特許 6240146 ポリアリーレンスルフィド組成物用の成核系

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6240146

(24)【登録日】2017年11月10日

(45)【発行日】2017年11月29日

(54)【発明の名称】ポリアリーレンスルフィド組成物用の成核系

(51)【国際特許分類】

   C08L 81/04 20060101AFI20171120BHJP

   C08K 3/00 20060101ALI20171120BHJP

   C08K 5/20 20060101ALI20171120BHJP

   C08K 3/38 20060101ALI20171120BHJP

【ＦＩ】

   C08L81/04

   C08K3/00

   C08K5/20

   C08K3/38

【請求項の数】22

【外国語出願】

【全頁数】60

(21)【出願番号】特願2015-245996(P2015-245996)

(22)【出願日】2015年12月17日

(62)【分割の表示】特願2014-547324(P2014-547324)の分割

【原出願日】2012年12月10日

(65)【公開番号】特開2016-117894(P2016-117894A)

(43)【公開日】2016年6月30日

【審査請求日】2016年1月15日

(31)【優先権主張番号】61/576,414

(32)【優先日】2011年12月16日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】500100822

【氏名又は名称】ティコナ・エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100140109

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 新次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100075270

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 泰

(74)【代理人】

【識別番号】100101373

【弁理士】

【氏名又は名称】竹内 茂雄

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100112634

【弁理士】

【氏名又は名称】松山 美奈子

(72)【発明者】

【氏名】ルオ，ロン

(72)【発明者】

【氏名】ナイアー，カムレシュ・ピー

(72)【発明者】

【氏名】チャオ，シンユー

(72)【発明者】

【氏名】グレイ，スティーブン・ディー

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−２９２１１４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ８１／０４

Ｃ０８Ｋ ３／００

Ｃ０８Ｋ ３／３８

Ｃ０８Ｋ ５／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性組成物であって：
前記組成物の３０重量％〜９５重量％の量のポリアリーレンスルフィド；
前記組成物の５重量％〜６０重量％の量のガラス繊維；
前記組成物の０．１重量％〜５重量％の量の成核系；を含み、
前記成核系は、窒化ホウ素、及び
次の一般式（Ｉ）：

【化1】

（式中、
環Ｂは６員の芳香環であり、ここで１〜３個の環炭素原子は場合によっては窒素又は酸素によって置き換えられており、それぞれの窒素は場合によっては酸化されており、環Ｂは、場合によっては、５又は６員のアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルに縮合又は結合していてよく；
Ｒ_５は、ハロ、場合によっては置換されたハロアルキル、場合によっては置換されたアルキル、場合によっては置換されたアルケニル、場合によっては置換されたアルキニル、場合によっては置換されたアリール、場合によっては置換されたヘテロアリール、場合によっては置換されたシクロアルキル、又は場合によっては置換されたヘテロシクリルであり；
ｍは０〜４であり；
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、場合によっては置換された、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）、
一般式（ＩＩ）：

【化2】

（式中、
環Ｂ、Ｒ_５、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｒ_１、及びＲ_２は上記に定義した通りであり；
ｍは０〜３であり；
Ｘ_３はＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_３は、場合によっては置換された、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）、又は
一般式（ＩＩＩ）：

【化3】

（式中、
環Ｂ、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は上記に定義した通りであり；
Ｘ_４はＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_４は、場合によっては置換された、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）
を有する芳香族アミドオリゴマーを含み、
前記窒化ホウ素に対する前記芳香族アミドオリゴマーの重量比は１〜１０であり、
前記芳香族アミドオリゴマーは前記組成物の０．２重量％〜４重量％を構成し、
前記芳香族アミドオリゴマーが前記成核系の６０重量％〜８０重量％を構成し、前記窒化ホウ素が前記成核系の２０重量％〜４０重量％を構成する、
前記熱可塑性組成物。

【請求項2】

前記芳香族アミドオリゴマーが５０〜２，０００ｇ／モルの分子量を有する、請求項１に記載の熱可塑性組成物。

【請求項3】

環Ｂがフェニル又はナフチルである、請求項１又は請求項２に記載の熱可塑性組成物。

【請求項4】

前記芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（ＩＶ）：

【化4】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７は、独立して、ハロ、場合によっては置換されたハロアルキル、場合によっては置換されたアルキル、場合によっては置換されたアルケニル、場合によっては置換されたアルキニル、場合によっては置換されたアリール、場合によっては置換されたヘテロアリール、場合によっては置換されたシクロアルキル、又は場合によっては置換されたヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｎ及びｐは、独立して０〜５である）
を有するか、或いは
前記芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（Ｖ）：

【化5】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_７、及びＲ_８は、独立して、ハロ、場合によっては置換されたハロアルキル、場合によっては置換されたアルキル、場合によっては置換されたアルケニル、場合によっては置換されたアルキニル、場合によっては置換されたアリール、場合によっては置換されたヘテロアリール、場合によっては置換されたシクロアルキル、又は場合によっては置換されたヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｐ及びｑは、独立して０〜５である）
を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性組成物。

【請求項5】

式（ＩＶ）のｍ、ｎ、及びｐが０であるか、或いは式（ＩＶ）のｍが０であり、及び／又はＲ_６及びＲ_７が−Ｃ（Ｏ）ＨＮ−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−で置換されているフェニルである、請求項４に記載の熱可塑性組成物。

【請求項6】

前記オリゴマーが、次の化合物及びそれらの組み合わせ：

【表1-1】

【表1-2】

【表1-3】

【表1-4】

からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性組成物。

【請求項7】

前記ポリアリーレンスルフィドが前記組成物の４０重量％〜８０重量％を構成する、請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性組成物。

【請求項8】

耐衝撃性改良剤、無機充填剤、有機シランカップリング剤、潤滑剤、ジスルフィド、又はこれらの組み合わせを更に含む、請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性組成物。

【請求項9】

前記有機シランカップリング剤がアルコキシシランカップリング剤を含み、前記アルコキシシランカップリング剤は、ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項８に記載の熱可塑性組成物。

【請求項10】

前記組成物が、ＩＳＯ−１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法によって測定して６５％以上の結晶化ポテンシャルを有する、請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性組成物。

【請求項11】

前記組成物が、ＩＳＯ−１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法によって測定して７５％〜９５％の結晶化ポテンシャルを有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性組成物。

【請求項12】

前記組成物が次の特徴：
（ａ）ＩＳＯ−１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法によって測定して、１５ジュール／グラム以下の結晶化潜熱、及び１５ジュール／グラム以上の融解潜熱；
（ｂ）ＩＳＯ−１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法によって測定して２５０℃以下の結晶化温度；
（ｃ）毛細管流量計によって１２００秒^−１の剪断速度及び３１６℃の温度で測定して２７４０ポイズ以下の溶融粘度；
の１以上を有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の熱可塑性組成物。

【請求項13】

請求項１〜１２のいずれかに記載の熱可塑性組成物を含む成形部品。

【請求項14】

１００ミリメートル以下の厚さを有するか、又は１００ミリメートル以下の厚さを有する部分を含む、請求項１３に記載の成形部品。

【請求項15】

携帯電話、ラップトップコンピューター、小型ポータブルコンピューター、腕時計型機器、ペンダント型機器、ヘッドホン又はイヤホン機器、無線通信機能を有するメディアプレイヤー、携帯型コンピューター、リモートコントローラー、全地球測位システム機器、携帯型ゲーム機器、バッテリーカバー、スピーカー、カメラモジュール、又は集積回路である、請求項１４に記載の成形部品を含む電子機器。

【請求項16】

請求項１３又は１４に記載の成形部品を含む液体ポンプ。

【請求項17】

前記成形部品がインペラーである、請求項１６に記載の液体ポンプ。

【請求項18】

ポリアリーレンスルフィド組成物用の成核系であって：
５重量％〜６０重量％の窒化ホウ素、及び４０重量％〜９５重量％の次の一般式（Ｉ）：

【化6】

（式中、
環Ｂは６員の芳香環であり、ここで１〜３個の環炭素原子は場合によっては窒素又は酸素によって置き換えられており、それぞれの窒素は場合によっては酸化されており、環Ｂは、場合によっては、５又は６員のアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルに縮合又は結合していてよく；
Ｒ_５は、ハロ、場合によっては置換されたハロアルキル、場合によっては置換されたアルキル、場合によっては置換されたアルケニル、場合によっては置換されたアリール、場合によっては置換されたヘテロアリール、場合によっては置換されたシクロアルキル、又は場合によっては置換されたヘテロシクリルであり；
ｍは０〜４であり；
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、場合によっては置換された、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）
を有する少なくとも１種類の芳香族アミドオリゴマーを含み、
前記窒化ホウ素に対する前記芳香族アミドオリゴマーの重量比は１〜１０であり、
前記芳香族アミドオリゴマーが前記成核系の６０重量％〜８０重量％を構成し、前記窒化ホウ素が前記成核系の２０重量％〜４０重量％を構成する、
前記成核系。

【請求項19】

環Ｂがフェニル又はナフチルである、請求項１８に記載の成核系。

【請求項20】

前記芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（ＩＶ）：

【化7】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７は、独立して、ハロ、場合によっては置換されたハロアルキル、場合によっては置換されたアルキル、場合によっては置換されたアルケニル、場合によっては置換されたアルキニル、場合によっては置換されたアリール、場合によっては置換されたヘテロアリール、場合によっては置換されたシクロアルキル、又は場合によっては置換されたヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｎ及びｐは、独立して０〜５である）
を有するか、或いは
前記芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（Ｖ）：

【化8】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_７、及びＲ_８は、独立して、ハロ、場合によっては置換されたハロアルキル、場合によっては置換されたアルキル、場合によっては置換されたアルケニル、場合によっては置換されたアルキニル、場合によっては置換されたアリール、場合によっては置換されたヘテロアリール、場合によっては置換されたシクロアルキル、又は場合によっては置換されたヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｐ及びｑは、独立して０〜５である）
を有する、請求項１８に記載の成核系。

【請求項21】

式（ＩＶ）のｍ、ｎ、及びｐが０であるか、或いは式（ＩＶ）のｍが０であり、及び／又はＲ_６及びＲ_７が−Ｃ（Ｏ）ＨＮ−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−で置換されているフェニルである、請求項２０に記載の成核系。

【請求項22】

前記オリゴマーがＮ１，Ｎ４−ジフェニルテレフタルアミドである、請求項１８〜２１のいずれかに記載の成核系。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

[0001]本出願は、２０１１年１２月１６日出願の米国仮特許出願６１／５７６，４１４（その全部を本明細書中に包含する）の出願の利益を主張する。

【背景技術】

【0002】

[0002]ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）は、高い熱的、化学的、及び機械的応力に耐えることができる高性能ポリマーである。しかしながら、その比較的遅い結晶化速度のために、ポリフェニレンスルフィドから部品を射出成形することは困難な可能性がある。例えば、所望の結晶化度を達成するために、成形は一般に高い金型温度（約１３０℃又はそれ以上）において比較的長いサイクル時間の間行う。残念なことに、高い金型温度のために、通常は高価で腐食性の冷却媒体（例えばオイル）が必要になる。上述の問題に対処する試みは、一般にポリマー組成物中に種々の添加剤を含ませてその結晶化特性の向上を助けることを含む。しかしながら、今日までかかる試みは完全には成功していない。実際、種々の産業（例えばエレクトロニクス、自動車等）は現在非常に小さい寸法公差を有する射出成形部品を求めているので、問題は更により顕著になっている。これらの用途においては、ポリマーは、金型キャビティの小さい空間を迅速且つ均一に満たすことができるように良好な流動特性を有していなければならない。しかしながら、必要な高い流動要件を満たすようにされている従来のポリフェニレンスルフィドは、成形中において、特に高い温度／長いサイクル時間を用いる場合に相当量の「フラッシュ」（２つの金型表面の接合部においてキャビティから押出される過剰のポリマー材料）を引き起こす傾向を有する。大量のフラッシュの生成は生成物の品質に影響を与える可能性があり、また部品をトリミングする高コストで時間がかかる工程が必要になる。

【0003】

[0003]しかしながら、その比較的遅い結晶化速度のために、ポリフェニレンスルフィドから部品を射出成形することは困難な可能性がある。例えば、所望の結晶化度を達成するために、成形は一般に高い温度（約１３０℃又はそれ以上）において比較的長いサイクル時間の間行う。残念なことに、高い金型温度のために、通常は、良好な機械特性を達成するために高価で腐食性の冷却媒体（例えばオイル）が必要になる。上述の問題に対処する試みは、一般にポリマー組成物中に種々の添加剤を含ませてその結晶化特性の向上を助けることを含む。しかしながら、今日までかかる試みは完全には成功していない。このように、良好な機械特性をなお達成しながら低い温度でポリアリーレンスルフィドを射出成形する好適な方法に対する必要性が存在する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

