特許 6235844 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6235844

(24)【登録日】2017年11月2日

(45)【発行日】2017年11月22日

(54)【発明の名称】皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/46 20060101AFI20171113BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20171113BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20171113BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/46

   A61Q5/02

   A61Q19/10

【請求項の数】19

【全頁数】51

(21)【出願番号】特願2013-192777(P2013-192777)

(22)【出願日】2013年9月18日

(65)【公開番号】特開2015-27977(P2015-27977A)

(43)【公開日】2015年2月12日

【審査請求日】2016年6月13日

(31)【優先権主張番号】特願2012-207642(P2012-207642)

(32)【優先日】2012年9月20日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2013-133219(P2013-133219)

(32)【優先日】2013年6月25日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】土井 康裕

【審査官】 松元 麻紀子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−０８１９３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−１３４７１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−０４３１３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−０５６１９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４９−０７８７０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０２７９７５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／４６

Ａ６１Ｑ ５／０２

Ａ６１Ｑ １９／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が５０質量％以上であり、かつ炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）が７５／２５〜９５／５である内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項2】

内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）の炭素数が、１６以上１８以下である請求項１記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項3】

内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２５質量％以下である請求項１又は２に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項4】

内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２０質量％未満である請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項5】

内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、５０／５０〜１００／０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項6】

さらに、内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）以外の界面活性剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項7】

さらに、保湿剤を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項8】

さらに、抗菌剤又は抗フケ剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項9】

さらに、パール化剤を含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項10】

さらに、香料を含有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項11】

さらに、有機溶剤を含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項12】

さらに、ビタミン剤を含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項13】

さらに、増粘剤を含有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項14】

さらに、水溶性塩類を含有する請求項１〜１３のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項15】

さらに、キレート剤を含有する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【請求項16】

炭素数１２以上２４以下の原料内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより、前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を得る工程を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物の製造方法。

【請求項17】

前記スルホン化を、炭素数１２以上２４以下の原料内部オレフィンに対して三酸化硫黄ガスを反応させることにより行う請求項１６に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物の製造方法。

【請求項18】

請求項１〜１５のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。

【請求項19】

請求項１〜１５のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

洗浄剤には、油などの汚れ成分の乳化力や洗浄力といった種々の機能が求められている。なかでも、皮膚又は毛髪に用いられる洗浄剤は、工業用や衣料用、住居用の洗浄剤と異なり、洗浄力だけでなく優れた泡立ち性能や洗いやすいクリーミーな泡質に加え、泡の持続性、すすぎやすさ及びすすぎ後や乾燥後の感触が良好であるか否かが重要視されている。特に毛髪の場合は、すすぎ時から乾燥後における髪のすべり、指通りの良さや柔らかさが求められ、皮膚の場合は、タオルドライ後のさっぱり感、乾燥後にしっとり感が付与されるような使用感が求められている。

【0003】

こうしたなか、アニオン性界面活性剤の一種でもあるオレフィンスルホン酸塩は、一般にオレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られるものであり、様々な洗浄剤に用いられている。

【0004】

例えば、特許文献１には、可溶化力、浸透力、界面張力低下能を高める目的として、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示されており、シャンプーとして使用した場合は、泡立ちが良好できしみなく感触が向上することが記載されている。また、特許文献２には、洗浄力向上を目的として特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示され、シャンプーなどへの応用例が記載されており、また特許文献３にも、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含む低曇り点を有する水性液体洗浄剤が開示されている。一方、特許文献４には、乾燥後の毛髪のなめらかさやさらさら感の向上を図る上で、オレフィンスルホン酸塩とオクタメチルテトラシロキサンやデカメチルペンタシロキサン等の低粘度疎水性シリコーン油を含有させた洗浄剤組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００３−８１９３５号公報

【特許文献2】米国特許第５０７８９１６号明細書

【特許文献3】米国特許第３７０８４３７号明細書

【特許文献4】特開平１−１５１５１０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、良好な泡の持続性、すすぎ性をもたらすとともに、毛髪に適用した際にはすすぎ時から乾燥後まで良好な櫛通り性や柔らかさ、まとまり感を付与しつつ、また皮膚に適用した際には皮膚に対して良好なしっとり感を付与することができる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。

【0007】

そこで本発明者らは、種々検討したところ、特定の炭素数を有する内部オレフィンスルホン酸塩を用いることにより、皮膚用洗浄剤又は毛髪用洗浄剤組成物として優れた泡の持続性及びすすぎ性を発揮しながら、すすぎ時から乾燥後までの良好な櫛通り性、柔らかさを付与しつつ乾燥後の毛髪にまとまり性を与え、さらに使用後の皮膚に対しても充分なしっとり感を付与することができる洗浄剤組成物が得られることを見出した。

【0008】

すなわち、本発明は、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物（以下、「本発明の洗浄剤組成物」ともいう。）を提供するものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明の洗浄剤組成物によれば、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらすとともに、毛髪に適用した際にはすすぎ時から乾燥後まで良好な櫛通り性や柔らかさを付与しつつ、乾燥後の毛髪にまとまり性を与え、また皮膚に適用した際には皮膚に対して良好なしっとり感を付与することができる。

【0010】

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を含有する。
本発明の洗浄剤組成物が、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらすとともに、毛髪に適用した際にはすすぎ時から乾燥後まで良好な櫛通り性や柔らかさを付与しつつ、また皮膚に適用した際には皮膚に対して良好なしっとり感を付与できる理由は明らかではないが、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩が適度な疎水性を有するために、すすぎによる希釈領域で容易に破泡して洗い流されるとともに、一部が皮膚や毛髪に吸着することで良好な櫛通り性や柔らかさ、まとまり性を付与しつつ、また皮膚に対して良好なしっとり感が向上するためと推定される。

【0011】

＜内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、良好なすすぎ性及び泡の持続性の向上と、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、成分（Ａ）ともいう。）を含有する。

【0012】

本発明において、内部オレフィンスルホン酸塩は、原料である内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ））といい、また各生成物単体を内部オレフィンスルホン酸塩という。なお、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。

【0013】

成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、すすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、１２以上であって、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上である。また、成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、毛髪のすすぎ時の柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、２４以下であって、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。また、上記の観点から、成分（Ａ）に含有される内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、１２以上２４以下であって、好ましくは１４以上２０以下であり、より好ましくは１６以上１８以下である。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものであり、上記以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。

【0014】

成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である。
なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計（以下、ＨＰＬＣ−ＭＳと省略）により測定できる。具体的には、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定でき、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。

【0015】

成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、洗浄力、泡質、起泡性、すすぎ性及び泡の持続性の向上、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、また更に好ましくは８０質量％以上であり、またより好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である。なお、前記合計含有量の上限は１００質量％である。

【0016】

成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基は、前記の製法から明らかなように、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素鎖、すなわちオレフィン鎖又はアルカン鎖の内部に存在し、その一部に炭素鎖の末端にスルホン酸基が存在するものも微量に含まれる場合もある。本発明においては、成分（Ａ）中において、当該スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が高いのが、起泡性の点で好ましい。なお、成分（Ａ）中に炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の両方について、スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低い方がより好ましい。

【0017】

成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、すすぎ性の向上、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２２質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、更に好ましくは１８質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、すすぎ性、毛髪のすすぎ時の櫛通り性の観点から、好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、毛髪の乾燥後のまとまり性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、泡の持続性、毛髪の乾燥後のまとまり性の観点から、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上であり、またより好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である。さらに、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、上記の観点から、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下である。
また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、すすぎ性、毛髪のすすぎ時の櫛通り性の観点から、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡の持続性、毛髪の乾燥後のまとまり性の観点から、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である。
なお、成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定できる。

【0018】

また、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下である。前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。

【0019】

さらに、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の３位から内側に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。

【0020】

内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体の混合物であることが好ましい。成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、生産性向上と不純物低減の観点から、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である。

【0021】

成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比は、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。

【0022】

前記成分（Ａ）の含有量は、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは５質量％以上であり、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下である。また、上記の観点から、前記成分（Ａ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５０質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以上３０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。

【0023】

内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、炭素数１２〜２４の原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して得ることができる。スルホン化、中和、加水分解の条件には特に制限はなく、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Tenside Surf.Det.３１（５）２９９（１９９４）に記載の条件を参照することができる。

【0024】

本発明において原料内部オレフィンとは、前記の如く、実質的に二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。原料内部オレフィンの炭素数は、洗浄剤組成物の泡立ち性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、１２〜２４が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８がより好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８が更に好ましい。原料として使用される内部オレフィンは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0025】

原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡立ち性やクリーミーで洗浄しやすい泡質を得、泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは２７質量％以下であり、また、すすぎ性、毛髪のすすぎ時の櫛通り性の観点から、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、またより好ましくは１９質量％以下であり、更に好ましくは１８％質量以下である。また、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、毛髪の乾燥後のまとまり性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、泡の持続性、毛髪の乾燥後のまとまり性の観点から、更に好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２２質量％以上であり、更に好ましくは２４質量％以上である。また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、上記の観点から、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である。
また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、すすぎ性、毛髪のすすぎ時の櫛通り性の観点から、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である。また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、毛髪の乾燥後のまとまり性の観点から、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である。

