的に安定していなければならない。そのような材料のさらなる主要な態様は、その光学性能であり、すなわち許容可能なヘイズ値を有しなければならない。一部の必要な性質は矛盾した様式でふるまう、すなわち、１つの性質を向上させることが別の性質の性能を低下させうる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

それゆえに、機械的に安定な、良好な光学的性質を有する、抽出物の少ないポリプロピレンを提供することが、本発明の目的である。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明の成果は、マトリックスとしてプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマーを有し、エラストマープロピレンエチレンコポリマーが前記マトリックス内に分散された、異相プロピレンコポリマーである。前記エラストマープロピレンエチレンコポリマーは、エチレンの含有量がかなり高いのが好ましい。

【0005】

したがって、本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を目的とし、この異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ｉ）プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）であって、当該プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、
（ｉ．１）プロピレンと、
（ｉ．２）少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンと
から誘導可能な単位を含む、マトリックス（Ｍ）と、
（ｉｉ）当該マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）であって、
（ｉｉ．１）プロピレンと、
（ｉｉ．２）エチレンおよび任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンと
から誘導可能な単位を含む、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）と、
を含み、
前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ａ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が２．５〜２００．０ｇ／１０分の範囲であり；
（ｂ）全コモノマー含有量が１２．０〜３５．０重量％の範囲であり；
（ｃ）ＩＳＯ１６１５２（２５℃）にしたがって決定される冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分が１０．０〜４０．０重量％の量であり；
さらにプロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ｄ）不等式（Ｉ）

【数1】

を満たし、式中、
Ｃ２（ｔｏｔａｌ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃｘ（ｔｏｔａｌ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］である。

【0006】

前段落の記述から、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）とエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）とは化学的に異なることが明らかになる。したがって、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、エチレンから誘導可能な単位を含まないのが好ましい。プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、１つのタイプのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンだけを含むのがより好ましい。他方で、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、エチレン‐プロピレンゴム（ＥＰＲ）であるのが好ましい。

【0007】

全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエチレン含有量［重量％］は、１２．０〜３３．０重量％の範囲であり、および／または、全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］は、０．５〜６．０重量％の範囲であるのが好ましい。

【0008】

本発明の異相プロピレンコポリマーは特に、冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の性質ならびに冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分を特徴とする。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分は、冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の重量に基づく全コモノマー含有量および／またはエチレン含有量が３０〜９０重量％の範囲であり、および／または、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１にしたがって（デカリン中１３５℃で）決定される固有粘度（ＩＶ）が少なくとも１．２ｄｌ／ｇである。

【0009】

好ましい一実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分は、冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の重量に基づく全コモノマー含有量［重量％］が３．０〜１２．０重量％の範囲であり、および／または、冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の全重量に基づくエチレン含有量［重量％］が２．０〜１１．０重量％の範囲であり、および／または、冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の全重量に基づくＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］が０．５〜６．０重量％の範囲である。

【0010】

さらに好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分は、不等式（ＩＩ）

【数2】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃｘ（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］、好ましくは１‐ヘキセン含有量［重量％］である。

【0011】

さらに好ましい一態様では、本発明による異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ａ）不等式（ＩＩＩ）

【数3】

を満たし、式中、
Ｃ（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の全コモノマー含有量［重量％］であり；
Ｃ（ｔｏｔａｌ）は、全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量［重量％］であり；
および／または、
（ｂ）不等式（ＩＶ）

【数4】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ２（ｔｏｔａｌ）は、全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエチレン含有量［重量％］であり；
および／または、
（ｃ）不等式（Ｖ）

【数5】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の全コモノマー含有量［重量％］であり；
および／または、
（ｄ）不等式（ＶＩ）

【数6】

を満たし、式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ２（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のエチレン含有量［重量％］である。

【0012】

本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のマトリックス（Ｍ）は、２つの異なるポリマー画分を含むのが好ましい。したがって、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とを含むのが好ましく、これらからなるのが好ましく、さらに、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）との間の重量分率［（ＰＰ１）／（Ｃ‐ＰＰ２）］は、３０／７０〜７０／３０の範囲であるのが好ましい。

【0013】

プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）におけるコモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］は、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）より高いのが好ましく、および／または、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）とプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）との間でのコモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量の差は、少なくとも１．５重量％であり、および／または、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）との間でのコモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量の差は、少なくとも２．５重量％である。

【0014】

第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）は、プロピレンホモポリマー画分（Ｈ‐ＰＰ１）であるのがさらに好ましく、または、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）であるのが特に好ましく、当該第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が０．５〜４．０重量％の範囲であるのが好ましい。

【0015】

さらに、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が２．０〜１５．０重量％の範囲であるのが好ましい。したがって１つの特定の実施形態では、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、コモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が１．５〜９．０重量％の範囲である。

【0016】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、コモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量が４０〜９０重量％の範囲であるのが好ましい。

【0017】

１つの好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＶＩＩ）

【数7】

を満たし、式中、
Ｃ（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量［モル％］であり；
ＸＣＳは、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］である。

【0018】

さらに別の実施形態では、本発明による異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）および第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）を有し、当該第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）は第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）より高く、第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）と第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）との間の差は少なくとも２０℃であるのが好ましい。第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）は、−５〜＋１２℃の範囲であり、および／または第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）は−４５〜−２５℃の範囲であるのが好ましい。

【0019】

本発明の一態様において、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）はα‐核形成されている。

【0020】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ａ）ＩＳＯ５２７‐１にしたがって測定した引張弾性率が少なくとも５００ＭＰａであり、および／または
（ｂ）ＦＤＡの方法にしたがって１００μｍのキャストフィルムで決定したヘキサン抽出物含有量が３．０重量％未満である
のが好ましい。

【0021】

本発明は、本明細書に定義される異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を含む物品も目的とし、当該物品は、（医療用）パウチ、食品包装物品、フィルムおよびボトルからなる群より選択されるのが好ましい。

【0022】

最後に、本発明は、
（Ｉ）プロピレンとＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくは１‐ヘキセンを重合して、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）を形成し；その後、
（ＩＩ）プロピレンとエチレンと任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンとを気相で重合して、当該マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を形成する、
本明細書に定義される異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の調製のためのプロセスも記載し、
ステップ（Ｉ）および（ＩＩ）のいずれも、外部担体を含まないのが好ましい同じシングルサイト固体粒子触媒の存在下で行われ、
（ｉ）化学式（Ｉ）
Ｒ_ｎ（Ｃｐ’）_２ＭＸ_２ （Ｉ）
の遷移金属化合物であって、式中、
「Ｍ」は、ジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）であり、
各「Ｘ」は、独立して一価陰イオン性σ‐リガンドであり、
各「Ｃｐ’」は、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル、および置換または非置換フルオレニルからなる群より独立して選択されるシクロペンタジエニルタイプの有機リガンドであって、遷移金属（Ｍ）に配位する、有機リガンドであり、
「Ｒ」は、当該有機リガンド（Ｃｐ’）を連結する二価架橋基であり、
「ｎ」は、１または２であり、１であるのが好ましい、
遷移金属化合物と、
（ｉｉ）第１３族金属の化合物、例えばＡｌまたはホウ素化合物を含む助触媒と
を含む触媒の存在下で行われるのがより好ましい。

【0023】

ステップ（Ｉ）は、プロピレンと任意にＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくは１‐ヘキセンとを重合して、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）を形成するステップと、その後、別の反応器においてプロピレンとＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくは１‐ヘキセンとを重合して、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）を形成するステップとを含み、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とが、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマーｎ（Ｃ‐ＰＰ）を形成するのが好ましい。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下において、第１および第２実施形態を一緒にさらに詳述する。

【0025】

本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）に関する。特に、本発明は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）を含み、その中にエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）が分散された、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を目的とする。したがってマトリックス（Ｍ）は、マトリックス（Ｍ）の一部ではない（微細に）分散された包含物を含み、当該包含物はエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を含む。本発明による「包含物」という用語は、好ましくはマトリックスと包含物とが、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）内で異なる相を形成することを示すものとし、当該包含物は、例えば、電子顕微鏡観察または原子力顕微鏡観察のような高解像度顕微鏡観察によって、または動機械的熱分析（ＤＭＴＡ）によって見ることができる。特にＤＭＴＡでは、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在によって、多相構造体の存在が特定できる。

【0026】

本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、ポリマー成分として、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）およびエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）だけを含むのが好ましい。換言すれば、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、さらなる添加剤を含んでもよいが、他のポリマーを、全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）に基づいて５．０重量％を超える量で含むことができず、１．０重量％を超えるなど、３．０重量％を超える量で含むことができないのがより好ましい。そのような低い量で存在しうる１つの追加的ポリマーは、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の調製によって得られる反応副産物であるポリエチレンである。したがって、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）および任意にポリエチレンだけを、本段落に記載した量で含むのが特に好ましい。

【0027】

本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、中程度のメルトフローレートを特徴とする。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が２．５〜２００．０ｇ／１０分の範囲であり、５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、８．０〜５０．０ｇ／１０分の範囲など、８．０〜８０．０ｇ／１０分の範囲であるのがより好ましい。

【0028】

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、熱機械的に安定であることが望ましい。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、総融解エンタルピーの５０％超を表す優勢な融解温度が少なくとも１３５℃であり、１３７〜１５５℃の範囲であるのがより好ましく、１３９〜１５０℃の範囲であるのがさらに好ましい。

【0029】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、結晶化温度Ｔｃが最高１０５℃であり（α‐核形成されない場合）、結晶化温度Ｔｃが少なくとも１１０℃である（α‐核形成される場合）のが好ましい。

