特許 6238561 水中油型日焼け止め化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6238561

(24)【登録日】2017年11月10日

(45)【発行日】2017年11月29日

(54)【発明の名称】水中油型日焼け止め化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/37 20060101AFI20171120BHJP

   A61K 8/41 20060101ALI20171120BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20171120BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20171120BHJP

   A61K 8/891 20060101ALI20171120BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20171120BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20171120BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/37

   A61K8/41

   A61K8/73

   A61K8/81

   A61K8/891

   A61K8/06

   A61Q17/04

【請求項の数】11

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2013-100304(P2013-100304)

(22)【出願日】2013年5月10日

(65)【公開番号】特開2014-185137(P2014-185137A)

(43)【公開日】2014年10月2日

【審査請求日】2016年4月20日

(31)【優先権主張番号】特願2013-30643(P2013-30643)

(32)【優先日】2013年2月20日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】小田島 秀樹

(72)【発明者】

【氏名】村田 武司

(72)【発明者】

【氏名】針生 泰史

(72)【発明者】

【氏名】高橋 杉子

(72)【発明者】

【氏名】織田 政紀

【審査官】 松本 直子

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／０１８８２７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０９−１７５９７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００６／００３７３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−１０５２０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１９３７４０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００− ９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有し、次の条件（１）〜（４）を満たす水中油型日焼け止め化粧料。
（１）（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が０．１質量％以上２質量％以下
（２）（Ｃ）アクリル酸系ポリマーの水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、０．１質量％以上０．８質量％以下
（３）（Ｄ）粉体の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が５質量％以下
（４）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの質量比（Ａ／Ｂ）が２．５以上４７以下
（５）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｃ）アクリル酸系ポリマーの質量比（Ａ／Ｃ）が４．５以上３５以下

【請求項2】

（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比（Ｂ／Ｃ）が０．２以上３以下である請求項１記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項3】

（Ｄ）粉体の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が３質量％以下である請求項１又は２に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項4】

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ／Ｂ）が５以上３０以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項5】

（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比（Ａ／Ｃ）が５以上３５以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項6】

（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、０．２５質量％以上１．５質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項7】

さらに、（Ｆ）２５℃において液状のエステル油を含有し、
（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｂ）成分の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）が、２．７５以上８０以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項8】

さらに、（Ｆ）２５℃において液状のエステル油を含有し、
（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｃ）成分の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）が、４．６以上３００以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項9】

さらに、（Ｅ）エタノールを含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項10】

さらに（Ｇ）ポリエチレングリコールを含有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項11】

さらに（Ｈ）シリコーン油を含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水中油型日焼け止め化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、日焼け止め化粧料は、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。特に、これらを含有する油中水型組成物は、耐水性に優れた高ＳＰＦの日焼け止め化粧料が得られることから広く用いられている。
しかしながら、油中水型組成物は、塗布時にべたつきやぬるつきがあること、また紫外線散乱剤によりきしみ感や白浮きを生じることがあった。また紫外線散乱剤を配合しないで高ＳＰＦの油中水型組成物を製造しようとすると、紫外線吸収剤を高配合することになり、油っぽさやべたつき、さらに衣服への二次付着による汚着を生じることがあった。

【0003】

一方、べたつきやぬるつきを改善するために、シリコーンゲル組成物、有機変性粘土鉱物、油溶性紫外線吸収剤及び水溶性高分子を組み合わせた水中油型のサンケア化粧料が開示されている（特許文献１）。また、はり感やふっくら感を得るために、固形油分とデキストリン脂肪酸エステルと液状油分を組み合わせて特定の粒径を有する油性粒子とし、それをポリビニルアルコールを含有する水相に分散した外用組成物が、べたつきを抑えられたものであることが開示されている（特許文献２）。
また、特定のベンゾトリアゾール誘導体を配合した日焼け止め化粧料では、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの衣服に対する染着性が低減することが開示されている（特許文献３）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第３５７９７７８号公報

【特許文献2】特開２０１１−４６６２９号公報

【特許文献3】特開２００７−１８２３８８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、上記特許文献１や２のように、水中油型日焼け止め化粧料にすることで、べたつきやぬるつきはある程度抑制されたが、十分に満足するまでには至っていない。また、水中油型組成物の安定性獲得のために水溶性増粘剤を使用すると、塗布時の「よれ」が生じることが課題となっていた。また、紫外線吸収剤を配合する日焼け止め化粧料の二次付着の問題は、紫外線吸収剤の組み合わせによっては、応用可能な範囲が限られており、まだまだ改善には至っていない。

【0006】

従って、本発明は、紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、二次付着を抑え、塗膜のよれを防止し、均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿感を有した水中油型日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

そこで、本発明者は、上記の課題を解決するため種々検討した結果、（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを組み合わせて含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比及び（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比を特定の範囲とし、且つ含有する粉体の総量を５質量％以下にした水中油型日焼け止め化粧料が、油溶性紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、二次付着が抑制され、塗膜のよれを防止し、均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿感を有することを見出した。また、さらに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比を特定の範囲とした水中油型日焼け止め化粧料が、油溶性紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、二次付着性が抑制され、塗膜のよれを防止し、均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿感に加えて、さらに塗膜の持続に優れて保湿感を持続しながら、塗布後の肌の圧迫感が抑制され、塗布後の肌の感触が良好になることを見出した。