[0004]このように、種々の形状及び寸法を有する部品により容易に射出成形することができるポリアリーレンスルフィド組成物に対する必要性が継続して存在する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

[0005]本発明の一態様によれば、ポリアリーレンスルフィド；並びに、無機結晶質化合物、及び次の一般式（Ｉ）：

【0006】

【化1】

【0007】

（式中、
環Ｂは６員の芳香環であり、ここで１〜３個の環炭素原子は場合によっては窒素又は酸素によって置き換えられており、それぞれの窒素は場合によっては酸化されており、環Ｂは、場合によっては、５又は６員のアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルに縮合又は結合していてよく；
Ｒ_５は、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルであり；
ｍは０〜４であり；
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）
を有する芳香族アミドオリゴマーを含む成核系；を含む熱可塑性組成物が開示される。

【0008】

[0006]本発明の他の態様によれば、ポリアリーレンスルフィド組成物用の成核系が開示される。本成核系は、約５重量％〜約６０重量％の窒化ホウ素、及び約４０重量％〜約９５重量％の上記に示す一般式（Ｉ）を有する少なくとも１種類の芳香族アミドオリゴマーを含む。

【0009】

[0007]本発明の他の特徴及び形態を下記においてより詳細に示す。

【0010】

[0008]明細書の残りにおいて、添付の図面の参照を含む当業者に対するそのベストモードを含む本発明の完全且つ実施可能な程度の開示をより詳しく示す。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】[0009]図１は、本発明において用いることができる射出成形装置の一態様の断面図である。

【図2】[0010]図２は、本発明の一態様にしたがって形成することができる電子機器の斜視図である。

【図3】[0011]図３は、閉止した形態で示す図２の電子機器の斜視図である。

【図4】[0012]図４は、本発明の一態様にしたがって形成することができる水ポンプを示す。

【発明を実施するための形態】

【0012】

[0013]本明細書において用いる用語は特定の態様のみを記載する目的のためであり、本発明の範囲を限定することは意図しないことを理解すべきである。

【0013】

[0014]「アルキル」とは、１〜１０個の炭素原子、幾つかの態様においては１〜６個の炭素原子を有する一価の飽和脂肪族ヒドロカルビル基を指す。「Ｃ_ｘ〜ｙアルキル」とは、ｘ〜ｙ個の炭素原子を有するアルキル基を指す。この用語は、例として、メチル（ＣＨ_３）、エチル（ＣＨ_３ＣＨ_２）、ｎ−プロピル（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２）、イソプロピル（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）、ｎ−ブチル（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）、イソブチル（（ＣＨ_３
）_２ＣＨＣＨ_２）、ｓｅｃ−ブチル（（ＣＨ_３）（ＣＨ_３ＣＨ_２）ＣＨ）、ｔ−ブチル（（ＣＨ_３）_３Ｃ）、ｎ−ペンチル（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）、及びネオペンチル（（ＣＨ_３）_３ＣＣＨ_２）のような線状及び分岐のヒドロカルビル基を包含する。

【0014】

[0015]「アルケニル」とは、２〜１０個の炭素原子、幾つかの態様においては２〜６個の炭素原子又は２〜４個の炭素原子を有し、少なくとも１つのビニル不飽和（＞Ｃ＝Ｃ＜）の部位を有する線状又は分岐のヒドロカルビル基を指す。例えば、（Ｃ_ｘ〜Ｃ_ｙ）アルケニルとは、ｘ〜ｙ個の炭素原子を有するアルケニル基を指し、例えば、エテニル、プロペニル、１，３−ブタジエニルなどを包含するように意図される。

【0015】

[0016]「アルキニル」とは、少なくとも１つの三重結合を含む線状又は分岐の一価炭化水素基を指す。「アルキニル」という用語は、また、二重結合及び三重結合のような他のタイプの結合を有するヒドロカルビル基を包含することができる。

【0016】

[0017]「アリール」とは、３〜１４個の炭素原子を有し、環ヘテロ原子を有さず、単一の環（例えばフェニル）又は複数の縮合（融合）環（例えばナフチル又はアントリル）を有する芳香族基を指す。環ヘテロ原子を有しない芳香環及び非芳香環を有する縮合、橋架、及びスピロ環系などの多環系に関しては、「アリール」という用語は、結合位置が芳香族炭化水素である場合に適用される（例えば、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルは、その結合位置が芳香族フェニル環の２位であるので、アリール基である）。

【0017】

[0018]「シクロアルキル」とは、３〜１４個の炭素原子を有し、環ヘテロ原子を有さず、単一の環、或いは縮合、橋架、及びスピロ環系などの多環を有する飽和又は部分飽和の環式基を指す。環ヘテロ原子を有しない芳香環及び非芳香環を有する多環系に関しては、「シクロアルキル」という用語は、結合位置が非芳香族炭素原子である場合に適用される（例えば、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−５−イル）。「シクロアルキル」という用語は、アダマンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロオクチル、及びシクロヘキセニルのようなシクロアルケニル基を包含する。「シクロアルケニル」という用語は、時には少なくとも１つの＞Ｃ＝Ｃ＜環不飽和部位を有する部分飽和シクロアルキル環を指すように用いる。

【0018】

[0019]「ハロ」又は「ハロゲン」とは、フルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨードを指す。

【0019】

[0020]「ハロアルキル」とは、１〜５個、又は幾つかの態様においては１〜３個のハロ基でアルキル基が置換されていることを指す。

【0020】

[0021]「ヘテロアリール」とは、１〜１４個の炭素原子、並びに酸素、窒素、及びイオウから選択される１〜６個のヘテロ原子を有する芳香族基を指し、単環系（例えばイミダゾリル）、及び多環系（例えばベンズイミダゾル−２−イル及びベンズイミダゾル−６−イル）を包含する。芳香環及び非芳香環を有する縮合、橋架、及びスピロ環系などの多環系に関しては、「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つの環ヘテロ原子が存在し、結合位置が芳香環の原子である場合に適用される（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−イル及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリン−３−イル）。幾つかの態様においては、ヘテロアリール基の１つ又は複数の窒素及び／又はイオウ環原子は、場合によっては酸化されて、Ｎオキシド（Ｎ→Ｏ）、スルフィニル、又はスルホニル基を与えている。ヘテロアリール基の例としては、ピリジル、フラニル、チエニル、チアゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、イミダゾリニル、イソオキサゾリル、ピロリル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピリミジニル、プリニル、フタラジル、ナ
フチルピリジル、ベンゾフラニル、テトラヒドロベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ジヒドロインドリル、インダゾリル、インドリニル、ベンゾオキサゾリル、キノリル、イソキノリル、キノリジル、キアナゾリル、キノキサリル、テトラヒドロキノリニル、イソキノリル、キナゾリノニル、ベンズイミダゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾピリダジニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、及びフタルイミジルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0021】

[0022]「複素環式」又は「複素環」又は「ヘテロシクロアルキル」又は「ヘテロシクリル」とは、１〜１４個の炭素原子、及び窒素、イオウ、又は酸素から選択される１〜６個のヘテロ原子を有する飽和又は部分飽和環式基を指し、単環系、並びに縮合、橋架、及びスピロ環系などの多環系を包含する。芳香環及び／又は非芳香環を有する多環系に関しては、「複素環式」、「複素環」、「ヘテロシクロアルキル」、又は「ヘテロシクリル」という用語は、少なくとも１つの環ヘテロ原子が存在し、結合位置が非芳香環の原子である場合に適用される（例えばデカヒドロキノリン−６−イル）。幾つかの態様においては、複素環式基の１つ又は複数の窒素及び／又はイオウ原子は、場合によっては酸化されて、Ｎオキシド、スルフィニル、スルホニル基を与えている。ヘテロシクリル基の例としては、アゼチジニル、テトラヒドロピラニル、ピペリジニル、Ｎ−メチルピペリジン−３−イル、ピペラジニル、Ｎ−メチルピロリジン−３−イル、３−ピロリジニル、２−ピロリドン−１−イル、モルホリニル、チオモルホリニル、イミダゾリジニル、及びピロリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0022】

[0023]上述の定義は、非置換基、並びに当該技術において公知の１以上の他の官能基で置換されている基を包含することを理解すべきである。例えば、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリル基は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アシル、アシルアミノ、アシルオキシ、アミノ、第４級アミノ、アミド、イミノ、アミジノ、アミノカルボニルアミノ、アミジノカルボニルアミノ、アミノチオカルボニル、アミノカルボニルアミノ、アミノチオカルボニルアミノ、アミノカルボニルオキシ、アミノスルホニル、アミノスルホニルオキシ、アミノスルホニルアミノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アジド、カルボキシル、カルボキシルエステル、（カルボキシルエステル）アミノ、（カルボキシルエステル）オキシ、シアノ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルキルチオ、グアニジノ、ハロ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ヒドロキシ、ヒドロキシアミノ、アルコキシアミノ、ヒドラジノ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、ヘテロシクリルチオ、ニトロ、オキソ、オキシ、チオン、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、ホスホンアミデート、ホスホロジアミデート、ホスホロアミデートモノエステル、環式ホスホルアミデート、環式ホスホロジアミデート、ホスホルアミデートジエステル、スルフェート、スルホネート、スルホニル、置換スルホニル、スルホニルオキシ、チオアシル、チオシアネート、チオール、アルキルチオ等、並びにかかる置換基の組み合わせから選択される、１〜８個、幾つかの態様においては１〜５個、幾つかの態様においては１〜３個、及び幾つかの態様においては１〜２個の置換基で置換されていてよい。

【0023】

[0024]本議論は代表的な態様のみの説明であり、本発明のより広い形態を限定するようには意図しないことが当業者に理解される。

【0024】

[0025]一般的に言えば、本発明は、ポリアリーレンスルフィドを含む熱可塑性組成物用の成核系に関する。より詳しくは、本成核系は、無機結晶質化合物及び芳香族アミドオリ
ゴマーの組合せを含む。実際のメカニズムは完全には理解されていないが、本発明者らは、これらの異なるタイプの複数の成核剤の組合せによって、成核剤のいずれか１つを単独で用いる場合に達成される特性よりも更に良好な優れた結晶化特性（例えば結晶化速度）が得られることを見出した。向上した結晶化速度によって、本熱可塑性組成物は、より低い温度で成形して同等の結晶化度をなお達成することができる。成形操作のエネルギー必要量を最小にすることに加えて、より低い温度を用いることによって、高温成形操作に通常関連する「フラッシュ」の生成を減少させることもできる。例えば、成形操作中に生成するフラッシュ（バリとしても知られる）の長さを、約０．１７ミリメートル以下、幾つかの態様においては約０．１４ミリメートル以下、幾つかの態様においては約０．１３ミリメートル以下にすることができる。

【0025】

[0026]本発明者らはまた、本成核系によって他の予期しなかった利益を与えることができることも見出した。例えば、本熱可塑性組成物は比較的低い溶融粘度を有することができ、これにより部品の製造中に金型キャビティ中に容易に流入させることができる。例えば、本組成物は、３１６℃の温度及び１２００秒^−１の剪断速度において毛細管流量計によって測定して約２０ポイズ以下、幾つかの態様においては約１５ポイズ以下、幾つかの態様においては約０．１〜約１０ポイズの溶融粘度を有することができる。とりわけ、これらの溶融特性により、組成物を、過量のフラッシュを生成させることなく非常に小さい寸法を有する部品に容易に射出成形することを可能にすることができる。

【0026】

[0027]ここで、本発明の種々の態様を下記により詳細に説明する。

【0027】

Ｉ．熱可塑性組成物：
Ａ.ポリアリーレンスルフィド：
[0028]上述したように、本熱可塑性組成物は、一般に溶融することなく比較的高い温度に耐えることができる少なくとも１種類のポリアリーレンスルフィドを含む。実際の量は所望の用途によって変化する可能性があるが、１種類又は複数のポリアリーレンスルフィドは、通常は熱可塑性組成物の約３０重量％〜約９５重量％、幾つかの態様においては約３５重量％〜約９０重量％、幾つかの態様においては約４０重量％〜約８０重量％を構成する。１種類又は複数のポリアリーレンスルフィドは、一般に、式：

【0028】

【化2】

【0029】

（式中、
Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、及びＡｒ^４は、独立して、６〜１８個の炭素原子のアリーレン単位であり；
Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、独立して、−ＳＯ_２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、又は１〜６個の炭素原子のアルキレン若しくはアルキリデン基から選択される二価の連結基であり、連結基の少なくとも１つは−Ｓ−であり；そして
ｎ、ｍ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｏ、及びｐは、独立して、０、１、２、３、若しくは４であり、但しこれらの合計は２以上である）
の繰り返し単位を有する。

