特許 6238929 揮発性有機化合物含分が低いジアルキル官能性アルコキシシラン、当該アルコキシシランの製造方法、及び、無機建材用の疎水性含浸材としての使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6238929

(24)【登録日】2017年11月10日

(45)【発行日】2017年11月29日

(54)【発明の名称】揮発性有機化合物含分が低いジアルキル官能性アルコキシシラン、当該アルコキシシランの製造方法、及び、無機建材用の疎水性含浸材としての使用

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/18 20060101AFI20171120BHJP

   C09K 3/18 20060101ALI20171120BHJP

【ＦＩ】

   C07F7/18 Y

   C09K3/18 104

【請求項の数】18

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2015-76553(P2015-76553)

(22)【出願日】2015年4月3日

(65)【公開番号】特開2015-199732(P2015-199732A)

(43)【公開日】2015年11月12日

【審査請求日】2015年4月30日

(31)【優先権主張番号】10 2014 206 359.0

(32)【優先日】2014年4月3日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】501073862

【氏名又は名称】エボニック デグサ ゲーエムベーハー

【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100182545

【弁理士】

【氏名又は名称】神谷 雪恵

(74)【代理人】

【識別番号】100099483

【弁理士】

【氏名又は名称】久野 琢也

(72)【発明者】

【氏名】クリストファー シュトゥッテ

(72)【発明者】

【氏名】スポメンコ リェジッチ

【審査官】 福山 則明

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０４７１６０５１（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５２４７３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−００２２９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１９３９８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０５３６８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−０８０４０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−０７２４８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Armyanskii Khimicheskii Zhurnal，１９６８年，Vol. 21, No. 4，pp. 317-321

【文献】 Journal of Organometallic Chemistry，１９６７年，Vol. 8，pp. 443-450

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｆ ７／１８

Ｃ０９Ｋ ３／１８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ジアルキル官能性シロキサンオリゴマー、又はジアルキル官能性シロキサンオリゴマーの混合物を含有する組成物において、
前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、下記一般式Ｉ：

【化1】

に相当し、上記式中、
Ｒ’はそれぞれ独立して、ｎ−オクチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基（イソオクチル基）、２，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、及び３−エチル−３−メチルペンチル基、２，２，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘプチルエチレン基、メチルシクロヘキシルメチレン基、シクロヘプチルメチレン基、及びメチルシクロヘプチル基から選択されているアルキル基であり、
Ｒ’’はそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、
Ｒはそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、ここで基Ｒは、同じであるか、又は異なっていてよく、
ｎは０〜１０の整数である
ことを特徴とする、前記組成物。

【請求項2】

前記一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種において、
Ｒ’が直鎖状又は分枝鎖状のオクチル基であり、
Ｒ’’はメチル基であり、
Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基であり、ここで基Ｒは、同一であるか、又は異なっていてよく、
ｎは０〜１０の整数である
ことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種においてＲ’が、ｎ−オクチル基、及び２，２，４−トリメチルペンチル基（イソオクチル基）から選択されていることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種の前記一般式Ｉにおいて、ｎが１〜５の整数であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項5】

前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、前記一般式Ｉのジアルキル官能性の直鎖状シロキサンオリゴマーの混合物として存在することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項6】

前記式Ｉのジアルキルシロキサンオリゴマーが、前記組成物中に０．０１〜９９．９質量％の含有率で存在することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。

【請求項7】

前記一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種を含有する請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物の製造方法であって、
下記一般式ＩＩＩのシラン：

【化2】

［上記式中、
Ｒ’は、炭素原子数が３〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であり、
Ｒ’’は、炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、
Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン、−ＯＲ、及び−ＯＨから選択され、ここで基Ｒは同じであるか又は異なっていてよく、Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基である］
少なくとも１種を、
希釈剤若しくは反応試薬としてのアルコール、又は少なくとも１種のアルコールを含有する混合物、及び前記式ＩＩＩのシランのケイ素原子に対して規定量の水の存在下、加水分解及び縮合させ、
任意で、
前記希釈剤又は前記反応試薬を除去する、前記製造方法。

【請求項8】

前記式ＩＩＩのシランのケイ素原子１ｍｏｌあたり、水を０．３〜１．０ｍｏｌ添加する（Ｈ₂Ｏのｍｏｌ数／Ｓｉのｍｏｌ数）ことを特徴とする、請求項７に記載の製造方法。

【請求項9】

前記アルコールがメタノール若しくはエタノールであることを特徴とする、請求項７又は８に記載の製造方法。

【請求項10】

前記式ＩＩＩのシラン少なくとも１種において、Ｘが塩素であることを特徴とする、請求項７から９までのいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項11】

前記式ＩＩＩのシラン少なくとも１種において、Ｘが−ＯＲ、及び／又は−ＯＨであり、ここで基Ｒは同じであるか、又は異なっていてよく、Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基であることを特徴とする、請求項７から９までのいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項12】

前記加水分解及び／又は前記縮合を、触媒の存在下で行うことを特徴とする、請求項７から１１までのいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項13】

前記加水分解及び／又は前記縮合を、２５〜８０℃の温度範囲で行い、前記希釈剤及び／又は水を真空中、７０℃以下の組成物温度で、前記組成物から除去することを特徴とする、請求項７から１２までのいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項14】

以下の工程：
・前記一般式ＩＩＩのシランを少なくとも１種、装入する工程と、
・ａ）希釈剤若しくは反応試薬、及び水を、アルコールと水の混合物として添加する工程、若しくは
・ｂ）希釈剤若しくは反応試薬であるアルコール、及び水を、別個に添加する工程と、
・２５〜８０℃の温度範囲で、加水分解及び／又は縮合する工程と、
・真空中、６５℃未満の組成物温度で、希釈剤若しくは反応試薬であるアルコール及び水を除去する工程と、
・組成物を得る工程と
を有することを特徴とする、請求項７から１３までのいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項15】

請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物を含有し、少なくとも１種の助剤を含有する調製物。

【請求項16】

請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物、又は請求項１５に記載の調製物又は請求項７から１４までのいずれか１項に記載の方法によって製造された組成物の使用であって、
・基材表面の疎水化、コンパウンド中の材料の疎水化、無機建材の疎水化、若しくは多孔質無機基材の疎水化のため、
・ポリマーを含有する組成物における添加剤として、
・塗料若しくは複合材の材料において、
・水遮断体若しくは水蒸気遮断体を作製するため、
・水遮蔽体を作製するための薬剤における添加剤として、
・水遮断体、及び水蒸気遮断体を作製するための接着剤における添加剤として、
・乾燥剤、消泡剤、若しくはケア用品添加物として、あるいは
・テキスタイル添加物、又は繊維添加物として、
用いる、前記使用。

【請求項17】

コンクリート、繊維強化セメント、粘土、煉瓦、大理石、花崗岩、砂岩、石灰砂岩、瓦、たたき、しっくい、石膏、ケイ酸塩複合材、セラミック、天然建材、木材、木材複合材及び木材高分子から選択される材料を疎水化する、請求項１６記載の使用。

【請求項18】

前記組成物又は前記調製物が、化粧品調製物、テキスタイル調製物、又は天然若しくは合成の皮革のための調製物において使用される、請求項１６記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、揮発性有機化合物含分が低い、又は揮発性有機化合物不含のジアルキル官能性アルコキシシランオリゴマー（特にメチルアルキルアルコキシシロキサン）の組成物、当該組成物の製造方法、並びに当該組成物を、多孔質無機基材の疎水化に用いる使用（この際には揮発性有機化合物がほとんど、又は全く放出されない）に関する。