【0008】

本発明は、（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有し、次の条件（１）〜（３）を満たす水中油型日焼け止め化粧料に係るものである。
（１）（Ｄ）粉体の含有量が５質量％以下
（２）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの質量比（Ａ／Ｂ）が２．５以上４７以下
（３）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｃ）アクリル酸系ポリマーの質量比（Ａ／Ｃ）が４．５以上３５以下

【0009】

また、本発明は、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルと（Ｃ）アクリル酸系ポリマーとの質量比（Ｂ／Ｃ）が０．２以上３．０以下である上記の水中油型日焼け止め化粧料に係るものである。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、油溶性紫外線吸収剤特有のべたつきやぬるつき、衣服への二次付着を抑え、塗膜がよれずに均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿効果に優れ、さらに保湿感を持続し、塗布後の肌の圧迫感が抑制され、また塗布後の感触の良好な日焼け止め化粧料を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明の実施形態について詳述する。

【0012】

本発明に用いられる（Ａ）油溶性紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のパラアミノ安息香酸系；４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ社製）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ社製）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（パラソール１７８９；ＤＳＭ ニュートリション ジャパン社製）等のベンゾイルメタン系；オクトクリレン（パラソール３４０；ＤＳＭ ニュートリション ジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ社製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブＳ；ＢＡＳＦ社製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（チノソーブＭ；ＢＡＳＦ社製）が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。（Ａ）成分として室温（２５℃）で固体状の（Ａ）成分を用いる場合は、室温で液状の油に溶解させて用いるのが好ましく、より安定性を向上する点から後述する室温で液状のエステル油（成分（Ｆ））に溶解させて用いることがより好ましい。

【0013】

これらのうち、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ社製）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ社製）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（パラソール１７８９；ＤＳＭ ニュートリション ジャパン社製）、オクトクリレン（パラソール３４０；ＤＳＭ ニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ社製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブＳ；ＢＡＳＦ社製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（チノソーブＭ；ＢＡＳＦ社製）から選ばれる１種又は２種以上が紫外線吸収効果の点から好ましく、２種以上を組み合わせることがより好ましい。

【0014】

本発明で用いる（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、紫外線防御効果の点から、０．６質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。また、本発明で用いる（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、べたつきやぬるつきを抑えみずみずしい使用感を維持できる点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。本発明で用いる（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、塗布後の圧迫感をさらに低減する点から１８質量％以下であることがさらに好ましく、１６質量％以下であることが殊更に好ましい。
また、（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．６〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましく、５〜１８質量％がさらに好ましく、５〜１６質量％がよりさらに好ましい。

【0015】

本発明に用いられる（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルは、脂肪酸とデキストリンのエステルであり、前記脂肪酸の炭素数は８〜２４であることが好ましく、より好ましくは炭素数が１４〜１８であり、前記脂肪酸は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸であり、前記（Ｂ）成分の平均重合度は１０〜５０であることが好ましく、より好ましくは２０〜３０である。
具体例としては、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン等が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
市販品としてはパルミチン酸デキストリン（レオパールＫＬ２、レオパールＫＳ２、レオパールＴＬ２）、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリン（レオパールＴＴ２）、ミリスチン酸デキストリン（レオパールＭＫＬ２）、（いずれも千葉製粉社製）等が挙げられる。

【0016】

本発明で用いる（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、油溶性紫外線吸収剤のべたつきや二次付着を抑える点から、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。
また、二次付着の防止、圧迫感のなさ、さっぱり感を向上する点から、（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下が好ましく、１．３質量％以下が好ましい。また、（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１〜２質量％が好ましく、０．２５〜１．５質量％がより好ましく、０．２５〜１.３質量％がさらに好ましい。

【0017】

本発明では、油溶性紫外線吸収剤のべたつきや二次付着を抑え、ぬるつきやべたつきを抑制し、みずみずしい使用感を得るために、成分（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）は、２．５以上４７以下である。成分（Ａ）と（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、二次付着を抑え、よれのなさ、べたつき・ぬるつきのなさ、保湿感の良さ、肌に透明になじみ、みずみずしい使用感を得る点から、３以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、３〜４０が好ましく、５〜３０がより好ましく、６〜２５がさらに好ましい。

【0018】

本発明で用いる（Ｃ）アクリル酸系ポリマーとしては、メタアクリル酸、アクリル酸、メタアクリレート、アクリレート、メタアクリルアミド、及びアクリルアミドから選ばれるモノマーを構成単位とするホモポリマー又はこれらモノマーを２種以上含むコポリマーであればよく、例えばカルボキシビニルポリマー（シンタレンＫ、Ｌ；和光純薬工業社）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＴＲ−２；ルーブリゾール社）、ＳＥＰＰＩＣ社から販売されているポリアクリルアミド（ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５）、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ）、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＦＬ、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ、ＳＥＰＩＰＬＵＳ Ｓ、ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ １０）、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー（ＳＥＰＩＰＬＵＳ ２６５）、ポリアクリレート−１３（ＳＥＰＩＰＬＵＳ ４００）等が挙げられる。これらから選ばれるアクリル酸系ポリマーの１種又は２種以上を使用することができる。
これらのうち、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーから選ばれる１種又は２種以上を用いた場合、少量でも製剤が安定し、且つ塗布時のよれ防止効果や使用感の向上の点から好ましい。