【0030】

[0029]アリーレン単位のＡｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、及びＡｒ^４は、選択的に置換又は非置換であってよい。有利なアリーレン単位は、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセン、及びフェナントレンである。ポリアリーレンスルフィドは、通常は約３０モル％より多く、約５０モル％より多く、又は約７０モル％より多いアリーレンスルフィド（−Ｓ−）単位を含む。例えば、ポリアリーレンスルフィドは、少なくとも約８５モル
％の、２つの芳香環に直接結合しているスルフィド連結基を含んでいてよい。１つの特定の態様においては、ポリアリーレンスルフィドは、本発明においてその成分としてフェニレンスルフィド構造：−（Ｃ_６Ｈ_４−Ｓ）_ｎ−（式中、ｎは１以上の整数である）を含むものとして定義されるポリフェニレンスルフィドである。

【0031】

[0030]ポリアリーレンスルフィドの製造において用いることができる合成技術は当該技術において一般的に知られている。一例として、ポリアリーレンスルフィドを製造する方法には、ヒドロスルフィドイオンを与える材料（例えばアルカリ金属硫化物）を有機アミド溶媒中でジハロ芳香族化合物と反応させることを含ませることができる。アルカリ金属硫化物は、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム、又はこれらの混合物であってよい。アルカリ金属硫化物が水和物又は水性混合物である場合には、アルカリ金属硫化物を、重合反応の前に脱水操作によって処理することができる。アルカリ金属硫化物はまた、その場で生成させることもできる。更に、少量のアルカリ金属水酸化物を反応中に含ませて、アルカリ金属硫化物と共に非常に少量で存在する可能性があるアルカリ金属ポリスルフィド又はアルカリ金属チオスルフェートのような不純物を除去するか又は（例えばかかる不純物を無害の材料に変化させるために）反応させることができる。

【0032】

[0031]ジハロ芳香族化合物は、限定なしに、ｏ−ジハロベンゼン、ｍ−ジハロベンゼン、ｐ−ジハロベンゼン、ジハロトルエン、ジハロナフタレン、メトキシ−ジハロベンゼン、ジハロビフェニル、ジハロ安息香酸、ジハロジフェニルエーテル、ジハロジフェニルスルホン、ジハロジフェニルスルホキシド、又はジハロジフェニルケトンであってよい。ジハロ芳香族化合物は、単独か又はその任意の組合せのいずれかで用いることができる。具体的な代表的ジハロ芳香族化合物としては、限定なしに、ｐ−ジクロロベンゼン；ｍ−ジクロロベンゼン；ｏ−ジクロロベンゼン；２，５−ジクロロトルエン；１，４−ジブロモベンゼン；１，４−ジクロロナフタレン；１−メトキシ−２，５−ジクロロベンゼン；４，４’−ジクロロビフェニル；３，５−ジクロロ安息香酸；４，４’−ジクロロジフェニルエーテル；４，４’−ジクロロジフェニルスルホン；４，４’−ジクロロジフェニルスルホキシド；及び４，４’−ジクロロジフェニルケトン；を挙げることができる。ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であってよく、同じジハロ芳香族化合物中の２つのハロゲン原子は、同一か又は互いと異なっていてよい。一態様においては、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、又はこれらの２以上の化合物の混合物をジハロ芳香族化合物として用いる。当該技術において公知なように、ポリアリーレンスルフィドの末端基を形成するか、或いは重合反応及び／又はポリアリーレンスルフィドの分子量を調節するために、モノハロ化合物（必ずしも芳香族化合物ではない）をジハロ芳香族化合物と組み合わせて用いることもできる。

【0033】

[0032]１種類又は複数のポリアリーレンスルフィドはホモポリマー又はコポリマーであってよい。例えば、ジハロ芳香族化合物の選択的組み合わせによって、２以上の異なる単位を含むポリアリーレンスルフィドコポリマーを形成することができる。例えば、ｐ−ジクロロベンゼンをｍ−ジクロロベンゼン又は４，４’−ジクロロジフェニルスルホンと組み合わせて用いる場合には、式：

【0034】

【化3】

【0035】

の構造を有するセグメント、及び式：

【0036】

【化4】

【0037】

の構造を有するセグメント、又は式：

【0038】

【化5】

【0039】

の構造を有するセグメントを含むポリアリーレンスルフィドコポリマーを形成することができる。

【0040】

[0033]他の態様においては、１０００〜２０，０００ｇ／モルの数平均モル質量Ｍｎを有する第１のセグメントを含むポリアリーレンスルフィドコポリマーを形成することができる。第１のセグメントには、式：

【0041】

【化6】

【0042】

（式中、基Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、又は臭素原子、或いは１〜６個の炭素原子を有する分岐若しくは非分岐のアルキル又はアルコキシ基である）の構造から誘導される第１の単位；及び／又は式：

【0043】

【化7】

【0044】

の構造から誘導される第２の単位を含ませることができる。

【0045】

[0034]第１の単位はｐ−ヒドロキシ安息香酸又はその誘導体の１つであってよく、第２の単位は２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸から構成することができる。第２のセグメントは、式：

【0046】

【化8】

【0047】

（式中、Ａｒは芳香族基、或いは１つより多い縮合芳香族基であり、ｑは２〜１００、特に５〜２０の数である）
のポリアリーレンスルフィド構造から誘導することができる。基Ａｒはフェニレン又はナフチレン基であってよい。一態様においては、第２のセグメントは、ポリ（ｍ−チオフェニレン）、ポリ（ｏ−チオフェニレン）、又はポリ（ｐ−チオフェニレン）から誘導することができる。

【0048】

[0035]１種類又は複数のポリアリーレンスルフィドは、線状、半線状、分岐、又は架橋型であってよい。線状ポリアリーレンスルフィドは、通常は８０モル％以上の繰り返し単位：−（Ａｒ−Ｓ）−を含む。かかる線状ポリマーはまた少量の分岐単位又は架橋単位を含んでいてもよいが、分岐又は架橋単位の量は、通常はポリアリーレンスルフィドの全モノマー単位の約１モル％未満である。線状ポリアリーレンスルフィドポリマーは、上記に記載の繰り返し単位を含むランダムコポリマー又はブロックコポリマーであってよい。半線状ポリアリーレンスルフィドは、更に、３つ以上の反応性官能基を有する少量の１種類以上のモノマーがポリマー中に導入されている架橋構造又は分岐構造を有していてよい。一例として、半線状ポリアリーレンスルフィドの形成において用いるモノマー成分に、分岐ポリマーの製造において用いることができる分子あたり２以上のハロゲン置換基を有する一定量のポリハロ芳香族化合物を含ませることができる。かかるモノマーは、式：Ｒ’Ｘ_ｎ（式中、それぞれのＸは、塩素、臭素、及びヨウ素から選択され、ｎは３〜６の整数であり、Ｒ’は、約４個以下のメチル置換基を有していてよい価数ｎの多価芳香族基であり、Ｒ’中の炭素原子の総数は６〜約１６の範囲内である）によって表すことができる。半線状ポリアリーレンスルフィドを形成する際に用いることができる分子あたり２個より多いハロゲンで置換されている幾つかのポリハロ芳香族化合物の例としては、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ブロモベンゼン、１，２，４−トリヨードベンゼン、１，２，３，５−テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロ−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，２’，４，４’−テトラクロロビフェニル、２，２’，５，５’−テトラヨードビフェニル、２，２’，６，６’−テトラブロモ−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、１，２，３，４−テトラクロロナフタレン、１，２，４−トリブロモ−６−メチルナフタレン等、及びこれらの混合物が挙げられる。

【0049】

[0036]特定の構造に関係なく、ポリアリーレンスルフィドの数平均分子量は、通常は約１５，０００ｇ／モル以上、幾つかの態様においては約３０，０００ｇ／モル以上である。幾つかの場合においては、ポリアリーレンスルフィドの形成中に少量の塩素を用いることができる。しかしながら、ポリアリーレンスルフィドはなお、約１０００ｐｐｍ以下、幾つかの態様においては約９００ｐｐｍ以下、幾つかの態様においては約１〜約８００ｐｐｍ、幾つかの態様においては約２〜約７００ｐｐｍのような低い塩素含量を有する。しかしながら、幾つかの態様においては、ポリアリーレンスルフィドは塩素又は他のハロゲンを概して含まない。

【0050】

Ｂ．成核系：
[0037]本発明の成核系は、通常は、熱可塑性組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、幾つかの態様においては約０．１重量％〜約５重量％、幾つかの態様においては約０．２重量％〜約３重量％を構成する。これらの全体的な濃度の範囲内において、芳香族アミドオリゴマーと無機結晶質化合物の相対量は、一般に所望の特性を達成するために種々の異なる量の範囲内で制御することができる。しかしながら、本発明者らは、無機結晶質化
合物に対する芳香族アミドオリゴマーの重量比が約０．８〜約２０、幾つかの態様においては約１〜約１０、幾つかの態様においては約１．５〜約５である場合に特に良好な特性を達成することができることを見出した。例えば、芳香族アミドオリゴマーは、成核系の約４０重量％〜約９５重量％、幾つかの態様においては約５０重量％〜約９０重量％、幾つかの態様においては約６０重量％〜約８０重量％、並びに熱可塑性組成物の約０．１重量％〜約８重量％、幾つかの態様においては約０．２重量％〜約４重量％、幾つかの態様においては約０．５重量％〜約２．５重量％を構成させることができる。また、無機結晶質化合物は、成核系の約５重量％〜約６０重量％、幾つかの態様においては約１０重量％〜約５０重量％、幾つかの態様においては約２０重量％〜約４０重量％、並びに熱可塑性組成物の約０．０１重量％〜約６重量％、幾つかの態様においては約０．０５重量％〜約３重量％、幾つかの態様においては約０．１重量％〜約２重量％を構成させることができる。

【0051】

ｉ．芳香族アミドオリゴマー：
[0038]芳香族アミドオリゴマーは、一般に比較的低い分子量を有しており、したがってポリアリーレンスルフィドの高剪断粘度を減少させ、また結晶化特性も向上させるのに役立たせることができる。例えば、オリゴマーは、通常は約３，０００ｇ／モル以下、幾つかの態様においては約５０〜約２，０００ｇ／モル、幾つかの態様においては約１００〜約１，５００ｇ／モル、幾つかの態様においては約２００〜約１，２００ｇ／モルの分子量を有する。

【0052】

[0039]比較的低い分子量を有することに加えて、オリゴマーはまた、一般に高いアミド官能性も有する。理論に限定されることは意図しないが、アミド官能基の活性水素原子はポリアリーレンスルフィドの骨格と水素結合を形成することができると考えられる。かかる水素結合によってポリアリーレンスルフィドマトリクスへのオリゴマーの結合が強化され、したがって化合、成形、及び／又は使用中に揮発するようになる可能性が最小になる。これにより、オフガスの発生、及びポリマー組成物から製造される部品の最終的な機械特性に影響を与えるブリスターの形成が最小になる。与えられた分子に関するアミド官能性の程度は、その「アミド当量」（１分子のアミド官能基を含む化合物の量を反映しており、化合物の分子量を分子中のアミド基の数で割ることによって計算することができる）によって特徴付けることができる。例えば、芳香族アミドオリゴマーは、分子あたり１〜１５、幾つかの態様においては２〜１０、幾つかの態様においては２〜８のアミド官能基を含んでいてよい。また、アミド当量は、約１０〜約１，０００ｇ／モル又はそれ以下、幾つかの態様においては約５０〜約５００ｇ／モル、幾つかの態様においては約１００〜約３００ｇ／モルであってよい。

【0053】

[0040]芳香族アミドオリゴマーは、言及した利益を与えるが、一般に認められる程度まではポリアリーレンスルフィドのポリマー骨格と反応しないので、ポリマーの機械特性は悪影響を受けない。反応性をより良好に最小にするのを助けるために、オリゴマーは、通常は１以上の芳香環（ヘテロ芳香族を含む）から形成されるコアを含む。オリゴマーはまた、１以上の芳香環から形成される末端基を含んでいてもよい。かかる「芳香族」オリゴマーは、したがって、ベースポリマーとの反応性をあったとしても少ししか有しない。例えば、かかる芳香族アミドオリゴマーの一態様は、下式（Ｉ）：

【0054】

【化9】

【0055】

（式中、
環Ｂは６員の芳香環であり、ここで１〜３個の環炭素原子は場合によっては窒素又は酸素によって置き換えられており、それぞれの窒素は場合によっては酸化されており、環Ｂは、場合によっては、５又は６員のアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルに縮合又は結合していてよく；
Ｒ_５は、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルであり；
ｍは０〜４であり；
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）
で与えられる。