【0026】

また、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中に含まれる二重結合が１位に存在するオレフィン、いわゆるα−オレフィンの含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下である。前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。

【0027】

さらに、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中に含まれる二重結合が３位から内側に存在する原料内部オレフィンの合計含有量は、好ましくは６５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。

【0028】

原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、ガスクロマトグラフ質量分析計（以下、ＧＣ−ＭＳと省略）を用いて実施例に記載した方法により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下、ＧＣと省略）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（以下、ＭＳと省略）にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのＧＣピーク面積から各々の割合を求めることができる。

【0029】

前記スルホン化反応は、原料内部オレフィン１モルに対し三酸化硫黄ガスを１．０〜１．２モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、２０〜４０℃で行うことが好ましい。

【0030】

中和は、スルホン酸基の理論値に対し１．０〜１．５モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、２−アミノエタノール等のアルカリ剤を反応させることにより行なわれる。

【0031】

加水分解反応は、水の存在下９０〜２００℃で３０分〜３時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。

【0032】

なお、内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を製造するにあたり、炭素数１２〜２４に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。

【0033】

本発明の内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、前述のように内部オレフィンをスルホン化、中和、加水分解することにより得られることから、当該成分（Ａ）中には未反応の原料内部オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。
本発明の成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に５．０質量％未満が好ましく、３．０質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満がより好ましく、１．０質量％未満が更に好ましい。

【0034】

未反応の内部オレフィンの含有量は、後記実施例に記載の方法により測定できる。

【0035】

本発明の成分（Ａ）中における無機化合物の含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に７．５質量％未満が好ましく、５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％未満が更に好ましく、２．０質量％未満が更に好ましく、１．６質量％未満がまた更に好ましい。

【0036】

ここで、無機化合物には、硫酸塩、アルカリ剤が含まれ、これらの無機化合物の含有量
は、電位差滴定で測定できる。具体的には、後記実施例に記載の方法により測定できる。

【0037】

本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記成分（Ａ）以外の界面活性剤（以下、成分（Ｂ）ともいう。）を含有することができる。

【0038】

前記成分（Ａ）以外の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、具体的には、前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤が挙げられる。洗浄性、起泡性及び泡質向上の観点から、前記成分（Ａ）以外の界面活性剤は、前記（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤であることが好ましい。

【0039】

前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤としては、泡立ち性および洗浄性向上の観点から、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩が好ましく、具体的には、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート等のスルホン酸塩；炭素数８〜１６の高級脂肪酸塩；アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩；アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等のアミノ酸塩等が挙げられる。

【0040】

また、上記アニオン性界面活性剤は、洗浄性、起泡性及び泡質の観点、及び毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有することがより好ましい。

【0041】

なかでも、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリン酸カリウム等の高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸アルキルエステル塩、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のアシルグルタミン酸塩、アシルサルコシン塩、アシルグリシン塩、アシルイセチオン酸塩、アシルメチルタウレート、又はアルキルリン酸塩が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ラウレス−１硫酸アンモニウム）、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ラウレス−２硫酸ナトリウム）、ラウリン酸カリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２）スルホコハク酸ナトリウム（ラウレス−２スルホコハク酸ナトリウム）、又はココイルグルタミン酸ナトリウムがより好ましい。

【0042】

前記ノニオン性界面活性剤としては、洗浄性および洗浄剤組成物の安定性向上の観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型ノニオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型ノニオン性界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミドが挙げられる。

【0043】

ノニオン性界面活性剤は、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性及び洗浄時の泡量、泡質の観点及び毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、疎水性部位として炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。

【0044】

なかでも、デシルグルコシド等の炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１２のアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミドが好ましく、デシルグルコシド、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル（ラウレス−３）、ポリオキシエチレン（１６）ミリスチルエーテル（セテアレス−１６）、ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）炭素数１１から１５のアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、又はヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアミドがより好ましい。

【0045】

前記両性界面活性剤としては、泡の安定性、すすぎ時の感触向上の観点から、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。

【0046】

なかでも、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性及び洗浄時の泡量、泡質の観点、及び毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、イミダゾリン系ベタイン、スルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルカルボメトキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン、又はラウリルヒドロキシスルホベタインがより好ましい。

【0047】

前記陽イオン性界面活性剤としては、泡質向上および髪の柔らかさ、皮膚のしっとり感向上の観点から、下記一般式（１）で表される３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩、及び下記一般式（２）で表される四級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。

【0048】

【化1】

【0049】

（式中、Ｒ¹は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ³は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルカノール基を示す。）

【0050】

一般式（１）において、Ｒ¹の炭素数は、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、１２〜２８が好ましく、１４〜２５がより好ましく、１６〜２５が更に好ましい。Ｒ²の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１２〜２８であり、より好ましくは１４〜２５であり、更に好ましくは１６〜２５であり、又はメチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。Ｒ³は、同様の観点から、メチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。

【0051】

一般式（１）で表される３級アミンと塩を形成する鉱酸又は有機酸は特に限定されないが、界面活性剤の分散安定性の観点から、ハロゲン化水素、硫酸、酢酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸及び炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、ハロゲン化水素としては、化学的安定性の観点から塩化水素が好ましい。

【0052】

【化2】

【0053】

（式中、Ｒ⁴は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁵は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｚ^-は、アンモニウム塩の対イオンであるアニオン性基を示す。）

【0054】

一般式（２）において、Ｒ⁴の好ましい態様は、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、一般式（１）におけるＲ¹の好ましい態様と同じである。同様の観点から、Ｒ⁵の好ましい態様は、一般式（１）におけるＲ²の好ましい態様と同じである。また、同様の観点から、Ｒ⁶及びＲ⁷は、メチル基、エチル基が好ましい。

【0055】

Ｚ^-はアニオン性基であれば特に限定されない。その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキルカルボキシレートイオン、及びハロゲン化物イオン等が挙げられる。これらの中では、製造の容易さ及び入手性の観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。

【0056】

一般式（１）で表される３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩、及び（２）で表される四級アンモニウム塩型界面活性剤としては、塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム及び長鎖３級アミン塩が挙げられる。具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム等の塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジイソステアリルジメチルアンモニウム等の塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム；ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン等のモノ長鎖ジメチルアミン、モノ長鎖ジエチルアミンのグルタミン酸、塩酸、クエン酸、又は乳酸塩等が挙げられ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム、ステアリルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。

【0057】

前記成分（Ｂ）の含有量は、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以下であり、より更に好ましくは１０質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは１．０質量％以上である。

【0058】

また、前記（Ａ）の含有量と前記成分（Ｂ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、洗浄剤組成物で処理した際の泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、好ましくは１０００〜０．０１であり、より好ましくは１００〜０．１であり、更に好ましくは１０〜０．５であり、より更に好ましくは５〜１である。

【0059】

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物で処理した際の泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、洗浄における毛髪、皮膚のダメージ抑制の観点から、さらに保湿剤（以下、成分（Ｃ）ともいう。）を含有することが好ましい。

【0060】

好ましい成分（Ｃ）の保湿剤としては、セラミド類、植物エキス、ヒアルロン酸ナトリウム、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンとその誘導体、ソルビトールとその誘導体、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、カルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、糖アルコール（例えば、マルチトール、キシリトール、ソルビトール、エリスリトール、ラクチトールなど）、中鎖脂肪酸トリグリセライド、及び尿素から選ばれる１種以上又はその他のものが挙げられ、セラミド類、植物エキス、ヒアルロン酸ナトリウム、グリセリンおよびその誘導体が好ましい。グリセリンの誘導体としては、ポリオキシエチレン（２６）グリセリルエーテルなどが挙げられる。

【0061】

前記セラミド類とは、天然セラミド類、合成セラミド類及び合成等により得られるそれらの類縁体（擬セラミド）である。かかるセラミド類としては、Ceramide H03(Sederma)、Ceramide II(Sederma)、Questamide H(Quest)、Ceramide TIC-001（高砂香料）、ソフケアセラミドSL-E（花王）等が挙げられる。合成により得られるセラミド類縁体の特に好ましい例としては、上記ソフケアセラミドSL-Eを含む次の一般式（３）で表されるアミド誘導体が挙げられる。

【0062】

【化3】

【0063】

〔式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は同一又は異なって、１以上のヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数７〜３９の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は同一又は異なって、水素原子、リン酸塩残基、硫酸塩残基又は糖残基を示す。ただし、１分子中に１以上のヒドロキシ基を有する。〕

【0064】

一般式（３）において、Ｒ⁸の炭化水素基としては、炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ⁹の炭化水素基としては、炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹としては、水素原子が好ましい。