【背景技術】

【0002】

アルキル官能性のシラン及びシロキサンが、コンクリート、煉瓦、石灰砂岩といった多孔質無機基材（幾つかの例を挙げたに過ぎない）において疎水性をもたらすことは公知である。よって特に、溶剤不含で使用される短鎖のアルキルアルコキシシランモノマー（欧州特許０ １０１ ８１６号明細書Ｂ１）、並びにオリゴマー化度が３〜６である低粘度のアルキルアルコキシシラン（ドイツ国特許出願第１００ ５６ ３４４号明細書Ａ１）の特徴は、含浸深さが良好なことにある。

【0003】

モノマーのアルキルアルコキシシランは、適用の際に揮発性の有機化合物を一定量、放出することが知られている。ＶＯＣ含分（ＶＯＣとは、「揮発性有機化合物」を意味する）は、オリゴマーのシラン系（例えばアルキルアルコキシシラン）を使用すれば、低減できる。これには、疎水化剤としての使用という点で利点がある。オリゴマーのシラン系は適用の際に、モノマーのシラン系よりも揮発性有機化合物の放出量が少ないからである。これらのシラン系には、浸透深さがやや低いという欠点がある。さらに高粘度の疎水化剤は、基材表面の変色及び／又は暗色化に、又は光沢性表面、若しくは油状の表面につながり、非常に緻密な基材（例えば外装コンクリート）の場合は、特にそうなる。

【0004】

さらに、溶液状、又は液状若しくはペースト状、及び／又はクリーム状の建材保護剤を高粘度エマルジョンとして適用することは、公知である（特に、欧州特許出願第０ ８１４ １１０号明細書、欧州特許出願第１ ２０５ ４８１号明細書、欧州特許出願第１ ２０５ ５０５号明細書、国際特許出願第０６／０８１８９２号パンフレット、ドイツ国特許出願１０２０００５００４８７１号明細書）。水性エマルジョンと、アルキルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、又はこれらの混合物をベースとする高粘度ペーストを用いる場合、エマルジョン及び／又はペーストの破砕及び加水分解後、同様にアルコールが生成し、このアルコールがＶＯＣとして周辺に排出される。

【0005】

第一の疎水化剤の１つとして水の浸透から保護するため、また水に溶解した有害物質から保護するために無機基材上で使用されてきたシリコーン油とその溶液は、確かにＶＯＣ含分が低いものの、基材との反応性を有さず、浸透深さが非常に低い。これらはその上、暗色化と、接着性表面につながる。

【0006】

近年では世界の多くの地域において、排出ガイドラインが厳格化している。そこで例えば米国カリフォルニア州の一部では、建材保護剤についてＶＯＣ含分が１００ｇ／Ｌ未満であることが要求される。これは、このガイドライン、又はこれに似たガイドラインが、米国の他の地域、また世界の他の場所でも行われていることに端を発するものである。

【0007】

欧州特許第０ ５７９ ４５３号明細書Ｂ１は、モノマーのアルコキシシラン、アルコキシ官能性シロキサン、及びシラノールの混合物、並びに建材を疎水化するための、当該混合物の使用を記載している。ここに記載された、事前に一部加水分解された混合物は、湿気との接触の際、また完全な加水分解の際に放出されるアルコールが、明らかに少ない。

【0008】

欧州特許第０ ８１４ １１０号明細書Ｂ１は、ＶＯＣ放出量が少ない縮合アルキルアルコキシシランのオリゴマー混合物の製造方法を教示している。このＶＯＣが少ないアルキルアルコキシシラノールオリゴマーは特に、無機表面を疎水化するために開発されたものである。ケイ素（Ｓｉ）１ｍｏｌあたり水（Ｈ₂Ｏ）を１．２ｍｏｌ添加して製造されるこの生成物は、緻密な基材（例えば外装コンクリート）への塗布に際して、基材表面の暗色化につながり、浸透深さが低い。

【0009】

欧州特許第１ ２０５ ４８１号明細書Ｂ１は、様々なオリゴマー化度を有する、ｎ−プロピルエトキシシランのオリゴマー混合物（ケイ素（Ｓｉ）１モルあたり水（Ｈ₂Ｏ）を０．６５〜０．８５ｍｏｌ添加して製造される）、並びに無機基材を処理するための使用が開示されている。浸透深さは、コンクリートよりも明らかに多孔質の石灰砂岩でのみ試験された。

【0010】

米国特許５，１１２，３９３号明細書は、ＶＯＣが少ないオルガノアルコキシシランを用いた石壁の疎水化方法を記載しており、ここでこの発明による生成物のＶＯＣ含分は、２２０ｇ／Ｌである。

【0011】

国際特許出願第２０１３／０４３７２５号パンフレットは、ＶＯＣ含分が１００ｇ／Ｌ未満である環状メチルシロキサンのエマルジョンを開示している。しかしながら試験した基材については記載されていないため、この試験がコンクリート板（００５１）上で行われたのか、又はモルタルキューブ（００５２）上で行われたのかは、判然としない。

【0012】

欧州特許出願第０ ５３８ ５５５号明細書Ａ１は、ｎ−オクチルトリアルコキシシランを含有する、無機建材含浸用の水性エマルジョンを開示している。ＶＯＣ含分は、３００ｇ／Ｌ超である。欧州特許出願第０ ３４０ ８１６号明細書Ａ２、及び欧州特許出願第０ ４１２ ５１５号明細書Ａ１もまた、ｎ−オクチルトリエトキシシランを含有するエマルジョンを開示している。シラン分子１個あたり３個のエトキシ基により、ＶＯＣ含分は３５０ｇ／Ｌである。

【0013】

ドイツ国特許第２８ ４９ １０８号明細書は、シリルホスフェートの製造との関連でオクチルメチルシクロテトラシロキサンを開示している。オクチルメチルシクロテトラシロキサンの製造方法は、開示されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【特許文献1】欧州特許０ １０１ ８１６号明細書Ｂ１

【特許文献2】ドイツ国特許出願第１００ ５６ ３４４号明細書Ａ１

【特許文献3】欧州特許出願第０ ８１４ １１０号明細書

【特許文献4】欧州特許出願第１ ２０５ ４８１号明細書

【特許文献5】欧州特許出願第１ ２０５ ５０５号明細書

【特許文献6】国際特許出願第０６／０８１８９２号パンフレット

【特許文献7】ドイツ国特許出願１０２０００５００４８７１号明細書

【特許文献8】欧州特許第０ ５７９ ４５３号明細書Ｂ１

【特許文献9】欧州特許第０ ８１４ １１０号明細書Ｂ１

【特許文献10】欧州特許第１ ２０５ ４８１号明細書Ｂ１

【特許文献11】米国特許５，１１２，３９３号明細書

【特許文献12】国際特許出願第２０１３／０４３７２５号パンフレット

【特許文献13】欧州特許出願第０ ５３８ ５５５号明細書Ａ１

【特許文献14】欧州特許出願第０ ３４０ ８１６号明細書Ａ２

【特許文献15】欧州特許出願第０ ４１２ ５１５号明細書Ａ１

【特許文献16】ドイツ国特許第２８ ４９ １０８号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

本発明は、硬化の際に揮発性有機物質をほとんど放出しない組成物を提供するという課題に基づいていた。本発明による組成物はさらに、無機基材を疎水化するために優れて適しているのが望ましかった。この際には有利なことに、硬化によってアルコールが僅かな量、又は明らかに少ない量でしか形成されず、環境中に僅かな量、又は明らかに少ない量しか、周囲に漏出しないのが望ましい。この組成物はさらに、処理された基材に対して全く、又は非常に僅かしか変色を引き起こさないのが望ましい。