【0056】

[0041]幾つかの態様においては、環Ｂは次のもの：

【0057】

【化10】

【0058】

（式中、
ｍは、０、１、２、３、又は４であり、幾つかの態様においては、ｍは、０、１、又は２であり、幾つかの態様においては、ｍは０又は１であり、幾つかの態様においては、ｍは０であり；
Ｒ_５は、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルである）
から選択することができる。環Ｂはフェニルであってよい。

【0059】

[0042]幾つかの態様においては、オリゴマーは、環Ｂが２つのみのアミド基（例えば、Ｃ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ））に直接結合している二官能性化合物である。かかる態様においては、式（Ｉ）中のｍは０であってよい。勿論、幾つかの態様においては、環Ｂはまた３以上のアミド基に直接結合していてもよい。例えば、かかる化合物の一態様は、一般式（ＩＩ）：

【0060】

【化11】

【0061】

（式中、
環Ｂ、Ｒ_５、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｒ_１、及びＲ_２は上記に定義した通りであり；
ｍは０〜３であり；
Ｘ_３はＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_３は、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）
によって与えられる。

【0062】

[0043]かかる化合物の他の態様は、一般式（ＩＩＩ）：

【0063】

【化12】

【0064】

（式中、
環Ｂ、Ｒ_５、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３は上記に定義した通りであり；
Ｘ_４はＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_４は、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択さ
れる）
によって与えられる。

【0065】

[0044]幾つかの態様においては、上述の構造中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及び／又はＲ_４は、次のもの：

【0066】

【化13】

【0067】

（式中、
ｎは、０、１、２、３、４、又は５であり、幾つかの態様においては、ｎは、０、１、又は２であり、幾つかの態様においては、ｎは０又は１であり；そして
Ｒ_６は、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルである）
から選択することができる。

【0068】

[0045]一態様においては、芳香族アミドオリゴマーは次の一般式（ＩＶ）：

【0069】

【化14】

【0070】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_７、及びＲ_８は、独立してハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｐ及びｑは、独立して０〜５である）
を有する。

【0071】

[0046]他の態様においては、芳香族アミドオリゴマーは次の一般式（Ｖ）：

【0072】

【化15】

【0073】

（式中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｒ_５、Ｒ_７、Ｒ_８、ｍ、ｐ、及びｑは上記に定義した通りである）
を有する。

【0074】

[0047]例えば、幾つかの態様においては、式（ＩＶ）及び式（Ｖ）中のｍ、ｐ、及びｑは０に等しくて、コア及び末端芳香族基は非置換であってよい。他の態様においては、ｍは０であってよく、ｐ及びｑは１〜５であってよい。例えばかかる態様においては、Ｒ_７及び／又はＲ_８はハロ（例えばフッ素）であってよい。他の態様においては、Ｒ_７及び／又はＲ_８は、アリール（例えばフェニル）、又は構造：−Ｃ（Ｏ）Ｒ_１２Ｎ−又は−ＮＲ_１３Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｒ_１２及びＲ_１３は、独立して水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）を有するアミド基で置換されているアリールであってよい。例えば１つの特定の態様においては、Ｒ_６及び／又はＲ_７は−Ｃ（Ｏ）ＨＮ−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−で置換されているフェニルである。更に他の態様においては、Ｒ_７及び／又はＲ_８はヘテロアリール（例えばピリジニル）であってよい。

【0075】

[0048]更に他の態様においては、芳香族アミドオリゴマーは次の一般式（ＶＩ）：

【0076】

【化16】

【0077】

（式中、
Ｘ_１、Ｘ_２、及びＸ_３は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_７、Ｒ_８、及びＲ_９は、独立して、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから
選択され；
ｍは０〜３であり；そして
ｐ、ｑ、及びｒは、独立して０〜５である）
を有する。

【0078】

[0049]更に他の態様においては、芳香族アミドオリゴマーは次の一般式（ＶＩＩ）：

【0079】

【化17】

【0080】

（式中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｒ_５、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、ｍ、ｐ、ｑ、及びｒは上記に定義した通りである）
を有する。

【0081】

[0050]例えば、幾つかの態様においては、式（ＶＩ）中又は式（ＶＩＩ）中のｍ、ｐ、ｑ、及びｒは、０に等しくて、コア及び末端芳香族基は非置換であってよい。他の態様においては、ｍは０であってよく、ｐ、ｑ、及びｒは１〜５であってよい。例えばかかる態様においては、Ｒ_７、Ｒ_８、及び／又はＲ_９はハロ（例えばフッ素）であってよい。他の態様においては、Ｒ_７、Ｒ_８、及び／又はＲ_９は、アリール（例えばフェニル）、又は構造：−Ｃ（Ｏ）Ｒ_１２Ｎ−又は−ＮＲ_１３Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｒ_１２及びＲ_１３は、独立して水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）を有するアミド基で置換されているアリールであってよい。例えば１つの特定の態様においては、Ｒ_７、Ｒ_８、及び／又はＲ_９は−Ｃ（Ｏ）ＨＮ−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−で置換されているフェニルである。更に他の態様においては、Ｒ_７、Ｒ_８、及び／又はＲ_９はヘテロアリール（例えばピリジニル）であってよい。

【0082】

[0051]本発明の芳香族アミドオリゴマーの具体的な態様を下表にも示す。

【0083】

【表1-1】

【0084】

【表1-2】

【0085】

【表1-3】

【0086】

【表1-4】

【0087】

ｉｉ．無機結晶質化合物：
[0052]一般に、任意の種々の無機結晶質化合物を、芳香族アミドオリゴマーと組み合わせて成核剤として用いることができる。かかる化合物の例としては、例えば、ホウ素含有化合物（例えば、窒化ホウ素、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸カルシウム等）、アルカリ土類金属炭酸塩（例えば、炭酸カルシウムマグネシウム）、酸化物（例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、三酸化アンチモン等）、ケイ酸塩（例えば、タルク、ケイ酸ナトリウム−アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等）、アルカリ土類金属の塩（例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等）などを挙げることができる。窒化ホウ素（ＢＮ）は、本発明の熱可塑性組成物中において用いると特に有益であることが分かった。窒化ホウ素は、種々の異なる結晶形（例えば、ｈ−ＢＮ−六方晶、ｃ−ＢＮ−立方晶又は閃亜鉛鉱、及びｗ−ＢＮ−ウルツ鉱）で存在し、いずれも一般的に本発明において用いることができる。六方晶の結晶形がその安定性及び柔軟性のために特に好適である。

【0088】

Ｃ．他の添加剤：
[0053]成核剤及びポリアリーレンスルフィドに加えて、熱可塑性組成物にはその全体的な特性を向上させることを助ける種々の他の異なる成分を含ませることもできる。例えば
一態様においては、少なくとも１種類の耐衝撃性改良剤を組成物中において用いて、その機械特性を向上させることを助けることができる。好適な耐衝撃性改良剤の例としては、例えば、ポリエポキシド、ポリウレタン、ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリシロキサン等、並びにこれらの混合物を挙げることができる。１つの特定の態様においては、分子あたり少なくとも２つのオキシラン環を含むポリエポキシド改良剤を用いる。ポリエポキシドは、末端エポキシ基、骨格オキシラン単位、及び／又は懸垂エポキシ基を含む線状又は分岐のホモポリマー又はコポリマー（例えば、ランダム、グラフト、ブロック等）であってよい。かかるポリエポキシドを形成するのに用いるモノマーは変化してよい。例えば、１つの特定の態様においては、ポリエポキシド改良剤は少なくとも１つのエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー成分を含む。「（メタ）アクリル」という用語は、アクリル及びメタクリルモノマー、並びにアクリレート及びメタクリレートモノマーのようなその塩又はエステルを包含する。好適なエポキシ官能性（メタ）アクリルモノマーとしては、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートのような１，２−エポキシ基を含むものを挙げることができるが、これらに限定されない。他の好適なエポキシ官能性モノマーとしては、アリルグリシジルエーテル、グリシジルエタクリレート、及びグリシジルイタコネートが挙げられる。

【0089】

[0054]所望の場合には、所望の溶融粘度を達成するのを助けるために更なるモノマーをポリエポキシド中において用いることもできる。かかるモノマーは変化してよく、例えば、エステルモノマー、（メタ）アクリルモノマー、オレフィンモノマー、アミドモノマー等を挙げることができる。例えば、１つの特定の態様においては、ポリエポキシド改良剤に、２〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜８個の炭素原子を有するもののような少なくとも１種類の線状又は分岐のα−オレフィンモノマーを含ませる。具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン；３−メチル−１−ブテン；３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ペンテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ペンテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ヘキセン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ヘプテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−オクテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ノネン；エチル、メチル、又はジメチル置換１−デセン；１−ドデセン；及びスチレン；が挙げられる。特に望ましいα−オレフィンコモノマーはエチレン及びプロピレンである。本発明の１つの特に望ましい態様においては、ポリエポキシド改良剤は、エポキシ官能性（メタ）アクリルモノマー成分及びα−オレフィンモノマー成分から形成されるコポリマーである。例えば、ポリエポキシド改良剤はポリ（エチレン−ｃｏ−グリシジルメタクリレート）であってよい。本発明において用いることができる好適なポリエポキシド改良剤の１つの具体例は、ArkemaからLotader（登録商標）AX8840の名称で商業的に
入手できる。Lotader（登録商標）AX8950は、５ｇ／１０分のメルトフローレートを有し
、８重量％のグリシジルメタクリレートモノマー含量を有する。

【0090】

[0055]熱可塑性組成物の機械特性を向上させるために用いることができる更に他の好適な添加剤は有機シランカップリング剤である。カップリング剤は、例えば、ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、及びこれらの組み合わせのような当該技術において公知の任意のアルコキシシランカップリング剤であってよい。アミノアルコキシシラン化合物は、通常は、式：Ｒ^５−Ｓｉ−（Ｒ^６）_３（式中、Ｒ^５は、ＮＨ_２のようなアミノ基；約１〜約１０個の炭素原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアミノアルキル、例えばアミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチルなど；約２〜約１０個の炭素原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアルケン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど；及び約２〜約１０個の炭素原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアルキン、例えばエチン、プロピン、ブチンなどからなる群から選択され；Ｒ^６は、約１〜約１０原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシなどである）を有する。一態様
においては、Ｒ^５は、アミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、エチレン、エチン、プロピレン、及びプロピンからなる群から選択され、Ｒ^６は、メトキシ基、エトキシ基、及びプロポキシ基からなる群から選択される。他の態様においては、Ｒ^５は、約２〜約１０個の炭素原子のアルケン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど、並びに約２〜約１０個の炭素原子のアルキン、例えばエチン、プロピン、ブチンなどからなる群から選択され、Ｒ^６は、約１〜約１０原子のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などである。また、種々のアミノシランの組み合わせを混合物中に含ませることもできる。

【0091】

[0056]混合物中に含ませることができるアミノシランカップリング剤の幾つかの代表例としては、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルトリメトキシシラン、エチレントリメトキシシラン、エチレントリエトキシシラン、エチントリメトキシシラン、エチントリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン又は３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−アミノプロピル）テトラメトキシシラン、ビス（３−アミノプロピル）テトラエトキシジシロキサン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アミノシランはまた、アミノアルコキシシラン、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン、及びγ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシランであってもよい。１つの好適なアミノシランは、Degussa、Sigma Chemical Company、及びAldrich Chemical Companyから入手できる３−アミノプロピルトリエトキシシランである。