【0065】

前記アミド誘導体（３）の製造法については特開昭６２−２２８０４８号公報、特開昭６３−２１６８５２号公報等に詳述されている。

【0066】

前記セラミド類は、いずれかを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。セラミド類の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、配合安定性及び保湿効果の観点から、好ましくは０．００１〜３０質量％であり、より好ましくは０．０１〜５質量％であり、更に好ましくは０．１〜３質量％である。又、セラミド類は可溶化系、乳化系、液晶化系、又は分散液のいずれの形態もとることができる。分散液の場合、セラミド類が室温(２５℃)で固体状のものが好ましく、洗浄剤組成物とした場合の配合安定性から、融点３０℃以上であるものが好ましく、融点４０℃以上であるものがより好ましい。分散液の場合、セラミド類の平均粒径は、好ましくは０．５〜１５０μｍであり、より好ましくは１〜１５０μｍであり、さらに好ましくは１〜８０μｍである。なお、ここでいう平均粒径は光学顕微鏡を用いて透過光下で写真撮影した後、写真上で任意に粒子を３０個選び、各粒子について、直線距離で最長の部分を計測した際の算術平均値である。

【0067】

前記植物エキスとは、一丸ファルコス株式会社から販売されている植物系抽出エキス等が挙げられ、例えばアロエ、アロエベラ、イチョウ、ウイキョウ、海藻、カッコン、カミツレ、キウイ、キュウリ、ヘチマ、クチナシ、コメヌカ、モモ、ユズ、ハトムギ等が挙げられる。前記植物エキスの含有量は、配合安定性及び保湿効果の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、より好ましくは０．００５〜５質量％であり、更に好ましくは０．０１〜３質量％である。植物エキスを含有すると、保湿効果ばかりでなく、抗炎症効果等、エキス特有の効果も付与される。保湿剤であるヒアルロン酸ナトリウムの含有量は、配合安定性及び保湿効果の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１〜５質量％であり、更に好ましくは０．０５〜１質量％である。

【0068】

成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｃ）］は、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点、配合安定性及び保湿効果の観点から、好ましくは５００〜０．０１であり、より好ましくは２００〜０．１であり、更に好ましくは５０〜５である。成分（Ｃ）の含有量は、配合安定性及び保湿効果の点から、本発明の洗浄剤組成物中に、０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％である。成分（Ｃ）の保湿剤は、いずれかを１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0069】

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物で処理した際の泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点、及び洗浄後のデオドラント効果向上やかゆみ低減の観点から、さらに抗菌剤又は抗フケ剤（以下、成分（Ｄ）ともいう。）を含有することが好ましい。

【0070】

成分（Ｄ）の抗菌剤としては、例えばトリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール等や、香粧品医薬品防腐・殺菌剤等の科学（ジョン・Ｊ・カバラ編、フレグランスジャーナル社）に記載されている抗菌剤などが挙げられる。これらの中でも、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオンが好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物を洗い流さないで使用する毛髪用洗浄剤組成物に適用する場合には、毛髪の感触を損なうことがない観点から、トリクロサン、トリクロカルバン又はピロクトンオーラミンが好ましい。

【0071】

成分（Ｄ）うち、カチオン系殺菌剤としては、次の一般式（４）で表わされる第４級アンモニウム塩、一般式（５）で表わされるベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、一般式（６）で表わされるクロルヘキシジン塩、及び一般式（７）で表わされるピリジニウム塩等が挙げられる。

【0072】

【化4】

【0073】

（Ｒ¹²及びＲ¹³は各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｚ¹はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。）

【0074】

【化5】

【0075】

（式中、Ｒ¹⁶は炭素数８〜１４の炭化水素基又は

【0076】

【化6】

で表わされる基を示し、Ｚ¹は前記と同じ意味を示す。）

【0077】

【化7】

【0078】

（式中、Ｚ²はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す。）

【0079】

【化8】

【0080】

（式中、Ｒ¹⁷は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ¹は前記と同じ意味を示す）

【0081】

上記一般式（４）、（５）及び（７）中のＺ¹としては、ハロゲン原子がより好ましい。

【0082】

カチオン性殺菌剤の好適なものの具体例としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン等が挙げられ、さらに一般式（５）で表わされるもの、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましい。

【0083】

成分（Ｄ）の抗菌剤、カチオン性殺菌剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、また、抗菌剤とカチオン性殺菌剤を組み合わせて用いると、より高い効果を得ることができる。成分（Ｄ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点、デオドラント効果向上、かゆみ低減の観点から、好ましくは０．００５〜５質量％であり、より好ましくは０．０１〜３質量％であり、更に好ましくは０．０５〜２質量％である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｄ）の含有量の質量比は、好ましくは２００〜０．１であり、より好ましくは１００〜１であり、更に好ましくは５０〜５である。

【0084】

本発明の洗浄剤組成物は、外観向上の観点から、さらにパール化剤（以下、成分（Ｅ）ともいう。）を含有することが好ましい。

【0085】

成分（Ｅ）のパール化剤とは、洗浄剤組成物の外観にパール様光沢を付与し得る成分であり、本発明では、グリコールと脂肪酸のエステル（例えばモノエステルやジエステル）、長鎖ジアルキルエーテル等の乳濁剤、水不溶性の無機塩又はパール化剤として公知の化合物を使用できる。具体的には、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ジエチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジパルミテート、ジステアリルエーテル等の有機化合物が挙げられるが、コストと入手性の点から、グリコールと脂肪酸のエステルが好適であり、なかでもエチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、更にエチレングリコールジステアレートが好ましい。また水不溶性の無機塩としては、酸化チタン、酸化スズ、雲母、マイカ等が挙げられる。

【0086】

成分（Ｅ）の含有量は、経済性や洗浄性の観点、外観上の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．３質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下であり、更に好ましくは１．０質量％以上２．０質量％以下である。

【0087】

本発明では、成分（Ｅ）のパール化剤を直接皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に添加できるが、予めパール成分を晶析させてプレミックス（パール化剤混合物）を調製後に洗浄剤組成物に添加してもよい。
成分（Ｅ）として用いるパール化剤混合物に、パール結晶析出助剤として成分（Ａ）を使用することができる。パール化剤混合物の結晶安定性や、パール化混合物を洗浄剤組成物へ添加する際の分散性向上の観点から、成分（Ｅ）のパール化剤混合物中の成分（Ａ）の含有量と成分（Ｅ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｅ）］は、好ましくは２０〜０．１であり、より好ましくは１０〜１であり、更に好ましくは７〜３である。

【0088】

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物で処理した際の泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点、および前記感触の持続性を向上させる観点から、さらに香料（以下、成分（Ｆ）ともいう。）を含有することが好ましい。

【0089】

成分（Ｆ）として用いられる香料としては、シトラス系統（Ｆ１）、フローラル系統（Ｆ２）、ウッディ系統（Ｆ３）、フルーティ系統（Ｆ４）、スパイシー系統（Ｆ５）、ムスク系統（Ｆ６）、グリーン系統（Ｆ７）、およびその他（Ｆ８）からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。使用後における香りの持続性の観点から、これらの中で好ましい成分（Ｆ）の香料は、次のものである：（Ｆ１）リモネン、（Ｆ２）リナロール、リナリルアセテート、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、メチルジヒドロジャスモネート、リラール、γ−メチルヨノン、β−ヨノン、（Ｆ３）アンブロキサン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、（Ｆ４）ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ダマスコン、γ−ウンデカラクトン、（Ｆ５）オイゲノール、（Ｆ６）パールライド、テンタローム、（Ｆ７）ヘリオナール、トリプラール、およびメントール、カンファー。賦香率は、好ましくは０．０５〜３．０質量％であり、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｆ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｆ）］は、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、香りの持続性の観点から、好ましくは１５０〜０．５であり、より好ましくは４０〜５であり、更に好ましくは１０〜１である。

【0090】

本発明の洗浄剤組成物は、外観、粘度、ニオイなどの安定性向上の観点から、さらに有機溶剤（以下、成分（Ｇ）ともいう。）を含有することが好ましく、使用される有機溶剤としては、芳香族アルコール、カーボネート、又は下記一般式（８）で表されるヒドロキシ化合物が挙げられる。

【0091】

【化9】

【0092】

（式中、Ｒ¹⁸は、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、平均付加モル数ｒは１〜３０００の数を示し、ｒ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）

【0093】

前記芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール；カーボネートとしてはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネートが挙げられる。

【0094】

前記一般式（８）で表されるヒドロキシ化合物としては、Ａが炭素数２又は３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、更に炭素数３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基；Ｒ¹⁸が水素、炭素数２〜４の直鎖アルキル基若しくはアルケニル基、更に水素又は炭素数２もしくは３の直鎖アルキル基；ｒが１〜１０００（平均付加モル数）、更に１〜１００（平均付加モル数）であるのが好ましい。

