特許 6236469 粘着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6236469

(24)【登録日】2017年11月2日

(45)【発行日】2017年11月22日

(54)【発明の名称】粘着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/00 20060101AFI20171113BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20171113BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20171113BHJP

   C08F 220/12 20060101ALI20171113BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/00

   C09J175/04

   C09J11/06

   C08F220/12

【請求項の数】3

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2015-551598(P2015-551598)

(86)(22)【出願日】2013年12月18日

(65)【公表番号】特表2016-503116(P2016-503116A)

(43)【公表日】2016年2月1日

(86)【国際出願番号】KR2013011781

(87)【国際公開番号】WO2014109491

(87)【国際公開日】20140717

【審査請求日】2016年8月5日

(31)【優先権主張番号】10-2013-0002085

(32)【優先日】2013年1月8日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】515137406

【氏名又は名称】ドンウ ファインケム カンパニー リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110001416

【氏名又は名称】特許業務法人 信栄特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】チョウィ，ハンヨン

(72)【発明者】

【氏名】コォン，ヒェリム

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−２４７５７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１９１１４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１４０４０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１９７６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２４６４４４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １３３／００

Ｃ０８Ｆ ２２０／１２

Ｃ０９Ｊ １１／０６

Ｃ０９Ｊ １７５／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

共重合体総含量１００重量部に対して、炭素数１−１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体５８〜８８重量部、（メタ）アクリル酸５〜２０重量部と、下記構造の化合物

【化1】

の１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体０．１〜２重量部及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体６〜１２重量部を含むアクリル系共重合体１００重量部と、
イソシアネート系架橋剤０．１〜３重量部及びビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム塩０．５〜５重量部とを含み、
２３℃、６５％ＲＨで経時変化のない時点である養生期間が２４時間以下であり、常温で２４時間放置した前後の粘度変化率が５０％未満のものであることを特徴とする、粘着剤組成物。

【請求項2】

前記芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体は、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルチオフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、３−フェニルプロピル（メタ）アクリレート、４−フェニルブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−プロピルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−メトキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−フェニルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、及び２−（４−ベンジルフェニル）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。

【請求項3】

シランカップリング剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、帯電防止性及び耐久性に優れ、養生期間が短縮され、光漏れ現象が改善された粘着剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

一般に、液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｄｅｖｉｃｅ、ＬＣＤ）は、液晶を含んでいる液晶セルと偏光板が具備され、これを接合するための適切な粘着剤層が使用される。粘着剤は、粘着性及び透明性に優れるアクリル系共重合体をベースとするアクリル系粘着剤が多く使用される。

【0003】

偏光板を液晶セルに付着する工程で粘着剤層から離型フィルムが剥離されると、静電気が発生し、発生した静電気は、液晶の配向に影響を与えて不良を誘発したり静電気的引力によって液晶セルと粘着剤との間に流入した異物によって汚染を誘発する。

【0004】

これを改善するために、粘着剤組成物にイオン性帯電防止剤を混用するが、前記イオン性帯電防止剤の表面移行により析出されるブリードアウト（Ｂｌｅｅｄ ｏｕｔ）現象によって、浮き、気泡及び剥離などが発生し得る。特に、このような問題は高温または高温多湿な環境に露出された場合、さらに悪化することがある。

【0005】

これに、アルキレンオキサイド基を含む単量体を用いて、共重合されたアクリル系の共重合体を含む粘着剤組成物が提示されている[韓国特許公開第２０１２−００７３０９３号及び第２００９−００５５５７６号]。しかし、前記アクリル系共重合体は、経時変化による粘度上昇の恐れがあり量産後に保管しにくいという問題がある。

【0006】

また、粘着剤組成物は、帯電防止性及び耐久性以外にも生産性、具体的には倉庫容量、在庫管理及び緊急出荷対応などに影響を及ぼす養生期間も重要な要因として作用する。

【0007】

これに、養生期間を短縮するために架橋反応を増加させることができる多様な架橋反応用触媒が提示されている[韓国特許公開第２０１２−００９１５４９号及び第２０１０−００３９２７４号]。しかし、前記架橋反応用触媒は、使用量の制御が重要であり、特に、過量添加される場合、設備の詰りなどのような危険の可能性がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、経時変化による粘度上昇の恐れがなく、帯電防止性と耐久性を同時に向上させることができ、架橋用触媒を使用せずに養生期間を短縮することができる粘着剤組成物に関する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