【0030】

上述のように、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の多相構造体（マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ））は、少なくとも２つの異なったガラス転移温度の存在によって特定できる。高いほうの第１ガラス転移温度（Ｔｇ（１））がマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）を表し、低いほうの第２ガラス転移温度（Ｔｇ（２））は異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ）を反映する。

【0031】

したがって、本発明による異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）および第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）を有し、当該第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）は第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）より高く、第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）と第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）との間の差は少なくとも２０℃であるのが好ましい。第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）と第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）との間の差は少なくとも２４℃であるのがさらに好ましく、２０〜４５℃の範囲であるのがなお好ましく、２４〜４０℃の範囲であるのがさらに好ましい。第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）は、−５〜＋１２℃の範囲であり、および／または、第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）は−４５〜−２５℃の範囲であるのが好ましい。

【0032】

第２ガラス転移温度Ｔｇ（２）は、−２５℃以下であるのが好ましく、−４５〜−２５℃以下であるのがより好ましく、−４０〜−２８℃の範囲であるのがさらに好ましい。

【0033】

本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は加えて、（異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のマトリックス（Ｍ）を表す）第１ガラス転移温度Ｔｇ（１）が−５〜＋１２℃の範囲であり、＋２〜＋８℃など、０〜＋１０℃の範囲であるのがより好ましいものとさらに理解される。

【0034】

本発明による異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、α‐核形成されている、すなわちα‐成核剤を含むのが好ましい。本異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、β‐成核剤を含まないのがさらに好ましい。α‐成核剤が存在する場合には、
（ｉ）モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩類、例えば安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ‐ブチル安息香酸アルミニウム、および
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、およびメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールまたはジメチルジベンジリデンソルビトール等のＣ_１〜Ｃ_８‐アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体類（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または１，２，３‐トリデオキシ‐４，６：５，７‐ビス‐Ｏ‐［（４‐プロピルフェニル）メチレン］‐ノニトール等の置換ノニトール誘導体類、および
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩類、例えばナトリウム２，２’‐メチレンビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスフェートまたはアルミニウム‐ヒドロキシ‐ビス［２，２’‐メチレン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）フォスフェート］、および
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー（以下に詳述）ならびに、
（ｖ）これらの混合物
からなる群より選択されるのが好ましい。

【0035】

そのような添加剤は、一般に市販されており、例えば、ハンス・ツヴァイフェル（Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ）「プラスチック添加剤ハンドブック（ＰｌａｓｔｉｃＡｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」第６版、２００９年（９６７〜９９０ページ）に記載されている。

【0036】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のα‐成核剤含有量は、最大５．０重量％であるのが好ましい。好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体類、例えば１，２，３‐トリデオキシ‐４，６：５，７‐ビス‐Ｏ‐［（４‐プロピルフェニル）メチレン］‐ノニトール、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、およびこれらの混合物からなる群より特に選択されるα‐成核剤を、３０００ｐｐｍ以下含み、１〜２０００ｐｐｍ含むのがより好ましい。

【0037】

好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、例えばビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマーなどのビニルシクロアルカンを好ましいα‐成核剤として含む。本実施形態では、プロピレンコポリマーは、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマーなどのビニルシクロアルカンを含むのが好ましく、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を含むのが好ましい。異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）中のビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマーなどのビニルシクロアルカン、より好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーの量は、５００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、１〜２００ｐｐｍであるのがより好ましく、５〜１００ｐｐｍであるのが最も好ましい。

【0038】

α‐成核剤は、マスターバッチとして導入されることができる。あるいは、本発明に記載の一部のα‐成核剤は、ＢＮＴ技術によって導入されることもできる。

【0039】

α‐成核剤は、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の重合プロセスの間に異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）に導入されることができ、または、マスターバッチ（ＭＢ）の形で例えば担体ポリマーと一緒に異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）に取り込まれることができる。

【0040】

マスターバッチ（ＭＢ）取り込みの実施形態の場合には、マスターバッチ（ＭＢ）は、α‐成核剤を含み、このα‐成核剤は、以上または以下に記載されるように、ポリマーα‐成核剤であるのが好ましく、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマーなどのビニルシクロアルカンであるのが最も好ましく、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーであるのが好ましく、その量はマスターバッチ（ＭＢ）（１００重量％）の重量に基づいて５００ｐｐｍ以下であり、１〜２００ｐｐｍであるのがより好ましく、５〜１００ｐｐｍであるのがさらに好ましい。この実施形態では、当該マスターバッチ（ＭＢ）は、１０．０重量％以下の量で存在するのがより好ましく、５．０重量％以下の量で存在するのがより好ましく、３．５重量％以下の量で存在するのが最も好ましく、マスターバッチ（ＭＢ）の好ましい量は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の総量に基づいて１．５〜３．５重量％である。最も好ましくは、マスターバッチ（ＭＢ）は、当技術分野で公知のＢＮＴ技術にしたがって核形成されているプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーを含み、好ましくはこのホモポリマーまたはコポリマーからなり、好ましくはこのホモポリマーを含み、好ましくはこのホモポリマーからなる。ＢＮＴ技術に関しては、国際特許出願公開第９９／２４４７８号、９９／２４４７９号および特に００／６８３１５号を参照する。

【0041】

別の好ましい態様において、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
ａ）ＩＳＯ５２７‐１にしたがって２３℃で測定される引張弾性率が、少なくとも５００ＭＰａであり、５００〜９００ＭＰａの範囲であるのがより好ましく、５２０〜８００ＭＰａの範囲であるのがなお好ましく；
および／または
ｂ）ＦＤＡの方法にしたがって１００μｍのキャストフィルムで決定されるヘキサン可溶分が、３．０重量％未満であり、０．８重量％超〜３．０重量％未満の範囲であるのがより好ましく、１．０〜２．８重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0042】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、プロピレン以外に他のコモノマーも含む。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量は、１２．０〜３５．０重量％の範囲であるのが好ましく、１５．０〜３０．０重量％の範囲であるのがより好ましく、１９．０〜２５．０重量％の範囲など、１８．０〜２８．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0043】

以上に言及し、以下にさらに詳しく説明するように、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）と、プロピレンおよび少なくともエチレンから誘導可能な単位を含むエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）とを含む。したがって、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ａ）プロピレン、
（ｂ）エチレン、
および
（ｃ）１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐ヘプテンおよび１‐オクテンからなる群より選択される、Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくはＣ_４〜Ｃ_８α‐オレフィン、より好ましくは少なくとも１つの、例えば１つのα‐オレフィン、さらに好ましくは１‐ブテン、１‐ヘキセンおよび１‐オクテンからなる群より選択される少なくとも１つの、例えば１つのα‐オレフィン、さらに好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン、例えば１‐ヘキセン
から誘導可能な単位を含み、この単位からなるのが好ましい、ポリプロピレンとして理解される。

【0044】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量を指定するときには、エチレンおよびＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンから誘導可能である、エチレンおよび１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセンから誘導可能であるのがより好ましい、例えばエチレンおよび１‐ヘキセンから誘導可能である単位の総量（異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全重量に基づく）を意味する。

【0045】

本発明による異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（Ｉ）を満たすのが好ましく、不等式（Ｉａ）を満たすのがさらに好ましく、不等式（Ｉｂ）を満たすのがさらに好ましく、不等式（Ｉｃ）を満たすのがなお好ましく、

【数8】

式中、
Ｃ２（ｔｏｔａｌ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃｘ（ｔｏｔａｌ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量、好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量［重量％］である。

【0046】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエチレン含有量は、１２．０〜３３．０重量％の範囲であることが好ましく、１５．０〜３０．０重量％の範囲であるのがより好ましく、１６．０〜２５．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0047】

エチレン含有量に加えてまたはその代わりに、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量、好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量、例えば１‐ヘキセン含有量は、０．５〜６．０重量％の範囲であることが好ましく、１．０〜５．０重量％の範囲であるのがより好ましく、１．２〜４．５重量％の範囲であるのがさらに好ましく、１．５〜４．０重量％の範囲であるのがなお好ましい。

【0048】

ＩＳＯ１６１５２（２５℃）にしたがって測定される異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分は、１０．０〜４０．０重量％以下の範囲であり、１２．０〜３０．０重量％の範囲であるのが好ましく、１２．０〜２５．０重量％への範囲であるのがより好ましく、１２．０〜２３．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0049】

残りの部分は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分である。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分は、６０．０以下〜９０．０重量％の範囲であり、７０．０〜８８．０重量％の範囲であるのが好ましく、７５．０〜８８．０重量％の範囲であるのがより好ましく、７７．０〜８８．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0050】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の全コモノマー含有量、すなわちエチレンおよびＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンの含有量を合わせたものは、３．０〜１２．０重量％の範囲であり、４．０〜１０．０重量％の範囲であるのがより好ましく、５．０〜９．５重量％の範囲であるのがなお好ましく、５．５〜９．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0051】

冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分中に存在するコモノマーは上記のもの、すなわち、
（ｉ）エチレン
および
（ｉｉ）１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐ヘプテンおよび１‐オクテンからなる群より選択されるＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくはＣ_４〜Ｃ_８α‐オレフィン、より好ましくは少なくとも１つの、例えば１つのα‐オレフィン、さらに好ましくは、１‐ブテン、１‐ヘキセンおよび１‐オクテンからなる群より選択される少なくとも１つの、例えば１つのα‐オレフィン、なお好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン、例えば１‐ヘキセン
である。