【0095】

一般式（８）の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。

【0096】

成分（Ｇ）の有機溶剤は、洗浄剤組成物の安定性向上の観点から、好ましくはベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、又はポリプロピレングリコールであり、より好ましくはベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコール、又はポリプロピレングリコールである。なお、成分（Ｇ）の有機溶剤が、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールの場合、重量平均分子量（測定法：ＧＰＣ重量法）は、好ましくは２００〜１００００であり、より好ましくは２００〜４０００であり、更に好ましくは３００〜１５００である。

【0097】

成分（Ｇ）の含有量は、安定性向上と洗浄性の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．２〜１０質量％であり、更に好ましくは０．３〜２質量％である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｇ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｇ）］は、安定性向上と洗浄性の観点から、好ましくは１００〜０．０１であり、より好ましくは６０〜１であり、更に好ましくは４０〜５である。

【0098】

本発明の洗浄剤組成物は、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点、およびダメージケアの観点から、さらにビタミン剤（以下、成分（Ｈ）ともうい。）を含有することが好ましい。

【0099】

成分（Ｈ）のビタミン剤としては、ビタミンＡ類：例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、β−カロチンなど；ビタミンＢ類：例えば、塩酸ピリドキシン（ビタミンＢ６）、ニコチン酸誘導体（ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジルエステル）、γ−オリザノール、リボフラビン（ビタミンＢ２）及びリボフラビン酢酸エステル、ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシンなどのビタミンＢ誘導体；ビタミンＣ類：例えば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、アスコルビン酸モノステアリル、アスコルビン酸リン酸エステルなど；ビタミンＤ類：例えばエルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）など；ビタミンＥ類：例えば、ｄｌ−トコフェロール（ビタミンＥ）、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなど；パントテン酸類：例えば、パントテン酸カルシウム、パントテン酸エチルエーテル、Ｄ−パントテニルアルコール（Ｄ−パンテノール）など；ビタミンＨ類：例えばビオチン等が挙げられる。

【0100】

成分（Ｈ）のビタミン剤は、毛髪、皮膚のダメージケアの観点から、好ましくはレチノール、パルミチン酸レチノール、β−カロチン、塩酸ピリドキシン（ビタミンＢ６）、ニコチン酸アミド、γ−オリザノール、リボフラビン（ビタミンＢ２）、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、ｄｌ−トコフェロール（ビタミンＥ）、酢酸トコフェロール、パントテン酸エチルエーテル、Ｄ−パントテニルアルコール（Ｄ−パンテノール）、又はビオチンである。

【0101】

成分（Ｈ）の含有量は、配合安定性、毛髪、皮膚のダメージケア、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．１〜１質量％である。
また、成分（Ａ）と成分（Ｈ）によって、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点、及びダメージケアの観点から、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｈ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｈ）］は、好ましくは２００〜０．１であり、より好ましくは１５０〜１であり、更に好ましくは１００〜１０である。

【0102】

本発明の洗浄剤組成物は、安定性向上、粘度調整の観点から、さらに増粘剤（以下、成分（Ｉ）ともいう。）を含有することが好ましい。
成分（Ｉ）の増粘剤としては、グアーガム、ローカストビンガム、クインシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、シェラック、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメタアクリレート、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリグリコール− ポリアミン縮合物、ポリメチルメタクリレート微粒子、ベントナイト、ラポナイト、微粉酸化ケイ素、コロイダルアルミナ、又はビーガムが挙げられる。

【0103】

成分（Ｉ）の含有量は、洗浄剤組成物の安定性向上、粘度調整の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．１〜３質量％である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｉ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｉ）］は、好ましくは２００〜０．５であり、より好ましくは１００〜５であり、更に好ましくは５０〜１０である。

【0104】

本発明の洗浄剤組成物は、感触向上や粘度安定性向の観点から、さらに水溶性塩類（以下、成分（Ｊ）ということがある。）を含有することが好ましい。成分（Ｊ）の水溶性塩類としては、水溶性無機塩及び界面活性剤以外の水溶性有機塩から選ばれる一種以上が好ましい。好ましい水溶性塩類としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸のような有機酸、または塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等の無機酸の塩が挙げられ、また当該塩を形成するカチオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、あるいはアンモニウム、アルミニウム等が挙げられる。これらの塩類の好ましい具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機酸のアルカリ金属塩；塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム等の無機酸のアンモニウム塩；クエン酸三ナトリウム等の有機酸（特に脂肪族の有機酸が好ましい。）のアルカリ金属塩、及び有機酸（特に脂肪族の有機酸が好ましい。）のアンモニウム塩等が挙げられる。このうち、皮膚洗浄剤組成物又は毛髪洗浄剤組成物として用いる場合の使用感の観点から、無機酸のアルカリ金属塩又は無機酸のアンモニウム塩が好ましく、１種以上を用いることができる。

【0105】

成分（Ｊ）の含有量は、感触向上、粘度調整効果の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜５質量％であり、更に好ましくは０．２〜２質量％である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｊ）の含有量の質量比（成分（Ａ）／成分（Ｊ））は、感触向上、粘度調整効果の観点から、１００〜０．１が好ましく、より好ましくは５０〜１であり、更に好ましくは５０〜５である。この範囲であれば十分な流動性向上効果を発揮することができる。

【0106】

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物の外観や安定性向上の観点、殺菌、抗菌効果向上の観点から、更にキレート剤（以下、成分（Ｋ）ともいう。）を含有することが好ましい。
成分（Ｋ）のキレート剤は、金属イオンをキレートする能力を有するものであれば特に制限されないが、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）２０１０）等のホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤、及びジメチルグリオキシム（ＤＧ）が挙げられる。これら成分（Ｋ）のキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であってもよく、更に、加水分解可能なこれらのエステル誘導体の形であってもよい。

【0107】

アミノポリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸（ＨＩＭＤＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）及びグリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）、並びにこれらの塩類が挙げられる。

【0108】

芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、トリメリット酸及び没食子酸、並びにこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。また、アミノ酸系キレート剤の例としては、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。

【0109】

更に、エーテルポリカルボン酸系キレート剤の例としては、ジグリコール酸、次式（９）で表わされる化合物、その類似化合物及びその塩（例えばナトリウム塩）類が挙げられる。

【0110】

【化10】

【0111】

ヒドロキシカルボン酸系キレート剤の具体例としては、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。また、リン酸系キレート剤の例としては、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤の具体例としては、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。更に、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸及びグリオキサール酸、並びにそれらの塩類も、成分（Ｋ）のキレート剤として好適に用いることができる。

【0112】

成分（Ｋ）のキレート剤は、入手容易性や洗浄剤組成物の安定性向上の観点から、好ましくはエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びそれらの塩である。

【0113】

成分（Ｋ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０２〜２質量％であり、更に好ましくは０．０５〜１質量％である。

【0114】

更に、本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、グリチルリチン酸、ジヒドロコレステリン、又はアラントイン等の抗炎症剤を含有してもよい。

【0115】

本発明の洗浄剤組成物は、毛髪においてはすすぎ時から乾燥後の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、油剤（以下、成分（Ｌ）ともいう。）を含有することが好ましい。成分（Ｌ）の油剤の具体例としては、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸が挙げられる。

【0116】

前記エステル油の具体例としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油、ヒマワリ油、ツバキ油、キョウニン油、アーモンド油、コムギ胚芽油、テオブロマグランジフロルム種子油、ブドウ種子油、ババス油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ユチャ油、シア脂油、トウツバキ種子油、メドウフォーム油、ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エイコセン酸カプリリル、ダイマー酸ジイソプロピル、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ラウリル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、プロピルへプチル酸オクチル、イソノナン酸セトステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、エルカ酸オレイル、プロパンジオールジカプリン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ポリダイズ脂肪酸スクロース、ポリベヘン酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、トリベヘン酸グリセリル、トリイソステアリン、テトラステアリン酸ペンタエリスチル等が挙げられる。

【0117】

なかでも、洗浄剤組成物による処理乾燥後の毛髪の良好な櫛通り性、柔らかさ、まとまり感を付与する観点から、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソトリデシルが好ましく、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリルから選ばれる１種以上がより好ましい。

【0118】

また前記エステル油として、ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルを用いることもできる。ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルとは、ジペンタエリスリトールと１つ以上の疎水性カルボン酸の脱水縮合により得られる化合物をいい、ここで疎水性カルボン酸とは、水酸基を有していても良い炭素数１６〜２４の炭化水素基を有するカルボン酸を言う。疎水性カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ロジン酸等が挙げられる。入手性の観点から、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸及びロジン酸の混合酸とジペンタエリスリトールからなるエステルが好ましい。