【0092】

[0057]また、所望の特性及び／又は色を達成するのを助けるために、熱可塑性組成物中において充填剤を用いることもできる。用いる場合には、かかる無機充填剤は、通常は、熱可塑性組成物の約５重量％〜約６０重量％、幾つかの態様においては約１０重量％〜約５０重量％、幾つかの態様においては約１５重量％〜約４５重量％を構成する。クレイ鉱物は本発明において用いるのに特に好適な可能性がある。かかるクレイ鉱物の例としては、例えば、タルク（Ｍｇ_３Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、ハロイサイト（Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４）、カオリナイト（Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４）、イライト（（Ｋ，Ｈ_３Ｏ）（Ａｌ，Ｍｇ，Ｆｅ）_２（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０［（ＯＨ）_２，（Ｈ_２Ｏ）］）、モンモリロナイト（Ｎａ，Ｃａ）_０．３３（Ａｌ，Ｍｇ）_２Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏ）、バーミキュライト（（ＭｇＦｅ，Ａｌ）_３（Ａｌ，Ｓｉ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２・４Ｈ_２Ｏ）、パリゴルスカイト（（Ｍｇ，Ａｌ）_２Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）・４（Ｈ_２Ｏ））、パイロフィライト（Ａｌ_２Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）等、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。クレイ鉱物の代わりか又はそれに加えて、更に他の無機充填剤を用いることもできる。例えば、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、珪藻土、珪灰石などのような他の好適なシリケート充填剤を用いることもできる。例えば、マイカは本発明において用いるのに特に好適な鉱物である可能性がある。地質学的存在状態における相当な相違を有する幾つかの化学的に異なるマイカ種が存在するが、全て実質的に同じ結晶構造を有する。本明細書において用いる「マイカ」という用語は、モスコバイト（ＫＡｌ_２（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、バイオタイト（Ｋ（Ｍｇ，Ｆｅ）_３（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、フロゴパイト（ＫＭｇ_３（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、レピドライト（Ｋ（Ｌｉ，Ａｌ）_２〜３（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、グローコナイト（Ｋ，Ｎａ）（Ａｌ，Ｍｇ，Ｆｅ）_２（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）等、並びにこ
れらの組み合わせのような任意のこれらの種を総称的に包含すると意図される。

【0093】

[0058]また、熱可塑性組成物中において繊維充填剤を用いることもできる。用いる場合には、かかる繊維充填剤は、通常は、熱可塑性組成物の約５重量％〜約６０重量％、幾つかの態様においては約１０重量％〜約５０重量％、幾つかの態様においては約１５重量％〜約４５重量％を構成する。繊維充填剤としては、限定なしにポリマー繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維など、又は複数の繊維タイプの組み合わせなどの１以上の繊維タイプを挙げることができる。一態様においては、繊維はガラス短繊維又はガラス繊維粗紡糸（トウ）であってよい。繊維の直径は、用いる特定の繊維によって変化してよく、短繊維形態又は連続形態のいずれかで入手できる。繊維は、例えば、約１００μｍ未満、例えば約５０μｍ未満の直径を有していてよい。例えば、繊維は短繊維又は連続繊維であってよく、約５μｍ〜約５０μｍ、例えば約５μｍ〜約１５μｍの繊維径を有していてよい。

【0094】

[0059]また、実質的に分解することなくポリ（アリーレンスルフィド）の加工条件（通常は約２９０℃〜約３２０℃）に耐えることができる潤滑剤を、熱可塑性組成物中において用いることもできる。かかる潤滑剤の代表例としては、脂肪酸エステル、その塩、エステル、脂肪酸アミド、有機ホスフェートエステル、及びエンジニアリングプラスチック材料の加工において潤滑剤として通常的に用いられているタイプの炭化水素ワックスが挙げられ、これらの混合物が包含される。好適な脂肪酸は、通常は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、モンタン酸、オクタデカン酸、パリナリン酸などのように、約１２〜約６０個の炭素原子の骨格炭素鎖を有する。好適なエステルとしては、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、ワックスエステル、グリセロールエステル、グリコールエステル、及びコンプレックスエステルが挙げられる。脂肪酸アミドとしては、脂肪酸第１級アミド、脂肪酸第２級アミド、メチレン及びエチレンビスアミド、並びにアルカノールアミド、例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアラミドなどが挙げられる。ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどのような脂肪酸の金属塩；パラフィンワックス、ポリオレフィン及び酸化ポリオレフィンワックス、並びに微結晶質ワックスなどの炭化水素ワックス；も好適である。特に好適な潤滑剤は、ステアリン酸の酸、塩、又はアミド、例えばペンタエリトリトールテトラステアレート、カルシウムステアレート、又はＮ，Ｎ’−エチレンビスステアラミドである。用いる場合には、１種類又は複数の潤滑剤は、通常は、熱可塑性組成物の約０．０５重量％〜約１．５重量％、幾つかの態様においては約０．１重量％〜約０．５重量％を構成する。

【0095】

[0060]熱可塑性組成物中において用いることができる更に他の添加剤はジスルフィド化合物である。いかなる特定の理論にも縛られることは望まないが、ジスルフィド化合物は、溶融加工中にポリアリーレンスルフィドとのポリマー開裂反応を起こすことができ、これにより組成物の全体的な溶融粘度が更に低下する。用いる場合には、ジスルフィド化合物は、通常は組成物の約０．０１重量％〜約３重量％、幾つかの態様においては約０．０２重量％〜約１重量％、幾つかの態様においては約０．０５〜約０．５重量％を構成する。また、ポリアリーレンスルフィドの量とジスルフィド化合物の量との比は、約１０００：１〜約１０：１、約５００：１〜約２０：１、又は約４００：１〜約３０：１であってよい。好適なジスルフィド化合物は、通常は、次式：
Ｒ^３−Ｓ−Ｓ−Ｒ^４
を有するものである。

【0096】

[0061]上式中、Ｒ^３及びＲ^４は、同一か又は異なっていてよく、独立して１〜約２０個の炭素を含む炭化水素基である。例えば、Ｒ^３及びＲ^４は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環式基であってよい。幾つかの態様においては、Ｒ^３及びＲ^４は、一般に、フェニル、ナフチル、エチル、メチル、プロピル等のような非反応性官能基である
。かかる化合物の例としては、ジフェニルジスルフィド、ナフチルジスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、及びジプロピルジスルフィドが挙げられる。Ｒ^３及びＲ^４はまた、ジスルフィド化合物の１つ又は複数の末端における反応性官能基を含んでいてもよい。例えば、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも１つは、末端カルボキシル基、ヒドロキシル基、置換又は非置換アミノ基、ニトロ基などを含んでいてよい。化合物の例としては、限定なしに、２，２’−ジアミノジフェニルジスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルジスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジチオサリチル酸、ジチオグリコール酸、α，α’−ジチオジ乳酸、β，β’−ジチオジ乳酸、３，３’−ジチオジピリジン、４，４’−ジチオモルホリン、２，２’−ジチオビス（ベンゾチアゾール）、２，２’−ジチオビス（ベンズイミダゾール）、２，２’−ジチオビス（ベンゾオキサゾール）、及び２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールを挙げることができる。

【0097】

[0062]組成物中に含ませることができる更に他の添加剤としては、例えば、抗菌剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、界面活性剤、ワックス、流動促進剤、固体溶媒、並びに特性及び加工性を向上させるために加える他の材料を挙げることができる。

【0098】

[0063]成核系、ポリアリーレンスルフィド、及び他の随意的な添加剤を混合する方法は、当該技術において公知なように変化させることができる。例えば、材料は、材料を分散してブレンドする溶融加工装置に同時か又は順々に供給することができる。バッチ及び／又は連続溶融加工技術を用いることができる。例えば、ミキサー／ニーダー、バンバリーミキサー、ファレル連続ミキサー、一軸押出機、二軸押出機、ロールミル等を用いて、材料をブレンド及び溶融加工することができる。１つの特に好適な溶融加工装置は、同時回転二軸押出機（例えば、Leistritz同時回転完全噛み合い二軸押出機）である。かかる押
出機には供給及び排出口を含ませることができ、高強度分配分散混合を与えることができる。例えば、ポリアリーレンスルフィド及び成核剤を、二軸押出機の同一か又は異なる供給口に供給し、溶融ブレンドして実質的に均一な溶融混合物を形成することができる。溶融ブレンドは、高剪断／加圧及び加熱下で行って十分な分散を確保することができる。例えば、溶融加工は、約５０℃〜約５００℃、幾つかの態様においては約１００℃〜約２５０℃の温度で行うことができる。更に、溶融加工中のみかけ剪断速度は、約１００秒^−１〜約１０，０００秒^−１、幾つかの態様においては約５００秒^−１〜約１，５００秒^−１の範囲にすることができる。勿論、所望の均一度を達成するために、溶融加工中の滞留時間（これは処理速度に逆比例する）のような他の変数を制御することもできる。

【0099】

[0064]溶融ブレンドに加えて、成核剤とポリアリーレンスルフィドを混合するために他の技術を用いることもできる。例えば、成核剤の１以上を、ポリアリーレンスルフィドの重合の１以上の段階中に供給することができる。例えば、芳香族アミドオリゴマーを重合装置に加えることもできる。それは任意の時点で導入することができるが、通常は重合を開始する前に、通常はポリアリーレンスルフィドに関する前駆体モノマーと共にオリゴマーを供給することが望ましい。反応混合物は、一般に重合反応容器内で昇温温度に加熱して反応物質の溶融重合を開始させる。

【0100】

[0065]それらを一緒に混合する方法に関係なく、結晶化度及び結晶化速度を、本発明の成核系によって大きく向上させることができる。例えば、熱可塑性組成物（成形前）の結晶化ポテンシャルは、約５５％以上、幾つかの態様においては約６５％以上、幾つかの態様においては約７０％以上、幾つかの態様においては約７５％〜約９５％にすることができる。結晶化ポテンシャルは、融解潜熱（ΔＨ_ｆ）から結晶化潜熱（ΔＨ_ｃ）を減じ、この差を融解潜熱で割り、次に１００をかけることによって求めることができる。融解潜熱（ΔＨ_ｆ）及び結晶化潜熱（ΔＨ_ｃ）は、当該技術において周知なように、ＩＳＯ標準規格１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めることができる。
結晶化潜熱は、例えば約１５ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）以下、幾つかの態様においては約１２Ｊ／ｇ以下、幾つかの態様においては約８Ｊ／ｇ以下、幾つかの態様においては約１〜約５Ｊ／ｇにすることができる。また、融解潜熱は、約１５ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）以上、幾つかの態様においては約２０Ｊ／ｇ以上、幾つかの態様においては約２２Ｊ／ｇ以上、幾つかの態様においては約２２〜約２８Ｊ／ｇにすることができる。

【0101】

[0066]更に、本熱可塑性組成物はまた、本発明の成核系が存在しない場合に起こるであろう温度よりも低い温度で結晶化させることができる。例えば、本熱可塑性組成物の結晶化温度（成形前）は、約２５０℃以下、幾つかの態様においては約１００℃〜約２４５℃、幾つかの態様においては約１５０℃〜約２４０℃にすることができる。また、本熱可塑性組成物の溶融温度は、約２５０℃〜３２０℃、幾つかの態様においては約２６５℃〜約３００℃の範囲にすることができる。溶融温度及び結晶化温度は、当該技術において周知なようにＩＳＯ試験Ｎｏ．１１３５７にしたがって示差走査熱量測定法を用いて求めることができる。かかる溶融温度においても、溶融温度に対する荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）（短時間耐熱性の指標）の比は、なお比較的高く維持することができる。例えば、この比は、約０．６５〜約１．００、幾つかの態様においては約０．７０〜約０．９９、幾つかの態様においては約０．８０〜約０．９８の範囲にすることができる。具体的なＤＴＵＬ値は、例えば、約２３０℃〜約３００℃、幾つかの態様においては約２４０℃〜約２９０℃、幾つかの態様においては約２５０℃〜約２８０℃の範囲にすることができる。かかる高いＤＴＵＬ値は、とりわけ、小さい寸法公差を有する部品の製造中にしばしば用いられる高速プロセスを使用することを可能にすることができる。

【0102】

[0067]本発明の熱可塑性組成物はまた、優れた機械特性を有することも分かった。例えば、本組成物は小さい部品を形成する場合に有用な高い衝撃強さを有することができる。本組成物は、例えば、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１８０（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６方法Ａと技術的に同等である）にしたがって２３℃において測定して、約４ｋＪ／ｍ^２より高く、幾つかの態様においては約５〜約４０ｋＪ／ｍ^２、幾つかの態様においては約６〜約３０ｋＪ／ｍ^２のノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有することができる。本組成物の引張及び曲げ機械特性もまた良好である。例えば、本熱可塑性組成物は、約２０〜約５００ＭＰａ、幾つかの態様においては約５０〜約４００ＭＰａ、幾つかの態様においては約１００〜約３５０ＭＰａの引張り強さ；約０．５％以上、幾つかの態様においては約０．６％〜約１０％、幾つかの態様においては約０．８％〜約３．５％の引張破壊歪み；及び／又は約５，０００ＭＰａ〜約２５，０００ＭＰａ、幾つかの態様においては約８，０００ＭＰａ〜約２２，０００ＭＰａ、幾つかの態様においては約１０，０００ＭＰａ〜約２０，０００ＭＰａの引張弾性率；を示すことができる。引張特性は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．５２７（ＡＳＴＭ−Ｄ６３８と技術的に同等である）にしたがって２３℃において測定することができる。本熱可塑性組成物はまた、約２０〜約５００ＭＰａ、幾つかの態様においては約５０〜約４００ＭＰａ、幾つかの態様においては約１００〜約３５０ＭＰａの曲げ強さ；約０．５％以上、幾つかの態様においては約０．６％〜約１０％、幾つかの態様においては約０．８％〜約３．５％の曲げ破壊歪み；及び／又は約５，０００ＭＰａ〜約２５，０００ＭＰａ、幾つかの態様においては約８，０００ＭＰａ〜約２２，０００ＭＰａ、幾つかの態様においては約１０，０００ＭＰａ〜約２０，０００ＭＰａの曲げ弾性率；も示すことができる。曲げ特性は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１７８（ＡＳＴＭ−Ｄ７９０と技術的に同等である）にしたがって２３℃において測定することができる。