【0016】

本発明において硬化とは、アルコキシシリル基又はヒドロキシシリル基と、他の反応相手（例えば処理された基材若しくは材料の反応性基）とのあり得る反応であると理解される。よって、反応性のアルコキシ基又はヒドロキシ基を有さない純粋なシリコーンは、基材とは結合しない。このため純粋なシリコーンは、処理された基材の耐候条件下でも、容易に洗い落とされてしまう。

【0017】

本発明の課題は、請求項１に記載の組成物によって、また請求項１１に記載の製造方法、及び請求項１８に記載の調製物によって解決される。上記課題は同様に、請求項２０に記載の使用によって解決される。本発明の特別な構成、及び好ましい実施形態は、従属請求項と本願明細書で詳細に説明されている。

【0018】

意外なことに、ジアルキルジクロロシラン、特にオクチルメチルジクロロシランから、エタノールと水との混合物による連続的なエステル化と縮合反応、続いて減圧下で加水分解性アルコールと余剰のアルコールを留去することによって、低粘度の反応性ジアルキルシロキサン、好適にはオクチルメチルシロキサン、及び／又はオクチルメチルシロキサンの混合物が得られ、そのアルコキシ基含分、及び／又はＶＯＣ含分は、ケイ素（Ｓｉ）１ｍｏｌあたりの水の量によって調整できることが判明した。

【0019】

意外なことに、メチルアルキルジエトキシシロキサンは、良好な疎水性に加えて、高い反応性、並びに基材内、及び／又は基材上で耐アルカリ性を有し、またＶＯＣの放出量が非常に少ないことが判明した。本発明による方法で得られる組成物は、均質で、透明〜乳白色の低粘度の貯蔵安定性液体であり、単独で、又はモノマーのアルキルシラン及び／又は溶剤と組み合わせて、使用できる。

【0020】

本発明による組成物の２０℃での粘度（ＤＩＮ ５３０１５準拠）は、好適には１ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ、特に１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ、有利には２ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓ、又は１１ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓである。

【0021】

組成物における希釈剤（特に遊離アルコール）の含分は、組成物全体に対して、好適には５質量％未満、好ましくは１質量％未満、特に好ましくは１質量％未満、又は０．１質量％未満〜０．０質量％（検出限界）である。

【0022】

本発明の対象は好適には、多孔質無機基材を疎水化するための組成物であり、この組成物は適用の際に揮発性有機化合物の放出量が非常に少なく、その粘度は２０℃で５０ｍＰａ・ｓ以下であり、これによって非常に良好な浸透深さが可能になる。

【0023】

本発明による組成物の特徴はさらに、この組成物で処理された無機基材の吸水性を極めて良好に低減させること、また非常に僅かなＶＯＣ含分と同時に、高い浸透深さを有することである。コンクリート上での高い浸透深さとは、コンクリートにおいて２ｍｍ以上であると理解される（ＥＮ １９６ ＣＥＭ Ｉ ４２．５、ｗ／ｚの値は、０．５）。この際に、前記処理で処理された基材の外観は、ほとんど変わらない。

【0024】

この意味合いにおいて本発明による組成物は、多孔質の無機基材（好適には、ケイ酸塩材料、特に建材、例えばコンクリート、繊維強化セメント、粘土、煉瓦、大理石、花崗岩、砂岩、又は石灰砂岩、ただし、これらは一例に過ぎない）を疎水化するために、特に有利に使用できる。

【0025】

本発明の対象は、ジアルキル官能性シロキサンオリゴマー、又はジアルキル官能性シロキサンオリゴマーの混合物を含有する組成物、特に無機建材の表面を含浸する、及び／又はコンパウンド内の無機建材に含浸させるための組成物であって、ここで前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーは、下記一般式１：

【化1】

に相当し、
上記式中、
・Ｒ’はそれぞれ独立して、炭素原子数が３〜８の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基、好ましくは炭素原子数が８のアルキル基、特にオクチル基であり、
・Ｒ’’はそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基、イソプロピル基、又はｎ−プロピル基、好ましくはメチル基であり、
・Ｒはそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基であるか、又は水素であり、ここで基Ｒは同じであるか、又は異なっていてよく、Ｒは好ましくはメチル基又はエチル基であり、
・ｎは０〜１０の整数であり、特に０、１、２、３、４、５、好ましくは１又は２である。

【0026】

特に好ましくは、Ｒ’はそれぞれ独立して、炭素原子数が３、４、５、６、７、又は８の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基である。

【0027】

この組成物において好適には、ｎは平均で１〜５の数を取ることができ、例えばｎは平均で１．１〜１．８であり、特にｎは平均で１．３〜１．５である。

【0028】

好ましい組成物は、式Ｉのアルキルメチルアルコキシシラン、特に反応性アルキルメチルシロキサン、好ましくはオクチルメチルエトキシシロキサンを含有し、ここでｎは０、１、２、３、４、又は５である。「反応性」とは、シロキサンが少なくとも１個の反応性アルコキシ基、及び／又は少なくとも１個の反応性ヒドロキシ基を有する場合に当てはまる。

【0029】

同様に本発明の対象は、一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマーを少なくとも１種有する組成物であり、ここでＲ’は、直鎖状、又は分枝鎖状のオクチル基、特にｎ−オクチル基、及び／又はイソオクチル基であり、Ｒ’’はメチル基であり、Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基であるか、又は水素であり、ここで基Ｒは同じであるか、又は異なっていてよく、ｎは０〜１０の整数であり、特にｎは０、１、２、３、４、又は５であり、好ましくはｎは１〜５の整数であり、特に好ましくはｎは１又は２である。好ましいのは、シリル単位を２〜５個有するオリゴマーである。

【0030】

特に好ましいのは、一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマーであって、上記式中、Ｒ’がｎ−オクチル基、及び２，２，４−トリメチルペンチル基（イソオクチル基）から選択されており、Ｒ’’がメチル基であり、Ｒがメチル基又はエチル基、好ましくはエチル基のものである。同様に特に好ましいのは、一般式Ｉのシロキサンオリゴマー少なくとも１種であって、上記式中、Ｒ’がイソブチル基、及びｎ−プロピル基から選択されており、Ｒ’’がメチル基であり、Ｒがメチル基又はエチル基、好ましくはエチル基のものである。

【0031】

１つの変法によれば、同様に本発明の対象は、一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマーであって、上記式中、Ｒ’がプロピル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基（イソオクチル基）、２，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、及び３−エチル−３−メチルペンチル基、２，２，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘプチルエチレン基、メチルシクロヘキシルメチレン基、シクロヘプチルメチレン基、及びメチルシクロヘプチル基から選択されるものである。Ｒ’はさらに、ペンチル基、ヘキシル基、及びヘプチル基から選択される直鎖状、環状、及び／又は分枝鎖状の異性体から選択されていてよい。

【0032】

同様に本発明の対象は、ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーを、一般式Ｉのジアルキル官能性直鎖状シロキサンオリゴマーの混合物として含有する組成物である。或いは、同様に好ましいのは、式Ｉのジアルキル官能性直鎖状シロキサンオリゴマーと、一般式ＩＩのジアルキル官能性環状シロキサンオリゴマーとの混合物を含有する組成物である。