【0019】

本発明で用いる（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、製剤の安定性の点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましい。また、（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、ポリマーに起因する塗布時のよれやべたつきの点から２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１．２質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下がより好ましい。また、（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１〜２質量％が好ましく、０．２５〜１．５質量％がより好ましく、０．３〜１．２質量％がさらに好ましく、０．４〜１．２質量％がさらに好ましい。さらに、（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、塗布時のよれ、保湿感の持続性の点からさっぱり感の点から、０．２５〜１質量％が好ましく、０．３〜０．８質量％がより好ましい。尚、この上記（Ｃ）成分の含有量は、アクリル酸系ポリマーを含有する製品に含まれる有効成分の含有量（純分量：質量％）であり、市販原料（混合原料）の含有量（質量％）ではない。

【0020】

本発明では、二次付着性を抑え、塗布後のよれを防止して均一に伸びる塗布性能を得、また、塗布後の肌の圧迫感を防止し、さっぱりした良好な感触を得る点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．２以上が好ましく、０．２５以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、３．０以下が好ましく、２．８以下が好ましく、２．７以下がより好ましく、２．６以下がさらに好ましい。ここで圧迫感とは、本発明は、塗布後に皮膜を形成するので、塗布したときに肌の上を必要以上に厚い膜が覆ったような違和感を感じることである。
塗布後の肌の圧迫感の低減とさっぱり感をさらに向上する点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、２．３５以下がより好ましく、２．０以下がさらに好ましく、１．８以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．２〜３．０が好ましく、０．２５〜２．３５がより好ましく、０．４〜１．８がさらに好ましい。
べたつき・ぬるつきを抑え、みずみずしさや透明性を向上する点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．４以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。また、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．４〜２．８が好ましく、０．６〜２．７がより好ましく、１〜２．６がさらに好ましい。

【0021】

本発明では、安定性の向上、紫外線防御効果及び塗布時のよれやべたつき防止の点から、成分（Ａ）と（Ｃ）の質量比（Ａ／Ｃ）は、４．５以上であって、５以上が好ましく、６．５以上がより好ましく、よれの発生を防止する観点から７以上がさらに好ましい。成分（Ａ）と（Ｃ）の質量比（Ａ／Ｃ）は、３５以下であって、３３以下が好ましく、３０以下がより好ましく、保湿性を持続する点から２５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｃ）の質量比（Ａ／Ｃ）は、よれやべたつきを抑制する点、塗布膜と保湿感の持続性の向上の点から、４．５〜３５であって、５〜３３が好ましく、６．５〜３０がより好ましく、７〜３０がさらに好ましく、７〜２７がさらに好ましく、６．５〜２５がさらに好ましい。

【0022】

本発明において（Ｄ）成分は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の粉体であって、本発明の水中油型日焼け止め化粧料中に粉体として存在する。本発明において（Ｄ）成分に該当する「粉体」には、有機粉末や、紫外線散乱剤等の無機粉末、有機粉末に無機粉末を被覆したような複合粉末等が挙げられる。
具体的には、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、酸化チタン、酸化鉄などの無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄などの無機赤色系顔料；黄酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、コバルトチタン酸などの無機緑色系顔料；群青、紺青などの無機青色系顔料；酸化チタンコーテッド雲母、酸化チタンコーテッドオキシ酸化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、魚鱗箔、着色酸化チタンコーテッド雲母などのパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダーなどの金属粉末顔料；合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、α−酸化鉄、水和酸化鉄、シリカ、ヒドロキシアパタイトなどの無機粉末；ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、微結晶性セルロース、シリコーンパウダーなどの有機粉末等が挙げられる。また、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などの紫外線散乱剤や、有機粉末に無機粉末を被覆した複合粉末なども挙げられる。本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、安定性を確保する点から（Ｄ）粉体として酸化チタンを含有することが好ましい。

【0023】

上記（Ｄ）粉体の含有量は、塗布時の透明性やみずみずしい使用感が得られる点から、水中油型日焼け止め化粧料全量に対して５質量％以下であり、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２．７質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以下である。尚、本発明には、（Ｄ）粉体の含有量が０の場合が含まれる。

【0024】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料では、みずみずしい使用感を向上する観点から、さらに（Ｅ）エタノールを含有することができる。（Ｅ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、上記の点から、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｅ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１２質量％がさらに好ましく、５〜１２質量％がさらに好ましい。