【0103】

ＩＩ．成形部品：
[0068]本発明の熱可塑性組成物は、小さい寸法公差を有する射出成形部品において用いるのに特に良く適している。例えば、当該技術において公知なように、射出は２つの主要段階、即ち射出段階及び保持段階で行うことができる。射出段階中においては、金型キャビティを溶融した熱可塑性組成物で完全に満たす。保持段階は射出段階が完了した後に開
始し、保持圧を制御して更なる材料をキャビティ中に充填して、冷却中に起こる体積収縮を補う。ショットが形成されたら、それを次に冷却することができる。冷却が完了したら、成形サイクルを終了し、この時点で金型を開放し、例えば金型内の排出ピンを用いて部品を排出する。

【0104】

[0069]本発明においては、一般に任意の好適な射出成形装置を用いることができる。例えば図１を参照すると、本発明において用いることができる射出成形装置又は用具１０の一態様が示されている。この態様においては、装置１０は、第１の金型基部１２及び第２の金型基部１４を含み、これらは一緒になって物品又は部品を画定する金型キャビティ１６を画定する。成形装置１０はまた、第１の金型半部分１２の外側の外表面２０からスプルー２２を通って金型キャビティ１６に伸長している樹脂流路も含む。樹脂流路にはランナー及びゲートも含ませることができ、これらは両方とも単純にする目的のために示していない。熱可塑性組成物は、種々の技術を用いて樹脂流路に供給することができる。例えば、熱可塑性組成物は、回転スクリュー（図示せず）を含む押出機バレルに取り付けられている供給ホッパーに（例えばペレットの形態で）供給することができる。スクリューが回転するにつれてペレットは前方へ移動して圧力及び摩擦を受けて、これによって熱が発生してペレットが溶融する。また、押出機バレルと連通している加熱媒体によって更なる熱を組成物に与えることもできる。また、装置１０の閉止位置において金型キャビティ１６を画定する第２の金型半部分１４内に滑動可能に固定されている１以上の排出ピン２４を用いることもできる。排出ピン２４は周知の形態で操作して、成形装置１０の開放位置においてキャビティ１６から成形部品を取り出すことができる。

【0105】

[0070]また、冷却機構を与えて金型キャビティ内の樹脂を固化させることもできる。例えば図１においては、金型基部１２及び１４はそれぞれ１以上の冷却ライン１８を含んでおり、これを通して冷却媒体を流して、溶融した材料を固化させるために金型基部の表面に所望の金型温度を与える。本熱可塑性組成物の独特の結晶化特性のために、同等の結晶化度をなお達成しながら成形サイクル中の「冷却時間」を実質的に減少させることができる。冷却時間は、全冷却時間を成形部品の平均厚さで割ることによって求められる「標準化冷却比」によって表すことができる。本発明の結果として、例えば、標準化冷却比を約０．２〜約８秒／ミリメートル、幾つかの態様においては約０．５〜約６秒／ミリメートル、幾つかの態様においては約１〜約５秒／ミリメートルの範囲にすることができる。全冷却時間は、組成物を金型キャビティ中に射出する時点から、それを安全に取り出すことができる取り出し温度に達する時点までに定めることができる。代表的な冷却時間は、例えば約１〜約６０秒間、幾つかの態様においては約５〜約４０秒間、幾つかの態様においては約１０〜約３５秒間の範囲にすることができる。

【0106】

[0071]成形サイクルのために必要な冷却時間を最小にすることに加えて、本発明の方法及び組成物によって、同等の結晶化度をなお達成しながら部品をより低い温度で成形することを可能にすることもできる。例えば、金型温度（例えば金型の表面の温度）を、約５０℃〜約１２０℃、幾つかの態様においては約６０℃〜約１１０℃、幾つかの態様においては約７０℃〜約９０℃にすることができる。成形操作のためのエネルギー必要量を最小にすることに加えて、かかる低い金型温度を、幾つかの従来の技術よりも低腐食性で安価である冷却媒体を用いて達成することができる。例えば、冷却媒体として液体水を用いることができる。

【0107】

[0072]用いる成形技術に関係なく、高い流動性及び良好な機械特性の独特の組合せを有する本発明の熱可塑性組成物は、小さい寸法公差を有する部品のために特に良く適していることが分かった。例えば、本熱可塑性組成物は電子部品において用いるための部品に成形することができる。この部品は、約１００ミリメートル以下、幾つかの態様においては約５０ミリメートル以下、幾つかの態様においては約１００マイクロメートル〜約１０ミリメートル、幾つかの態様においては約２００マイクロメートル〜約１ミリメートルの厚さを有する平面状の基材の形態であってよい。或いは、この部品は単純に上述の厚さ範囲内の幾つかの部分（例えば壁部、突起部等）を有していてよい。かかる成形部品を用いることができる電子部品の例としては、例えば、携帯電話、ラップトップコンピューター、小型ポータブルコンピューター（例えば超軽量型コンピューター、ネットブックコンピューター、及びタブレットコンピューター）、腕時計型機器、ペンダント型機器、ヘッドホン又はイヤホン型機器、無線通信機能を有するメディアプレイヤー、携帯型コンピューター（時には携帯情報端末とも呼ばれる）、リモートコントローラー、全地球測位システム（ＧＰＳ）機器、携帯ゲーム機器、バッテリーカバー、スピーカー、カメラモジュール、集積回路（例えばＳＩＭカード）等が挙げられる。

【0108】

[0073]しかしながら、無線電子機器が特に好適である。好適な無線電子機器の例としては、デスクトップコンピューターまたは他のコンピューター装置、ラップトップコンピューター又は時には「超軽量型」と呼ばれるタイプの小型のポータブルコンピューターのようなポータブル電子機器を挙げることができる。１つの好適な配置においては、ポータブル電子機器は携帯型の電子機器であってよい。ポータブル携帯型電子機器の例としては、携帯電話、無線通信機能を有するメディアプレイヤー、携帯型コンピューター（時には携帯情報端末とも呼ばれる）、リモートコントローラー、全地球測位システム（ＧＰＳ）機器、及び携帯ゲーム機器を挙げることができる。この機器はまた、複数の従来の機器の機能を合わせた複合型機器であってもよい。複合型機器の例としては、メディアプレイヤーの機能を含む携帯電話、無線通信機能を含むゲーム機器、ゲーム及びｅメール機能を含む携帯電話、並びに、ｅメールを受信し、携帯電話の呼び出しをサポートし、音楽プレイヤーの機能を有し、ウエブ閲覧をサポートする携帯機器が挙げられる。

【0109】

[0074]図２〜３を参照すると、電子機器１００の１つの特定の態様をポータブルコンピューターとして示す。電子機器１００は、液晶ダイオード（ＬＣＤ）ディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ、又は任意の他の好適なディスプレイのようなディスプレイ部材１０３を含む。示されている態様においては、機器はラップトップコンピューターの形態であり、したがってディスプレイ部材１０３は基部部材１０６に回転可能に接続されている。しかしながら、基部部材１０６は随意的であり、機器がタブレットポータブルコンピューターの形態である場合のような他の態様においては取り除くことができることを理解すべきである。しかしながら、図２〜３に示される態様においては、ディスプレイ部材１０３及び基部部材１０６は、それぞれ電子機器１００の１以上の部品を保護及び／又は支持するためのハウジング（それぞれ８６及び８８）を含む。ハウジング８６は例えばディスプレイスクリーン１２０を支持することができ、基部部材１０６には、種々のユーザーインターフェース部品のための空洞部及びインターフェース（例えばキーボード、マウス、及び他の周辺機器への接続手段）を含ませることができる。本発明の熱可塑性組成物は一般に電子機器１００の任意の部分を形成するために、例えば冷却ファンを形成するために用いることができるが、通常はハウジング８６及び／又は８８の全部又は一部を形成するために用いる。例えば、機器がタブレットポータブルコンピューターである場合には、ハウジング８８は存在させなくてよく、本熱可塑性組成物はハウジング８６の全部又は一部を形成するために用いることができる。しかしながら、本発明によって達成される独特の特性のために、１つ又は複数のハウジング或いは１つ又は複数のハウジングの部分は、上述の範囲内のような非常に小さい壁厚さを有するように成形することができる。

【0110】

[0075]明示してはいないが、機器１００にはまた、記憶装置、処理回路、及び入力−出力コンポーネントのような当該技術において公知の回路を含ませることもできる。回路内の無線送受信機回路を用いて、高周波（ＲＦ）信号を送信及び受信することができる。同軸通信路及びマイクロストリップ通信路のような通信路を用いて、送受信機回路とアンテ
ナ構造体との間で高周波信号を伝達することができる。通信路を用いて、アンテナ構造体と回路との間で信号を伝達することができる。通信路は、例えばＲＦ送受信機（時にはラジオと呼ばれる）と多周波帯アンテナとの間を接続する同軸ケーブルであってよい。

【0111】

[0076]本熱可塑性組成物によって、更に他の用途のための部品を形成することができる。例えば、本発明の成形部品を含ませることができる１つの部品は、液体ポンプ（例えば水ポンプ）である。液体ポンプは、ダイレクトリフトポンプ、容積式ポンプ（例えば、回転式、往復式、又はリニア式）、ターボ形ポンプ（例えば遠心式）、重力ポンプ等であってよい。ターボ形ポンプ（回転するインペラー、プロペラ、又はローターによってポンプ移送されている流体にエネルギーを連続的に与える）が特に好適である。例えば、遠心式ポンプにおいては、流体は、回転軸に沿ってか又はその近傍でポンプインペラーに導入して、インペラーによって加速して、ディフューザー又は渦形室中に放射状に外へ向かって流動させ、それから下流の配管中に排出する。このようなポンプは、自動車用途においてエンジンを通して冷却液を移動させるためにしばしば用いられる。自動車エンジンに付随する高い温度のために、本発明の熱可塑性組成物はこのような自動車冷却システムの遠心形ポンプにおいて用いるのに特によく適している。例えば、幾つかの態様においては、水インペラーの全部又は一部（例えばブレード）を、本発明の熱可塑性組成物から形成することができる。遠心式ポンプはまた、一般にポンプの幾つかの部品を収容して、それらを熱、腐食等から保護するハウジングも含む。幾つかの態様においては、ハウジングの一部又は全部を本発明の熱可塑性組成物から形成することができる。

【0112】

[0077]図４を参照すると、本発明の熱可塑性組成物を用いることができる遠心式ポンプの１つの特定の例が示されている。示されている態様においては、ポンプは、ベアリング２０２を介してハウジング２０３上に支持されている回転シャフト２０１を含む。本発明の熱可塑性組成物を含ませることができるポンプインペラー２０４は、回転シャフト２０１の端部に堅く固定されている。プーリーハブ２０５も、回転シャフト２０１の基端部上に堅く固定されている。ベアリング２０２とポンプインペラー２０４との間に、ハウジング２０３の側部上に固定されている固定部材２０６ａ、及び回転シャフト２０１と固定して噛合している回転部材２０６ｂによって構成されているメカニカルシール２０６が形成されている。ポンプにはまた、本発明の熱可塑性組成物を含ませることができるハウジング２０７を含ませることもできる。ハウジング２０７は、渦形室２０８がその間に画定されるように、ポンプハウジング２０３に（例えば締め付けボルトによって）固定することができる。示してはいないが、吸引部分及び排出口をハウジング２０７内に与えることもできる。

【0113】

[0078]勿論、本熱可塑性組成物は水ポンプ又はその幾つかの部分の形成に限定されず、パイプ及びパイプの部分、フランジ、バルブ、バルブシート、シール材、センサーハウジング、サーモスタット、サーモスタットハウジング、誘導弁、ライニング、プロペラ、冷却ファンなどをはじめとする流体取扱いシステム中に含ませることができる全ての形態の部品の形成において用いることができる。