【0052】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のエチレン含有量は、２．０〜１１．０重量％の範囲であるのが好ましく、３．０〜９．０重量％の範囲であるのがより好ましく、３．５〜８．０重量％の範囲であるのがなお好ましく、４．０〜７．０重量％の範囲、例えば４．５〜６．５重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0053】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量、例えば１‐ブテン含有量および／または１‐ヘキセン含有量は、０．５〜６．０重量％の範囲であるのが好ましく、１．０〜５．５重量％の範囲であるのがより好ましく、１．５〜５．０重量％の範囲であるのがなお好ましく、１．８〜４．５重量％の範囲、例えば２．０〜４．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0054】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は不等式（ＩＩ）を満たすのが好ましく、不等式（ＩＩａ）を満たすのがより好ましく、不等式（ＩＩｂ）を満たすのがさらに好ましく、不等式（ＩＩｃ）を満たすのがなお好ましく；

【数9】

式中、
Ｃ２（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃｘ（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］、好ましくは１‐ヘキセン含有量［重量％］である。

【0055】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分に関しては、以下が特に好ましい。

【0056】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分は、ＩＳＯ１６２８／１にしたがって（デカリン中１３５℃で）測定される固有粘度（ＩＶ）が少なくとも１．２ｄｌ／ｇであるのが好ましく、１．２〜２．５ｄｌ／ｇの範囲であるのがより好ましく、１．４〜２．２ｄｌ／ｇの範囲であるのがより好ましく、１．５〜２．０ｄｌ／ｇの範囲であるのがさらに好ましい。

【0057】

加えて、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の全コモノマー含有量および／またはエチレン含有量は、３０．０〜９０．０重量％の範囲であるのが好ましく、５０．０〜９０．０重量％の範囲であるのがさらに好ましく、６０．０〜９０．０重量％の範囲、例えば７０．０〜８５．０重量％の範囲であるのがなお好ましい。冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分中に存在するコモノマーは上記のもの、すなわち、
（ｉ）エチレン
および任意に
（ｉｉ）Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくはＣ_４〜Ｃ_８α‐オレフィン、より好ましくは１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐ヘプテンおよび１‐オクテンからなる群より選択される少なくとも１つの、例えば１つのα‐オレフィン、さらに好ましくは１‐ブテン、１‐ヘキセンおよび１‐オクテンからなる群より選択される少なくとも１つの、例えば１つのα‐オレフィン、なお好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン、例えば１‐ヘキセン
である。

【0058】

加えて、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＩＩＩ）を満たすのが好ましく、不等式（ＩＩＩａ）を満たすのがより好ましく、不等式（ＩＩＩｂ）を満たすのがさらに好ましく、

【数10】

式中、
Ｃ（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の全コモノマー含有量［重量％］であり；
Ｃ（ｔｏｔａｌ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量［重量％］である。

【0059】

不等式（ＩＩＩ）に加えてまたその代わりに、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＩＶ）を満たすのが好ましく、不等式（ＩＶａ）を満たすのがより好ましく、不等式（ＩＶｂ）を満たすのがさらに好ましく、不等式（ＩＶｃ）を満たすのがなお好ましく、

【数11】

式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ２（ｔｏｔａｌ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のエチレン含有量［重量％］である。

【0060】

加えて、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（Ｖ）を満たすのが好ましく、不等式（Ｖａ）を満たすのがより好ましく、不等式（Ｖｂ）を満たすのがさらに好ましく、

【数12】

式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分の全コモノマー含有量［重量％］すなわちエチレン含有量およびＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量を合わせたものである。

【0061】

１つの特定の好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＶＩ）を満たし、不等式（ＶＩａ）を満たすのがより好ましく、不等式（ＶＩｂ）を満たすのがさらに好ましく、不等式（ＶＩｃ）を満たすのがなお好ましく、

【数13】

式中、
Ｃ２（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分のエチレン含有量［重量％］であり；
Ｃ２（ＸＣＩ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分のエチレン含有量［重量％］である。

【0062】

最後に、本発明による異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＶＩＩ）を満たすのが好ましく、不等式（ＶＩＩａ）を満たすのがより好ましく、不等式（ＶＩＩｂ）を満たすのがさらに好ましく、

【数14】

式中、
Ｃ（ＸＣＳ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の全コモノマー含有量すなわちエチレン含有量およびＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量を合わせたもの［重量％］であり；
ＸＣＳは、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］である。

【0063】

本発明において定義される異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、α‐成核剤に加えて、５．０重量％以下の添加剤、例えば抗酸化剤、掃酸剤、ＵＶ安定剤、ならびにスリップ剤およびブロッキング防止剤等の加工助剤を含むことができ、含むのが好ましい。添加剤含有量（α‐成核剤を含まない）は、３．０重量％未満、例えば１．０重量％未満であるのが好ましい。

【0064】

上述のように、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、主成分としてプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）と、当該マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）とを含む。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、これらの個々の成分によって、すなわちプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）およびエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）によってさらに定義されうる。

【0065】

したがって、本発明によるプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、（ｉ）プロピレンと（ｉｉ）少なくとも１つ、好ましくは１つの‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、例えば１‐ヘキセンとから誘導可能な単位を含む。したがって、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、すなわちＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、特にＣ_４〜Ｃ_８α‐オレフィン、例えばＣ_４〜Ｃ_６α‐オレフィン、例えば１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセンを含み、これらのモノマーからなる。好ましくは本発明によるプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、１‐ブテン、１‐ヘキセン、１‐オクテンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にこれらのモノマーからなる。より具体的には、本発明のプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、プロピレン以外に、１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセンから、好ましくは１‐ヘキセンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、プロピレンと１‐ヘキセンのみとから誘導可能な単位を含む、すなわちプロピレン‐１‐ヘキセンコポリマー（Ｃ_６‐ＰＰ）である。

【0066】

プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）のコモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量、例えば１‐ヘキセン含有量は、１．５〜９．０重量％の範囲であり、２．０〜６．０重量％の範囲であるのがなお好ましく、２．５〜５．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0067】

プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、１０．０〜８０．０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、２０．０〜６０．０ｇ／１０分の範囲であるのがより好ましい。

【0068】

ＩＳＯ１６１５２（２５℃）にしたがって測定したプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分は、１０．０重量％未満であるのが好ましく、０．２〜７．０重量％以下の範囲であるのがより好ましく、０．８〜５．０重量％の範囲であるのがさらに好ましく、０．８〜２．５重量％の範囲であるのがより好ましい。

【0069】

プロピレンコポリマー（Ｒ‐ＰＰ）は、少なくとも２つのポリマー画分、例えば２つまたは３つのポリマー画分を含むのが好ましく、それらのうちの少なくとも１つは、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマーである。なお好ましくはプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とを含み、好ましくはこれらの画分からなる。特に好ましくはプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とを含み、好ましくはこれら画分からなり、ここで第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）のコモノマー含有量は、最大４．０重量％である。

【0070】

第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）との間の重量比［（ＰＰ１）／（Ｃ‐ＰＰ２）］は、３０／７０〜７０／３０の範囲であり、３５／６５〜６５／３５の範囲、例えば４０／６０〜５５／４５の範囲であるのがより好ましい。

【0071】

第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、コモノマー希薄画分、例えばＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン希薄画分であり、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、コモノマー豊富画分、例えばＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン豊富画分であるのが好ましい。したがって、１つの好ましい実施形態では、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）中のコモノマー含有量、例えばＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量［重量％］は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）中よりも高い。

【0072】

したがって、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、コモノマー含有量がかなり低い、例えばＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量がかなり低いのが好ましい。

【0073】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）は、
（ａ）プロピレンホモポリマー画分（Ｈ‐ＰＰ１）；
または、
（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が０．５〜４．０重量％の範囲であるのが好ましい、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）
であるのが好ましい。

【0074】

第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）が、本明細書に定義される第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）であるのが特に好ましい。

【0075】

本発明で使用されるところのプロピレンホモポリマー、例えば第１プロピレンホモポリマー（画分）（Ｈ‐ＰＰ１）という表現は、プロピレン単位から実質的になる、すなわち９９．０モル％を上回るプロピレン単位からなる、例えば少なくとも９９．５モル％のプロピレン単位からなる、少なくとも９９．７モル％のプロピレン単位からなるのがさらに好ましい、ポリプロピレンに関する。好ましい実施形態では、プロピレンホモポリマー、例えば第１プロピレンホモポリマー（画分）（Ｈ‐ＰＰ１）におけるプロピレン単位だけが検出可能である。

【0076】

第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）が第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）である場合には、（ｉ）プロピレンと（ｉｉ）少なくとも１つの、好ましくは１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、例えば１‐ヘキセンとから誘導可能な単位を含む。したがって、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、すなわちＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、特にＣ_４〜Ｃ_８α‐オレフィン、例えばＣ_４〜Ｃ_６α‐オレフィン、例えば１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセンを含み、これらのモノマーからなる。好ましくは本発明の第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、１‐ブテン、１‐ヘキセン、１‐オクテンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にこれらのモノマーからなる。特に、本発明の第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、プロピレン以外に、１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセンから、好ましくは１‐ヘキセンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、プロピレンと１‐ヘキセンだけとから誘導可能な単位を含む、すなわち第１プロピレン‐１‐ヘキセンコポリマー画分（Ｃ_６‐ＰＰ１）である。

【0077】

第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）のコモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量、例えば１‐ヘキセン含有量は、０．５〜４．０重量％の範囲であり、０．５〜３．５重量％の範囲であるのがなお好ましく、０．７〜３．０重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0078】

さらに、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）の第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分の量は、４．０重量％以下であるのが好ましく、０．５〜３．５重量％の範囲であるのがより好ましく、０．８〜２．５重量％の範囲であるのがさらに好ましい。

【0079】

第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が５．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、１０．０〜８０．０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましく、２０．０〜６０．０ｇ／１０分の範囲であるのがより好ましい。