【0119】

前記シリコーン油としては、本発明の洗浄剤組成物による処理乾燥後の良好な毛髪まとまり感、および皮膚のしっとり感を付与する観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン）、及びアミノ変性シリコーン（分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、シリコーンエラストマーから選ばれる１種以上が好ましい。前記シリコーン油の粘度は、毛髪の指通り性、まとまり感、及び皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物調製時の分散性の観点から、１０〜１５００万ｍｍ²／ｓが好ましい。

【0120】

前記エーテル油としては、本発明の洗浄剤組成物による処理乾燥後の良好な櫛通り性、柔らかさ、まとまり感、および皮膚へのしっとり感を付与する観点から、プロピレンオキシ基の平均付加モル数が、３、７、１０又は１５であるポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテル、ジミリスチルエーテル、ジセチルエーテル、ジステアリルエーテル、ジイコシルエーテル、ジベヘニルエーテルが挙げられる。これらの中では、オキシプロピレンの平均付加モル数が３のポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテルが好ましく、オキシプロピレンの平均付加モル数が３のポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。

【0121】

前記炭化水素油としては、本発明の洗浄剤組成物による処理乾燥後の毛髪の櫛通り性、柔らかさ、まとまり感、および皮膚のしっとり感の観点から、炭素数２０以上の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
前記炭化水素油の具体例としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α―オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、又はセレシンが挙げられ、毛髪のまとまり感の観点から、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、又はパラフィンワックスが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、又はパラフィンワックスから選ばれる１種以上が更に好ましい。

【0122】

前記高級アルコールとしては、本発明の洗浄剤組成物による処理乾燥後の毛髪のまとまり感の観点から、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが好ましく、該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は８〜２０がより好ましく、１２〜１８が更に好ましい。前記高級アルコールの具体例としては、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、イコシルアルコール、又はベヘニルアルコールが挙げられる。

【0123】

なかでも、毛髪のまとまり感、皮膚のしっとり感の観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、又は２−オクチルドデカノールが好ましく、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、又は２−オクチルドデカノールがより好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール、又は２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上が更に好ましい。
前記水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸の炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、又はロジン酸等が挙げられる。これらの中では、毛髪の指通り性、まとまり感の観点から、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、又はベヘニン酸が好ましく、オレイン酸、又はイソステアリン酸がより好ましい。

【0124】

本発明で用いられる前記成分（Ｌ）は、洗浄剤組成物による処理乾燥後の毛髪の櫛通り性、柔らかさ、まとまり感および皮膚のしっとり感付与の観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇであるのが好ましく、０〜０．５ｇであるのがより好ましく、０〜０．１ｇであるのが更に好ましい。

【0125】

前記成分（Ｌ）の含有量は、洗浄剤組成物による処理乾燥後の毛髪の良好な櫛通り性、柔らかさ、まとまり感、皮膚へのしっとり感を付与する観点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｌ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｌ）］は、洗浄剤組成物で処理した際の泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の櫛通りや乾燥後の櫛通り性、柔らかさ、まとまり性、皮膚のしっとり感を得る観点から、好ましくは０．２〜１００であり、より好ましくは０．５〜１００であり、更に好ましくは１〜５０であり、より更に好ましくは３〜３５である。

【0126】

本発明の洗浄剤組成物は、良好なすすぎ性及び泡の持続性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時やタオルドライ後の柔らかさを、皮膚ではタオルドライ後のしっとり感を付与する観点から、カチオン性又は両性ポリマー（以下、成分（Ｍ）ということがある。）を含有することが好ましい。

【0127】

好ましいカチオン性ポリマーとしては、洗浄剤組成物による毛髪すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさ、皮膚洗浄時の泡量、すすぎ性及び泡の持続性を向上させ、乾燥後のしっとり感の観点から、例えば、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、又はラジカル重合より合成される合成ポリマーが挙げられる。

【0128】

前記カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖にカチオン性基を導入したポリマーであり、好ましくは第４級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーである。カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖とカチオン化剤とを反応させることにより得ることができる。

【0129】

本発明に用いられる好ましいカチオン性ガラクトマンナンとしては、洗浄剤組成物による泡性能、毛髪すすぎ時の泡量、泡の持続性、すすぎ性、指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさ、皮膚洗浄時の泡量、泡の持続性及びすすぎ性のよさ、乾燥後のしっとり感の観点から、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化コロハガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化アメリカサイカチガム、又はカチオン化ゴウシュウアオギリが挙げられる。このうち、洗浄剤組成物による毛髪すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさ、皮膚洗浄時の泡量、すすぎ性及び泡の持続性のよさ、乾燥後のしっとり感の観点から、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガム、又はカチオン化フェヌグリークガムがより好ましい。

【0130】

前記カチオン化タラガムの市販品としては、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業社製）が挙げられる。前記カチオン化ローカストビーンガムの市販品としては、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社製）が挙げられる。カチオン化コロハガムの市販品としては、カチナールＣＧ−１００（東邦化学工業社製）が挙げられる。カチオン化グアーガムの市販品としては、ローディア社より販売されている、ジャガーＣ-13Ｓ、ジャガーＣ-１４Ｓ、ジャガーＣ−１７、ジャガーＣ−５００、ジャガーＣ−１６２、ジャガーＥＸＣＥＬ、またアシュランド社より販売されているＮ−Ｈａｎｃｅ ＢＦ１７、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ３２１５、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ＣＣＧ４５０、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ３１９６、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ＢＦ１３、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ＣＧ１３、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ＣＣＧ４５、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ３０００、ＡｑｕａＣａｔ ＰＦ６１８、ＡｑｕａＣａｔ ＣＧ５１８、Ｎ−Ｈａｎｃｅ ＨＰＣＧ１０００が挙げられる。カチオン化カッシアガムの市販品としては、Lubrizol社より販売されている、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＣＴ−２５０ ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＳＴ−４００ ｐｏｌｙｍｅｒが挙げられる。

【0131】

本発明において、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＥＣ」ともいう）とは、カチオン性基とエチレンオキシ基を有するセルロースをいう。Ｃ−ＨＥＣは、セルロースにカチオン性基とエチレンオキシ基を付加させることにより得られる。カチオン性基としては四級アンモニウム基が好ましい。

【0132】

Ｃ−ＨＥＣの市販品例としては、ダウケミカルより販売されている、ＵＣＡＲＥ ＪＲ１２５、ＵＣＡＲＥ ＪＲ４００、ＵＣＡＲＥ ＪＲ３０Ｍ、ＵＣＡＲＥ ＬＲ４００、ＵＣＡＲＥ ＬＲ３０Ｍ、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＬ−５、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＬ−３０、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＬ−６０、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＬ−１００、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＸ−４００Ｘ、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＸ−１３００Ｈ、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＸ−１３００Ｘ、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＫ−Ｈ、ＳＯＦＴＣＡＴ ＳＫ−ＭＨが挙げられる。

【0133】

本発明において、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）とは、カチオン性基とプロピレンオキシ基を有するセルロースをいう。カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、セルロースにカチオン化剤とプロピレンオキシドを反応させることにより得られる。

【0134】

前記カチオン化デンプンとは、デンプンに第４級窒素含有基を導入したデンプンをいう。カチオン化デンプンは、デンプンにカチオン化剤を反応させることにより得られる。カチオン性基としては四級アンモニウム基が好ましい。カチオン化デンプンの、市販品としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社より販売されている、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＣＩ−５０が挙げられる。

【0135】

成分（Ｍ）として合成ポリマーを用いてもよい。好ましい合成ポリマーとしては、例えば、メタクリロキシアルキル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリル酸共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩―アクリルアミド―アクリル酸共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリル酸エステル共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリルアミド共重合体、又はジアリル４級アンモニウム塩―ビニルピロリドン―ビニルイミダゾール共重合体が挙げられる。

【0136】

このうち、洗浄剤組成物による泡性能、毛髪すすぎ時の泡量、泡の持続性、すすぎ性、指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさ、皮膚洗浄時の泡量、泡の持続性及びすすぎ性のよさ、乾燥後のしっとり感の観点から、ジアリル４級アンモニウム塩―アクリルアミド―アクリル酸共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリル酸エステル共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリルアミド共重合体、又はジアリル４級アンモニウム塩―ビニルピロリドン―ビニルイミダゾール共重合体がより好ましい。

【0137】

前記メタクリロキシアルキル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体の市販品例としては、ＭｅｒｑｕａｔＴＭ５（ルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）７４０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２２００、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）Ｓ（いずれもルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−アクリル酸共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２９５（いずれもルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩―アクリルアミド―アクリル酸共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）３３３０ＤＲＹ（ルブリゾール社製）が挙げられる。メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリル酸エステル共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２００１（ルブリゾール社製）が挙げられる。メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２００３（ルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩―ビニルピロリドン―ビニルイミダゾール共重合体の市販品例としては、より販売されている、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｓｅｎｓａｔｉｏｎ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。