【0114】

[0079]本発明は以下の実施例を参照してより良好に理解することができる。

【実施例】

【0115】

試験法：
[0080]溶融粘度：溶融粘度は走査剪断速度粘度として求め、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１１４４３（ＡＳＴＭ−Ｄ３８３５と技術的に同等である）にしたがって１２００秒^−１の剪断速度及び約３１６℃の温度において、Dynisco 7001毛細管流量計を用いて測定した。流量計オリフィス（ダイ）は、１ｍｍの直径、２０ｍｍの長さ、２０．１のＬ／Ｄ比、及び１８０°の入口角を有していた。バレルの直径は９．５５ｍｍ±０．００５ｍｍであり、ロッ
ドの長さは２３３．４ｍｍであった。

【0116】

[0081]熱特性：熱特性は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１１３５７にしたがって示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めた。ＤＳＣ手順においては、TA-Q100装置上で行うＤＳＣ測定
を用いて、ＩＳＯ標準規格１０３５０に示されているように試料を２０℃／分で加熱及び冷却した。ペレット及び成形試料の両方に関して、加熱及び冷却プログラムは、チャンバーを２５℃に平衡化することによって開始し、次に２０℃／分の加熱速度での３２０℃の温度への第１の加熱段階を行い、次に試料を３２０℃において１分間平衡化し、次に２０℃／分の冷却速度での５０℃の温度への第１の冷却段階を行い、次に試料を５０℃において１分間平衡化し、次に２０℃／分の加熱速度での３２０℃への第２の加熱段階を行う２サイクル試験であった。結果はTAソフトウエアプログラムを用いて評価し、溶融温度、吸熱及び発熱ピーク、並びにＤＳＣプロットにおけるピーク下の面積を同定及び定量した。ＤＳＣプロットにおけるピーク下の面積は、試料１ｇあたりのジュール（Ｊ／ｇ）として求めた。例えば、樹脂又は成形試料の融解熱は、吸熱ピークの面積を積分することによって求められる。面積値は、コンピューターソフトウエアを用いてＤＳＣプロット下の面積（例えば吸熱の面積）をジュール／グラム（Ｊ／ｇ）の単位に変換することによって求められる。結晶化の発熱は、第１の冷却サイクル及び第２の加熱サイクル中において求める。また、結晶化ポテンシャル（％）は次式：
結晶化ポテンシャル（％）＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ
（式中、
Ａは吸熱ピークの面積（例えば第１の融解熱）の合計であり；そして
Ｂは発熱ピークの面積（例えば結晶化前の融解熱）である）
のようにして計算することができる。

【0117】

[0082]引張弾性率、引張応力、及び引張伸び：ＩＳＯ試験Ｎｏ．５２７（ＡＳＴＭ−Ｄ６３８と技術的に同等である）にしたがって引張特性を試験した。８０ｍｍの長さ、１０ｍｍの厚さ、及び４ｍｍの幅を有する同じ試験片試料について、弾性率及び強度の測定を行った。試験温度は２３℃であり、試験速度は１又は５ｍｍ／分であった。

【0118】

[0083]曲げ弾性率、曲げ応力、及び曲げ歪み：ＩＳＯ試験Ｎｏ．１７８（ＡＳＴＭ−Ｄ７９０と技術的に同等である）にしたがって曲げ特性を試験した。この試験は６４ｍｍの支持スパンに関して行った。試験は、未切断のＩＳＯ−３１６７多目的棒材の中央部分について行った。試験温度は２３℃であり、試験速度は２ｍｍ／分であった。

【0119】

[0084]ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ：ＩＳＯ試験Ｎｏ．１８０（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６方法Ａと技術的に同等である）にしたがってノッチ付きアイゾッド特性を試験した。この試験は、タイプＡのノッチを用いて行った。試験片は、一枚歯フライス盤を用いて多目的棒材の中央部分から切り出した。試験温度は２３℃であった。

【0120】

[0085]荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）：ＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２（ＡＳＴＭ−Ｄ６４８−０７と技術的に同等である）にしたがって荷重撓み温度を測定した。８０ｍｍの長さ、１０ｍｍの厚さ、及び４ｍｍの幅を有する試験片試料を、規定荷重（最大外繊維応力）が１．８ＭＰａである沿層方向３点曲げ試験にかけた。試験片をシリコーン油浴中に降下させ、０．２５ｍｍ（ＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２に関しては０．３２ｍｍ）歪むまで温度を２℃／分で上昇させた。

【0121】

[0086]フラッシュ：フラッシュを求めるために、試料をまず１３５℃において３〜４時間乾燥した。次に、以下の条件：３２１℃の溶融温度、１．５秒間の射出時間、３０，０００ｐｓｉの射出圧力、１，０００ｐｓｉにおいて１０秒間の保持時間及び圧力、並びに２０秒間のスクリュー後退時間を用いて、試料を二重タブフラッシュ金型中に射出成形し
た。より詳しくは、試料は、０．５インチの１つのタブが１．５秒間で樹脂によって満たされ、０．７５インチの他のタブが未充填のままであるように射出した。冷却した後、MediaCybernetics自動画像分析システムを用いて部品のフラッシュを測定した。

【0122】

Ｎ１，Ｎ４−ジフェニルテレフタルアミド：化合物Ａの合成：
[0087]テレフタロイルクロリド及びアニリンからの化合物Ａの合成は、次式：

【0123】

【化18】

【0124】

にしたがって行うことができる。

【0125】

[0088]実験装置は、塔頂メカニカルスターラーと接続したガラスロッドスターラーを取り付けた２Ｌのガラスビーカーで構成されていた。ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（３Ｌ）をビーカーに加え、ビーカーを氷浴中に浸漬して系を１０〜１５℃に冷却した。次に、連続的に撹拌しながらアニリン（４８１．６ｇ）を溶媒に加え、得られた混合物を１０〜１５℃に冷却した。テレフタロイルクロリド（３００ｇ）を冷却した撹拌混合物に徐々に加えて、反応の温度が３０℃より低く維持されるようにした。酸塩化物を１〜２時間かけて加え、その後、混合物を１０〜１５℃において更に３時間、次に室温において一晩撹拌した。反応混合物は乳白色（溶媒中の生成物の微細懸濁液）であり、濾紙及びブフナー漏斗を用いて真空濾過した。粗生成物をアセトン（２Ｌ）で洗浄し、次に熱水（２Ｌ）で洗浄した。次に生成物を室温において一晩空気乾燥し、次に真空オーブン内において１５０℃で４〜６時間乾燥した。生成物（４６４．２ｇ）は高結晶質の白色の固体であった。融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定して３４６〜３４８℃であった。

【0126】

Ｎ１，Ｎ４−ジフェニルイソテレフタルアミド：化合物Ｂの合成：
[0089]イソフタロイルクロリド及びアニリンからの化合物Ｂの合成は、次式：

【0127】

【化19】

【0128】

にしたがって行うことができる。

【0129】

[0090]実験装置は、塔頂メカニカルスターラーと接続したガラスロッドスターラーを取り付けた２Ｌのガラスビーカーで構成されていた。ＤＭＡｃ（１．５Ｌ）をビーカーに加え、ビーカーを氷浴中に浸漬して溶媒を１０〜１５℃に冷却した。次に、連続的に撹拌しながらアニリン（５６１．９ｇ）を溶媒に加え、得られた混合物を１０〜１５℃に冷却した。イソフタロイルクロリド（３５０ｇ、２００ｇのＤＭＡｃ中に溶解）を冷却した撹拌混合物に徐々に加えて、反応の温度が３０℃より低く維持されるようにした。酸塩化物を１時間かけて加え、その後、混合物を１０〜１５℃において更に３時間、次に室温において一晩撹拌した。反応混合物は乳白色の外観であった。１．５Ｌの蒸留水を加えることによって沈殿させ、次に濾紙及びブフナー漏斗を用いて真空濾過することによって生成物を回収した。次に粗生成物をアセトン（２Ｌ）で洗浄し、次に熱水（２Ｌ）で再び洗浄した。次に生成物を室温において一晩空気乾燥し、次に真空オーブン内において１５０℃で４
〜６時間乾燥した。生成物（５２２ｇ）は白色の固体であった。融点は、ＤＳＣによって測定して２９０℃であった。

【0130】

Ｎ１，Ｎ４−ビス（４−ベンズアミドフェニル）テレフタルアミド：化合物Ｅの合成：
[0091]４−アミノベンズアニリド及びテレフタロイルクロリドからの化合物Ｅの合成は、次式：

【0131】

【化20】

【0132】

にしたがって行うことができる。

【0133】

[0092]実験装置は、塔頂メカニカルスターラーと接続したガラスロッドスターラーを取り付けた１Ｌのガラスビーカーで構成されていた。４−アミノベンズアニリド（２０．９ｇ）を加温したＤＭＡｃ（２５０ｍＬ）（或いはＮ−メチルピロリドンを用いることもできる）中に溶解した。テレフタロイルクロリド（１０ｇ）を４０〜５０℃に維持したジアミンの撹拌溶液に加え、酸塩化物を加えることによって反応温度は５０℃〜８０℃に上昇した。酸塩化物の添加が完了した後、反応混合物を７０〜８０℃に加温し、その温度に約３時間保持し、室温において一晩静置した。次に、水（５００ｍＬ）を加え、次に真空濾過を行い、次に熱水（１Ｌ）で洗浄することによって生成物を単離した。次に、生成物を、真空オーブン内において１５０℃で約６〜８時間乾燥して、淡黄色の固体を与えた（収率約９０％）。ＤＳＣによる融点は４６２℃であった。

【0134】

Ｎ１，Ｎ３，Ｎ５−トリフェニルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド：化合物Ｊの合成：
[0093]化合物Ｊは、トリメソイルクロリド及びアニリンから次式：

【0135】

【化21】

【0136】

にしたがって合成することができる。

【0137】

[0094]実験装置は、塔頂メカニカルスターラーと接続したガラスロッドスターラーを取り付けた２Ｌのガラスビーカーで構成されていた。トリメソイルクロリド（２００ｇ）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）（１Ｌ）中に溶解し、氷浴によって１０〜２０℃に冷
却した。アニリン（４２１ｇ）を酸塩化物の撹拌溶液に１．５〜２時間かけて滴加した。アミンの添加が完了した後、反応混合物を更に４５分間撹拌し、その後、温度を９０℃に約１時間上昇させた。混合物を室温において一晩静置した。１．５Ｌの蒸留水を加えることによって沈殿させ、次に濾紙及びブフナー漏斗を用いて真空濾過することによって生成物を回収した。粗生成物をアセトン（２Ｌ）で洗浄し、次に熱水（２Ｌ）で再び洗浄した。次に生成物を室温において一晩空気乾燥し、次に真空オーブン内において１５０℃で４〜６時間乾燥した。生成物（２５０ｇ）は白色の固体であり、ＤＳＣによって測定して３１９．６℃の融点を有していた。

【0138】

１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ１，Ｎ３−ジシクロヘキシル：化合物Ｏ１の合成：
[0095]イソフタロイルクロリド及びシクロヘキシルアミンからの化合物Ｏ１の合成は、次式：

【0139】

【化22】

【0140】

にしたがって行うことができる。

【0141】

実験装置は、塔頂メカニカルスターラーと接続したガラスロッドスターラーを取り付けた１Ｌのガラスビーカーで構成されていた。シクロヘキシルアミン（３０６ｇ）を、室温において、ジメチルアセトアミド（１Ｌ）（或いはＮ−メチルピロリドンを用いることもできる）及びトリエチルアミン（２５０ｇ）中で混合した。次に、連続的に撹拌しながらイソフタロイルクロリド（２５０ｇ）１．５〜２時間かけてアミン溶液にゆっくりと加えた。酸塩化物の添加速度は、反応温度が６０℃未満に維持されるように保持した。ベンゾイルクロリドの添加が完了した後、反応混合物を８５〜９０℃に徐々に加温し、次に約４５〜５０℃に冷却した。混合物を室温において一晩（少なくとも３時間）静置した。１．５Ｌの蒸留水を加えることによって沈殿させ、次に濾紙及びブフナー漏斗を用いて真空濾過することによって生成物を回収した。次に、粗生成物をアセトン（２５０ｍＬ）で洗浄し、熱水（５００ｍＬ）で再び洗浄した。次に、生成物（収率約９０％）を室温において一晩空気乾燥し、次に真空オーブン内において１５０℃で４〜６時間乾燥した。生成物は白色の固体であった。プロトンＮＭＲ特性分析は次の通りであった：¹H-NMR (400MHz d₆-DMSO): 8.3 (s, 2H, CONH), 8.22 (s, 1H, Ar), 7.9 (d, 2H, Ar), 7.5 (s, 1H, Ar), 3.7 (ブロード s, 2H, シクロヘキシル), 1.95 -1.74 (ブロード s, 4H, シクロヘキシル) 及び1.34 -1.14 (m, 6H, シクロヘキシル)。