【0080】

プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）の第２画分は、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）よりもコモノマー含有量が高い、Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量が高いのが好ましい、１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量が高い、例えば１‐ヘキセン含有量が高いのがより好ましい、コポリマー画分、すなわち第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）である。

【0081】

プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）と第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）との間のコモノマー含有量の差、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量の差、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量の差、例えば１‐ヘキセン含有量の差［（Ｃ‐ＰＰ）−（ＰＰ１）］は、少なくとも１．５重量％であるのが好ましく、１．５〜６．０重量％であるのがより好ましく、１．５〜４．０重量％であるのがなお好ましく、１．８〜３．５重量％であるのがさらに好ましい。

【0082】

したがって、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、コモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量、例えば１‐ヘキセン含有量が２．０重量％以上であるのが好ましく、２．０〜１５．０重量％の範囲、例えば２．０〜１０．０重量％の範囲であるのがより好ましく、３．０〜８．０重量％の範囲であるのがなお好ましい。

【0083】

したがって、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）と第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）との間のコモノマー含有量、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン含有量、例えば１‐ヘキセン含有量の差［（Ｒ‐ＰＰ２）−（ＰＰ１）］は、少なくとも２．５重量％であるのがさらに好ましく、２．５〜１０．０重量％、例えば３．０〜１０．０重量％であるのがより好ましく、３．０〜８．０重量％であるのがなお好ましく、３．０〜６．０重量％であるのがさらに好ましい。

【0084】

第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、（ｉ）プロピレンと（ｉｉ）少なくとも１つ、好ましくは１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、例えば１‐ヘキセンとから誘導可能な単位を含む。したがって、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、すなわちＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、特にＣ_４〜Ｃ_８α‐オレフィン、例えばＣ_４〜Ｃ_６α‐オレフィン、例えば１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセンを含み、これらのモノマーからなる。好ましくは本発明の第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、１‐ブテン、１‐ヘキセン、１‐オクテンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にこれらのモノマーからなる。特に、本発明の第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、プロピレン以外に、１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン、好ましくは１‐ヘキセンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）は、プロピレンと１‐ヘキセンだけとから誘導可能な単位を含む、すなわち第２プロピレン‐１‐ヘキセンコポリマー画分（Ｃ_６‐ＰＰ２）である。

【0085】

１つの特定の好ましい実施形態では、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とを含み、好ましくはこれらの画分からなり、両方の画分が、プロピレンと少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンとから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンと１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンとから誘導可能な単位、なお好ましくはプロピレンと１‐ヘキセンとから、またはプロピレンと１‐ブテンとから誘導可能な単位を含み、これらの単位からなる。１つの特定の好ましい実施形態では、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）と第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）を含み、好ましくはこれらの画分からなり、両方の画分が、プロピレンと１‐ヘキセンだけを含み、プロピレンと１‐ヘキセンだけからなる。

【0086】

マトリックス（Ｍ）すなわちプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）とエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）との間の重量比は、１５／１〜２／１の範囲であるのが好ましく、１０／１〜５／２の範囲であるのがより好ましく、８／１〜３／１の範囲であるのがさらに好ましい。

【0087】

したがって、１つの好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の総重量に基づいて、マトリックス（Ｍ）すなわちプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）を６５〜９５重量％含むのが好ましく、７０〜９０重量％含むのがより好ましい。

【0088】

加えて、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の総重量に基づいてエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を５〜３５重量％含むのが好ましく、１０〜３０重量％含むのがより好ましい。

【0089】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の総重量に基づいて６５〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％のマトリックス（Ｍ）、すなわちプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）と、５〜３５重量％、より好ましくは１０〜３０重量％のエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）とを好ましくは含み、より好ましくはこれらからなるものと理解される。

【0090】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のさらなる成分は、マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）である。エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、
（ｉ）プロピレンと
（ｉｉ）エチレンおよび任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンと
から誘導可能な単位を含む。

【0091】

したがって、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、すなわちエチレンおよび任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、例えば１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、特にエチレンおよび任意に１つのＣ_４〜Ｃ_６α‐オレフィン、例えば１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセンを含む。好ましくは、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、プロピレン、エチレン、ならびに任意に１‐ブテンおよび１‐ヘキセンを含み、特にこれらからなる。特に、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、プロピレン以外に、エチレンおよび任意に１‐ヘキセンから誘導可能な単位を含む。したがって、一実施形態では、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）は、エチレンおよびプロピレンだけから誘導可能な単位を含む、すなわちエチレン‐プロピレンゴム（ＥＰＲ）である。

【0092】

エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）のコモノマー含有量、好ましくはエチレンおよびＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン含有量を合わせたもの、より好ましくはエチレン含有量は、４０．０〜９５．０重量％の範囲であるのが好ましく、４０．０〜９０．０重量％の範囲であるのがさらに好ましく、５０．０〜９０．０重量％の範囲、例えば７０．０〜９０．０重量％の範囲であるのがなお好ましい。

【0093】

本発明は、本異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）だけでなく、物品、好ましくは（医療用）パウチ、食品包装物品、未配向フィルムなどのフィルムおよびボトルなどからなる群より選択される物品も目的とする。したがって、さらなる実施形態では、本発明は、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を少なくとも７０．０重量％含む、少なくとも８０．０重量％含むのが好ましい、少なくとも９０．０重量％含むのがより好ましい、少なくとも９５．０重量％含むのがさらに好ましい、少なくとも９９．０重量％含むのがなお好ましい物品、特に（医療用）パウチ、食品包装物品、未配向フィルムなどのフィルム（すなわちキャストフィルムまたはブロウンフィルム、例えば空冷ブロウンフィルム）、およびボトルより選択される物品を目的とする。

【0094】

未配向フィルムと配向フィルムとは区別される（例えばポリプロピレンハンドブック（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｈａｎｄｂｏｏｋ）、ネッロ・パスクイーニ（Ｎｅｌｌｏ Ｐａｓｑｕｉｎｉ）、第２版、ハンサー（Ｈａｎｓｅｒ）を参照）。配向フィルムは通常、１軸または２軸配向フィルムであり、未配向フィルムはキャストフィルムまたはブロウンフィルムである。したがって、未配向フィルムは配向フィルムのように機械方向および／または横断方向に集中的に延伸されない。したがって本発明による未配向フィルムは、１軸または２軸配向フィルムではない。本発明による未配向フィルムは、ブロウンフィルムまたはキャストフィルムであるのが好ましい。

【0095】

１つの特定の実施形態では、未配向フィルムは、キャストフィルムまたは空冷ブロウンフィルムである。

【0096】

未配向フィルムの厚みは、１０〜１０００μｍであるのが好ましく、２０〜７００μｍ例えば４０〜５００μｍであるのがより好ましい。

【0097】

本発明は、（医療用）パウチ、食品包装システム、未配向フィルムなどのフィルム（すなわちキャストフィルムまたはブロウンフィルム、例えば空冷ブロウンフィルムまたは水急冷ブロウンフィルム）、およびボトルからなる群より選択される物品の製造における異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の使用も目的とする。

【0098】

本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、直列に接続された少なくとも２つの反応器、好ましくは少なくとも３つの反応器を含む多段階プロセスで生産されるのが好ましい。

【0099】

したがって、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（Ｉ）プロピレンと少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくは１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン、例えば１‐ヘキセンとを重合して、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）であるマトリックス（Ｍ）を形成するステップと；
その後、
（ＩＩ）プロピレンとエチレンと任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくはプロピレンとエチレンとを気相で重合して、当該マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を形成するステップと
によって生産され、
ステップ（Ｉ）および（ＩＩ）のいずれも、外部担体を含まないのが好ましい同じシングルサイト固体粒子触媒の存在下で行われるのが好ましく、（ｉ）以下に詳細に定義される化学式（Ｉ）の錯体を含む触媒の存在下で行われるのがより好ましい。

【0100】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、
（ａ）第１反応器において、（ｉ）プロピレンと（ｉｉ）任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくは１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン、例えば１‐ヘキセンとを重合し、これにより、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）を得るステップと、
（ｂ）当該第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、好ましくは当該第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）を、第２反応器に移すステップと、
（ｃ）当該第２反応器において、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）の存在下で、好ましくは第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）の存在下で、（ｉ）プロピレンと（ｉｉ）少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくは１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、より好ましくは１‐ブテンおよび／または１‐ヘキセン例えば１‐ヘキセンとを重合し、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）を得るステップであって、当該第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、好ましくは当該第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）と当該第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）とが、マトリックス（Ｍ）すなわちプロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）を形成する、ステップと、
（ｄ）当該マトリックス（Ｍ）を第３反応器に移すステップと、
（ｅ）当該第３反応器において、マトリックス（Ｍ）の存在下で、プロピレンとエチレンと任意に少なくとも１つのＣ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィン、好ましくはプロピレンとエチレンとを重合して、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）を得るステップであって、当該マトリックス（Ｍ）と当該エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）とが、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を形成する、ステップと
を含む逐次重合プロセスにより得られるのが好ましく、これらのステップは、外部担体を含まない同じシングルサイト固体粒子触媒の存在下で行われるのが好ましく、（ｉ）以下に詳細に定義される化学式（Ｉ）の錯体を含む触媒の存在下で行われるのがより好ましい。

【0101】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）、第１ポリプロピレン画分（ＰＰ１）、例えば第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）、およびエラストマーコポリマー（ＣＥ）の好ましい実施形態については、上述の定義を参照されたい。