【0025】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料では、エモリエント効果を付与するために、さらに（Ｆ）成分として、（Ａ）成分以外の常温（２５℃）で液状のエステル油を含有することができる。具体的な（Ｆ）成分としては、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジエチルヘキシル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチルプロパン、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸グリセリル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸グリセリル、ジラウリン酸ジエチレングリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）、乳酸オクチルドデシル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸プロピレングリコール、乳酸オレイル、ジカプロン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、モノステアリン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジヤシ油脂肪酸グリセリル、ジラウリン酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、モノオレイン酸エチレングリコール、乳酸セチル、セバシン酸ジエチル、ヒマシ油脂肪酸メチル、パルミチン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール及びジピバリン酸トリプロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上を挙げることができる。
これらのうち、炭素数１２〜１８の脂肪酸と炭素数１４〜２２の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈ジカルボン酸ジ（Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキル）、安息香酸アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）等が好ましく、具体的にはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）、リンゴ酸ジイソステアリルがより好ましい。

【0026】

（Ｆ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、上記の点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｆ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．５〜１２質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましく、２〜７質量％がさらに好ましい。さらに、（Ａ）成分が常温（２５℃）で固体の紫外線吸収材を含有する場合、（Ａ）成分の溶解性や安定性を向上させるため、１質量％以上が好ましい。

【0027】

本発明では、紫外線吸収剤のべたつきや二次付着を抑え、みずみずしい使用感を得る観点、圧迫感を抑える観点から、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｂ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）は、２．７５以上が好ましく、５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、６０以下がより好ましく、二次付着をより抑え、みずみずしい使用感をより向上する観点から、５０以下がさらに好ましく、３０以下がよりさらに好ましく、圧迫感をより低減する観点から１０以上がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｂ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）は、２．７５〜６０が好ましく、５〜３０がより好ましい。

【0028】

本発明では、製剤の安定性を高めるために、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）は、４．６以上が好ましく、１０以上がより好ましく、３００以下が好ましく、２００以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましく、４５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）は、４．６〜３００が好ましく、１０〜２００がより好ましい。

【0029】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、塗布時の乾き際のなじみを向上させるため、さらに（Ｇ）成分として、ポリエチレングリコールを含有することができる。成分（Ｇ）としては、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法による数平均分子量が１０００以上のものが好ましく、前記分子量が１０００〜２５０００００のものが好ましく、前記分子量が１０００〜３００００のものがより好ましく、前記分子量が１００００〜３００００のものがさらに好ましい。
成分（Ｇ）としては、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール１５４０、ポリエチレングリコール２０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール２００００（以上、三洋化成工業社製）等の市販品を用いることができる。
これらのうち、塗布後の肌感触がつるつるするので、ポリエチレングリコール１５４０ 、ポリエチレングリコール２０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール２００００が好ましく、ポリエチレングリコール２００００がより好ましい。

【0030】

成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、保湿感が向上する点から、水中油型日焼け止め化粧料中に０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、ヌルつきや乾き際のべたつきを抑える点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｇ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中の含有量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％がより好ましく、０．０５〜１質量％がさらに好ましい。

【0031】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、塗布時のさっぱり感を向上させるため、（Ｈ）成分としてシリコーン油を含有することができる。具体的な（Ｈ）成分としては、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンが好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロポリシロキサンがより好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。粘度の測定は、２５℃において、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ-１０Ｍ、東機産業社製）にて、ロータ１、６０ｒｐｍ、１分間で測定できる。

【0032】

成分（Ｈ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布時の伸びが向上する点から、水中油型日焼け止め化粧料中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、ヌルつきを抑える点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｈ）の水中油型日焼け止め化粧料中の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。

【0033】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、水を含有する。水中油型日焼け止め化粧料中の水の含有量は、みずみずしい使用感、さっぱり感、圧迫感の低減と適度な粘度のバランスの点から、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。

【0034】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、上記成分及び水以外に、本発明の効果を損なわない範囲であれば、通常化粧料に配合される非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、低級アルコール、低級アルコールを除く水溶性溶剤、（Ａ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｈ）成分以外の油剤、フッ素化合物、樹脂、有効成分、酸、塩基、増粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を使用することができる。

【0035】

前記界面活性剤のうち、非イオン界面活性剤としては、乳化安定性をより高める点から、非イオン界面活性剤のＨＬＢは、１０〜２０のものが好ましく、ＨＬＢは１２〜１８のものがより好ましい。 なお、非イオン界面活性剤を２種以上用いる場合は、混合した非イオン界面活性剤のＨＬＢが上記範囲にあることが好ましい。

【0036】

ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。

【0037】

混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。

【0038】

非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがより好ましい。

【0039】

非イオン界面活性剤は、上記から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上が更に好ましく、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。また、非イオン界面活性剤の水中油型日焼け止め化粧料中の含有量は、０．００１〜８質量％が好ましく、０．００５〜５質量％がより好ましく、０．０１〜３質量％が更に好ましい。