前記の目的を達成するために、本発明は共重合体の総含量１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸４〜３０重量部、１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体０．１〜２重量部及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体６〜１２重量部を含むアクリル系共重合体と、イソシアネート系架橋剤及びビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム塩とを含む粘着剤組成物を提供する。

【0010】

前記１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加物及び下記構造の化合物

【0011】

【化1】

【0012】

からなる群から選択された１種以上であり得る。

【0013】

前記芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体は、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルチオフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、３−フェニルプロピル（メタ）アクリレート、４−フェニルブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−プロピルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−メトキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−フェニルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、及び２−（４−ベンジルフェニル）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択された１種以上であることができる。

【0014】

前記アクリル系共重合体は、共重合体総含量１００重量部に対して、炭素数１−１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体５８〜８８重量部と、（メタ）アクリル酸４〜３０重量部と、１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体０．１〜１．５重量部及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体６〜１２重量部とを含むことができる。

【0015】

前記アクリル系共重合体１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤０．１〜３重量部及びビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム塩０．５〜５重量部を含むことができる。

【0016】

前記粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含むことができる。

【発明の効果】

【0017】

本発明の粘着剤組成物は、帯電防止性と同時に耐久性を向上させることができ、経時変化（高温または高温多湿な環境変化）による物性低下の恐れがない利点がある。

【0018】

また、本発明の粘着剤組成物は、従来に比べ、養生期間が６〜３６時間の範囲に大幅に短縮され、通常の養生期間を短縮させるために使用される過量の添加剤使用が抑制されるので、これによる設備の詰りなどのような問題を改善できる利点がある。

【0019】

また、本発明の粘着剤組成物は、正の複屈折を有し、かつ芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体を用いており、これを適用した偏光板は光漏れ現象を改善することのできる利点がある。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本発明は、帯電防止性及び耐久性に優れ、養生期間が短縮され、光漏れ現象が改善された粘着剤組成物に関する。

【0021】

以下、本発明を詳しく説明すると、次のとおりである。

【0022】

本発明の粘着剤組成物は、共重合体総含量１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸４〜３０重量部、１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体０．１〜２重量部及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体６〜１２重量部を含むアクリル系共重合体と、イソシアネート系架橋剤及びビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム塩とを含む。

【0023】

前記（メタ）アクリル酸は、イオン性帯電防止剤成分が表面に移動して析出されるブリードアウト（Ｂｌｅｅｄ ｏｕｔ）現象を抑制して耐久性を向上させる役割をし、１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体は、架橋反応を増加させて粘着剤組成物の養生を短縮させる役割をする。また、前記芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体は、正の複屈折を有して光漏れ現象を改善する役割をする。

【0024】

すなわち、本発明は、帯電防止性、耐久性、養生期間及び光漏れ現象などを同時に改善するために、（メタ）アクリル酸と、１次ヒドロキシを有する（メタ）アクリレート単量体及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体が混合されたアクリル系共重合体を選択的に使用し、前記成分の混合比を最適化したことを特徴とする。

【0025】

本発明のアクリル系共重合体は、共重合体総含量１００重量部に対して、炭素数１−１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体５８〜８８重量部と、（メタ）アクリル酸４〜３０重量部と、１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体０．１〜２重量部及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体６〜１２重量部とを含むことが好ましい。

【0026】

前記炭素数１−１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、t−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、これらの中でｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートまたはこれらの混合物が好ましい。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。

【0027】

このような炭素数１−１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体は、共重合体総含量１００重量部に対して、５８〜８８重量部、好ましくは７３〜８７重量部を含んだ方が良い。前記５８重量部未満であると、粘着力が十分ではないことがあり、８８重量部を超過する場合には凝集力が低下することがある。

【0028】

前記（メタ）アクリル酸は、共重合体総含量１００重量部に対して４〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部を含んだ方が良い。前記含有量が４重量部未満であると、イオン性帯電防止剤のブリードアウト（Ｂｌｅｅｄ ｏｕｔ）現象の抑制效果が微弱であるため耐久性が低下することがあり、３０重量部を超過する場合には、過度な架橋反応により粘着剤組成物の調液安定性が低下することがある。