【0033】

本発明の対象はさらに、ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーを、下記一般式ＩＩのジアルキル官能性環状シロキサンオリゴマー：

【化2】

との混合物で含有する組成物であって、
ここで、
・上記式ＩＩ中、Ｒ’はそれぞれ独立して、炭素原子数が３〜８の直鎖状、又は分枝鎖状のアルキル基、好ましくは炭素原子数が８のアルキル基、特にオクチル基であり、
・上記式ＩＩ中、Ｒ’’はそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基、イソプロピル基、又はｎ−プロピル基であり、
・ｍは、２〜１０の整数、特に２、３、４、又は５であり、ｍは好ましくは、２、３、又は４である。

【0034】

先に規定したようにＲ’はさらに、炭素原子数が８であるアルキル基の異性体であり得る。さらにＲ’はそれぞれ独立して、炭素原子数が３、４、５、６、又は７の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基であり得る。

【0035】

さらなる変法に相応して、式Ｉ及びＩＩのジアルキルシロキサンオリゴマーを１００：１〜１：１００、特に１０：１から１：１０のモル比で含有する組成物を特許請求する。特に好ましい変法によれば、本発明による組成物は、式Ｉ及びＩＩのジアルキルシロキサンオリゴマーを１：１００〜１：１のモル比で含有する。

【0036】

さらなる好ましい変法によれば、式Ｉのジアルキルシロキサンオリゴマー、及び任意で式ＩＩのジアルキルシロキサンオリゴマーを、組成物中に０．０１〜９９．９質量％含有する組成物を特許請求する。組成物中のシロキサンオリゴマーの含分は、任意で変えることができ、それぞれの用途に適合させることができる。好ましい変法に相応して組成物は、式ＩＩの環状ジアルキルシロキサンオリゴマーを、任意でシロキサン１００質量％に対して、特に組成物全体において、９０質量％超、特に９５質量％以上、好ましくは９８質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上、式Ｉの直鎖状ジアルキルシロキサンオリゴマーに加えて、含有する。好ましいのは、ｍが３であるジアルキルシロキサンオリゴマーを、組成物に対して特に９０質量％以上〜９９．９質量％の含分で含有する組成物であり、ここで好ましくは、一般式ＩＩの環状シロキサンオリゴマーのシロキサンオリゴマーが、シロキサン含分に１００質量％に対して０．１〜１０質量％、含有されている。さらなる変法に相応して、組成物は、式ＩＩの環状シロキサンオリゴマーを、シロキサン１００質量％に対して５０質量％以下、特に３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下、式Ｉの直鎖状シロキサンオリゴマーに加えて、含有する。好ましくは、組成物全体に対して１００質量％を考慮する。好ましい含分はそれぞれの用途次第であり、無機適用のための含分は、好適には式ＩＩのシロキサンが７５〜９５質量％、式Ｉのシロキサンオリゴマーが５〜２５質量％である。

【0037】

さらなる好ましい組成物は、式Ｉの直鎖状ジアルキルシロキサンオリゴマーを、任意で式ＩＩの環状ジアルキルシロキサンオリゴマー１００質量％に対して、シロキサン１００質量％に対して、特に組成物全体に対して、９０質量％超、特に９５質量％以上、好適には９８質量％以上、特に９９質量％以上、含有する。さらなる好ましい変法によれば、この組成物は、ｎが１又は２である直鎖状ジアルキルシロキサンオリゴマーを含有する。

【0038】

ｎが１又は２である直鎖状ジアルキルシロキサンオリゴマーは、組成物中でシロキサンに対して、好適には組成物全体に対して、好適には１０質量％以上、好適には５０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、好適には９０質量％以上、存在する。

【0039】

本発明による組成物の特別な利点は、そのＶＯＣ含分が低いことにあり、ｎが１〜２であるジアルキルシロキサンオリゴマーについて、そのオリゴマーのオリゴマー化度（オリゴマー化度＝ｎ^*）は平均で３〜４、好適には３．２〜３．６、特に好ましくは３．３〜３．５であり、ジアルキルシロキサンの割合が９８〜１００質量％である組成物の場合、Ｃ₈アルキルメチルシロキサンについて６６〜７２ｇ／Ｌが直鎖状シロキサンである。オリゴマー化度とは、シロキサン中のケイ素原子及び／又はシリル基の数であると理解される。直鎖状オリゴマーと、反応性アルコキシ末端基を有さない環状シロキサンとを混合する場合には、ＶＯＣ含分をさらに低下させることができる。アルコキシ官能性及びヒドロキシ官能性シロキサンを、式ＩＩの環状シロキサンと混合する場合、含分が９８質量％以上のシロキサンオリゴマーにおいて３００ｇ／ＬというＶＯＣ含分を、式ＩＩの環状シロキサンオリゴマーの添加により、１５０ｇ／Ｌ未満、好ましくは１００ｇ／Ｌ未満に低下させることができる。

【0040】

できるだけＶＯＣ含分が低く、同時に吸水性の減少値が良好な場合における、多孔質無機建材での良好な浸透深さに関する最適な結果は、オリゴマー化度（ｎ^*）が３．５である（すなわち、指数ｎが１〜２、特にｎが平均で１．５の）ｎ−オクチルメチルシロキサンの直鎖状シロキサンによって達成される。吸水性の減少率は、９２〜９６％に向上できる。純粋な環状シロキサンオリゴマーによって、非常に少ないＶＯＣ含分が達成できるが、吸水性の減少率は４０％に過ぎない。

【0041】

式Ｉのシロキサン、及び任意で式ＩＩのシロキサンに加えて、オルガノシラン、又は式ＩＶのオルガノシロキサンを含有する組成物は、浸透深さの点で最良の結果を示し、ＶＯＣ含分が低く、吸水性の減少率における結果が、例７に示されるように良好である。

【0042】

本発明の対象はまた、式Ｉのジアルキルシロキサンオリゴマー少なくとも１種に加えて、一般式ＩＶのオルガノシラン又はオルガノシロキサン

【化3】

少なくとも１種、又はこれらの混合物を含有する組成物であり、
上記式中、
Ｒ¹は、炭素原子数が３〜２０、好ましくは３〜８の分枝鎖状若しくは環状のアルキル基、好適にはプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基であり、
Ｒ²はそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜４、特に１〜２の直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基であるか、又はヒドロキシ基であり、ここで基Ｒ²は、同じであるか、又は異なっていてもよく、特にＲ²はメチル基又はエチル基であり、
ｙは０〜１．５であり、
ｚは０、１、２、又は３であり、ここでｚが０の場合にｙは１．５であり、ｚが１の場合にｙは１であり、ｚが２の場合にｙは０．５であり、ｚが３の場合にｙは０である。

【0043】

式ＩＶのシロキサンは好ましくは、Ｒ¹−Ｓｉ（Ｏ_1/2）（Ｒ²）₂、Ｒ¹−Ｓｉ（Ｏ_1/2）₂（Ｒ²）を包含する。式ＩＶの好ましいシランは、Ｒ¹−Ｓｉ（Ｒ²）₃である。

【0044】

以下に、本発明による組成物で使用可能な式ＩＶの好ましいシランを挙げるが、これらの少なくとも一部が加水分解及び／又は縮合された生成物も使用できる：

【化4】

又は上記アルキルアルコキシシラン１種以上の部分縮合物、又は上記アルキルアルコキシシランの混合物、部分縮合物の混合物、又はアルキルアルコキシシランと部分縮合物との混合物。