【0040】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、アニオン界面活性剤を含有することができる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２４の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−N−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。これらのうち、脂肪酸アミドスルホン酸塩が好ましく、脂肪酸が炭素数１２〜２４である脂肪酸アミドスルホン酸塩が好ましく、Ｎ−ステアロイル−N−メチルタウリンナトリウムがさらに好ましい。
アニオン界面活性剤は、上記から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上が更に好ましく、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下が更に好ましく、０．０５質量％以下が殊更に好ましい。具体的な範囲としては、０．００１〜１質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましく、０．０１〜０．１質量％が更に好ましく、０．０１〜０．０５質量％が殊更に好ましい。
カチオン界面活性剤と両性界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下がさらに好ましく、含有されないことがよりさらに好ましい。

【0041】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、（Ｅ）成分以外の水溶性溶剤として、（Ｇ）成分以外の多価アルコールを含有することができる。前記（Ｇ）成分以外の多価アルコールとしては、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンが、保湿性の点からより好ましい。前記（Ｇ）成分以外の多価アルコールの含有量は、水中油型日焼け止め化粧料に０．１〜２５質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１５質量％が更に好ましい。

【0042】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、（Ａ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｈ）成分以外の油剤を含有することができる。かかる油剤としては、例えば、ホホバ油、オリーブ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、軽質イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐鎖の炭化水素油、炭素数１４〜２２の高級アルコールなどが挙げられる。これらのうち、炭化水素油が好ましく、流動イソパラフィンが伸ばしやすさの点からより好ましい。（Ａ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｈ）成分以外の油剤の含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．１〜２５質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１５質量％が更に好ましい。

【0043】

有効成分としては、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液などが挙げられる。酸としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げられ、塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、アルギニン、炭酸ナトリウム等が挙げられる。

【0044】

本発明は、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外のポリマー又は増粘剤を含有することができる。かかるポリマー又は増粘剤としては、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等が挙げられる。

【0045】

（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外のポリマー又は増粘剤の含有量は、安定性の確保、よれの防止の点から、水中油型日焼け止め化粧料全量中２質量％未満が好ましく、１質量％未満がより好ましく、０．８質量％未満がさらに好ましく、０．５質量％未満がよりさらに好ましく、０．３質量％未満が殊更に好ましい。（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の増粘剤は、含有しなくてもよい。

【0046】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料の剤型としては、水中油型乳化系であればよく、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状などに適用が可能であり、さらにシートに含浸させて用いたり、スプレー容器に収用して、霧状に塗布させたり、ムース状に塗布して適用できる。

【0047】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料の粘度（２５℃）は、使用感と安定性の点から４０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、また、１０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、８００００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで粘度は、２００００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ-１０Ｍ、東機産業社製）にて、ロータＮｏ.４、３０ｒｐｍ、１分間で測定した値であり、２００００ｍＰａ・ｓ以上の場合は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ-１０Ｒ、東機産業社製）にて、ロータＴ-Ｄ、５ｒｐｍ、１分間で測定した値である。

【0048】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、例えば次のように製造することができる。一部の水に（Ｃ）成分を加えた水相を撹拌する工程、さらに水相に塩基を加える工程を備える。一方、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含む油相を８０℃以上で加熱撹拌する工程を備える。前記の水相に前記の油相を加えて撹拌した後に、他の成分を加えて撹拌する工程を備える。なお、固体の（Ｇ）を加える場合は、一部の水に（Ｇ）成分を加え、（Ｇ）成分の融点以上に加熱し撹拌して溶融し、これを上記の他の成分とともに加える。

【0049】

前述の実施形態に関し、さらに本発明は以下の水中油型日焼け止め化粧料を開示する。

【0050】

＜１＞（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有し、次の条件（１）〜（３）を満たす水中油型日焼け止め化粧料。（１）（Ｄ）粉体の含有量が５質量％以下である
（２）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルとの質量比（Ａ／Ｂ）が、２．５以上４０以下である
（３）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｃ）アクリル酸系ポリマーとの質量比（Ａ／Ｃ）が４．５以上３５以下である

【0051】

＜２＞（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が、好ましくは０．２以上３以下である前記＜１＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３＞（Ｄ）粉体の含有量が、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２．７質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．３質量％以下である前記＜１＞又は＜２＞の水中油型日焼け止め化粧料。