【0142】

実施例１：
[0096]１８ｍｍの直径を有するWerner Pfleiderer ZSK 25同時回転完全噛み合い二軸押出機内において、下表１に示す成分を混合した。

【0143】

【表1-5】

【0144】

[0097]試料１、２、及び４から形成されたペレットの熱特性を求め、その結果を下表２に示す。

【0145】

【表2】

【0146】

[0098]上記に示すように、芳香族アミドオリゴマーを加えると、結晶化ポテンシャルが増加し、結晶化温度（再結晶温度）が低下するという点で結晶化特性に影響を与えた。

【0147】

[0099]また、試料１、２、及び４を、Mannesmann Demag D100 NCIII射出成形機上で、
１３０℃の金型温度においてＴバーに成形した。熱特性を試験し、その結果を下表３に示す。

【0148】

【表3】

【0149】

[00100]ペレット及び成形試料は両方とも、芳香族アミドオリゴマー成核剤を加えるこ
とによって増加した結晶化ポテンシャルを示した。また、機械特性も試験し、その結果を下表４に示す。

【0150】

【表4】

【0151】

実施例２：
[00101]１８ｍｍの直径を有するWerner Pfleiderer ZSK 25同時回転完全噛み合い二軸
押出機内において、下表５に示す成分を混合した。

【0152】

【表5】

【0153】

[00102]形成されたら、試料をMannesmann Demag D100 NCIII射出成形機上でＴバーに成形した。機械特性を試験し、その結果を下表６に示す。

【0154】

【表6】

【0155】

実施例３：
[00103]１８ｍｍの直径を有するWerner Pfleiderer ZSK 25同時回転完全噛み合い二軸
押出機内において、下表７に示す成分を混合した。

【0156】

【表7】

【0157】

[00104]試料から形成されたペレットの熱特性を求め、その結果を下表８に示す。

【0158】

【表8】

【0159】

[00105]上記に示すように、芳香族アミドオリゴマーのみを加えると（試料９、１１、
及び１２）、成核剤を含まなかった対照１と比べて結晶化ポテンシャルが増加するという点で結晶化特性に影響を与えた。窒化ホウ素及び芳香族オリゴマーを含んでいた試料１０も、対照１と比べて８３．３％の特別に高い結晶化ポテンシャルを示した。驚くべきことに、これは、芳香族アミドオリゴマーのみを含む試料（試料９、１１、及び１２）、並びに窒化ホウ素のみを含む試料（対照２）よりも遙かに高かった。

【0160】

[00106]また、ペレットをMannesmann Demag D100 NCIII射出成形機上でＴバーに成形した。熱特性を試験し、その結果を下表９に示す。

【0161】

【表9】

【0162】

[00107]示されるように、窒化ホウ素及び芳香族オリゴマーを含んでいた試料１０は、
対照１（成核剤なし）、試料９、１１、又は１２（芳香族アミドオリゴマーのみ）、及び対照２（窒化ホウ素のみ）よりも低いフラッシュの量を示した。また、機械特性を試験し、その結果を下表１０に示す。

【0163】

【表10】

【0164】

[00108]より良好な熱特性を有することに加えて、試料１０（窒化ホウ素及び芳香族オ
リゴマー）はまた、対照１（成核剤なし）、試料９、１１、又は１２（芳香族アミドオリゴマーのみ）、及び対照２（窒化ホウ素のみ）よりも良好な引張り強さを示した。

【0165】

実施例４：
[00109]２５ｍｍの直径を有するWerner Pfleiderer ZSK 25同時回転完全噛み合い二軸
押出機内において、下表１１に示す成分を混合した。

【0166】

【表11】

【0167】

[00110]試料から形成されたペレットの熱特性を求め、その結果を下表１２に示す。

【0168】

【表12】

【0169】

[00111]上記に示すように、芳香族アミドオリゴマーを加えると組成物の結晶化ポテン
シャルが増加した。また、ペレットをMannesmann Demag D100 NCIII射出成形機上で、１
３０℃及び８０℃においてＴバーに成形した。熱特性を試験し、その結果を下表１３及び１４に示す。

【0170】

【表13】

【0171】

【表14】

【0172】

[00112]示されるように、芳香族アミドオリゴマーを含む試料（試料１３〜１６）は対
照３及び対照４よりも高い結晶化ポテンシャル及び高い再結晶温度を示し、これはより速い結晶化プロセスを示した。８０℃において成形した試料は１３０℃において成形した試料よりも低い量のフラッシュを示し、結晶化ポテンシャルは芳香族アミドオリゴマー及び窒化ホウ素の存在下において９０％より高く保持された。また、機械特性も試験し、その結果を下表１５及び１６に示す。

【0173】

【表15】

【0174】

【表16】

【0175】

実施例５：
[00113]２５ｍｍの直径を有するWerner Pfleiderer ZSK 25同時回転完全噛み合い二軸
押出機内において、下表１７に示す成分を混合した。

【0176】

【表17】

【0177】

[00114]試料から形成されたペレットの熱特性を求め、その結果を下表１８に示す。

【0178】

【表18】

【0179】

[00115]上記に示すように、芳香族アミドオリゴマーを加えると組成物の結晶化ポテン
シャルが増加した。また、ペレットをMannesmann Demag D100 NCIII射出成形機上でＴバ
ーに成形した。熱特性を試験し、その結果を下表１９及び下表１４に示す。

【0180】

【表19】

【0181】

[00116]示されるように、芳香族アミドオリゴマーを含む試料（試料１７）は、対照４
よりも高い再結晶温度を示し、これはより速い結晶化プロセスを示した。より速い結晶化のために、試料１７のフラッシュ性能も対照４より良好であった。また、機械特性も試験し、その結果を下表２０に示す。

【0182】

【表20】

【0183】

実施例６：
[00117]２５ｍｍの直径を有するWerner Pfleiderer ZSK 25同時回転完全噛み合い二軸
押出機内において、下表２１に示す成分を混合した。

【0184】

【表21】

【0185】

[00118]試料から形成されたペレットの熱特性を求め、その結果を下表２２に示す。

【0186】

【表22】

【0187】

[00119]また、機械特性も試験し、その結果を下表２３及び２４に示す。

【0188】

【表23】

【0189】

【表24】

【0190】

[00120]本発明のこれら及び他の修正及び変更は、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく当業者によって実施することができる。更に、種々の態様の幾つかの形態は全体的又は部分的に交換することができることを理解すべきである。更に、当業者であれば、上記の記載は例示のみの目的であり、特許請求の範囲において更に記載される発明を限定することは意図しないことを認識するであろう。
本発明の具体的態様は以下のとおりである。
［１］ポリアリーレンスルフィド；
無機結晶質化合物、及び次の一般式（Ｉ）：

【化23】

（式中、
環Ｂは６員の芳香環であり、ここで１〜３個の環炭素原子は場合によっては窒素又は酸素によって置き換えられており、それぞれの窒素は場合によっては酸化されており、環Ｂは、場合によっては、５又は６員のアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルに縮合又は結合していてよく；
Ｒ_５は、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルであり；
ｍは０〜４であり；
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）
を有する芳香族アミドオリゴマーを含む成核系；
を含む熱可塑性組成物。
［２］芳香族アミドオリゴマーが約３，０００ｇ／モル以下の分子量を有する、［１］に記載の熱可塑性組成物。
［３］環Ｂがフェニル又はナフチルである、［１］又は［２］に記載の熱可塑性組成物。
［４］芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（ＩＶ）：

【化24】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７は、独立して、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｎ及びｐは、独立して０〜５である）
を有するか、或いは芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（Ｖ）：

【化25】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_７、及びＲ_８は、独立して、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｐ及びｑは、独立して０〜５である）
を有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
［５］式（ＩＶ）のｍ、ｎ、及びｐが０であるか、或いは式（ＩＶ）のｍが０であり、及び／又はＲ_６及びＲ_７が−Ｃ（Ｏ）ＨＮ−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−で置換されているフェニルである、［４］に記載の熱可塑性組成物。
［６］オリゴマーが、次の化合物及びそれらの組み合わせ：

【表25-1】

【表25-2】

【表25-3】

【表25-4】

からなる群から選択される、［１］〜［５］のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
［７］無機結晶質化合物が窒化ホウ素である、［１］〜［６］のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
［８］熱可塑性組成物が、次の特徴：
（ａ）成核系は組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％を構成する；
（ｂ）ポリアリーレンスルフィドは組成物の約３０重量％〜約９５重量％を構成する；
（ｃ）組成物中の無機結晶質化合物に対する芳香族アミドオリゴマーの重量比は約０．８〜約２０である；
（ｄ）芳香族アミドオリゴマーは組成物の約０．１重量％〜約８重量％を構成する；
（ｅ）無機結晶質化合物は組成物の約０．０１重量％〜約６重量％を構成する；
の１以上を有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
［９］耐衝撃性改良剤、無機充填剤、繊維充填剤、有機シランカップリング剤、潤滑剤、ジスルフィド、又はこれらの組み合わせを更に含む、［１］〜［８］のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
［１０］組成物が、ＩＳＯ−１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法によって測定して約５５％以上、例えば約７５％〜約９５％の結晶化ポテンシャルを有する、［１］〜［９］のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
［１１］組成物が次の特徴：
（ａ）ＩＳＯ−１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法によって測定して、約１５ジュール／グラム以下の結晶化潜熱、及び約１５ジュール／グラム以上の融解潜熱；
（ｂ）ＩＳＯ−１０３５０にしたがって示差走査熱量測定法によって測定して約２５０℃以下の結晶化温度；
（ｃ）毛細管流量計によって１２００秒^−１の剪断速度及び３１６℃の温度で測定して約２０ポイズ以下の溶融粘度；
の１以上を有する、［１］〜［１０］のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
［１２］［１］〜［１１］のいずれかに記載の熱可塑性組成物を含む成形部品。
［１３］部品が約１００ミリメートル以下の厚さを有するか、又は約１００ミリメートル以下の厚さを有する部分を含む、［１２］に記載の成形部品。
［１４］携帯電話、ラップトップコンピューター、小型ポータブルコンピューター、腕時計型機器、ペンダント型機器、ヘッドホン又はイヤホン機器、無線通信機能を有するメディアプレイヤー、携帯型コンピューター、リモートコントローラー、全地球測位システム機器、携帯型ゲーム機器、バッテリーカバー、スピーカー、カメラモジュール、又は集積回路である、［２２］に記載の成形部品を含む電子機器。
［１５］例えば成形されたポンプがインペラーである、［２２］に記載の成形部品を含む液体ポンプ。
［１６］約５重量％〜約６０重量％の窒化ホウ素、及び約４０重量％〜約９５重量％の次の一般式（Ｉ）：

【化26】

（式中、
環Ｂは６員の芳香環であり、ここで１〜３個の環炭素原子は場合によっては窒素又は酸素によって置き換えられており、それぞれの窒素は場合によっては酸化されており、環Ｂは、場合によっては、５又は６員のアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルに縮合又は結合していてよく；
Ｒ_５は、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルであり；
ｍは０〜４であり；
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；そして
Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、及びヘテロシクリルから選択される）
を有する少なくとも１種類の芳香族アミドオリゴマーを含む、ポリアリーレンスルフィド組成物用の成核系。
［１７］環Ｂがフェニル又はナフチルである、［１６］に記載の成核系。
［１８］芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（ＩＶ）：

【化27】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_６、及びＲ_７は、独立して、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｎ及びｐは、独立して０〜５である）
を有するか、或いは芳香族アミドオリゴマーが次の一般式（Ｖ）：

【化28】

（式中、
Ｘ_１及びＸ_２は、独立してＣ（Ｏ）ＨＮ又はＮＨＣ（Ｏ）であり；
Ｒ_５、Ｒ_７、及びＲ_８は、独立して、ハロ、ハロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又はヘテロシクリルから選択され；
ｍは０〜４であり；そして
ｐ及びｑは、独立して０〜５である）
を有する、［１６］に記載の成核系。
［１９］式（ＩＶ）のｍ、ｎ、及びｐが０であるか、或いは式（ＩＶ）のｍが０であり、及び／又はＲ_６及びＲ_７が−Ｃ（Ｏ）ＨＮ−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−で置換されているフェニルである、［３０］に記載の熱可塑性組成物。
［２０］オリゴマーがＮ１，Ｎ４−ジフェニルテレフタルアミドである、［１６］〜［１９］のいずれかに記載の成核系。
［２１］芳香族アミドオリゴマーが成核系の約６０重量％〜約８０重量％を構成し、窒化ホウ素が成核系の約２０重量％〜約４０重量％を構成する、［１６］〜［２０］のいずれかに記載の成核系。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】