【0045】

本発明の対象はまた、式ＩＩのジアルキルシロキサンオリゴマー（好適にはＲ’が炭素原子数８のアルキル基のもの）少なくとも１種に加えて、一般式ＩＩＩのシラン：

【化5】

を少なくとも１種含有する組成物、並びに当該組成物の使用であり、
上記式中、
Ｒ’は炭素原子数が８の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、特にオクチル基であり、
Ｒ’’は炭素原子数が１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基、イソプロピル基、又はｎ−プロピル基であり、
Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン、−ＯＲ、及び−ＯＨから選択され、ここで基Ｒは同一であるか、又は異なっていてよく、Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基である。

【0046】

本発明の対象はまた、式ＩＩのジアルキルシロキサン（特にｍ＝３のもの）を少なくとも１種含有する組成物を、基材、基材の表面、及び／又はコンパウンド中の基材を疎水化するために用いる使用である。特に好ましいのは、無機建材（例えば、煉瓦、コンクリート、石灰砂岩、しっくい、又は石膏）を疎水化するための使用である。

【0047】

本発明の対象はまた、一般式Ｉのジアルキルシロキサンオリゴマー（特にｍ＝３のもの）を少なくとも１種含有する組成物の製造方法、及び当該製造方法によって得られる組成物であり、この製造方法では少なくとも１種の一般式ＩＩＩのシラン：

【化6】

［上記式中、
Ｒ’は炭素原子数が８の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基、特にオクチル基であり、
Ｒ’’は炭素原子数が１〜３のアルキル基、特にメチル基、エチル基、イソプロピル基、又はｎ−プロピル基であり、
Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン、−ＯＲ、及び−ＯＨから選択され、ここで基Ｒは同一であるか、又は異なっていてよく、Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基である］
を、希釈剤若しくは反応試薬、及び式ＩＩＩのシランのケイ素原子に対して規定量の水の存在下で加水分解、及び縮合させ、任意で希釈剤又は反応試薬を除去する。

【0048】

好ましい変法に相応して、Ｘはハロゲンであり、このハロゲンは、塩素及び臭素から選択される。特に好ましくは、前記ハロゲンが塩素である。ここで特に好ましくは、加水分解及び／又は縮合のために、触媒を添加しない。

【0049】

本発明の対象はまた、特に式ＩＩのシロキサンオリゴマーを含有する、組成物の製造方法、並びに当該製造方法により得られる組成物である。

【0050】

この方法は好ましくは、式ＩＩＩのシランのケイ素原子１ｍｏｌに対して規定量の水により行い、ここで好適には、式ＩＩＩのシランのケイ素原子１ｍｏｌあたり０．３〜１．０ｍｏｌの水（Ｈ₂Ｏのｍｏｌ数／Ｓｉのｍｏｌ数）を添加するか、又はこれと同量の水が組成物中に存在し、任意で少なくとも一部が、希釈剤によって添加される。好ましくは、ケイ素原子のモル数に対して水が０．３〜０．９ｍｏｌ（Ｈ₂Ｏのｍｏｌ数／Ｓｉのｍｏｌ数）、好ましくはケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏが０．４〜０．８ｍｏｌ、特に好ましくはケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏが０．４〜０．６ｍｏｌ、さらに好ましくはケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏが０．４〜０．６ｍｏｌであり、特に変動幅が±０．２５ｍｏｌ、好ましくは±０．１ｍｏｌである。或いは、ケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏを０．４ｍｏｌ、ケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏを０．５ｍｏｌ、ケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏを０．６ｍｏｌ、ケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏを０．７ｍｏｌ、ケイ素１ｍｏｌあたりＨ₂Ｏを０．８ｍｏｌ、特にそれぞれ水に対して±０．２５ｍｏｌの変動幅で添加する。

【0051】

特に好ましい変法によれば、希釈剤又は反応試薬としてアルコール、アルコール水溶液、又はアルコール混合物を、前記方法において用いる。有利な希釈剤は、アルコール（特にメタノール、エタノール）、又は少なくとも１種のアルコールと、任意で規定量の水を含有する混合物である。通常のアルコール、例えば特にプロパノール、ブタノールは、当業者に慣用である。Ｘがハロゲン（特に塩素）である式ＩＩＩの少なくとも１種のシランを用いる場合、アルコールが反応試薬である。

【0052】

本発明による方法は同様に、１つの変法によれば、
ａ）Ｘが−ＯＲ若しくは−ＯＨであるか、又は
ｂ）Ｘが−ＯＲであり、任意でＯＨ基含分を有する
式ＩＩＩのシラン少なくとも１種を用いて行い、ここで基Ｒは同じであるか、又は異なっていてよく、基Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基である。この方法はまた、式ＩＩＩのシランの規定の混合物を用いて行うことができ、この場合、基Ｘは変法ａ）によりＸがそれぞれ−ＯＲ、及び塩素であるか、又は
ｂ）Ｘがそれぞれ、−ＯＨ、及び−ＯＲである。

【0053】

同様に本発明の対象は、触媒の存在下で加水分解及び／又は縮合を行う方法であって、特にこの触媒は、加水分解及び／又は縮合後に、組成物から除去する。好ましい触媒は、酸触媒（例えば無機酸、有機カルボン酸）、好適には液状の酸（例えばＨＣｌ、ギ酸、酢酸、乳酸）であり、これらは蒸留における規定の条件下、少なくとも部分的に分離することができる。塩化水素が存在しない変法において、方法を実施するために触媒を添加しないことが、有利であり得る。

【0054】

本発明による方法は好適には、規定の温度範囲で行う。そこで本方法における加水分解及び／又は縮合は、好適には２５〜８０℃の温度範囲で、特に１０分〜１０時間にわたって、好適には３０分〜２時間にわたって、特に好ましくは約１時間にわたって行い、希釈剤（特にアルコール）、及び／又は水を、好適には引き続き真空中で、７０℃以下の組成物温度（例えば塔底温度）で組成物から除去する。好適には希釈剤の分離は、水との共沸として行う。希釈剤の分離は好ましくは、６０℃以下の組成物温度で行う。

【0055】

特に好ましい変法を以下に述べるが、この方法とは、以下の工程を有するものである：
・一般式ＩＩＩのシランを少なくとも１種、装入する工程、
ａ）希釈剤又は反応試薬（特に少なくとも１種のアルコール）、及び水を、アルコールと水との混合物として添加する工程、若しくは
ｂ）希釈剤又は反応試薬である水及びアルコールを、別個に添加する工程、
・２５〜８０℃の温度範囲、特に７５℃以下の温度、好適には２０分〜２時間、好適には３０分〜１．５時間、加水分解及び／又は縮合する工程、
・希釈剤又は反応試薬のアルコール、及び任意で水を、真空中で除去する工程、特に１ｍｂａｒ、６５℃未満、特に６０℃未満の組成物温度（例えば塔底温度）で除去する工程、及び任意で
・組成物を得る工程。

【0056】

シロキサンの製造方法は有利には、欧州特許出願第０ ８１４ １１０号明細書、欧州特許出願第１ ２０５ ４８１号明細書、欧州特許出願第１ ２０５ ５０５号明細書に従って行うことができる。

【0057】

本発明の対象は同様に、本発明による組成物、又は本発明による方法で得られる組成物を含有する調製物であって、少なくとも１種の助剤、及び任意で溶剤及び／又は添加剤を含有するものである。この調製物は、液状の調製物、粉末状の調製物、ペースト状の調製物、エマルジョン、分散液、又はクリーム状の調製物であり得る。