【0052】

＜４＞（Ａ）成分が、好ましくは、サリチル酸系、パラアミノ安息香酸系、ベンゾフェノン系、ケイ皮酸系、ベンゾイルメタン系、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜５＞（Ａ）成分が、好ましくはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜６＞（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．６質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜７＞（Ｂ）成分が、好ましくは直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸とデキストリンのエステルであって、好ましくは脂肪酸の炭素数は８〜２４であり、より好ましくは脂肪酸の炭素数は１４〜１８であり、好ましくは平均重合度が１０〜５０であり、より好ましくは２０〜３０である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜８＞（Ｂ）成分が、好ましくはパルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン及びイソステアリン酸デキストリンから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜９＞（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．３質量％以下である前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１０＞（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が、好ましくは３以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは６以上であり、好ましくは４０以下であり、より好ましくは３０以下であり、さらに好ましくは２５以下である前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１１＞（Ｃ）成分が、好ましくは、メタアクリル酸、アクリル酸、メタアクリレート、アクリレート、メタアクリルアミド、アクリルアミドから選ばれるモノマーを構成単位とするホモポリマー又はこれらモノマーを２種以上含むコポリマーであり、より好ましくはカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー、及びポリアクリレート−１３から選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１２＞（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．４質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１３＞（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が、好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．２５以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、よりさらに好ましくは０．６以上であり、好ましくは３以下であり、より好ましくは２．８以下であり、さらに好ましくは２．７以下であり、さらに好ましくは２．６以下であり、よりさらに好ましくは２．３５以下であり、よりさらに好ましくは２．０以下であり、よりさらに好ましくは１．８以下である前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１４＞（Ａ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ａ／Ｃ）が、好ましくは５以上であり、より好ましくは６．５以上であり、さらに好ましくは７以上であり、好ましくは３３以下であり、より好ましくは３０以下であり、さらに好ましくは２５以下である前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１５＞（Ｄ）成分が、好ましくは有機粉末、無機粉末及び有機粉末に無機粉末を被覆した複合粉末から選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１６＞（Ｄ）成分が、好ましくは酸化チタンであり、好ましくは水中油型日焼け止め化粧料中における酸化チタンの含有量が５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である＜１＞〜＜１５＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１７＞さらに、好ましくは（Ｅ）エタノールを含有する前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１８＞（Ｅ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上であり、よりさらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下である前記＜１７＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１９＞さらに、好ましくは（Ｆ）２５℃で液状のエステル油を含有する前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２０＞（Ｆ）成分が、好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸と炭素数１４〜２２の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈ジカルボン酸ジ（Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキル）及び安息香酸アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸オネペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）、及びリンゴ酸ジイソステアリルから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１９＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２１＞好ましくは（Ｆ）２５℃で液状のエステル油を含有し、（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｂ）成分との質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）が、好ましくは２．７５以上であり、より好ましくは５以上であり、よりさらに好ましくは１０以上であり、好ましくは８０以下であり、より好ましくは６０以下であり、さらに好ましくは５０以下であり、よりさらに好ましくは３０以下である前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２２＞好ましくは（Ｆ）２５℃で液状のエステル油を含有し、（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｃ）成分との質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）が、好ましくは４．６以上であり、より好ましくは１０以上であり、好ましくは３００以下であり、より好ましくは２００以下であり、さらに好ましくは７０以下であり、さらに好ましくは４５以下である前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２３＞さらに、好ましくは（Ｇ）ポリエチレングリコールを含有し、より好ましくは（Ｇ）ポリエチレングリコールが数平均分子量１０００以上のものであり、さらに好ましくは（Ｇ）成分が数平均分子量１０００〜２５０００００のものであり、さらに好ましくは（Ｇ）成分が数平均分子量１０００〜３００００のものであり、よりさらに好ましくは（Ｇ）成分が数平均分子量２００００〜３００００もものである前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２４＞（Ｇ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である前記＜２３＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２５＞さらに好ましくは（Ｈ）シリコーン油を含有する前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２６＞（Ｈ）成分が、好ましくは２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２５℃における粘度が１〜３０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは２５℃における粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンから選ばれる１種又は２種であり、よりさらに好ましくはジメチルシクロポリシロキサンである前記＜２５＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２７＞（Ｈ）成分の含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である前記＜２５＞又は＜２６＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２８＞さらに好ましくは、非イオン界面活性剤を含有し、より好ましくは非イオン界面活性剤のＨＬＢが１０〜２０であり、さらに好ましくは非イオン界面活性剤のＨＬＢが１２〜１８である前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２９＞非イオン界面活性剤の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、また、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である前記＜２８＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３０＞さらに好ましくは、アニオン界面活性剤を含有し、好ましくはアニオン界面活性剤の含有量は０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０５質量％以下である前記＜１＞〜＜２９＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３１＞さらに好ましくは、アニオン界面活性剤を含有し、好ましくは脂肪酸アミドスルホン酸又はその塩を含有し、より好ましくは炭素数１２〜２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸又はその塩を含有し、さらに好ましくはＮ-ステアロイル-Ｎ-メチルタウリンナトリウムを含有する前記＜１＞〜＜３０＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３２＞さらに好ましくは（Ｇ）成分以外の多価アルコーを含有し、より好ましくは１，３-プロパンジオール、１、３-プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、グリセリンから選ばれる１種又は２種以上の多価アルコールを含有する前記＜１＞〜＜３１＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３３＞（Ｇ）成分以外の多価アルコールの含有量が、好ましくは０．１〜２５質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％であり、さらに好ましくは１〜１５質量％である前記＜３２＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３４＞好ましくは、（Ａ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｈ）成分以外の油剤を含有する前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３５＞２５℃における粘度が、好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは８００００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは前記＜１＞〜＜３４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。

【実施例】

【0053】

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

【0054】

説明にあたり、以下の実施例１〜１４、比較例１〜７で行った官能評価、二次付着性及び安定性の評価方法について述べる。

【0055】

（１）使用感の評価
専門パネラー１０名により、表１及び表２に示す水中油型日焼け止め化粧料を実際に使用した時の、べたつき・ぬるつきの無さ、よれの無さ（均一に伸びてむらにならない）、みずみずしさ・透明性、保湿感、の各使用特性を次の評価基準に従って評価してもらった。評価結果の平均値を表１及び表２に示す。
（評価基準）