【0029】

前記１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体は、末端にヒドロキシ基を有するアルキルアクリレート単量体であり、具体的に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加物及び下記構造の化合物

【0030】

【化2】

【0031】

からなる群から選択された１種以上であり得る。養生速度を考慮すると、４−ヒドロキシブチルアクリレートまたは、下記構造の化合物

【0032】

【化3】

【0033】

が好ましい。

【0034】

このような１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体は、共重合体の総含有量１００重量部に対して０．１〜２重量部、好ましくは０．５〜１．５重量部含んだ方が良い。前記含有量が０．１重量部未満であると、養生期間の短縮效果が微弱であることがあり、２重量部を超過する場合には、過度な架橋反応により調液安定性が低下することがある。

【0035】

前記芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体は、分子内に芳香族環を有するアクリレート単量体であり、具体的に、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルチオフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、３−フェニルプロピル（メタ）アクリレート、４−フェニルブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−メチルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−プロピルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−メトキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−フェニルフェニル）エチル（メタ）アクリレート、及び２−（４−ベンジルフェニル）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択された１種以上であることができる。共重合体反応性を考慮すると、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートまたはベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0036】

このような芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体は、共重合体総含量１００重量部に対して、６〜１２重量部、好ましくは８〜１０重量部を含んだ方が良い。前記含有量が、６重量部未満であったり１２重量部を超過した場合には光漏れ現象が発生することがある。

【0037】

本発明のアクリル系共重合体は、前記（メタ）アクリル酸と、１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体以外に、架橋可能な官能基を有する重合性単量体をさらに含むことができる。

【0038】

架橋可能な官能基を有する重合性単量体は、下記架橋剤との化学結合によって凝集力または粘着強度を付与する作用をするものであって、アミド基を有する単量体及び３次アミン基を有する単量体などを挙げることができる。これらは、単独または２種以上混合して使用することができる。

【0039】

アミド基を有する単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−３次ブチルアクリルアミド、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルヘキシル（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができ、これらの中で（メタ）アクリルアミドが好ましい。

【0040】

３次アミン基を有する単量体としては、Ｎ、Ｎ−(ジメチルアミノ)エチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−(ジエチルアミノ)エチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−(ジメチルアミノ)プロピル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

【0041】

架橋性単量体は、アクリル系共重合体総含量１００重量部に対して０．０５〜１０重量部で含まれるのが好ましく、より好ましくは０．１〜８重量部であった方が良い。含有量が０．０５重量部未満の場合、粘着剤の凝集力が劣って耐久性が低下することがあり、１０重量部を超過する場合、高いゲル分率によって粘着力が劣り耐久性に問題を引き起こすことがある。

【0042】

また、前記単量体以外に、他の重合性単量体が粘着力を低下させない範囲、例えば、アクリル系共重合体の製造に使用される総単量体１００重量部に対して１０重量部以下でさらに含むことができる。

【0043】

共重合体の製造方法は、特に限定されず、当分野において通常的に使用されるバルク重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合などの方法を用いて製造することができ、溶液重合が好ましい。また、重合する際、通常使用される溶媒、重合開始剤、分子量制御のための連鎖移動剤などを使用することができる。

【0044】

共重合体は、ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）によって測定された重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が５万〜２００万、好ましくは、４０万〜２００万であるものが良い。前記重量平均分子量が５万未満の場合、共重合体間の凝集力が不足し粘着耐久性に問題を引き起こすことがあり、２００万超過の場合、塗工時、工程性を確保するために多量の希釈溶媒を必要とすることがある。

【0045】

架橋剤は、密着性及び耐久性を向上させることができ、高温での信頼性及び粘着剤の形状を維持させることができる。特に、本発明は、（メタ）アクリル酸と１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体との反応性、耐久性及び光漏れ防止性能などを考慮すると、イソシアネート系が好ましい。

【0046】

前記イソシアネート系は、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、２、４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物；トリメチロールプロパンなどの多価アルコール系化合物１モルにジイソシアネート化合物３モルを反応させた付加体、ジイソシアネート化合物３モルを自己縮合させたイソシアヌレート体、ジイソシアネート化合物３モル中の２モルから得られるジイソシアネートウレアに残り１モルのジイソシアネートが縮合されたビュレット体、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビストリイソシアネートなどの３個の官能基を含む多官能イソシアネート化合物などを挙げることができる。