【0058】

よって本発明による組成物は濃縮体として、希釈体として、又は水性の低粘度〜高粘度のペースト状エマルジョンにおける油相として存在することができ、また適用できる。水性エマルジョンの製造は、技術的な観点からは例えばドイツ国特許出願第１０ ２００５ ００４ ８７１号明細書Ａ１、又は欧州特許第０ ５３８ ５５５号明細書Ｂ１に詳細に記載されている。同様に、ジアルキル官能性アルコキシシランオリゴマーの本発明による組成物は、欧州特許出願第０ ８１４ １１０号明細書、欧州特許出願第１ ２０５ ４８１号明細書、欧州特許出願第１ ２０５ ５０５号明細書、又は国際特許出願第０６／０８１８９２号パンフレットに従って調製物として作製できる。

【0059】

適用特性を改善させるために、存在する薬剤を公知の方法に従って、水性の低粘度若しくは高粘度のエマルジョンとして調製することができ、ここで作用物質成分の粘度は油相であり、通常不変のままである。ここで作用物質の調製物は水性エマルジョンとしてコンクリート混和水に添加し、できる限り均一な分布を保証するのが好ましい。

【0060】

本発明による薬剤はまた、作用物質成分の他に、さらなる成分として溶剤、及び／又は可溶化剤（例えば鉱油、ガソリン系炭化水素、さらにはジイソトリデシルアジペート）、水、乳化剤、レオロジー助剤、任意で粘稠助剤（例えば微細な粘土）、沈降ケイ酸、焼成ケイ酸、又はこれらの相応する混合物を含有することができる。

【0061】

本発明の対象はまた、基材表面を低ＶＯＣ含分で疎水化するため、及びコンパウンド中の材料を疎水化するための、前記組成物の使用であって、ここで吸水性の減少率は３０％以上であり、ＶＯＣ含分は１００ｇ／Ｌ未満である。組成物の好ましい使用によって、未処理の基材に対して５０％以上、好ましくは７０％以上、特に好ましくは９０％以上という基材の吸水率減少、及び１００ｇ／Ｌ以下、特に９０ｇ／Ｌ以下、好ましくは８０ｇ／Ｌ以下、特に好ましくは７５ｇ／Ｌ以下というＶＯＣ含分の放出量が、可能になる。上記記載は、組成物全体中のシロキサン含分が９０質量％以下、特に９８質量％以下、好ましくは９９質量％以下の組成物に対するものである。本発明によればシロキサンとは、式Ｉのシロキサン、及び任意で式ＩＩのシロキサンであると理解されるか、或いは、式ＩＩＩのシラン含分を有する式ＩＩのシロキサンをさらに含有する組成物である。

【0062】

本発明の対象はさらに、本発明による組成物の使用、又は本発明による方法によって得られる組成物の使用であって、基材表面を疎水化するため、またコンパウンド中の材料を疎水化するため、無機建材（特に多孔質無機建材）の疎水化、多孔質無機基材（好適にはケイ酸塩材料、特に建材（例えばコンクリート、繊維強化セメント、粘土、煉瓦、大理石、花崗岩、砂岩、又は石灰砂岩）、瓦、たたき、しっくい、石膏）を疎水化するため、例えば水回りのセラミック製品及び／又は台所用プレートを製造するために使用されるケイ酸塩複合材（例えば天然石と石英の複合材、天然建材、複合材料）を疎水化するため、水遮断体又は水蒸気遮断体を作製するため、水遮蔽体、木材複合材（厚板、寄せ木張り）を作製するための薬剤における添加剤として、ポリマー含有組成物における添加剤として、塗料において、水遮断体及び水蒸気遮断体を作製するための接着剤における添加剤として、乾燥剤、消泡剤、ケア用品添加剤として、特に化粧品調製物、テキスタイル調製物、又は天然若しくは人工の皮革のための調製物において、
・テキスタイル薬剤若しくは繊維薬剤の添加物としての、前記使用である。

【0063】

前記組成物の使用は、スプレー、刷毛塗り、ローラ塗布、又はブレード塗布によって行われる。前記組成物は有利には、基材表面に対して（特にコンクリート表面に対して）５０ｇ／ｍ²超の量、特に１００ｇ／ｍ²超の量で塗布する。

【0064】

本発明を以下の実施例により詳細に説明するが、これにより本発明が制限されることはない。

【0065】

ＶＯＣ含分の測定法：非揮発性含分は、ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５−９１の「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｎｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｓｉｌａｎｅｓ， Ｓｉｌｏｘａｎｅｓ ａｎｄ Ｓｉｌａｎｅ−Ｓｉｌｏｘａｎｅ Ｂｌｅｎｄｓ ｕｓｅｄ ｉｎ Ｍａｓｏｎｒｙ Ｗａｔｅｒ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔｓ」により測定し、ＶＯＣ含分は、ＡＳＴＭ Ｄ ３９６０により算出した。

【0066】

実施例：以下の記載は全て、最終的な調製物の質量全体に対する質量部と質量％である。

【0067】

例１
温度感知器、滴下漏斗、及び還流冷却器を有する実験室用撹拌反応器（５００ｍＬ）に、窒素ブランケット下、ｎ−オクチルメチルジクロロシラン２００ｇを装入し、続いてエタノール１２１ｇと、水１２．７ｇとの混合物を３０〜７０℃、常圧で計量供給する。この混合物を約１時間、約７０℃で軽く還流させながら撹拌する。続いて真空の適用下、約１ｍｂａｒ、及び６０℃未満の塔底温度で、エタノールを留去する。以下の特性を有する生成物が１５７ｇ単離される：
・遊離エタノール：０．１質量％
・平均分子量：７６６ｇ／ｍｏｌ
・粘度（２０℃）：２２．１ｍＰａ・ｓ
・ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５準拠のＶＯＣ：０ｇ／ｌ、１ｇ／ｌ
・オリゴマー化度：ｎ^*＝４、シクロテトラシロキサン
・ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．８ｍｏｌ。

【0068】

例２
温度感知器、滴下漏斗、及び還流冷却器を有する実験室用撹拌反応器（５００ｍＬ）に、窒素ブランケット下、ｎ−オクチルメチルジクロロシラン２００ｇを装入し、続いてエタノール１２１ｇと、水９．５ｇとの混合物を３０〜７０℃、常圧で計量供給する。この混合物を約１時間、７０℃で軽く還流させながら撹拌する。続いて真空の適用下、約１ｍｂａｒ、及び６０℃未満の塔底温度で、エタノールを留去する。以下の特性を有する生成物が１７２ｇ単離される：
・遊離エタノール：０．１質量％
・平均分子量：６７８ｇ／ｍｏｌ
・粘度（２０℃）：９．０ｍＰａ・ｓ
・ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５準拠のＶＯＣ：６６ｇ／ｌ
・オリゴマー化度：ｎ^*＝３．５
・ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．６ｍｏｌ。

【0069】

例３
温度感知器、滴下漏斗、及び還流冷却器を有する実験室用撹拌反応器（５００ｍＬ）に、窒素ブランケット下、ｎ−オクチルメチルジクロロシラン２００ｇを装入し、続いてエタノール１２１ｇと、水７．９ｇとの混合物を３０〜７０℃、常圧で計量供給する。この混合物を約１時間、７０℃で軽く還流させながら撹拌する。続いて真空の適用下、約１ｍｂａｒ、及び６０℃未満の塔底温度で、エタノールを留去する。以下の特性を有する生成物が１６２ｇ単離される：
・遊離エタノール：０．３質量％
・平均分子量：６４０ｇ／ｍｏｌ
・粘度（２０℃）：６．９ｍＰａ・ｓ
・ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５準拠のＶＯＣ：７２ｇ／ｌ
・オリゴマー化度ｎ^*＝３．３
・ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．５ｍｏｌ。