【0138】

成分（Ｍ）の含有量は、洗浄剤組成物による泡性能、毛髪すすぎ時の泡量、泡の持続性、すすぎ性、指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさ、皮膚洗浄時の泡量、泡の持続性及びすすぎ性のよさ、乾燥後のしっとり感の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。また、本発明の洗浄剤組成物において、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｍ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｍ）］は、洗浄剤組成物による泡性能、毛髪すすぎ時の泡量、泡の持続性、すすぎ性、指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさ、皮膚洗浄時の泡量、泡の持続性及びすすぎ性のよさ、乾燥後のしっとり感の観点から、好ましくは５〜２５０であり、より好ましくは１０〜１００であり、更に好ましくは２０〜５０である。

【0139】

＜その他の成分＞
本発明の洗浄剤組成物中には、成分（Ａ）の製造工程上、未反応の原料内部オレフィンが残存しうる。本発明の洗浄剤組成物中における原料内部オレフィンの含有量は、泡量や泡立ちの速さとすすぎ性の観点から、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以下であり、また更に好ましくは０．２質量％以下である。また、本発明の洗浄剤組成物中における原料内部オレフィンの含有量は、好ましくは０．０００１質量％以上であり、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上である。なお、本発明の洗浄剤組成物中における未反応の原料内部オレフィンの含有量は、実施例に記載の方法により測定することができる。

【0140】

また、成分（Ａ）の製造の際に用いる前記原料内部オレフィンは、パラフィン成分を含有していてもよく、この場合には本発明の洗浄剤組成物中にパラフィン成分が含まれる。該パラフィン成分の含有量としては、泡立ち性の観点から、原料内部オレフィン中に、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下であり、コスト低減、生産性向上の観点から、０．００１質量％以上が好ましい。前記パラフィン成分の含有量は、例えば、ＧＣ−ＭＳにより測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により求めることができる。

【0141】

本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、成分（Ａ）の媒体ともなり得る水、減粘剤、多価アルコール類、防腐剤、還元剤のほか、通常の化粧品原料として用いられる他の成分を含有することができる。通常の化粧品原料として用いられる他の成分としては、感触向上剤、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、酸化防止剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤等が挙げられる。

【0142】

＜本発明の洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の洗浄剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、液状毛髪用シャンプーの場合は、水、内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を加温し、均一混合する。内部オレフィンスルホン酸（Ａ）は、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加してもよい。内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を界面活性剤水溶液に添加後、均一溶解又は分散後、冷却し、必要に応じて、前記成分（Ｂ）〜（Ｍ）、ｐＨ調整剤、色素等を加え調製することもできる。

【0143】

本発明の洗浄剤組成物の剤型は特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがさらに好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水の他、ポリエチレングリコール、エタノール等を用いるのが好ましく、水の配合量は、本発明の洗浄剤組成物中に、１０質量％以上９０質量％以下が好ましい。

【0144】

＜用途、使用方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、すすぎ後の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後の柔らかさ、まとまり性、皮膚のしっとり感を付与することができ、毛髪用洗浄剤組成物又は皮膚用洗浄剤組成物として好適に用いることができる。毛髪用洗浄剤組成物としては、ヘアシャンプーが挙げられる。皮膚用洗浄剤組成物としては、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、又はハンドソープが挙げられる。
さらに本発明の洗浄剤組成物は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、すすぎ後の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後の柔らかさ、まとまり性、皮膚のしっとり感を付与することができるため、前記本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ毛髪の洗浄方法も提供される。また、前記本発明の洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ身体の洗浄方法も提供される。

【0145】

上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の皮膚又は毛髪用洗浄剤を開示する。
［１］炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２］内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である上記［１］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３］成分（Ａ）に含有される炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である上記［１］又は［２］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４］成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、また更に好ましくは８０質量％以上であり、またより好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である上記［１］〜［３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0146】

［５］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、また更に好ましくは２２質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、また更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％以下である上記［１］〜［４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［６］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［７］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である上記［１］〜［６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［８］成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0147】

［９］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である上記［１］〜［８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１０］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％未満であり、またより好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上であり、またより好ましくは９質量％以上である上記［１］〜［９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１１］成分（Ａ）中における、スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、またより好ましくは１．０質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上である上記［１］〜［１０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１２］成分（Ａ）中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である上記［１］〜［１１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤。

【0148】

［１３］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、また更に好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上である上記［１］〜［１２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１４］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１５］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［１４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１６］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１７］洗浄剤組成物中における、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、また更に好ましくは５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％以下である上記［１］〜［１６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0149】

［１８］成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは１．５質量％未満であり、更に好ましくは１．０質量％未満である上記［１］〜［１７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１９］成分（Ａ）中における無機化合物の含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、更に好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは２．０質量％未満であり、また更に好ましくは１．６質量％未満である上記［１］〜［１８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２０］さらに成分（Ａ）以外の界面活性剤（Ｂ）を含有する上記［１］〜［１９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２１］成分（Ｂ）は、好ましくは成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、又は両性界面活性剤である上記［２０］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２２］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは１５質量％以下であり、またより好ましくは１０質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは１．０質量％以上である上記［２０］又は［２１］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0150】

［２３］さらに保湿剤（Ｃ）を含有する上記［１］〜［２２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２４］成分（Ｃ）は、好ましくはセラミド類、植物エキス、ヒアルロン酸ナトリウム、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンとその誘導体、ソルビトールとその誘導体、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、カルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、糖アルコール（例えば、マルチトール、キシリトール、ソルビトール、エリスリトール、ラクチトールなど）、中鎖脂肪酸トリグリセライド、及び尿素から選ばれる１種以上であり、より好ましくはセラミド類、植物エキス、ヒアルロン酸ナトリウム、グリセリンおよびその誘導体である上記［２３］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２５］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｃ）］は、好ましくは５００〜０．０１であり、より好ましくは２００〜０．１であり、更に好ましくは５０〜５であり、成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．００１〜３０質量％であり、より好ましくは０．０１〜５質量％である上記［２３］又は［２４］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0151】

［２６］さらに抗菌剤又は抗フケ剤（Ｄ）を含有する上記［１］〜［２５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２７］抗菌剤は、好ましくはトリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールから選ばれる１種又は２種以上である上記［２６］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２８］成分（Ｄ）は、０．００５〜５質量％配合するのが好ましく、０．０１〜３質量％配合するのがより好ましく、０．０５〜２質量％配合するのが更に好ましい上記［２６］又は［２７］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0152】

［２９］さらにパール化剤（Ｅ）を含有する上記［１］〜［２８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３０］成分（Ｅ）は、好ましくはエチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ジエチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジパルミテート、ジステアリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である上記［２９］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３１］成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは０．３質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量以上５．０質量％以下であり、更に好ましくは１．０質量％以上２．０質量％以下である上記［２９］又は［３０］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0153】

［３２］さらに香料（Ｆ）を含有する上記［１］〜［３１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３３］成分（Ｆ）は、好ましくはシトラス系統（Ｆ１）、フローラル系統（Ｆ２）、ウッディ系統（Ｆ３）、フルーティ系統（Ｆ４）、スパイシー系統（Ｆ５）、ムスク系統（Ｆ６）、グリーン系統（Ｆ７）、およびその他（Ｆ８）からなる群から選ばれる１種又は２種以上である上記［３２］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３４］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｆ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｆ）］は、好ましくは１５０〜０．５であり、より好ましくは４０〜５であり、更に１０〜１が好ましい上記［３２］又は［３３］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0154】

［３５］さらに有機溶剤（Ｇ）を含有する上記［１］〜［３４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３６］成分（Ｇ）は、好ましくは芳香族アルコール、カーボネート、又は下記一般式（８）で表されるヒドロキシ化合物である上記［３５］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0155】

【化11】

（式中、Ｒ¹⁸は、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、平均付加モル数ｒは１〜３０００の数を示し、ｒ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）
［３７］成分（Ｇ）の含有量は、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．２〜１０質量％であり、更に好ましくは０．３〜２質量％である上記［３５］又は［３６］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0156】

［３８］さらにビタミン剤（Ｈ）を含有する上記［１］〜［３７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３９］成分（Ｈ）は、好ましくはレチノール、パルミチン酸レチノール、β−カロチン、塩酸ピリドキシン（ビタミンＢ６）、ニコチン酸アミド、γ−オリザノール、リボフラビン（ビタミンＢ２）、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、ｄｌ−トコフェロール（ビタミンＥ）、酢酸トコフェロール、パントテン酸エチルエーテル、Ｄ−パントテニルアルコール（Ｄ−パンテノール）、又はビオチンである上記［３８］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４０］成分（Ｈ）の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．１〜１質量％である上記［３８］又は［３９］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0157】

［４１］さらに増粘剤（Ｉ）を含有する上記［１］〜［４０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４２］成分（Ｉ）は、好ましくはグアーガム、ローカストビンガム、クインシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、シェラック、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルメタアクリレート、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリグリコール− ポリアミン縮合物、ポリメチルメタクリレート微粒子、ベントナイト、ラポナイト、微粉酸化ケイ素、コロイダルアルミナ、又はビーガムである上記［４１］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４３］成分（Ｉ）の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、更に好ましくは０．１〜３質量％である上記［４１］又は［４２］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0158】