【0102】

「逐次重合プロセス」という用語は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が少なくとも２つ、例えば３つの直列に接続された反応器において生産されることを意味する。したがって本プロセスは、少なくとも第１反応器、第２反応器、および任意に第３反応器を含む。「重合プロセス」という用語は、本重合が生じることを示すものとする。したがって、プロセスが３つの重合反応器からなる場合、この定義は、全体のプロセスが例えば予備重合反応器における予備重合ステップを含む選択肢を排除しない。「からなる」という用語は、主重合プロセスからみた閉鎖語句にすぎない。

【0103】

第１反応器は、スラリー反応器であるのが好ましく、バルクまたはスラリーで運転する任意の連続または単純な撹拌バッチ槽反応器またはループ反応器でありうる。バルクは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体における重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器は（バルク）ループ反応器であるのが好ましい。

【0104】

第２反応器および第３反応器は、気相反応器であるのが好ましい。そのような気相反応器は、任意の機械混合または流動床反応器でありうる。気相反応器は、ガス速度が少なくとも０．２ｍ／秒の機械撹拌流動床反応器を含むのが好ましい。このように、気相反応器は、機械的撹拌器を有するのが好ましい流動床型反応器であるものと理解される。

【0105】

したがって好ましい実施形態では、第１反応器はスラリー反応器、例えばループ反応器であり、第２反応器および第３反応器は気相反応器（ＧＰＲ）である。したがって本プロセスでは、少なくとも３つ、好ましくは３つの重合反応器、すなわちスラリー反応器、例えばループ反応器、第１気相反応器および第２気相反応器が、直列に接続されて使用される。必要に応じて、スラリー反応器の前に、予備重合反応器が置かれる。

【0106】

好ましい多段階プロセスは、例えば欧州特許第０ ８８７ ３７９号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、または国際公開第００／６８３１５号などの特許文献に記載されるデンマークのボレアリスＡ／Ｓ（Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ａ／Ｓ）によって開発されたもの（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術）などの「ループ‐気相」プロセスである。

【0107】

さらなる適切なスラリー‐気相プロセスは、バセル（Ｂａｓｅｌｌ）のＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。

【0108】

好ましくは、上に定義された異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を生産するための本プロセスにおいて、第１反応器すなわちスラリー反応器、例えばループ反応器の条件は、以下の通りである：
‐温度は５０℃〜１１０℃の範囲であり、６０℃〜１００℃の間であるのが好ましく、６５〜９５℃の間であるのがより好ましい。
‐圧力は２０〜８０バールの範囲であり、４０〜７０バールの間であるのが好ましい。
‐それ自体が公知の様式でモル質量を制御するために、水素が添加されうる。

【0109】

その後、第１反応器の反応混合物が、第２反応器すなわち気相反応器へ移され、気相反応器での条件は、以下の通りであるのが好ましい：
‐温度は、５０℃〜１３０℃の範囲であり、６０℃〜１００℃の間であるのが好ましく、
‐圧力は、５〜５０バールの範囲内であり、１５〜３５バールの間であるのが好ましく、
‐それ自体が公知の様式でモル質量を制御するために、水素が添加されうる。

【0110】

第３反応器の条件は、第２反応器と同様である。

【0111】

滞留時間は、３つの反応器で変動しうる。

【0112】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を生産するプロセスの一実施形態において、バルク反応器、例えばループにおける滞留時間は０．１〜２．５時間、例えば０．１５〜１．５時間の範囲であり、気相反応器の滞留時間は一般に０．２〜６．０時間、例えば０．３〜４．０時間である。

【0113】

必要に応じて、重合は、第１反応器においてすなわちスラリー反応器、例えばループ反応器において超臨界条件下で、および／または気相反応器において凝縮モードとして、既知の様式で実行されうる。

【0114】

以下では、触媒成分がさらに詳細に定義される。触媒は、（ｉ）化学式（Ｉ）の錯体：
（ｉ）化学式（Ｉ）
Ｒ_ｎ（Ｃｐ’）_２ＭＸ_２ （Ｉ）
の遷移金属化合物であって、式中、
「Ｍ」は、ジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）であり、
各「Ｘ」は、独立して一価陰イオン性σ‐リガンドであり、
各「Ｃｐ’」は、置換シクロペンタジエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル、および置換または非置換フルオレニルからなる群より独立して選択されるシクロペンタジエニルタイプの有機リガンドであって、遷移金属（Ｍ）に配位する、有機リガンドであり、
「Ｒ」は、当該有機リガンド（Ｃｐ’）を連結する二価架橋基であり、
「ｎ」は、１または２であり、１であるのが好ましい、
遷移金属化合物と、
（ｉｉ）第１３族金属の化合物、例えばＡｌまたはホウ素化合物を含む助触媒と
を含むのが好ましい。

【0115】

１つの特定の実施形態では、シングルサイト固体粒子触媒は、ＡＳＴＭ４６４１にしたがって測定した細孔容積が１．４０ｍｌ／ｇ未満であり、および／または、ＡＳＴＭ Ｄ３６６３にしたがって測定した表面積が２５ｍ^２／ｇ未満である。

【0116】

シングルサイト固体粒子触媒は、表面積が１５ｍ^２／ｇ未満であるのが好ましく、さらに１０ｍ^２／ｇ未満であるのが好ましく、測定下限である５ｍ^２／ｇ未満であるのが最も好ましい。本発明の表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３６６３（Ｎ_２）にしたがって測定される。

【0117】

代わりにまたは加えて、シングルサイト固体粒子触媒は、細孔容積が１．３０ｍｌ／ｇ未満であり、１．００ｍｌ／ｇ未満であるのがより好ましいものと理解される。細孔容積は、ＡＳＴＭ４６４１（Ｎ_２）にしたがって測定されている。別の好ましい実施形態では、細孔容積はＡＳＴＭ４６４１（Ｎ_２）にしたがって適用される方法により決定される場合には検出不能である。

【0118】

さらに、シングルサイト固体粒子触媒は通常、平均粒径が５００μｍ以下である、すなわち２〜５００μｍの範囲であるのが好ましく、５〜２００μｍの範囲であるのがより好ましい。平均粒径は、８０μｍ未満であるのが特に好ましく、７０μｍ未満であるのがさらに好ましい。平均粒径の好ましい範囲は、５〜７０μｍ、または１０〜６０μｍである。

【0119】

上述のように、遷移金属（Ｍ）は、ジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）であり、ジルコニウム（Ｚｒ）であるのが好ましい。

【0120】

「σ‐リガンド」という用語は、本明細書の全体において既知の様式で理解される、すなわちシグマ結合を介して金属に結合された基である。したがって、アニオン性リガンド「Ｘ」は、独立して、ハロゲンであってもよく、またはＲ’、ＯＲ’、ＳｉＲ’_３、ＯＳｉＲ’_３、ＯＳＯ_２ＣＦ_３、ＯＣＯＲ’、ＳＲ’、ＮＲ’_２もしくはＰＲ’_２基からなる群より選択されてもよく、式中Ｒ’は独立して水素、直鎖または分岐鎖の環状または非環状Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_８〜Ｃ_２０アリールアルケニルであり、Ｒ’基は、第１４〜１６族に属する１つ以上のヘテロ原子を任意に含むことができる。好ましい実施形態では、アニオン性リガンド「Ｘ」は同一であり、Ｃｌなどのハロゲン、またはメチルもしくはベンジルである。

【0121】

好ましい一価アニオン性リガンドはハロゲンであり、特に塩素（Ｃｌ）である。

【0122】

置換シクロペンタジエニル型のリガンド（単数または複数）は、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル置換Ｃ_５〜Ｃ_２０シクロアルキルなどのＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、シクロアルキル残基がＣ_１〜Ｃ_２０アルキルにより置換されたＣ_５〜Ｃ_２０シクロアルキル置換Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル、環部分に１個、２個、３個または４個のヘテロ原子（単数または複数）を含むＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０ヘテロアリール、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル）、‐ＳｉＲ’’_３、‐ＳＲ’’、‐ＰＲ’’_２、または‐ＮＲ’’_２からなる群より選択される１つ以上の置換基（単数または複数）を有してもよく、式中、各Ｒ’は独立して水素またはヒドロカルビル（例えばＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキルまたはＣ_６〜Ｃ_２０アリール）であり、または、例えば‐ＮＲ’’_２の場合には、２つの置換基Ｒ’’は、それらが結合する窒素原子と一緒になって環、例えば五員環または六員環を形成しうる。

【0123】

さらに、化学式（Ｉ）の「Ｒ」は、１〜４個の原子の架橋であるのが好ましく、そのような原子は、独立して、炭素（Ｃ）、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、または酸素（Ｏ）原子（単数または複数）であり、架橋原子の各々は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０‐ヒドロカルビル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２０‐アルキル）シリル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２０‐アルキル）シロキシ等の置換基を持つことができ、より好ましくは、「Ｒ」は、例えば‐ＳｉＲ’’_２‐など、１つの原子架橋であり、式中、各Ｒ’’は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０‐アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０‐アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０‐アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０‐アリール、アルキルアリールもしくはアリールアルキル、またはトリメチルシリル‐等のトリ（Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル）シリル残基であり、または２つのＲ’’は、Ｓｉ架橋原子を含む環系の一部でありうる。