【0070】

例４
温度感知器、滴下漏斗、及び還流冷却器を有する実験室用撹拌反応器（５００ｍＬ）に、窒素ブランケット下、ｎ−プロピルメチルジクロロシラン７８．６ｇを装入し、続いてエタノール６９ｇと、水５．４ｇとの混合物を３０〜７０℃、常圧で計量供給する。この混合物を約１時間、７０℃で軽く還流させながら撹拌する。続いて真空の適用下、約１ｍｂａｒ、及び６０℃未満の塔底温度で、エタノールを留去する。以下の特性を有する生成物が５４．０ｇ単離される：
・平均分子量：５４４ｇ／ｍｏｌ
・粘度（２０℃）：３．２ｍＰａ・ｓ
・ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５準拠のＶＯＣ：３３２ｇ／ｌ
・オリゴマー化度：ｎ^*＝４．６
・ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．６ｍｏｌ。

【0071】

例５
温度感知器、滴下漏斗、及び還流冷却器を有する実験室用撹拌反応器（５００ｍＬ）に、窒素ブランケット下、イソブチルメチルジクロロシラン８５．５ｇを装入し、続いてエタノール６９ｇと、水５．４ｇとの混合物を３０〜７０℃、常圧で計量供給する。この混合物を約１時間、７０℃で軽く還流させながら撹拌する。続いて真空の適用下、約１ｍｂａｒ、及び６０℃未満の塔底温度で、エタノールを留去する。以下の特性を有する生成物が６３．５ｇ単離される：
・平均分子量：４９９ｇ／ｍｏｌ
・粘度（２０℃）：３．７ｍＰａ・ｓ
・ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５準拠のＶＯＣ：３２４ｇ／ｌ
・オリゴマー化度：ｎ^*＝３．６
・ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．６ｍｏｌ。

【0072】

例６
例１のオクチルメチルシロキサンオリゴマー（ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．８ｍｏｌ）８０％と、例５のＩＢＭＤＥＯオリゴマー（ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．６ｍｏｌ）２０％との混合物を使用した。
・ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５によるＶＯＣ：７６ｇ／ｌ。

【0073】

例７
例１のオクチルメチルシロキサンオリゴマー（ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．８ｍｏｌ）９０％と、例１２のＩＢＴＥＯ１０％との混合物を使用した。
・ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５によるＶＯＣ：６３ｇ／ｌ。

【0074】

例８：比較例
欧州特許第０８１４１１０号明細書Ｂ１に記載の例によるオクチルトリエトキシシランオリゴマー
・ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは１．２ｍｏｌ。

【0075】

例９：比較例
欧州特許第１２０５４８１号明細書Ｂ１に記載のｎ−プロピルシロキサンオリゴマー
・ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは０．８ｍｏｌ。

【0076】

例１０：比較例
低粘度のポリジメチルシロキサン（動的粘度は２５℃で２０ｍＰａ・ｓ）を使用した。

【0077】

例１１：比較例
ｎ−オクチルトリエトキシシラン、溶剤不含で即座に使える疎水化剤を使用した。

【0078】

例１２：比較例
イソブチルトリエトキシシラン、溶剤不含で即座に使える疎水化剤を使用した。

【0079】

例１３：比較例
ｎ−プロピルトリエトキシシロキサン（ケイ素１ｍｏｌあたり、Ｈ₂Ｏは１．１ｍｏｌ）、溶剤不含の疎水化剤を使用した。

【0080】

例１４：比較例
室温にて、作用物質を５０質量％有するオクチルトリエトキシシランの水性エマルジョンを、清潔な乾燥したガラス容器に装入し、撹拌しながら脱塩水により、２０％の作用物質濃度に希釈した。生成する混合物をさらに１０分間撹拌し、続いて直ちに使用できた。

【0081】

例１５：比較例
室温にて、作用物質を５０質量％有するプロピルトリエトキシシロキサンの水性エマルジョンを、清潔な乾燥したガラス容器に装入し、撹拌しながら脱塩水により、１０％の作用物質濃度に希釈した。生成する混合物をさらに１０分間撹拌し、続いて直ちに使用できた。

【0082】

上記例の評価
下記の表１には、上述の例の結果が記載されている。このために、即座に使える組成物をコンクリートキューブに、それぞれ記載した塗布量で、キューブ浸漬により処理した（コンクリート品質は、ＥＮ １９６ ＣＥＭ Ｉ ４２．５Ｒ；ｗ／ｚ値は０．５、寸法は５×５×５ｃｍ）。疎水化特性は、各混合物の吸水性減少率によって表現される。２週間の硬化時間後、処理したキューブを２４時間、完全に水面下で貯蔵した。付着している湿気は、ティシュペーパーで表面を軽く拭うことによって除去した。続いて、質量の増加量を測定した。吸水性の減少率はＤＩＮ ＥＮ １３５８０に従って算出し、未処理のコンクリートキューブと比較した。

【0083】

浸透深さを測定するため、処理された試験体を２つの部分に折り分け、破断面をそれぞれ水性の着色系で濡らす。含浸されていない領域は着色され、含浸された領域は、無色のままとなる。処理された表面から、試験体の異なる箇所（８箇所）における色の境界までの幅を測定する。こうしてそれぞれ、浸透深さの平均値（単位はｍｍ）が得られる。

【0084】

非揮発性含分は、ＡＳＴＭ Ｄ ５０９５−９１の「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｎｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｓｉｌａｎｅｓ， Ｓｉｌｏｘａｎｅｓ ａｎｄ Ｓｉｌａｎｅ−Ｓｉｌｏｘａｎｅ Ｂｌｅｎｄｓ ｕｓｅｄ ｉｎ Ｍａｓｏｎｒｙ Ｗａｔｅｒ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔｓ」により測定し、ＶＯＣ含分は、ＡＳＴＭ Ｄ ３９６０−０４により算出した。

【表1】

【0085】

本発明による組成物は、ＶＯＣ値が非常に低く、この手法の検出限界下限にまで達する。ここでシロキサンオリゴマーについて所望の疎水性は、アルキルアルコキシシランモノマー（ＶＯＣ含分が非常に高いもの）の疎水性と同等のままである。

【0086】

低いＶＯＣ含分で、吸水性の減少率の値が非常に良好なこと、同時に浸透深さが良好なこと、また表面の変色が少ないことを、例７の混合物は示している。
・本発明の実施態様を、以下に記す：
１．ジアルキル官能性シロキサンオリゴマー、又はジアルキル官能性シロキサンオリゴマーの混合物を含有する組成物において、
前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、下記一般式Ｉ：