［４４］さらに水溶性塩類（Ｊ）を含有する上記［１］〜［４３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４５］成分（Ｊ）は、好ましくはクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸から選ばれる有機酸、または塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸から選ばれる無機酸の塩である上記［４４］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４６］成分（Ｊ）の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．２〜５質量％であり、更に好ましくは０．２〜２質量％である上記［４４］又は［４５］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0159】

［４７］さらにキレート剤（Ｋ）を含有する上記［１］〜［４６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４８］成分（Ｋ）は、好ましくはアミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）２０１０）等のホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤、及びジメチルグリオキシム（ＤＧ）である上記［４７］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４９］成分（Ｋ）の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０２〜２質量％であり、更に好ましくは０．０５〜１質量％である上記［４７］又は［４８］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0160】

［５０］さらに油剤（Ｌ）を含有する上記［１］〜［４９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［５１］成分（Ｌ）は、好ましくはエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸である上記［５０］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［５２］成分（Ｌ）の含有量は、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい上記［５０］又は［５１］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。

【0161】

［５３］さらにカチオン性又は両性ポリマー（Ｍ）を含有する上記［１］〜［５２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［５４］カチオン性ポリマーは、好ましくはカチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、又はラジカル重合より合成される合成ポリマーである上記［５３］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［５５］成分（Ｍ）の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である上記［５３］又は［５４］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［５６］上記［１］〜［５５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
［５７］上記［１］〜［５５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。

【実施例】

【0162】

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、特記しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（１）測定条件
（ｉ）内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分

【0163】

（ii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）

【0164】

（iii）原料内部オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩の原料内部オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からオレフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／分

【0165】

（iv）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ₂ＳＯ₄の含有量は、硫酸根（ＳＯ₄^2-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。

【0166】

（v）パラフィン成分の含有量の測定方法
パラフィン成分の含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し、石油エーテル相にパラフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からパラフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は原料内部オレフィンの含有量の測定と同様である。

【0167】

（vi）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定方法
スルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、得られた内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：ＨＰ−１キャピラリーカラム３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３００℃、Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）。

【0168】

（２）内部オレフィンの製造
[製造例Ａ]
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．９質量％、Ｃ３位１５．９質量％、Ｃ４位１６．０質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７位１０．２質量％，Ｃ８、９位の合計が１４．６質量％であった。

【0169】

[製造例Ｂ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。

【0170】

[製造例Ｃ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．４質量％、Ｃ３位２３．９質量％、Ｃ４位１６．８質量％、Ｃ５位１２．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７、８位の合計が７．８質量％であった。

【0171】

[製造例Ｄ]
攪拌装置付きフラスコに１−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１０時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．２％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位３１．３質量％、Ｃ３位２２．９質量％、Ｃ４位１５．５質量％、Ｃ５位１０．８質量％、Ｃ６位７．２質量％、Ｃ７位５．３質量％，Ｃ８、９位の合計が６．２質量％であった。

【0172】

[製造例Ｅ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位２６．８質量％、Ｃ３位２２．６質量％、Ｃ４位１８．２質量％、Ｃ５位１６．５質量％、Ｃ６位８．５質量％、Ｃ７、８位の合計が６．６質量％であった。

【0173】

[製造例Ｆ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．３質量％、Ｃ２位１９．０質量％、Ｃ３位１７．６質量％、Ｃ４位１７．４質量％、Ｃ５位１４．９質量％、Ｃ６位１２．３質量％、Ｃ７位８．８質量％、Ｃ８、９位の合計が９．８質量％）であった。

【0174】

[製造例Ｇ]
製造例Ｅで得られた炭素数１６の内部オレフィン１１．９ｋｇと、製造例Ｆで得られた炭素数１８の内部オレフィン３．１ｋｇとを混合することで炭素数１６／１８（質量比７９．４／２０．６）の内部オレフィン１５．０ｋｇを得た。この内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位２５．２質量％、Ｃ３位２１．６質量％、Ｃ４位１８．０質量％、Ｃ５位１６．２質量％、Ｃ６位９．３質量％、Ｃ７位４．４質量％、Ｃ８位３．６質量％、Ｃ９位１．０質量％であった。

【0175】

[製造例Ｈ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３０．１質量％、Ｃ３位２５．５質量％、Ｃ４位１８．９質量％、Ｃ５位１１．１質量％、Ｃ６位７．０質量％、Ｃ７、８位の合計が７．０質量％であった。

【0176】

[製造例Ｉ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位２５．０質量％、Ｃ３位２２．８質量％、Ｃ４位１９．１質量％、Ｃ５位１４．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７位５．４質量％、Ｃ８、９位の合計が５．８質量％であった。

【0177】

[製造例Ｊ]
攪拌装置付きフラスコに１−テトラデセン（製品名：リニアレン１４、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３０．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１７３ｇ（原料１−テトラデセンに対して２．９ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら２１時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９９．０％、Ｃ１４内部オレフィン純度は９１．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３０〜１３６℃／１２．８−１３．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１４の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．３質量％、Ｃ２位３１．８質量％、Ｃ３位２３．８質量％、Ｃ４位２１．０質量％、Ｃ５位８．６質量％、Ｃ６、７位の合計が１３．６質量％であった。

【0178】

[製造例Ｋ]
攪拌装置付きフラスコに１−ドデセン（製品名：リニアレン１２、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３５．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１８０ｇ（原料１−ドデセンに対して３．０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら１２．５時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９８．４％、Ｃ１２内部オレフィン純度は９２．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３４〜１３８℃／７５．０−７８．８ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１２の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３３．１質量％、Ｃ３位２３．７質量％、Ｃ４位２１．２質量％、Ｃ５位１５．０質量％、Ｃ６位６．８質量％であった。

【0179】

（３）内部オレフィンスルホン酸塩の製造
＜製造例１＞
製造例Ｃで製造した炭素数１６の内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）を使用してＳＯ₃濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。尚、ＳＯ₃／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃, １時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃, １時間加熱することで加水分解を行い、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。
得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固して、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（１）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0180】

＜製造例２＞
製造例Ｄで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（２）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0181】

＜製造例３＞
製造例Ｂで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．３質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0182】

＜製造例４＞
製造例Ａで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．７質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0183】

＜製造例５＞
製造例Ｇで製造した炭素数１６／１８の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が２５．２質量％）を出発原料とし、製造例１と同様の条件で、炭素数１６／１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（５）を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８７／１３であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。

【0184】

＜製造例６＞
製造例Ｈで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（６）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0185】

＜製造例７＞
製造例Ｉで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（７）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．１質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0186】

＜製造例８＞
製造例Ｊで製造した炭素数１４の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（８）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0187】

＜製造例９＞
製造例Ｋで製造した炭素数１２の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１２の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（９）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。

【0188】

【表1】

【0189】

（４）洗浄剤組成物の調製
表１に示す内部オレフィンスルホン酸塩を用いて、表２〜７に示す組成の毛髪又は皮膚洗浄剤組成物を常法により調製する。具体的には、成分（Ａ）、及び適量の水、必要に応じて成分（Ｂ）〜（Ｍ）をビーカーに取り、６０℃に加温して混合し、室温まで冷却した後、水分を補充し、ｐＨ調整剤（５０％クエン酸水溶液、もしくは１０％水酸化ナトリウム水溶液）でｐＨを６に調整して、各洗浄剤組成物を得る。

【0190】

【表2】

【0191】

【表3】

【0192】

【表4】

【0193】

【表5】

【0194】

*1：花王株式会社製、商品名：エマール２７０Ｊ（有効成分７０％）
*2：花王株式会社製、商品名：エマール３０ＮＳ
*3：花王株式会社製、商品名：ソフケアセラミドＳＬ-Ｅ
*4：一丸ファルコス社製、商品名：アロエベラエキス（有効成分１％）
*5：チバガイギー社製、商品名：イルガサンＤＰ−３００
*6：花王株式会社製、商品名：サニゾールＣ（有効成分５０％）
*7：花王株式会社製、商品名：エマノーン3201Ｍ-Ｖ
*8：コグニス社製、商品名：オイパーランＰＫ−３０００（有効成分２０％）
*9：山桂産業株式会社製
*10：鈴木薄荷株式会社製、商品名：ｌ-メントール
*11：三洋化成株式会社製、商品名：ニューポールＰＰ−１０００
*12：高砂香料工業株式会社製
*13：DSM ニュートリション ジャパン株式会社製
*14：BASF社製、商品名：D-パンテノール５０Ｐ（有効成分５０％）
*15：Lubrizol Advanced Materials社製、商品名：カーボポール９８０
*16：ダイセル化学工業株式会社製、商品名：ＨＥＣダイセルＨＥ８５０