【0124】

好ましい実施形態では、遷移金属化合物は、化学式（ＩＩ）を有し、

【化1】

式中、
Ｍは、ジルコニウム（Ｚｒ）またはハフニウム（Ｈｆ）であり、ジルコニウム（Ｚｒ）であるのが好ましく、
Ｘは、金属「Ｍ」に対するσ‐結合を有するリガンドであり、化学式（Ｉ）につき上に定義したものであるのが好ましく、塩素（Ｃｌ）またはメチル（ＣＨ_３）であるのが好ましく、前者が特に好ましく、
Ｒ^１は、互いに同じであるかまたは異なり、同じであるのが好ましく、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリールおよびＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４〜１６族の１つ以上のヘテロ原子を任意に含み、互いに同じであるかまたは異なるのが好ましく、同じであるのが好ましく、直鎖または分岐鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロカルビルであり、互いに同じであるかまたは異なるのがより好ましく、同じであるのが好ましく、直鎖または分岐鎖Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルであり、
Ｒ^２〜Ｒ^６は、互いに同じであるかまたは異なり、水素、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリールおよびＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４〜１６族の１つ以上のヘテロ原子を任意に含み、互いに同じであるかまたは異なり、直鎖または分岐鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロカルビルであり、互いに同じであるかまたは異なり、直鎖または分岐鎖Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルであるのがより好ましく、
Ｒ^７およびＲ^８は、互いに同じであるかまたは異なり、水素、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル（周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４〜１６族の１つ以上のヘテロ原子を任意に含む）、ＳｉＲ^１０_３、ＧｅＲ^１０_３、ＯＲ^１０、ＳＲ^１０およびＮＲ^１０_２からなる群より選択され、
ここで
Ｒ^１０は、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリールおよびＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４〜１６族の１つ以上のヘテロ原子を任意に含み、
および／または
Ｒ^７およびＲ^８は、それらが結合されるインデニル炭素と一緒になって任意にＣ_４〜Ｃ_２０炭素環系の一部であり、Ｃ_５環の一部であるのが好ましく、任意に１個の炭素原子が窒素、硫黄または酸素原子によって置換されることができ、
Ｒ^９は、互いに同じであるかまたは異なり、水素、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル、ＯＲ^１０およびＳＲ^１０からなる群より選択され、Ｒ^９は、互いに同じであるかまたは異なり、ＨまたはＣＨ_３であるのが好ましく、
ここで、
Ｒ^１０は、上に定義した通りであり、
Ｌは、２つのインデニルリガンドを架橋する二価基であり、Ｃ_２Ｒ^１１_４単位またはＳｉＲ^１１_２もしくはＧｅＲ^１１_２であるのが好ましく、
ここで、
Ｒ^１１は、Ｈ、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリールまたはＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４〜１６族の１つ以上のヘテロ原子を任意に含み、
Ｓｉ、（ＣＨ_３）_２、ＳｉＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_１１またはＳｉＰｈ_２であるのが好ましく、
ここでＣ_６Ｈ_１１は、シクロヘキシルである。

【0125】

化学式（ＩＩ）の遷移金属化合物は、Ｃ_２‐対称または擬Ｃ_２‐対称であるのが好ましい。対称の定義に関しては、レスコーニ（Ｒｅｓｃｏｎｉ）ら、ケミカルレビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、２０００、第１００巻、Ｎｏ．４ １２６３および本明細書に引用される参考文献が参照される。

【0126】

残基Ｒ^１は、互いに異なるかまたは同じであるのが好ましく、同じであるのがより好ましく、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルおよびＣ_７〜Ｃ_１２アリールアルキルからなる群より選択される。残基Ｒ^１は、互いに異なるかまたは同じであり、同じであるのがより好ましく、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、直鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、分岐鎖不飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルおよびＣ_７〜Ｃ_１０アリールアルキルからなる群より選択されるのがさらに好ましい。残基Ｒ^１は、互いに異なるかまたは同じであり、同じであるのがより好ましく、例えばメチルまたはエチルなど、直鎖または分岐Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビルからなる群より選択されるのがなお好ましい。

【0127】

残基Ｒ_２〜Ｒ_６は、互いに同じであるかまたは異なり、直鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたは分岐鎖飽和Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルであるのが好ましい。残基Ｒ_２〜Ｒ_６は、互いに同じであるかまたは異なるのがより好ましく、同じであり、メチル、エチル、イソプロピルおよびｔｅｒｔ‐ブチルからなる群より選択されるのがより好ましい。

【0128】

Ｒ^７およびＲ^８は互いに同じであるかまたは異なり、水素およびメチルより選択されるのが好ましく、または、Ｒ^７およびＲ^８はそれらが結合された２個のインデニル環炭素を含む５‐メチレン環の一部である。別の好ましい実施形態では、Ｒ^７は、ＯＣＨ_３およびＯＣ_２Ｈ_５より選択され、Ｒ^８はｔｅｒｔ‐ブチルである。

【0129】

好ましい実施形態では、遷移金属化合物は、ｒａｃ‐メチル（シクロヘキシル）シランジイルビス（２‐メチル‐４‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリドである。

【0130】

第２の好ましい実施形態では、遷移金属化合物は、ｒａｃ‐ジメチルシランジイルビス（２‐メチル‐４‐フェニル‐１，５，６，７‐テトラヒドロ‐ｓ‐インダセン‐１‐イル）ジルコニウムジクロリドである。

【0131】

第３の好ましい実施形態では、遷移金属化合物は、ｒａｃ‐ジメチルシランジイルビス（２‐メチル‐４‐フェニル‐５‐メトキシ‐６‐ｔｅｒｔ‐ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリドである。

【0132】

さらなる要件として、本発明によるシングルサイト固体粒子触媒は、第１３族金属の化合物、例えばＡｌまたはホウ素化合物を含む助触媒を含まなければならない。

【0133】

Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_３、Ｃ_６Ｈ_５Ｎ（ＣＨ_３）_２Ｈ：Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４、（Ｃ_６Ｈ_５）_３Ｃ：Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４またはＮｉ（ＣＮ）_４［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_３］_４^２−のホウ酸塩助触媒が特に好ましい。適切な助触媒は、国際公開第２０１３／００７６５０号に記載されている。

【0134】

Ａｌ助触媒の例は、アルミノキサン化合物等の有機アルミニウム化合物である。

【0135】

このようなＡｌ化合物、好ましくはアルミノキサンは、助触媒中の唯一の化合物として、または他の助触媒化合物（単数または複数）と一緒に使用されうる。したがって、Ａｌの化合物すなわちアルミノキサンの他にまたはこれに加えて、ホウ素化合物などの他のカチオン錯体を形成する助触媒化合物が使用されうる。当該助触媒は、市販されており、または従来技術文献にしたがって調製されうる。しかし、固体触媒系の製造では、助触媒としてＡｌの化合物だけが用いられるのが好ましい。

【0136】

特に好ましい助触媒は、アルミノキサン、特にＣ_１〜Ｃ_１０‐アルキルアルミノキサン、とりわけメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）である。

【0137】

シングルサイト固体粒子触媒の化学式（Ｉ）または（ＩＩ）の有機ジルコニウム化合物または有機ハフニウム化合物および助触媒は、シングルサイト固体粒子触媒の少なくとも７０重量％を占めるのが好ましく、少なくとも８０重量％を占めるのがより好ましく、少なくとも９０重量％を占めるのがなお好ましく、少なくとも９５重量％を占めるのがさらに好ましい。したがって、シングルサイト固体粒子触媒は、自己担持型であること、すなわち、不均一触媒系において一般に使用される、例えばシリカ、アルミナもしくはＭｇＣｌ_２または多孔ポリマー材料などの触媒的に不活性な支持体材料を含まない、すなわち、触媒は外部支持体または担体材料に担持されないことを特徴とするものと理解される。その結果、シングルサイト固体粒子触媒は自己担持型であり、かなり小さい表面積を有する。

【0138】

一実施形態では、シングルサイト固体粒子触媒はエマルジョン凝固技術によって得られ、その基本的原理は国際公開第０３／０５１９３４号に記載されている。この文書は、参照によって全体として本明細書に組み込まれる。

【0139】

したがって、シングルサイト固体粒子触媒は、
ａ）１つ以上の触媒成分の溶液を調製するステップと；
ｂ）当該溶液を第２溶媒中に分散させて、当該１つ以上の触媒成分が分散相の液滴中に存在するエマルジョンを形成するステップと、
ｃ）当該分散相を凝固させて、当該液滴を固体粒子に変換し、任意に当該粒子を回収して、当該触媒を得るステップと
を含むプロセスにより入手できる固体触媒粒子の形であるのが好ましい。

【0140】

第１溶媒、より好ましくは第１有機溶媒を使用して、当該溶液が形成されるのが好ましい。有機溶媒は、直鎖アルカン、環状アルカン、芳香族炭化水素およびハロゲン含有炭化水素からなる群より選択されるのがさらに好ましい。

【0141】

さらに、連続相を形成する第２溶媒は、触媒成分に対して不活性の溶媒である。第２溶媒は、少なくとも分散ステップ（ｄｉｒｐｅｒｓｉｎｇ ｓｔｅｐ）の間の（温度などの）条件下で、触媒成分の溶液に対して非混和性でありうる。「触媒液と非混和性」という用語は、第２溶媒（連続相）が分散相溶液と完全に非混和性であるか、または部分的に非混和性であること、すなわち完全には混和性でないことを意味する。

【0142】

非混和性溶媒は、フッ素化有機溶媒および／またはその官能化誘導体を含むのが好ましく、非混和性溶媒は、半フッ素化、高フッ素化もしくは過フッ素化炭化水素および／またはその官能化誘導体を含むのがさらに好ましい。当該非混和性溶媒は、ペルフルオロ炭化水素またはその官能化誘導体を含むのが特に好ましく、Ｃ_３〜Ｃ_３０ペルフルオロアルカン、‐アルケンまたは‐シクロアルカンを含むのが好ましく、Ｃ_４〜Ｃ_１０ペルフルオロ‐アルカン、‐アルケンまたは‐シクロアルカンを含むのがより好ましく、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロヘプタン、ペルフルオロオクタンもしくはペルフルオロ（メチルシクロヘキサン）もしくはペルフルオロ（１，３‐ジメチルシクロヘキサン）またはその混合物を含むのが特に好ましい。