【化7】

に相当し、上記式中、
Ｒ’はそれぞれ独立して、炭素原子数が３〜８の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基であり、
Ｒ’’はそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、
Ｒはそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基であるか、又は水素であり、ここで基Ｒは、同じであるか、又は異なっていてよく、
ｎは０〜１０の整数である
ことを特徴とする、前記組成物。
２．前記一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種において、
Ｒ’が直鎖状又は分枝鎖状のオクチル基であり、
Ｒ’’はメチル基であり、
Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基であるか、又は水素であり、ここで基Ｒは、同一であるか、又は異なっていてよく、
ｎは０〜１０の整数である
ことを特徴とする、前記態様１に記載の組成物。
３．前記一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種においてＲ’が、プロピル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基（イソオクチル基）、２，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、及び３−エチル−３−メチルペンチル基、２，２，３，３−テトラメチルブチル基、シクロヘプチルエチレン基、メチルシクロヘキシルメチレン基、シクロヘプチルメチレン基、及びメチルシクロヘプチル基から選択されていることを特徴とする、前記態様１又は２に記載の組成物。
４．前記一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種においてＲ’が、ｎ−オクチル基、イソブチル基、ｎ−プロピル基、及び２，２，４−トリメチルペンチル基（イソオクチル基）から選択されていることを特徴とする、前記態様１から３までのいずれかに記載の組成物。
５．前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種の前記一般式Ｉにおいて、ｎが１〜５の整数であることを特徴とする、前記態様１から４までのいずれかに記載の組成物。
６．前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、前記一般式Ｉのジアルキル官能性の直鎖状シロキサンオリゴマーの混合物として存在することを特徴とする、前記態様１から５までのいずれかに記載の組成物。
７．前記ジアルキル官能性シロキサンオリゴマーが、下記一般式ＩＩの環状シロキサンオリゴマー：

【化8】

との混合物で存在し、
上記式中、
Ｒ’はそれぞれ独立して、炭素原子数が３〜８の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基であり、
Ｒ’’はそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、
ｍは２〜１０の整数である
ことを特徴とする、前記態様１から５までのいずれかに記載の組成物。
８．前記式Ｉ及びＩＩのジアルキルシロキサンオリゴマーが、１００：１〜１：１００のモル比で存在することを特徴とする、前記態様１から７までのいずれかに記載の組成物。
９．前記式Ｉのジアルキルシロキサンオリゴマー、及び任意で前記式ＩＩのジアルキルシロキサンオリゴマーが、前記組成物中に０．０１〜９９．９質量％の含有率で存在することを特徴とする、前記態様１から８までのいずれかに記載の組成物。
１０．前記組成物が、下記一般式ＩＶのオルガノシラン又はオルガノシロキサン：

【化9】

少なくとも１種、又はこれらの混合物を含有し、
上記式中、
Ｒ¹は、炭素原子数が３〜２０の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であり、
Ｒ²は、炭素原子数が１〜４の直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基、又はヒドロキシ基であり、ここで基Ｒ²は、同じであるか、又は異なっていてよいが、ただし、
ｙは０〜１．５であり、
ｚは０、１、２、又は３であり、
ここでｚが０の場合にｙは１．５であり、ｚが１の場合にｙは１であり、ｚが２の場合にｙは０．５であり、ｚが３の場合にｙは０である
ことを特徴とする、前記態様１から９までのいずれかに記載の組成物。
１１．前記一般式Ｉのジアルキル官能性シロキサンオリゴマー少なくとも１種を含有する前記態様１から１０までのいずれかに記載の組成物の製造方法であって、
下記一般式ＩＩＩのシラン：

【化10】

［上記式中、
Ｒ’は、炭素原子数が３〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であり、
Ｒ’’は、炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、
Ｘはそれぞれ独立して、ハロゲン、−ＯＲ、及び−ＯＨから選択され、ここで基Ｒは同じであるか又は異なっていてよく、Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基である］
少なくとも１種を、
希釈剤若しくは反応試薬、及び前記式ＩＩＩのシランのケイ素原子に対して規定量の水の存在下、加水分解及び縮合させ、
任意で、
前記希釈剤又は前記反応試薬を除去する、前記製造方法。
１２．前記式ＩＩＩのシランのケイ素原子１ｍｏｌあたり、水を０．３〜１．０ｍｏｌ添加する（Ｈ₂Ｏのｍｏｌ数／Ｓｉのｍｏｌ数）ことを特徴とする、前記態様１１に記載の製造方法。
１３．前記希釈剤又は前記反応試薬がアルコール、特にメタノール、若しくはエタノールであるか、又は少なくとも１種のアルコールを含有する混合物であることを特徴とする、前記態様１１又は１２に記載の製造方法。
１４．前記式ＩＩＩのシラン少なくとも１種において、Ｘが塩素であることを特徴とする、前記態様１１から１３までのいずれかに記載の製造方法。
１５．前記式ＩＩＩのシラン少なくとも１種において、Ｘが−ＯＲ、及び／又は−ＯＨであり、ここで基Ｒは同じであるか、又は異なっていてよく、Ｒは炭素原子数が１〜２のアルキル基であることを特徴とする、前記態様１１から１３までのいずれかに記載の製造方法。
１６．前記加水分解及び／又は前記縮合を、触媒の存在下で行うことを特徴とする、前記態様１１から１５までのいずれかに記載の製造方法。
１７．前記加水分解及び／又は前記縮合を、２５〜８０℃の温度範囲で行い、前記希釈剤及び／又は水を真空中、７０℃以下の組成物温度、特に７０℃以下の塔底温度で、前記組成物から除去することを特徴とする、前記態様１１から１６までのいずれかに記載の製造方法。
１８．以下の工程：
・前記一般式ＩＩＩのシランを少なくとも１種、装入する工程、
・ａ）希釈剤若しくは反応試薬、及び水を、アルコールと水の混合物として添加する工程、若しくは
・ｂ）希釈剤若しくは反応試薬であるアルコール、及び水を、別個に添加する工程、
・２５〜８０℃の温度範囲で、特に２０分〜２時間、加水分解及び／又は縮合する工程、
・真空中、６５℃未満の組成物温度、特に６５℃未満の塔底温度で、希釈剤若しくは反応試薬であるアルコール及び水を除去する工程、
・組成物を得る工程
を有することを特徴とする、前記態様１１から１７までのいずれかに記載の製造方法。
１９．式ＩＩのジアルキルシロキサンオリゴマー少なくとも１種を、任意で式Ｉのシロキサンオリゴマー及び／又は式ＩＩＩのアルコキシシランとの混合物で含有する組成物の使用であって、無機基材を疎水化するための、前記使用。
２０．前記態様１から１０までのいずれかに記載の組成物、又は前記態様１１から１８までのいずれかに記載の製造方法によって得られる組成物、又は前記態様１９に記載の組成物を含有し、少なくとも１種の助剤を含有する調製物。
２１．前記態様１から１０までのいずれかに記載の組成物、又は前記態様１１から１８までのいずれかに記載の製造方法によって得られる組成物の使用であって、
・基材表面の疎水化、及びコンパウンド中の材料の疎水化、無機建材の疎水化、多孔質無機基材の疎水化、好適にはケイ酸塩材料の疎水化、特に建材の疎水化、例えばコンクリート、繊維強化セメント、粘土、煉瓦、大理石、花崗岩、砂岩、又は石灰砂岩の疎水化、瓦、たたき、しっくい、石膏の疎水化、ケイ酸塩複合材、セラミック、天然建材、木材、木材複合材、木材高分子の疎水化のため、
・ポリマーを含有する組成物における添加剤として、
・塗料、複合材の材料において、
・水遮断体若しくは水蒸気遮断体を作製するため、
・水遮蔽体を作製するための薬剤における添加剤として、
・水遮断体、及び水蒸気遮断体を作製するための接着剤における添加剤として、
・乾燥剤、消泡剤、ケア用品添加物として、特に化粧品調製物、テキスタイル調製物、又は天然若しくは合成の皮革のための調製物において、
・テキスタイル添加物、又は繊維添加物として、
用いる、前記使用。