【0056】

（ａ）べたつき・ぬるつきの無さ
５点：べたつき・ぬるつき感が非常に少ない
４点：べたつき・ぬるつき感が少ない
３点：普通（どちらともいえない）
２点：べたつき・ぬるつき感が多い
１点：べたつき・ぬるつき感が非常に多い
（ｂ）よれの無さ（均一に伸びてむらにならない）
５点：よれず、均一にのび、むらが非常に少ない
４点：よれず、均一にのび、むらが少ない
３点：普通（どちらともいえない）
２点：よれやすく、均一にのびず、むらがある
１点：よれて、のび、むらが非常にある
（ｄ）みずみずしさ・透明性
５点：肌に透明になじみ、非常にみずみずしく感じる
４点：肌に透明になじみ、みずみずしく感じる
３点：肌に透明になじみにくいが、みずみずしく感じる
２点：肌に透明になじみにくく、みずみずしさがない
１点：肌が白くなり、みずみずしさがない
（ｅ）保湿感
５点：肌のうるおい感が非常に高い
４点：肌のうるおい感が高い
３点：普通（どちらともいえない）
２点：肌のうるおい感が少ない
１点：肌のうるおい感が非常に少ない

【0057】

（２）二次付着性評価
ＰＭＭＡ板上に、試料を２ｍｇ／ｃｍ²として均一に塗布し、乾燥させた。試料乾燥後、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ ２９０Ｓ ｐｌｕｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｕｓ ＵＳＡ，Ｉｎｃ製）にて、ＰＭＭＡ板上の所定８箇所の吸収スペクトル（波長３５０ｎｍ）の透過率（％）を測定し、８箇所の平均を求めた。その後、ティッシュペーパー上にＰＭＭＡ板の塗布面を下にして置き、４５０ｇの負荷をＰＭＭＡ板の上から１０分間かけてティッシュペーパーに付着させた後、ＰＭＭＡ板の透過率（％）を測定した。付着させる前と後との透過率の差（％）を計算し、その差が小さいほど二次付着性が低いとして評価した。表１及び２にはその透過率の差（％）を示した。

【0058】

（３）安定性評価
安定性評価
試料を室温３０℃で１ヶ月間保存し、目視にて、化粧料中の油相の分離の有無を確認した。油相の分離有無について、下記判定基準に準じて評価を行った。
×：明らかな油相の分離が見られる
△：僅かに油相の分離が見られる
○：油相の分離が見られない

【0059】

実施例１〜１４及び比較例１〜７
表１及び表２に示す水中油型日焼け止め化粧料を常法により製造し、上記評価を行った。結果を併せて表１及び表２に記載する。

【0060】

【表1】

【0061】

【表2】

【0062】

※１ ユビナールＭＣ８０（ＢＡＳＦ社製）
※２ ユビナールＡｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ社製）
※３ レオパールＫＬ２（千葉製粉社製）
※４ レオパールＭＫＬ２（千葉製粉社製）
※５ Ｓフェイス ＭＸ−１０（阪本薬品工業社製）
※６ ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１（ルーブリゾール社製）
※７ ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）、含有量は括弧内がポリマー純分値

【0063】

表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の水中油型日焼け止め化粧料（実施例１〜１４）は、紫外線吸収剤によるべたつき、ぬるつきが抑えられ、塗布時のよれが防止されて均一に塗布でき、みずみずしく透明性が良好であり、保湿感も良好であった。また、衣服等への二次付着性も低く、保存安定性も良好であった。
一方、（Ｂ）成分が他の成分、あるいは（Ｂ）成分を含まない比較例１及び比較例３はべたつきやぬるつきがあり、二次付着性も大きかった。また（Ｃ）成分を含まない、あるいは（Ｃ）成分が他の成分である比較例２及び比較例４は、保存安定性が低いか、あるいは塗布時によれが生じ、保湿感、みずみずしさ等も十分ではなかった。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ／Ｂ）が２．５以上４７以下の範囲外である比較例５及び６は、べたつきやぬるつきが生じ、よれも生じるなど使用感が悪かった。（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比（Ａ／Ｃ）が、４．５以上３５以下の範囲外である比較例６は、安定性が悪く、製剤の分離が見られた。

【0064】

実施例１５及び比較例８
表３記載の実施例１５及び比較例８の水中油型日焼け止め化粧料を製造し、塗布膜の状態及び保湿感の持続性を評価した。

【0065】

（製造方法）
・室温で、水を入れた配合槽をディスパーで撹拌しながら成分（Ｃ）を添加し、さらに塩基を添加し水相を調整した。成分（Ａ）と（Ｂ）を約８０℃で加熱撹拌し、油相を調整した。その後、水相に油相を添加し、撹拌して表３に記載の水中油型日焼け止め化粧料を得た。
（１）塗布膜の状態（外観評価）
ウレタン製人工皮革の直径４ｃｍの円に化粧料を０．２ｇ塗布し、人さし指で１分間なじませた。その後、静置し一晩乾燥させた。
皮膜の状態を下記の評価基準により専門パネラー３人で目視判定した。評価結果の平均値を表３に示す。
（評価基準）
５点：均一な膜が形成されている。
４点：ほぼ均一な膜が形成されている。
３点：膜にやや不均一の部分がみられる。
２点：あまり均一な膜が形成されていない。
１点：均一な膜が形成されていない