【0143】

さらに、当該連続相および当該分散相を含むエマルジョンは、当技術分野で周知の２層または多相系であることが好ましい。エマルジョンを形成し安定させるために乳化剤が使用されてもよい。エマルジョン系の形成後、当該触媒が、当該溶液の触媒成分からｉｎ ｓｉｔｕで形成される。

【0144】

原則として、乳化剤は、エマルジョンの形成および／または安定化に寄与し、触媒の触媒活性に対して悪影響のない任意の適切な薬剤でありうる。乳化剤は例えば、ヘテロ原子（単数または複数）が任意に挿入された炭化水素ベースの、好ましくは官能基を任意に有するハロゲン化炭化水素ベースの、好ましくは半フッ素化、高フッ素化または過フッ素化炭化水素ベースの当技術分野で知られた界面活性剤でありうる。あるいは乳化剤は、エマルジョン調製の間に、例えば界面活性剤前駆体を触媒溶液の化合物と反応させることによって調製されてもよい。当該界面活性剤前駆体は、例えばアルミノキサン等の助触媒成分と反応して「実際の」界面活性剤を形成する、少なくとも１個の官能基を有するハロゲン化炭化水素、例えば高フッ素化Ｃ１〜ｎ（Ｃ４〜３０またはＣ５〜１５が適切である）アルコール（例えば高フッ素化ヘプタノール、オクタノールまたはノナノール）、オキシド（例えばプロペンオキシド）またはアクリレートエステルでもよい。

【0145】

原則として、分散液滴から固体粒子を形成するために任意の凝固方法を使用できる。１つの好ましい実施形態によれば、凝固は温度変化処理によって達成される。したがってエマルジョンは、最大１０℃／分、好ましくは０．５〜６℃／分、より好ましくは１〜５℃／分の徐々の温度変化を受ける。エマルジョンは、好ましくは１０秒未満、好ましくは６秒未満で５０℃超など、４０℃超の温度変化を受けるのがさらに好ましい。

【0146】

詳しくは、連続相および分散相系、エマルジョン形成方法、乳化剤および凝固方法の実施形態ならびに実施例に関しては、例えば上で引用した国際公開第０３／０５１９３４号が参照される。

【0147】

調製ステップの全部または一部は、連続的様式で行われうる。エマルジョン／凝固方法によって調製される固体触媒型のそのような連続的または半連続的調製方法の原理を記載する国際公開第２００６／０６９７３３号が参照される。

【0148】

上述の触媒成分は、国際公開第０１／４８０３４号に記載される方法にしたがって調製される。

【0149】

以下では、本発明を実施例によってさらに説明する。

【実施例】

【0150】

１．測定方法
以下の用語の定義および決定方法は、別段の定めがない限り、以下の実施例だけでなく本発明の上述の一般的説明にも当てはまる。

【0151】

第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）のコモノマー含有量の計算：

【数15】

式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）の重量分率［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ１）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ２）は、第２プロピレンコポリマー画分（Ｒ‐ＰＰ２）の計算されたコモノマー含有量［重量％］である。

【0152】

第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分含有量の計算：

【数16】

式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）の重量分率［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ１）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ）は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）の冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分含有量［重量％］であり、
ＸＳ（ＰＰ２）は、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）の計算された冷キシレン可溶（ＸＣＳ）画分含有量［重量％］である。

【0153】

第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）の計算：

【数17】

式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（ＰＰ２）は、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）の重量分率［重量％］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ１）は、第１プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ）は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（ＰＰ２）は、第２プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ２）の計算されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0154】

エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）のコモノマー含有量のそれぞれの計算：

【数18】

式中、
ｗ（ＰＰ）は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー画分（Ｃ‐ＰＰ）すなわち第１および第２反応器で生産されるポリマー（Ｒ１＋Ｒ２）の重量分率［重量％］であり、
ｗ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）すなわち第３および任意に第４反応器で生産されるポリマー（Ｒ３＋Ｒ４）の重量分率［重量％］であり、
Ｃ（ＰＰ）は、プロピレン‐Ｃ_４〜Ｃ_１２α‐オレフィンコポリマー（Ｃ‐ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］、すなわち第１および第２反応器で生産されるポリマー（Ｒ１＋Ｒ２）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（ＲＡＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃ（Ｅ）は、エラストマープロピレンコポリマー（ＥＣ）の、すなわち第３および任意に第４反応器で生産されるポリマー（Ｒ３＋Ｒ４）の計算されたコモノマー含有量［重量％］である。

【0155】

ＭＦＲ_２（２３０℃）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）にしたがって測定する。

【0156】

数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）、および分子量分布（ＭＷＤ）は、以下の方法にしたがってゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される：
重量平均分子量Ｍｗ、および分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎであり、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である）は、ＩＳＯ１６０１４‐１：２００３およびＩＳＯ１６０１４‐４：２００３に基づく方法により測定される。屈折率検出器およびオンライン粘度計を備えたＷａｔｅｒｓ社のＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００機器を、ＴｏｓｏＨａａｓからの３×ＴＳＫ‐ゲルカラム（ＧＭＨＸＬ‐ＨＴ）と溶媒として１，２，４‐トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２００ｍｇ／Ｌの２，６‐ジｔｅｒｔブチル‐４‐メチルフェノールによって安定化）とともに、１４５℃で１ｍＬ／分の一定流速で使用した。分析毎に２１６．５μＬの試料溶液を注入した。カラムセットは、１１５００ｋｇ／モル〜０．５ｋｇ／モルの範囲の１９の狭いＭＷＤのポリスチレン（ＰＳ）標準による相対的較正およびよく特徴づけされた広いポリプロピレン標準のセットを使用して較正した。全ての試料は、５〜１０ｍｇのポリマーを１０ｍＬの安定化ＴＣＢ（移動相と同じ）に（１６０℃で）溶解し、連続的に振動しながら３時間維持することによって調製し、その後ＧＰＣ機器にサンプリングした。

【0157】

ＮＭＲ分光法によるコモノマー含有量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、ポリマーのタクティシティ、レギオ規則性およびコモノマー含有量を定量した。

【0158】

Ｂｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００ＮＭＲ分光器を使用して^１Ｈおよび^１３Ｃにつきそれぞれ５００．１３および１２５．７６ＭＨｚで運転して、溶融状態において定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを記録した。すべてのスペクトルを、^１３Ｃに最適化した７ｍｍマジックアングルスピニング（ＭＡＳ）プローブヘッドを使用して１８０℃ですべての空気圧に窒素ガスを使用して記録した。約２００ｍｇの材料を、７ｍｍ外径ジルコニアＭＡＳロータに詰め、４ｋＨｚで回転させた。この設定は主に、迅速な同定および正確な定量に必要な高感度のために選択した。標準のシングルパルス励起を、短い繰り返し遅延時間でのＮＯＥおよびＲＳ‐ＨＥＰＴデカップリングスキームを利用して用いた。スペクトル毎に合計１０２４（１ｋ）の中間体を得た。

【0159】

定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、処理、積分し、積分から関連の定量的性質を決定した。すべての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部標準とする。

【0160】

レギオ欠陥およびコモノマーに対応する特徴的シグナルが観察された。

【0161】

タクティシティ分布は、２３．６〜１９．７ｐｐｍの間のメチル領域の積分によって、目的の立体シーケンスに関係のない部位につき補正して定量した。

【0162】

特に、立体シーケンスの特定の積分領域からの代表的なレギオ欠陥およびコモノマー積分の減算によって、タクティシティ分布の定量に対するレギオ欠陥およびコモノマーの影響を補正した。

【0163】

アイソタクティシティを、トライアドレベルで決定し、すべてのトライアドシーケンスに対するアイソタクチックなトライアド（ｍｍ）シーケンスの百分率としてレポートした：
［ｍｍ］ ％＝１００^＊（ｍｍ／（ｍｍ＋ｍｒ＋ｒｒ））
式中、ｍｒは、反転可能なｍｒおよびｒｍトライアドシーケンスの合計を表す。

【0164】

２，１エリスロレギオ欠陥の存在が、１７．７および１７．２ｐｐｍでの２つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的部位によって確認された。

【0165】

他のタイプのレギオ欠陥に対応する特徴的シグナルは、観察されなかった。

【0166】

２，１エリスロレギオ欠陥の量を、１７．７および１７．２ｐｐｍの２つの特徴的メチル部位の平均積分を使用して定量した：
Ｐ_２１ｅ＝（Ｉ_ｅ６＋Ｉ_ｅ８）／２

【0167】

１，２一次挿入プロペンの量を、メチル領域に基づいて、一次挿入に関係のないこの領域に含まれる部位およびこの領域から除外される一次挿入部位につき補正を行って、定量した：
Ｐ_１２＝Ｉ_ＣＨ３＋Ｐ_１２ｅ

【0168】

プロペンの総量を、一次（１，２）挿入プロペンおよび他の全ての存在するレギオ欠陥の合計として定量した：
Ｐ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｐ_１２＋Ｐ_２１ｅ

【0169】

すべてのプロペンに対して２，１エリスロレギオ欠陥のモルパーセントを定量した：
［２１ｅ］ モル％＝１００^＊（Ｐ_２１ｅ／Ｐ_{ｔｏｔａｌ}）

【0170】

Ｃ_５〜１２アルファ‐オレフィンの組み込みに対応する特徴的シグナルが観察された。ＰＰＣ_５〜１２ＰＰシーケンスに組み込まれた単離Ｃ_５〜１２アルファ‐オレフィンの量を、コモノマーあたりのレポート部位の数を示す対応部位の積分を使用して定量した。