【0047】

このような架橋剤は、前記アクリル系共重合体１００重量部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜２重量部を含むことができる。含有量が０．１重量部未満であると、架橋度の不足によって凝集力が劣り粘着耐久性及び切断性の物性を害する恐れがあり、３重量部を超過する場合には、過多架橋反応による残留応力緩和に問題が発生することがある。

【0048】

本発明は、アクリル系共重合体との相溶性を考慮してイオン性帯電防止剤のうち、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム塩を選択して使用する。

【0049】

前記帯電防止剤は、ビストリフルオロメタンスルホニルイミド陰イオンとリチウム陽イオンから構成され、本発明のように（メタ）アクリル酸の含有量が高いアクリル系共重合体との相溶性に優れるので耐久性の確保が容易である。

【0050】

具体的に、ビストリフルオロメタンスルホニルイミド陰イオンは、アクリレート系樹脂との相溶性に優れ、リチウム陽イオンはポリマー内の酸官能基との相溶性に優れている。

【0051】

前記ビストリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム塩は、アクリル系共重合体総含量１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部を含むことができる。含有量が０．１重量部未満の場合、帯電防止性が不十分なことがあり、１０重量部を超過する場合には耐久性の確保が困難であることがある。

【0052】

また、本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含むことができる。

【0053】

シランカップリング剤の種類は、特別に限定されない。例えば、ビニルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−(アミノエチル)−３−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−(1、３−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。

【0054】

前記のような成分以外に、粘着剤組成物は、用途によって要求される粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調節するために、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、染料、顔料、消泡剤、充填剤、光安定剤などの添加剤をさらに含むことができる。

【0055】

このような添加剤は、本発明の效果を阻害しない範囲内で適切に含有量を調節することができる。

【0056】

本発明の粘着剤組成物は、特に液晶セルとの接合のための偏光板用粘着剤、表面保護フィルム用粘着剤として使用することができる。また、保護フィルム、反射シート、構造用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、光学用粘着製品、電子部品用粘着剤だけではなく、一般商業用粘着シート製品としても使用可能である。

【0057】

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、下記実施例は、本発明を例示するだけのものであり、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で多様な変更及び修正が可能であることは当業者において明白である。また、このような変形及び修正が添付された特許請求範囲に属することも当然なものである。なお、実施例５、６、１１及び１２は、それぞれ、比較例Ｃ５、Ｃ６、Ｃ１１及びＣ１２に読替えるものとする。

【0058】

製造例：アクリル系共重合体製造
製造例１−１２及び比較製造例１−８
窒素ガスが還流されて温度調節が容易となるように冷却装置を設置した１Ｌの反応基に下記表１の組成からなる単量体混合物を投入した後、溶剤としてエチルアセテート１００重量部を投入した。次に、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージングした後、７８℃に維持した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を投入して、８時間反応させて重量平均分子量が約７３万であるアクリル系共重合体を製造した。

【0059】

【表1】

【0060】

実施例１−１９及び比較例１−１０
下記表２のように、アクリル系共重合体、イオン性帯電防止剤、架橋剤及びシランカップリング剤を混合した後、エチルアセテートで希釈して固形分濃度１５％の粘着剤組成物を製造した。

【0061】

【表2】

【0062】

前記にて製造された粘着剤組成物をシリコーン離型剤がコーティングされた離型フィルム上に厚さが２５mｍとなるように塗布して１００℃で１分間乾燥させて粘着層を形成した。その上に、さらに一層の離型フィルムをラミネーションして粘着シートを製造した。
製造された粘着シートの離型フィルムを剥離させた後、厚さ１８５mｍのヨード系偏光板に前記製造された粘着層を粘着加工で積層して粘着剤付着偏光板を製造した。製造された偏光板を２３℃、６０％ＲＨの条件で２０日間保管した。