【0066】

（２）保湿感の持続
専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、３時間後の保湿感について、次の評価基準に従って評価した。評価結果の平均値を表３に示す。
（評価基準）
５点：肌のうるおい感が非常に高い
４点：肌のうるおい感が高い
３点：肌のうるおい感がやや高い
２点：肌のうるおい感が少ない
１点：肌のうるおい感が非常に少ない

【0067】

【表3】

【0068】

表３より、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、Ａ／Ｂが２．５以上４７以下、Ａ／Ｃが４．５以上３５以下、かつＢ／Ｃが０．２以上３以下の水中油型日焼け止め化粧料は、塗布後の状態が良好なので、塗布後の感触が良好で保湿感が持続することがわかる。

【0069】

実施例１６〜２７及び比較例９〜１０
表４記載の実施例１６〜２７及び比較例９〜１０の水中油型日焼け止め化粧料を製造し、その肌への塗布性（よれのなさ）、保湿感の持続及び塗布後の圧迫感のなさを後述の評価基準により評価した。評価結果の平均値を表４に示す。

【0070】

（製造方法）
・室温で、一部の水を入れた配合槽をディスパーで撹拌しながら成分（Ｃ）を添加し、さらに塩基を添加し水相を調整した。成分（Ａ）と（Ｂ）を約８０℃で加熱撹拌し、油相を調整した。（Ｇ）成分を残りの水に加え、加熱撹拌した。その後、水相に油相を添加し、撹拌し、さらに残りの成分を添加して水中油型日焼け止め化粧料を得た。

【0071】

（１）よれのなさ（均一に伸びてむらにならない）
専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、手の甲の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、次の評価基準に従って評価した。
５点：よれず、均一にのび、むらが非常に少ない
４点：よれず、均一にのび、むらが少ない
３点：普通（どちらともいえない）
２点：よれやすく、均一にのびず、むらがある
１点：よれて、のび、むらが非常にある

【0072】

（２）保湿感の持続
専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、３時間後の保湿感について、次の評価基準に従って評価した。
５点：肌のうるおい感が非常に高い
４点：肌のうるおい感が高い
３点：肌のうるおい感がやや高い
２点：肌のうるおい感が少ない
１点：肌のうるおい感が非常に少ない（３）塗布後の圧迫感のなさ
専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、手の甲の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、次の評価基準に従って評価した。
５点：圧迫感が全く感じられない
４点：圧迫感がほぼ感じられない
３点：圧迫感がやや感じられる
２点：圧迫感が感じられる
１点：圧迫感を非常に感じる
（３）さっぱり感
専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、手の甲の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、次の評価基準に従って評価した。
５点：さっぱり感が非常にある
４点：さっぱり感がある
３点：さっぱり感がややある
２点：さっぱり感があまりない
１点：さっぱり感がない

【0073】

（４）粘度の測定条件
２５℃で、
粘度２００００ｍＰａ・ｓ未満 Ｂ型粘度計（東機産業製、TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M） ロータＮｏ．４、３０ｒｐｍ、１ｍｉｎ
粘度２００００ｍＰａ・ｓ以上 Ｂ型粘度計（東機産業製、TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10R） ロータＴ−Ｄ、５ｒｐｍ、１ｍｉｎ
で測定した。

【0074】

【表4】

【0075】

※１、※２、※３、※６は表１と同じ。
※８ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（ルーブリゾール社製）
※９コスモール ５２５（日清オイリオグループ株式会社）
※10フィンソルブＴＮ （Ｉｎｎｏｓｐｅｃ Ａｃｔｉｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ製）
※11ＰＥＧ−２００００Ｓ（三洋化成工業株式会社 ）
※12ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ （信越化学工業株式会社製）

【0076】

表４より、本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、よれが防止され、保湿感が持続し、圧迫感が抑制され、さっぱりとした良好な使用感を有していた。（Ｂ）成分を含有しない比較例９は、よれがあり、保湿感が持続しなかった。Ｂ／Ｃが０．２以上３以下の範囲外の比較例１０は、圧迫感があり、さっぱりした使用感が得られなかった。

【0077】

以下に本発明の水中油型日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。いずれも優れた効果が得られるものであることが期待される。

【0078】

処方例１ （水中油型サンスクリーン）

【0079】

【表5】

【0080】

処方例２ （水中油型サンスクリーン）

【0081】

【表6】

【0082】

※１：有効成分量

【0083】

処方例３（水中油型サンスクリーン）

【0084】

【表7】

【0085】

処方例４ （水中油型サンスクリーン）

【0086】

【表8】

【0087】

処方例５ （水中油型サンスクリーン）

【0088】

【表9】