【0171】

ＰＰＨＰＰシーケンスに組み込まれた単離１‐ヘキセンの量を、コモノマーあたりのレポート部位の数を示す４４．１ｐｐｍのαＢ４部位の積分を使用して定量した：
Ｈ＝Ｉ［αＢ４］／２

【0172】

連続的組み込みを示す部位は観察されなかったため、全１‐ヘキセンコモノマー含有量をこの量だけに基づいて計算した：
Ｈ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｈ

【0173】

ＰＰＯＰＰシーケンスに組み込まれた単離１‐オクテンの量を、コモノマーあたりのレポート部位の数を考慮示す４４．０ｐｐｍのαＢ６部位の積分を使用して定量した：
Ｏ＝Ｉ［αＢ６］／２

【0174】

連続的組み込みを示す部位が観察されなかったため、全１‐オクテンコモノマー含有量をこの量だけに基づいて計算した：
Ｏ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｏ

【0175】

エチレンの組み込みに対応する特徴的シグナルが観察された。ＰＰＥＰＰシーケンスに組み込まれた単離エチレンの量を、コモノマーあたりのレポート部位の数を示す３７．８ｐｐｍのＳαγ部位の積分を使用して定量した：
Ｅ＝Ｉ［Ｓαγ］／２

【0176】

ＰＰＥＥＰＰシーケンスに連続的に組み込まれたエチレンの量を、コモノマーあたりのレポート部位の数を示す２６．９ｐｐｍのＳβδ部位の積分を使用して定量した：
ＥＥ＝ＩＳβδ

【0177】

さらなるタイプのエチレン組み込み、例えばＰＰＥＰＥＰＰおよびＰＰＥＥＥＰＰを示す部位を、特徴的シグナルからＥＰＥおよびＥＥＥとして定量し、ＰＰＥＥＰＰシーケンスと同様の方法で表した。全エチレンコモノマー含有量を、単離、連続的および非連続的に組み込まれたエチレンの合計に基づいて計算した：
Ｅ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｅ＋ＥＥ＋ＥＰＥ＋ＥＥＥ

【0178】

ポリマー中のコモノマーの総モル分率を、
ｆ_Ｅ＝（Ｅ_{ｔｏｔａｌ}／（Ｅ_{ｔｏｔａｌ}＋Ｐ_{ｔｏｔａｌ}＋Ｃ_{５〜１２；ｔｏｔａｌ}）
ｆ_{Ｃ５〜１２}＝（Ｅ_{ｔｏｔａｌ}／（Ｅ_{ｔｏｔａｌ}＋Ｐ_{ｔｏｔａｌ}＋Ｃ_{５〜１２；ｔｏｔａｌ}）
として計算した。

【0179】

ポリマー中のコモノマーの組み込みのモルパーセントを、
［Ｃ_５〜１２］モル％＝１００^＊ｆ_{Ｃ５〜１２}
［Ｅ］モル％＝１００^＊ｆ_Ｅ
にしたがってモル分率から計算した。

【0180】

重量パーセントでのポリマー中の１‐ヘキセンおよびエチレン組み込みを、
［Ｈ］重量％＝１００^＊（ｆ_Ｈ^＊８４．１６）／（（ｆ_Ｅ^＊２８．０５）＋（ｆ_Ｈ^＊８４．１６）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｈ））^＊４２．０８））
［Ｅ］重量％＝１００^＊（ｆ_Ｅ^＊２８．０５）／（（ｆ_Ｅ^＊２８．０５）＋（ｆ_Ｈ^＊８４．１６）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｈ））^＊４２．０８））
にしたがってモル分率から計算した。

【0181】

重量パーセントでのポリマー中の１‐オクテンおよびエチレン組み込みを、
［Ｏ］重量％＝１００^＊（ｆ_Ｏ^＊１１２．２１）／（（ｆ_Ｅ^＊２８．０５）＋（ｆ_Ｏ^＊１１２．２１）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｏ））＊４２．０８））
［Ｅ］重量％＝１００^＊（ｆ_Ｅ^＊２８．０５）／（（ｆ_Ｅ^＊２８．０５）＋（ｆ_Ｏ^＊１１２．２１）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｏ））^＊４２．０８））
にしたがってモル分率から計算した。

【0182】

固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１、１９９９年１０月にしたがって（デカリン中１３５℃で）測定する。

【0183】

キシレン可溶分（ＸＣＳ、重量％）：冷キシレン可溶分（ＸＣＳ）の含有量は、ＩＳＯ１６１５２；初版；２００５‐０７‐０１にしたがって２５℃で決定する。不溶のままである部分が、冷キシレン不溶（ＸＣＩ）画分である。

【0184】

ヘキサン抽出可能画分は、ＦＤＡの方法（連邦登録、第２１編、第１章、第１７７部、第１５２０節、ｓ．付録Ｂ）にしたがって、２２０℃の溶融温度および２０℃のチルロール温度で、単層キャストフィルムライン上で生産された厚さ１００μｍのキャストフィルムで決定する。５０℃の温度および３０分の抽出時間で抽出を行った。

【0185】

溶融温度（Ｔ_ｍ）および融解熱（Ｈ_ｆ）、結晶化温度（Ｔ_ｃ）および結晶化熱（Ｈ_ｃ）：Ｍｅｔｔｌｅｒ ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により５〜１０ｍｇの試料に対して測定する。ＤＳＣを、ＩＳＯ１１３５７‐３：１９９９にしたがって、加熱／冷却／加熱サイクルで、１０℃／分の走査速度で、＋２３〜＋２１０℃の温度範囲で実行する。結晶化温度および結晶化熱（Ｈ_ｃ）は、冷却ステップから決定する一方、溶融温度および融解熱（Ｈ_ｆ）は、第２加熱ステップから決定する。すべての材料は複数の融点を有するが、総融解エンタルピーの５０％超を表す１つの優勢な融点を有する。

【0186】

ガラス転移温度Ｔｇは、ＩＳＯ６７２１‐７にしたがって動的機械分析によって決定する。測定は、ねじりモードで圧縮鋳造された試料（４０×１０×１ｍｍ^３）に対して−１００℃〜＋１５０℃の間で、２℃／分の加熱速度および１Ｈｚの周波数で行う。

【0187】

機械方向および横断方向の引張弾性率は、ＩＳＯ５２７‐１にしたがって２３℃で、２２０℃の溶融温度および２０℃のチルロール温度で単層キャストフィルムライン上で生産された厚さ５０μｍのキャストフィルムで決定した。１ｍｍ／分のクロスヘッド速度で試験を行った。

【0188】

ノッチ付きシャルピー衝撃強さは、ＩＳＯ１７９ １ｅＡにしたがって２３℃で、および−２０℃で、ＥＮ ＩＳＯ１８７３‐２にしたがって射出成形された８０×１０×４ｍｍ^３の試験用バーを使用して決定される。

【0189】

応力白化は、欧州特許出願公開第１８６０１４７（Ａ１）号に詳述されるように、１２５×１２．５×２ｍｍ（長さ×幅×厚さ）の寸法の射出成形されたＵＬ９４標本に対して決定した。

【0190】

応力白化の測定は、万能試験機（ズウィックＺ０１０）で反転３点曲げ試験において、５０ｍｍ／分の試験速度で行う。この特定の試験方法における技術用語（例えば屈折、支持、負荷エッジ）の定義は、ＩＳＯ１７８（曲げ試験）に記載される通りである。

【0191】

２つの異なるパラメータを決定する：
ｉ．応力白化角度［°］は、応力白化が生じる屈曲角度である。応力白化の発生は、特定の屈折値での屈曲の間の光学反応の急激な低下に対応する。
ｉｉ．残留応力白化９０°［ｍｍ］は、９０℃の屈曲直後の白化ゾーンの残余サイズである。９０℃の屈曲角度への曲げ試験を行う。それから標本を、４００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で解放する。解放直後に測定される（試料の長さ方向と平行に測定される）白化域の長さが、残留応力白化９０°である。

【0192】

平均粒径（ｄ５０）は、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒ ＬＳ２００によって室温でｎ‐ヘプタンを溶媒として測定し、１００ナノメートル未満の粒径は透過型電子顕微鏡によって測定する。

【0193】

２．実施例
本発明の実施例ＩＥ１およびＩＥ２の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の重合プロセスにおいて使用した触媒は、国際公開第２０１０／０５２２６３（Ａ１）号の実施例１０に記載されるメタロセン触媒であった。

【0194】

ＣＥ１は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧの市販のランダムプロピレンコポリマー「Ｂｏｒｐａｃｔ ＳＨ９５０ＭＯ」である。ＣＥ２は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧの市販のランダムプロピレンコポリマー「ＢｏｒＰｕｒｅ ＲＧ４６６ＭＯ」である。ＣＥ３は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧの市販のランダム異相コポリマー「ＢｏｒＳｏｆｔ ＳＤ２３３ＣＦ」である。

【0195】

【表1】

【0196】

【表2】

【0197】

すべてのポリマー粉末は、共回転２軸押出機Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ５７において２２０℃で、０．２重量％のＩｒｇａｎｏｘ Ｂ２２５（ドイツ、ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ペンタエリスリチル‐テトラキス（３‐（３’，５’‐ジ‐ｔｅｒｔ．ブチル‐４‐ヒドロキシトルイル）‐プロピオネートとトリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）フォスフェート）フォスファイト）の１：１混合物）、０．１重量％のステアリン酸カルシウム、および存在する場合には０．２重量％の成核剤Ｍｉｌｌａｄ３９８８またはＡｄｅｋａｓｔａｂ ＮＡ‐２１を用いて合成した。

【0198】

【表3】