【0195】

【表6】

【0196】

【表7】

【0197】

【表8】

【0198】

【表9】

【0199】

*17：日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＬＰ−Ｎ
*18：味の素株式会社製、商品名：アミソフト CS-22(有効成分２５％）
*19：日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＣＭＴ−３０（有効成分３０％）
*20：花王株式会社製、商品名：エマール２７０Ｊ（有効成分７０％）
*21：花王株式会社製、商品名アンヒトール５５ＡＢ（有効成分3０％）
*22：花王株式会社製、商品名：アンヒトール２０ＢＳ（有効成分3０％）
*23：Ｃｒｏｄａ社製、商品名：Ｐｒｏｃｅｔｙｌ ＡＷＳ
*24：川研ファインケミカル株式会社製、商品名：アミゾールＣＭＥ
*25：花王株式会社製、商品名：コータミン60Ｗ（有効成分3０％）
*26：一丸ファルコス株式会社製、商品名：ファルコレックス ユーカリ Ｂ
*27：一丸ファルコス株式会社製、商品名：ファルコレックス ＢＸ４４
*28：BASFジャパン株式会社製、商品名：ヒアルロン酸フィリングスフィア
*29：味の素株式会社製、商品名：プロデュウ ３００（有効成分１０．５５％）
*30：花王株式会社製、商品名：ソフケアセラミドＳＬ-Ｅ
*31：花王株式会社製、商品名：化粧品用濃グリセリン
*32：クラリアント社製、商品名：オクトピロックス
*33：花王株式会社製、商品名：サニゾールＰ（有効成分５０％）
*34：花王株式会社製、商品名：サニゾールＣ（有効成分５０％）
*35：コグニス社製、商品名：オイパーランＰＫ１２００（有効成分２０％）
*36：コグニス社製、商品名：オイパーランＰＫ７７１（有効成分２３％）
*37：コグニス社製、商品名：オイパーランＰＫ８１０（有効成分２０％）
*38：コグニス社製、商品名：オイパーランＰＫ９００（有効成分２５％）
*39：花王株式会社製、商品名：パールコンセントレートＳＡ-Ｍ２（有効成分２０％）
*40：花王株式会社製、商品名：パールコンセントレートＦＣ-１（有効成分２０％）
*41：花王株式会社製、商品名：エマノーン3201Ｍ-Ｖ
*42：山桂産業株式会社製
*43：三洋化成株式会社製、商品名：ニューポールＰＰ−１０００
*44：BASF社製、商品名：D-パンテノール50P（有効成分５０％）
*45：ＤＳＭ ニュートリション ジャパン株式会社製、商品名：塩酸ピリドキシ
*46：日本曹達株式会社製、商品名：セルニー（ＣＥＬＮＹ）Ｍ
*47：Evonik Goldschmidt GmbH社製、商品名：TEGO Emulprot
*48：アイエスピー・ジャパン株式会社社製、商品名：LUBRAJEL IIXD FREE
*49：Lubrizol Advanced Materials社製、商品名：カーボポール９８０
*50：Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｏｈｍ ＧｍｂＨ社製、商品名：EUDRAGIT L100
*51：ナガセケムテックス株式会社製、商品名：クレワット ３Ｎａ
*52：サーモフォスジャパン株式会社製、商品名：ディクエスト２０１０ＣＳ（有効成分６０％）
*53：東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名：ＢＹ２２−０５０（有効成分：５０％）
*54：東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名：ＢＹ２２−０７９（有効成分：１４％）
*55：花王株式会社製、商品名：カルコール２２０−８０
*56：日清オイリオグループ株式会社製、商品名：ノムコート HK-G
*57：ローディア社製、商品名：ジャガーＣ−１３Ｓ）
*58：Lubrizol社（ルーブリゾール社）製、商品名：ＭＥＲＱＵＡＲＴ550
*59：Lubrizol社（ルーブリゾール社）製、商品名：ＭＥＲＱＵＡＲＴ２００１

【0200】

（５）毛髪洗浄評価
下記の各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。得られたプレーンシャンプーで毛束（ブリーチ、ヘアカラーなどの処理をしていない日本人毛、約２０ｃｍ、１５ｇ）を洗浄し、評価用トレスを得る。
（プレーンシャンプーの組成）
（成分） （質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ １１．３
（エマールＥ−２７Ｃ（花王株式会社製、有効分２７質量％）として４２．０％）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド ３．０
（アミノーン Ｃ−１１Ｓ（花王株式会社製））
クエン酸 ０．２
メチルパラベン ０．３
精製水 バランス
計 １００．０

【0201】

得られる評価用トレスを各毛髪用洗浄剤組成物で洗浄し、５人の専門パネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄後のすすぎ性、すすぎ後の毛髪の櫛通り性、乾燥後の毛髪のまとまり感の評価を行った。
また、皮脂汚れなどの油成分が存在した場合の泡持ち（持続性）を評価するために、モデル皮脂（0.05mL）を毛髪に塗布して洗浄し、洗浄時の泡の持続性の評価を行った。モデル皮脂はトリオレイン/ラノリン＝4/1質量％を40℃にて均一混合して調製した。

【0202】

（評価基準・評価方法）
・すすぎ性
５：すすぎ性が非常に良い
４：すすぎ性が良い
３：普通のすすぎ性
２：すすぎ性が悪い
１：すすぎ性が非常に悪い

【0203】

・櫛通り性
５：櫛通りが非常に良い
４：櫛通りが良い
３：櫛通りが普通
２：櫛通りが悪い
１：櫛通りが非常に悪い

【0204】

・まとまり感
５：髪のまとまりが非常によい
４：髪のまとまりがよい
３：普通
２：髪のまとまりが悪い
１：髪が全くまとまらない
・泡の持続性
５：泡の持続性が非常によい（洗浄中に泡量の低下が感じられない）
４：泡の持続性がよい（泡量の低下が少ない）
３：普通
２：泡の持続性が悪い（泡量の低下が著しい）
１：泡が持続しない（洗浄中に消泡する）

【0205】

（６）皮膚洗浄評価
各皮膚用洗浄剤組成物で５人の専門パネラーが手洗いを行い、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄後のすすぎ性、すすぎ後にタオルドライした後の皮膚のしっとり感、及び泡の持続性の評価を行った。なお、すすぎ性は毛髪と同じ基準で行った。また、泡の持続性は、モデル皮脂を手に塗布し、毛髪と同じ基準で行った。

【0206】

・しっとり感
５：非常にしっとりする
４：しっとりする
３：普通
２：しっとりしない
１：全くしっとりせず、かさつきを感じる

【0207】

なお、これらすすぎ性、櫛通り性、まとまり感、泡の持続性、及びしっとり感における各々の評価基準において、次の処方が「３：普通」の評価に相当するものとした。
（成分） （質量％）
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム *1 １２．０
ｐＨ調整剤 （ｐＨ６に調整）適量
精製水 バランス
計 １００．０

*1：花王株式会社製、エマール２７０Ｓ（有効分７０％）を１７．１４％添加

【0208】

実施例１２７（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを次のように製造した。精製水、メチルパラベン、及び界面活性剤をビーカーにとり、攪拌しながら８０℃まで加温した。均一に溶解したことを確認し、６０℃以下に冷却後シリコーンを、４５℃以下に冷却後、香料を加え、均一になるまで攪拌した。室温まで冷却し、加熱により蒸発した水分を補充して、さらに３０分以上攪拌した。得られたヘアシャンプーを前記評価方法により評価した。
（成分） （質量％）
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３） １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４） ２．５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム *1 ２．０
ラウリン酸モノエタノールアミド ０．８
エチレングリコールジステアレート *2 １．０
シリコーン *3 １．０
香料，メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 １００．０

*1：花王株式会社製、エマール１７０Ｓ−Ａ（有効分７０％)を２．９％添加
*2：コグニス社製、オイパーランＰＫ−８１０（有効分２０％）を５％添加
*3：東レ・ダウコーニング株式会社製、シリコーン ＢＹ２２−０５０Ａ（有効分５５％）を１．８２％添加

【0209】

このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感及び泡の持続性に優れた使用感を有していた。

【0210】

実施例１２８（洗顔料）
下記組成の洗顔料を実施例１２７と同様に製造し、評価した。この洗顔料は、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のしっとり感及び泡の持続性に優れた使用感を有していた。

（成分） （質量％）
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４） １５．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド ２．０
高重合ジメチルシロキサン *1 ３．０
コカミドプロピルベタイン ５．０
ｐＨ調整剤 適量
精製水 バランス
計 １００．０

*1：東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名；ＢＹ２２−０６０（有効分６０％）

【産業上の利用可能性】

【0211】

本発明の洗浄剤組成物は、ヘアシャンプー、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、ハンドソープ等の分野で好適に利用することができ、さらに犬、猫などの動物用にも好適である。