【0063】

試験例
前記実施例及び比較例にて製造された粘着剤組成物、粘着シート、粘着剤付着偏光板の物性を下記の方法で測定して、その結果を下記表３に表した。

【0064】

1．貯蔵安定性（粘度変化、％）
製造された粘着剤組成物の初期粘度と常温で２４時間放置した後の粘度を粘度測定計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＤＶ−II＋Ｂ型（ｓｐｉｎｄｌｅ ｎｏ．３、３０ｒｐｍ））を用いて測定し、粘度の変化率（△η）を計算した。
<評価基準>
○：△η＜５０％
△：５０％≦△η＜１００％
×：１００％≦△η

【0065】

２．養生期間
製造された粘着シートを２３℃、６５％ＲＨで１〜１０日間養生しながら１日単位で下記方法によりゲル分率を測定し、ゲル分率がそれ以上増加しない日、すなわち養生期間を測定した。精秤した２５０メッシュの鉄網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に粘着シートの粘着剤層を約０．２５ｇ貼付して、ゲル分が漏れないように囲む。精密天秤で重量を正確に測定した後、鉄網をエチルアセテート溶液に３日間浸漬する。浸漬された鉄網を取り出して少量のエチルアセテート溶液で洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥した後重量を測定する。測定された重量を用いて下記数学式１でゲル分率を計算した。計算されたゲル分率の値が７０〜８０％範囲に含まれ経時的な変化がない時点を基準に養生期間を決めた。
［数学式１］
ゲル分率（％）＝（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）×１００
[式のＡは鉄網の重量（ｇ）、Ｂは粘着剤層を貼付した鉄網の重量（Ｂ−Ａ：粘着剤重量、ｇ）、Ｃは浸漬後乾燥した鉄網の重量（Ｃ−Ａ：ゲル化した樹脂の重量、ｇ）である]

【0066】

３．耐久性（耐熱、耐湿熱）
製造された粘着剤付着偏光板を９０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさに切断して離型フィルムを剥離させた後、ガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ）の両面に光学吸収軸が直交するように付着して試験片を製作した。この時、加えられた圧力は５ｋｇ／ｃｍ^２であり、気泡や異物が発生しないようにクリーンルーム作業を行った。耐熱特性は８０℃の温度で１０００時間放置した後に気泡や剥離の発生可否を観察して、耐湿熱特性は６０℃の温度及び９０％ＲＨの条件で１０００時間放置した後に気泡や剥離の発生可否を観察した。この時、試験片の状態を評価する直前に常温で２４時間放置した後観察した。

【0067】

<評価基準>
◎：気泡や剥離なし。
○：気泡や剥離＜５個
△：５個≦気泡や剥離＜１０個
×：１０個≦気泡や剥離

【0068】

４．帯電防止性（表面比抵抗、Ω／□)
粘着剤シートの離型フィルムを剥離した後、表面３地点の表面比抵抗をそれぞれ１０回ずつ測定して、その平均値で表した。この時、表面比抵抗は表面抵抗測定器（ＭＣＰ−ＨＴ４５０／ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ ＣＨＥＭＩＡＬ）、Ｐｒｏｂｅ（ＵＲＳ、ＵＲ１００）、Ｐｒｏｂｅ Ｃｈｅｃｋｅｒ（ＵＲＳ用、ＵＲ１００用）を利用した。

【0069】

５．光漏れ防止性（光透過性の均一性)
製造された粘着剤付着偏光板（２００ｍｍ×２００ｍｍ）をガラス基板（２１０ｍｍ×２１０ｍｍ×０．７ｍｍ）に９０°交差させて両面に付着した後、バックライトを利用して暗室から光の漏れる部分があるかを観察した。光漏れ防止性は次のような基準で評価した。

【0070】

<評価基準>
◎：光透過性の不均一現像が目視で判断しにくい。
○：光透過性の不均一現像が若干ある。
△：光透過性の不均一現像が多少ある。
×：光透過性の不均一現像が多量ある。

【0071】

【表3】

【0072】

前記表３のように、本発明により、（メタ）アクリル酸と、１次ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート単量体及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート単量体とを含むアクリル系共重合体と、イソシアネート系架橋剤及びトリフルオロメタンスルホニルイミドリチウム塩とを含む実施例１〜１９は、比較例１〜１０に比べて帯電防止性、耐久性（耐熱及び耐湿熱）、及び貯蔵安定性がともに優秀であり、養生期間が６〜３６時間に大幅に短縮され、光漏れ現像が改善されたことを確認できた。